JP2654089B2

JP2654089B2 - 反応性染料

Info

Publication number: JP2654089B2
Application number: JP63124040A
Authority: JP
Inventors: カルル・ヨゼフ・ヘルト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1987-05-27
Filing date: 1988-05-23
Publication date: 1997-09-17
Anticipated expiration: 2012-09-17
Also published as: JPS63309560A; EP0292825A3; DE3717814A1; DE3864080D1; US5093484A; EP0292825B1; EP0292825A2

Description

【発明の詳細な説明】本発明は次式（Ｉ）式中Ｄは、さらに次の式によってあらわされるジアゾ
成分の残基を示す、ＡとＡ′はＨ、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のアルコキ
シまたはハロゲン、ＲとＲ′はＨ、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄アルコキ
シ、ハロゲン、CH₂HまたはSO₃H、Ｘは−CH＝CH₂または−CH₂−CH₂−Ｙ、ここでＹはアルカリ性の条件下で脱離可能な残基、そ
してＫは後記するカツプリング成分の残基を示す、によ
ってあらわされる反応性染料に関連する。

残基Ｙの実例は:OSO₃H、SSO₃H、OCOCH₃、OPO₃H₂、OSO
₂CH₃、SCN、NHSO₂CH₃、Cl、Br、Ｆ、OCOC₆H₅、OSO₂−C₆
H₄−CH₃、またはＮ（CH₃）₃ ⁺Cl^-である。

前述のC₁〜C₄のアルキルおよびC₁〜C₄のアルコキシ残
基は枝分れ状でも直鎖状でもよい。

残基Ｋの母体であるカップリング成分HKの実例は:6−
ハイドロキシ−２−ピリドン、シトラジン酸誘導体、ピ
ラゾロ−［3,4−ｂ］ピリジン−3,6−ジオン、１−アリ
ール置換３−メチル（３−カルボキシ）−５−ハイドロ
キシ−ピラゾール、１−および２−アミノナフタレン−
モノ−および−ジスルフォン酸、１−および２−ナフト
ール−モノ−および−ジスルフオン酸、アミノ−および
アシルアミノ置換１−ナフトール−モノ−および−ジス
ルフオン酸および７−アリールアゾ−８−アミノ−１−
ナフトール−3,5−（3,6）−ジカルボン酸。

残基Ｋは通常の置換基、とりわけスルフォン酸または
カルボキシル基、をもっている場合もある。適合する置
換基の例は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メシルアミノ、アミ
ノ、塩素、臭素、ウレイド、ハイドロキシ、スルフオメ
チル、フエニル、ベンジル、フエニルアミノ、アミノカ
ルボニル、ならびに繊維と反応する残基をもつアミノお
よびアミノアルキル置換基である。この残基Ｋ、および
同様に残基Ｄ、はさらにSC₂X基によって置換されている
場合もある。

繊維と反応する残基として適合する数多くの例が文献
に記載されている。例としてあげることのできる残基
は:2,4−ジクロロントリアジン−６−イルおよびモノハ
ロゲノ−sym.−トリアジニル残基、とりわけモノクロロ
−およびモノフルオロトリアジニル残基で、これらの残
基はアミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
アリールアミノ、アラルキルアミノ、アルコキシまたは
アリールオキシによって置換されている場合もあり、そ
のアリールは場合によってはさらに置換基をもつフエニ
ルまたはナフチルであり、そのアルキルは場合によって
はさらに置換基をもつC₁〜C₄のアルキルで、好ましい置
換基はカルボキシル、スルフォまたはスルフォトを示
す。

モノ−、ジ−またはトリハロゲノピリミジニル残基
は、たとえば、2,4−ジクロロピリミジン−６−イル、
2,4,5−トリクロロピリミジン−６−イル、2,6−ジクロ
ロピリミジン−４−イル−カルボニル、2,5−ジクロロ
−ピリミジン−５−イル−カルボニル−、２−フルオロ
−４−ピリミジニル−、2,6−ジフルオロ−５−メチル
−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−クロロ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチル−５−ク
ロロ−４−ピリミジニル−、2,5,6−トリフルオロ−４
−ピリミジニル−、５−クロロ−６−クロロメチル−２
−フルオロ−４−ピリミジニル−、５−クロロ−６−ジ
クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル−、５
−クロロ−６−トリクロロメチル−２−フルオロ−４−
ピリミジニル−、５−クロロ−２−トリクロロメチル−
６−フルオロ−４−ピリミジニル−、５−クロロ−２−
フルオロジクロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル
−、２−フルオロ−６−フエニル−４−ピリミジニル
−、６−フルオロ−５−クロロ−２−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−メチルスルフォニル−６−メチル−４−
ピリミジニル−および2,3−ジクロロ−キノキサリン−
６−カルボニルなどである。

残基Ｄの母体となるジアゾ成分として適合する化合物
は、たとえば；アニリン−４−β−スルファトエチルス
ルフォン、アニリン−４−β−チオスルファトエチルス
ルフォン、アニリン−４−ビニルスルフォン、アニリン
−４−β−クロロエチルスルフォン、アニリン−３−β
−スルフォトエチルスルフォン、アニリン−３−ビニル
スルフォン、２−メトキシアニリン−５−β−スルフォ
トエチルスルフォン、２−メトキシアニリン−５−β−
チオスルファトエチルスルフォン、２−メトキシアニリ
ン−５−ビニルスルフォン、４−メトキシ−アニリン−
３−β−スルファトエチルスルフォン、４−メトキシア
ニリン−３−βビニルスルフォン、2,5−ジメトキシ−
アニリン−４−β−スルファトエチルスルフォン、2,5
−ジメトキシ−アニリン−４−ビニルスルフォン、2,5
−ジクロロ−アニリン−４−β−スルファトエチルスル
フォン、２−メトキシ−５−メチルアニリン−４−β−
スルファトエチルスルフォン、アニリン−２−β−スル
ファトエチルスルフォン、２−クロロアニリン−５−β
−スルファトエチルスルフォン、４−クロロアニリン−
３−β−スルファトエチルスルフォン、３−（３−また
は４−アミノベンゾイル）−アミノフエニル−β−スル
ファトエチルスルフォン、２−メトキシ−５−メチル−
アニリン−４−ビニルスルフォン、６−カルボキシ−ア
ニリン−３−β−スルフォトエチルスルフォン、６−カ
ルボキシ−アニリン−３−ビニルスルフォン、２−スル
フォアニリン−４−β−スルファトエチルスルフォン、
２−スルフォ−アニリン−４−ビニルスルフォン、2,4
−ジスルフォアニリン−５−ビニルスルフォン、２−ナ
フチルアミン−８−β−スルファトエチルスルフォン、
２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチルスルフ
ォン、１−スルフォ−２−ナフチルアミン−６−β−ス
ルファトエチルスルフォン、１−ナフチル−アミン−４
−β−スルファトエチルスルフォン、１−スルフォ−２
−ナフチルアミン−５−β−スルフアァトエチルスルフ
ォン、６−スルフォ−２−ナフチルアミン−８−β−ス
ルファトエチルスルフォン、２−アミノ−３−スルフォ
−ナフタレン−6,8−ビス（β−スルファトエチルスル
フォン）、２−ブロモ−１−アミノベンゼン−４−β−
スルファトエチルスルフォン、2,6−ジクロロ−１−ア
ミノベンゼン−４−β−スルファトエチルスルフォン、
１−ナフチルアミン−５−β−スルファトエチルスルフ
ォン、２−ナフチル−アミン−５−β−スルファトエチ
ルスルフォン、２−ナフチルアミン−８−β−スルファ
トエチルスルフォン、および８−スルフォ−２−ナフチ
ル−アミン−６−β−スルファトエチルスルフォン。

式（１）の好ましい染料は次式によってあらわされる化合物で、とりをわけ式中ＡがＨ、CH₃、Cl、またはOCH₃、ＲおよびＲ′がＨ、Cl、OCH₃またはSO₃H、ＸがCH₂CH₂OSO₃HまたはCH＝CH₂である、ことからなるものである。

本発明の反応性染料は、式（１）において、ＫがここでR¹は、Ｈ、C₁〜C₄−アルキル、CH₂CH₂SO₃H、CH₂C
H₂OSO₃H、アリールまたは−（CH₂）_２〜３−NHZ、 R²はＨ、Cl、SO₃H、CONH₂、CH₂SO₃H、CNまたはSO_２CH
₃、 R³はＨ、C₁〜C₄のアルキル、、CH₂SO₃H、アリール、C
O₂H、CO₂CH₃またはCONH₂であり、そしてＺはＨ、アシル、ベンゾイルまたは繊維と反応する複
素環の残基である、あるいは、ＫがここでR⁴はＨ、C₁〜C₄のアルキル、フエニル、CH₂CH₂OS
C₃Hまたはｐ−C₆H₄−SO₃Hである、あるいはＫがここでR⁵はＨ、Cl、CH₃、OCH₃、またはNHZである、」あるいはＫがここでR⁵はＨ、Cl、CH₃、OCH₃、またはNHZである、あるいはＫがここでR⁶はウレイド、NHCOCH₃、NHCOC₆H₅またはNHSO₂CH
₃、そして R⁷はＨ、CH₃、OCH₃、またはSO₃Hである、あるいはＫがここでR⁸はC₁〜C₄のアルキル、フエニル、アミノベンゾ
イル、またＺである、である化合物である。

とくに好ましい染料は次式式中、ＷはＨ、SO₃HまたはCH₂SO₃Hである、によってあらわされる化合物である。

本発明による反応性染料は、式（10）式中Ｄ、ＡおよびＡ′は式（１）について記した意味
をもつ、によってあらわされるアミノアゾ化合物をジアゾ化し、
そのジアゾ化反応生成物をカップリング成分HKとカップ
リング反応させて（１）を得る方法によって常法に従っ
て合成される。

Ｘがβ−ハイドロキシエチル基を示す場合の式（１）
の染料は、スルフォン化剤の作用によってＸ＝CH₂CH₂OS
O₃Hである場合の対応する染料（１）、もしくはフォス
フォン化剤の作用によってＸ＝CH₂CH₂OPO₃H₂である場合
の対応する染料（１）、に誘導することもできる。

本発明はさらに、式（10）の構造をもつアミノアゾ化
合物を水酸基およびアミド基を含む材料に適用すること
によって、該材料を染色および捺染する方法をも提供す
る。

次式式中、Ｘ、ＲおよびＲ′は式（１）について記した意
味をもち、ＡはC₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のアルコキシまたはハ
ロゲン、の構造をもつアミノアゾ化合物が好ましい。

式（11）においてＸがCH＝CH₂、CH₂−CH₂OSO₃Hまたは
CH₂−CH₂SSO₃H、ＲとＲ′がＨ、Cl、OCH₃またはSO₃H、そしてＡがCH₃、ClまたはOCH₃、の構造をもつアミノアゾ化合物がとくに好ましい。

式（10）において、ＸがCH₂CH₂OSO₃H、−CH＝CH₂また
は−CH₂CH₂SSO₃Hであり、それ自身も有用な反応性モノ
アゾ染料であるところの、本発明における新規な中間体
の合成方法は、次の構造をもつ公知のジアゾ成分をジアゾ化し、そのジアゾ化反
応生成物を次の構造式式中、ＢはC₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のアルコキシま
たはハロゲン、Ｂ′はＨ、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のアルコキシま
たはハロゲン、Ｂ″はＨ、C₁〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のアルコキ
シ、そして（13a）においてアミノ基に対してｐ−位は
未置換である、によってあらわされるアニリン誘導体と
カップリング反応させ、そして、式によってあらわされるアミノアゾ化合物が得られた場合
には、そのスルフォメチル保護基をアルカリ加水分解に
よってもう一度分離し、そしてこうして得られた次式のアミノアジ化合物のヒドロキシエチル基を同時にスル
フォン酸とし、さらに、たとえば無水硫酸のようなスル
フォン化剤の作用によって20〜80℃で遊離のアミノ基に
対してｏ−位をスルフォン化することによってなされ
る。そのスルファトエチルスルフォニル基は、公知の方
法によってビニルスルフォニルまたはチオスルファトエ
チルスルフォニル基に変えることができる。

式（10）においてＡがC₁〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄
のアルコキシである場合のアミノアゾ化合物は、対応す
るジアゾ成分Ｄ−NH₂の直接ジアゾ化と、そのジアゾ反
応生成物を次式式中、ＥはC₁〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のアルコキ
シ、そしてＡは′はＨ、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のア
ルコキシおよびハロゲンである、によってあらわされるｏ−スルフォアニリンとカップリ
ング反応させることによって合成することができる。

新規なアミノアゾ化合物のいくつかの例は:2′−（β
−スルファトエチルスフォニル）−３−スルフォ−４−
アミノアゾ−ベンゼン、３′−（β−スルフォトエチル
スルフォニル）−３−スルフォ−４−アミノアゾベンゼ
ン、２′,5′−ジクロロ−４′−（β−スルファトエチ
ルスルフォニル）−３−スルフォ−４−アミノアゾベン
ゼン、４′−メトキシ−３′−（β−スルファトエチル
スルフォニル）−３−スルフォ−４−アミノアゾベンゼ
ン、４′−ビニルスルフォニル−２′,3−ジスルフォ−
４−アミノアゾベンゼン、４′−クロロ−３′−（β−
スルファトエチルスルフォニル）−３−スルフォ−４−
アミノアゾベンゼン、２′−（β−スルファトエチルス
ルフォニル）−６−メチル−３−スルフォ−４−アミノ
アゾベンゼン、３′−（β−スルファトエチルスルフォ
ニル）−６−メチル−３−スルフォ−４−アミノアゾベ
ンゼン、４′−（β−スルファトエチルスルフォニル）
−６−メチル−３−スルフォ−４−アミノアゾベンゼ
ン、２′,5′−ジクロロ−４′−（β−スルファトエチ
ルスルフォニル）−６−メチル−３−スルフォ−４−ア
ミノアゾベンゼン、２′−クロロ−５′−（β−スルフ
ァトエチルスルフォニル）−６−メチル−３−スルフォ
−４−アミノ−アゾベンゼン、４′−（β−スルファト
エチルスルフォニル）−2,6−ジメチル−３−スルフォ
−４−アミノアゾベンゼン、４′−（β−スルファトエ
チルスルフォニル）−６−クロロ−５−メチル−３−ス
ルフォ−４−アミノアゾベンゼン、４′−（β−スルフ
ァトエチルスルフォニル）−５−クロロ−２−メチル−
３−スルフォ−４−アミノアゾベンゼン、４′−（β−
スルファトエチルスルフォニル）−６−クロロ−３−ス
ルフォ−４−アミノアゾベンゼン、３′−（β−スルフ
ァトエチル−スルフォニル）−６−クロロ−３−スルフ
ォ−４−アミノ−アゾベンゼン、２′,5′,6−トリクロ
ロ−４′−（β−スルファトエチルスルフォニル）−３
−スルフォ−４−アミノ−アゾベンゼン、３′−（β−
スルファトエチルスルフォニル）−６′,3−ジスルフォ
−６−クロロ−４−アミノ−アゾベンゼン、３′−（β
−スルファトエチルスルフォニル）−６−メトキシ−３
−スルフォ−４−アミノアゾベンゼン、３′,4′−ビス
（β−スルファトエチル−スルフォニル）−６−メトキ
シ−３−スルフォ−４−アミノアゾベンゼン、４′（β
−スルファトエチルスルフォニル）−６−メトキシ−３
−スルフォ−４−アミノ−アゾベンゼン、２′,5′−ジ
クロロ−４′−（β−スルファトエチルスルフォニル）
−６−メトキシ−３−スルフォ−４−アミノアゾベンゼ
ン、４′（β−スルファト−エチルスルフォニル）−２
−メチル−５−メトキシ−３−スルフォ−４−アミノ−
アゾベンゼン、４′−（β−スルファトエチルスルフォ
ニル）−2,5−ジメトキシ−３−スルフォ−４−アミノ
アゾベンゼン、３′−（β−スルファト−エチルスルフ
ォニル）−2,5−ジメトキシ−３−スルフォ−４−アミ
ノアゾベンゼン、２′,5′−ジクロロ−４′−（β−ス
ルファトエチルスルフォニル）−2,5−ジエトキシ−３
−スルフォ−４−アミノアゾベンゼン、２−（４′−ア
ミノ−３′−スルフォフェニルアゾ）−６−（β−スル
ファトエチルスルフォニル）−ナフタレン、２−（４′
−アミノ−６′−メチル）−３′−スルフォフェニルア
ゾ）−１−スルフォ−６−（β−スルファトエチルスル
フォニル）−ナフタレン、２−（４′−アミノ−６′−
メチル−３′−スルフォフェニルアゾ）−６−（β−ス
ルファト−エチルスルフォニル）−ナフタレン、２−
（４′−アミノ−３′−スルフォフェニルアゾ）−８−
スルフォ−６−（β−スルファトエチルスルフォニル）
−ナフタレン、および２−（４′−アミノ−６′−メチ
ル−３′−スルフォフェニルアゾ）−1,7−ジスルフォ
−５−（β−スルファトエチルスルフォニル）−ナフタ
レンなどである。

本発明による式（１）の反応性染料は、絹、皮、毛お
よびポリアミド系繊維などの広い範囲の材料、とりわけ
麻、セルロース、再生セルロース、とくに綿なとのセル
ロース含有材料、の染色および捺染に適している。それ
らは吸盡（exhaustion）法およびパッディング染色法に
適しており、これらの染色法においては素材に水性、お
よびもし必要なら塩を含有する、染料溶液を含浸させ、
アルカリ処理もしくは、もし必要なら、アルカリ存在下
における熱処理によって染料が固着される。

式（１）の反応性染料は、吸盡法および冷式パッキン
グ染色法によって綿を染色するのにとくに適しており、
吸盡の割合と固着の割合の差がとくに小さく、いい換え
れば、加水分解の割合がきわめて小さい。それらの染料
はきわめて水に対する溶解度が大きく、大層堅ろう度の
高い染色物を与える。

以下の化学式は遊離酸の式であるが、配合物では一般
に塩、とりわけナトリウム、カリウムまたはリチウム塩
のようなアルカリ金属塩の形である。

以下の実施例の中で示されるλ_maxの値は、すべて水
を溶媒として測定された。

実施例１４′−（β−ハイドロキシエチルスルフォニル）−２
−メチル−４−アミノ−アゾベンゼン320gを、その温度
が30℃を超えないようにしながら濃度20％の無水硫酸60
0ml中に加える。その混合物を室温で２時間撹拌し、そ
の間に形成された透明な溶液をさらに60℃で４時間撹拌
する。もしこの時点でスルフォン化反応がなお不完全で
あれば、濃度65％の無水硫酸50mlを加えて完了させるこ
とができる。反応溶液を20℃まで冷却し、水500mlと氷2
kgとの混合物の中へ混合する。析出した４′−（β−ス
ルファトエチルスルフォニル）−２−メチル−５−スル
フォ−４−アミノアゾベンゼンを吸引ろ過し、飽和食塩
水で酸がなくなるまで洗う。その橙赤色のペーストを直
接ジアゾ化に使用することができる。

実施例２実施例１で得られた湿ったペースト（濃度43％）116g
を水400ml中で撹拌し、氷50gを加え、濃度30％の亜硫酸
ナトリウム水溶液25mlでジアゾ化反応させる。その混合
物を15〜20℃で１時間撹拌してから、過剰の亜硫酸塩を
アミドスルフォン酸によって除去する。このジアゾニウ
ム塩溶液に３−アミノ−カルボニル−1,4−ジメチル−
５−スルフォメチル−６−ハイドロキシ−２−ピリドン
（Na塩）30gを加え、このカップリング反応混合物のpH
を炭酸ナトリウム溶液で7.0に調節する。この混合物をp
H6.5〜7.5でひき続き１時間撹拌し、生成物を食塩60gで
塩析後、吸引ろ過する。染料のペーストを乾燥する。次
式に対応する赤色の染料粉末は、綿をきわめて堅ろう度の
高い鮮やかな橙黄色に染色する。

実施例３カップリング成分としてシトラジン酸を用い、実施例
２と同様に反応させ、綿を鮮やかな橙色に染色するとこ
ろの、次式に対する染料を得る。

実施例４実施例２のピリドンカップラーの代りに４−メチル−
２−（４′−スルフォフェニル）−2,3−ジハイドロピ
ラゾロ［3,4−ｂ］ピリジン−3,6−ジオンを用いて同様
の操作を行って、綿を濃いかっ色に染色するところの、
次式に対応する暗かっ色の染料粉末を得る。

実施例５〜11 ジアゾ成分、中央の成分およびピリドンカップラーの
成分の置換基をかえて、前述の方法に従うと次式に示す
反応性染料が得られる。

実施例 12 ３′−（β−ハイドロキシエチルスルフォニル）−２
−クロロ−４−アミノ−アゾベンゼン34gを、15〜20℃
で濃度20％の無水硫酸60ml中に入れ、その混合物を１時
間撹拌する。つぎに濃度65％の無水硫酸40mlを加える
と、それによって温度は30〜35℃に上昇する。その反応
混合物を35℃で３時間撹拌し、500gの氷の上にあけ、次
式の染料が沈殿として分離する。

実施例 13 実施例12で分離したペーストを実施例２と同様にして
ジアゾ化し、中性の条件下で３−メチル−１−（４′−
スルフォフエニル）−５−ハイドロキシピラゾールとカ
ップリングさせる。こうして得られた次式の染料は綿をきわめて堅ろうな鮮やかな橙色に染色す
る。

実施例 14〜16 次のピラゾロン系染料が全く同様にして得られる。

実施例 14 実施例 15 実施例 16 実施例 17および18 実施例１のジアゾ成分を、（３−アミノ−４−スルフ
ォ−フエニル）尿素または４−アシルアミノ−２−アミ
ノベンゼンスルフォン酸とカップリング反応させること
によって、次式のビスアゾ染料が得られる：実施例 19 実施例１のアミノアゾ化合物を３−アミノフエニル尿
素とカップリング反応させ、そして得られたビスアゾ染
料を３−（３′,5′−ジクロロトリアジニルアミノ）−
ベンゼンスルフォン酸と縮合させることによって、綿を
きわめて堅ろうな橙色に捺染することのできる、次式の二官能性反応性染料を得る。

実施例 20 十分乾燥した４′−（β−ハイドロキシエチルスルフ
ォニル）−４−アミノアゾベンゼン300gを、その温度が
25℃を超えないように外部から冷却しながら、少しずつ
濃度65％の無水硫酸600ml中に滴下する：その反応混合
物を35〜40℃で４時間撹拌し、スルフォン化が完了した
時、約2.5kgの氷の上にあける。沈でんした次式のアミノアゾ化合物を吸引ろ過し、飽和食塩水で洗い、
そしてペーストのまま次の反応に用いる。

実施例 21 実施例20のアミノアゾ化合物を実施例２の方法に従っ
てジアゾ化し、その生成物うを１−ナフトール−3,5−
ジスルフォン酸とpH6でカップリングさせ、塩析、吸引
ろ過、乾燥によって次式の構造をもつ染料粉末を得るが、この染料は綿を日光や
酸化に対してきわめて堅ろうなきわめて鮮やかな青味を
おびた赤色に染色する。

実施例 22〜31 アミノアゾ化合物をかえることによって、次の一般式によってあらわされる他の有用な赤色染色が得られる。

実施例 32〜34 対応するカップリング成分を用いて実施例20と同様に
操作を行うと、次の実施例32〜34の染料が得られる。

実施例 32 実施例 33 実施例 34 実施例 35 ４−（β−ハイドロキシエチルスルフォニル）−アニ
リンをジアゾ化し、そのジアゾ化反応生成物を２−アミ
ノ−４−メチルベンゼンスルフォン酸とカップリング反
応させ、このアミノアゾ化合物をさらにジアゾ化し、そ
のジアゾ化反応生成物を６−（β−ハイドロキシエチル
スルフォニル）−２−ナフトールと２段目のカップリン
グ反応させることによって合成された次式によってあらわされる染料50gを濃度98％の硫酸100ml中
に加え、その混合物を２時間撹拌し、そして氷500gの上
に注ぐ。沈でんを吸引ろ過し、飽和食塩水100mlで２回
洗い、そして乾燥する。塩を含み、次式によってあらわされる暗赤色の染料82gを得るが、この
染料は綿を鮮やかな赤色に染色する。

実施例 36〜47 全く同様にして、次のような他の興味ある反応性染料
が得られる。

実施例 36 実施例 37 実施例 38 実施例 39 実施例 40 実施例 41 実施例 42 実施例 43 実施例 44 実施例 45

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次式式中Ｄは、さらに次の式によってあらわされるジアゾ成
分の残基を示す、ＡとＡ′はＨ、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のアルコキシ
またはハロゲン、ＲとＲ′はＨ、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のアルコキ
シ、ハロゲン、CO₂HまたはSO₃H、Ｘは−CH＝CH₂または−CH₂−CH₂−Ｙ、ここでＹはアルカリ性の条件下で脱離可能な残基、そし
てＫはここでR¹はＨ、C₁〜C₄−アルキル、CH₂CH₂SO₃H、CH₂CH₂
OSO₃H、アリールまたは−（CH₂）_２〜３−NHZ、 R²はＨ、Cl、SO₃H、CONH₂、CH₂SO₃H、CNまたはSO_２C
H₃、 R³はＨ、C₁〜C₄のアルキル、、CH₂SO₃H、アリール、CH₂
H、CO₂CH₃またはCONH₂であり、そしてＺはＨ、アシル、ベンゾイルまたは繊維と反応する複素
環の残基である、あるいは、ＫはここでR⁴はＨ、C₁〜C₄のアルキル、フエニル、CH₂CH₂OS
C₃Hまたはｐ−C₆H₄−SO₃Hである、あるいはＫはここでR⁵はＨ、Cl、CH₃、OCH₃、またはNHZである、あるいはＫはここでR⁵はＨ、Cl、CH₃、OCH₃、またはNHZである、あるいはＫはここでR⁶はウレイド、NHCOCH₃、NHCOC₆H₅またはNHSO₂CH
₃、そして R⁷はＨ、CH₃、OCH₃、またはSO₃Hである、あるいはここでR⁸はC₁〜C₄のアルキル、フエニル、アミノベンゾ
イル、またはＺである、によってあらわされる反応性染料。
【請求項２】次式によってあらわされる特許請求の範囲第１項記載の染
料。
【請求項３】特許請求の範囲第２項に記載の式においてＡはＨ、CH₃、ClまたはOCH₃、ＲおよびＲ′はＨ、Cl、OCH₃またはSO₃H、ＸはCH₂CH₂OSO₃HまたはCH＝CH₂である、ことからなる反
応性染料。
【請求項４】次式式中、ＷはＨ、SO₃HまたはCH₂SO₃Hである、によってあらわされる特許請求の範囲第１項記載の染
料。
【請求項５】次式式中、Ｄ、ＡおよびＡ′は特許請求の範囲第１項に記載
した意味をもつ、によってあらわされるアミノアゾ化合物をジアゾ化し、
そのジアゾ化反応生成物を、次式 HK 式中、Ｋは特許請求の範囲第１項に記載した意味をも
つ、によってあらわされるカツプリング成分とカツプリング
反応させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の反応性染料の製造方法。