CN102876076A - 一种适用于尼龙染色的黑色活性染料及其制备方法 - Google Patents

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张兴华
张玉卿
曹世川
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Abstract

本发明涉及一种适用于尼龙染色的黑色活性染料及其制备方法，该黑色活性染料结构式如下式所示：

Description

一种适用于尼龙染色的黑色活性染料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种活性染料，尤其是一种适用于尼龙染色的黑色活性染料及其制备方法。
背景技术
随着尼龙织物性能的不断改进，其用量越来越大，但其染色过程，尤其是染黑色，现在基本上使用的是金属络合染料，由于重金属的存在，无论是制造过程还是使用过程都将会影响环境和人体健康，随着社会的进步，人们的环保意识越来越强，环境友好型染料成为目前的发展趋势。因此急需一种性能优异，不污染环境的黑色活性染料。
发明内容
本发明的目的是克服现有金属络合染料的不足，提供一种适用于尼龙材料染色的黑色活性染料及其制备方法。
本发明采用的技术方案为：
一种黑色活性染料，其结构式如式(I)所示：
Figure BDA00002169465100011
R1、R2为如下取代基中的一种；
R1：H或-SO3Na；
R2为-H或-SO2CH2CH2OSO3Na。
优选地，所述R1为-SO3Na，所述R2为-SO2CH2CH2OSO3Na。
本发明还提供上述黑色活性染料的制备方法，该方法包含如下步骤：
(a)结构式(II-1)、(II-2)、(II-3)或(II-4)化合物重氮化：
向水中加入式(II-1)、(II-2)、(II-3)或(II-4)化合物，加入冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液，重氮化得第一重氮液；
Figure BDA00002169465100021
Figure BDA00002169465100023
Figure BDA00002169465100024
(b)H酸溶液制备
向水中加入H酸搅拌均匀，调pH为6-7，得H酸溶液；
(c)一步偶合
将步骤(b)所得H酸溶液加入到步骤(a)所得第一重氮液中，反应得一步偶合液；
(d)对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯重氮化
向水中加入对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯，加入冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液，重氮化得第二重氮液；
(e)二步偶合：
将步骤(d)得到第二重氮液加入到步骤(c)得到的一步偶合液中，反应得二步偶合液；即制得结构式(I)黑色活性染料。
进一步，还包括如下步骤：
(f)精制：向步骤(e)所得二步偶合液中加入氯化钠，使染料析出并过滤，收集染料滤饼。
(g)干燥：将染料滤饼烤干，粉碎，得成品黑色活性染料。
进一步，本发明黑色活性染料的制备方法，包含如下步骤：
(a)结构式(II-1)、(II-2)、(II-3)或(II-4)化合物重氮化：
Figure BDA00002169465100031
Figure BDA00002169465100032
Figure BDA00002169465100033
Figure BDA00002169465100034
向反应罐加水，然后加入结构式(II-1)、(II-2)、(II-3)或(II-4)化合物，搅拌均匀后，加入碎冰及30wt%盐酸溶液，再加入30wt%亚硝酸钠溶液，加毕反应1-3小时，保持刚果红试纸浸后呈蓝色，KI试纸浸后呈蓝色；反应完毕用氨基磺酸除去未反应的亚硝酸，得第一重氮液，备用；
(b)H酸溶液制备：
向反应罐加入水，然后加入H酸，用30wt%氢氧化钠溶液调pH=6-7，全溶后得H酸溶液，备用。
(c)一步偶合：
将步骤(a)制备的第一重氮液放入反应罐中，再加入步骤(b)制备的H酸溶液，温度7-10℃，搅拌反应2-5小时，得一步偶合液，备用。
(d)对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯重氮化
向反应罐加水，然后加入对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯，搅拌均匀后，加入碎冰及30wt%盐酸溶液，再加入30wt%亚硝酸钠溶液，加毕再反应1-4小时，保持刚果红试纸浸后呈蓝色，KI试纸浸后呈蓝色，反应完毕用氨基磺酸除去未反应的亚硝酸，得第二重氮液，备用。
(e)二步偶合：
将步骤(d)获得的第二重氮液，加入到步骤(c)获得的一步偶合液中，搅拌均匀，用碳酸钠调pH=5-8，温度15-30℃反应3-6小时，反应完毕过滤，得二步偶合液，备用，即得结构式(I)黑色活性染料。
(f)精制：
将(e)步骤所得二步偶合液按照每100ml加入10-30g的比例加入氯化钠，待染料析出完全，过滤，收集滤饼，称重，分析含量，备用。
(g)干燥：
将(f)步骤滤饼烤干，粉碎，称重，得成品黑色活性染料。
本发明还提供了上述活性染料在尼龙染色中的应用。
本发明还提供了一种染料组合物，该染料组合物包括上述结构式(I)的一种或两种以上结构。
本发明所述H酸是1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐的简称，其结构式如下：
Figure BDA00002169465100041
磺化对位酯：学名为4-β-羟乙砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸，其结构式如下：
Figure BDA00002169465100042
对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯，其结构式为：
Figure BDA00002169465100043
本发明所具有的有益效果：
本发明制得的黑色活性染料适用性强，非金属络合，不会危害人体健康和环境，尤其适合染尼龙织物，高固色、高牢度，染色过程具有很好的重现性和稳定性。
具体实施方式
下面的实施例只是对本发明的技术方案的解释，并不对本发明的技术方案和保护范围形成任何的限制。
实施例1
一种黑色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)磺化对位酯重氮化：
向3m3反应罐加水1500升，然后加入361kg磺化对位酯，搅拌均匀加入碎冰500kg，30wt%盐酸溶液130kg，温度控制在0℃，用4小时加入30wt%亚硝酸钠溶液260kg，加毕在温度3-5℃反应2小时，保持刚果红试纸浸后呈蓝色，KI试纸浸后呈蓝色，反应完毕用氨基磺酸除去剩余亚硝酸，得第一重氮液，备用；
(b)H酸溶液制备：
向3m3反应罐加入水2000升，然后加入330kg H酸，用30wt%氢氧化钠溶液调pH=6.9，全溶后得H酸溶液，备用。
(c)一步偶合：
将步骤(a)制备的第一重氮液放入10m3反应罐中，再向反应罐中快速加入步骤(b)制备的H酸溶液，温度7-10℃搅拌反应4小时，得一步偶合液，备用。
(d)对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯重氮化：
向3m3反应罐加水2000L，再加入385kg对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯，搅拌均匀，再加入碎冰200kg，30wt%盐酸溶液260kg，用4小时加入30wt%亚硝酸钠溶液360kg，加毕在温度15-20℃保持搅拌2小时，保持刚果红试纸蓝色，KI试纸微蓝色，反应毕用氨基磺酸除去剩余亚硝酸得第二重氮液，备用。
(e)二步偶合：
将步骤(d)获得第二重氮液，加入到步骤(c)一步偶合液中，搅拌均匀，用碳酸钠调pH=7.5，温度25℃反应4小时，反应毕过滤，得二步偶合液，即得如式(Ⅲ)黑色活性染料。
(f)精制：
将(e)步骤所得二步偶合液按照每100ml加入20g的比例加入氯化钠，待染料析出完全，过滤，收集滤饼，称重，分析含量，备用。
(g)干燥：
将(f)步骤滤饼烤干，粉碎，称重，得成品黑色活性染料。
Figure BDA00002169465100051
实施例1制备的黑色活性染料染尼龙的应用性能如下：
Figure BDA00002169465100061
本发明的化合物及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (5)

1.一种黑色活性染料，其特征在于：其结构式如式（I）所示：
Figure FDA0000216946501
R1、R2为如下取代基中的一种；
R1:-H或-SO3Na；
R2为-H或-SO2CH2CH2OSO3Na。
2.根据权利要求1所述黑色活性染料，其特征在于：所述R1为-SO3Na，所述R2为-SO2CH2CH2OSO3Na。
3.权利要求1或2所述黑色活性染料的制备方法，其特征在于：该方法包含如下步骤：
（a）结构式（Ⅱ-1）、（Ⅱ-2）、（Ⅱ-3）或（Ⅱ-4）化合物重氮化：
向水中加入式（Ⅱ-1）、（Ⅱ-2）、（Ⅱ-3）或（Ⅱ-4）化合物，加入冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液，重氮化得第一重氮液；
Figure FDA0000216946502
Figure FDA0000216946503
Figure FDA0000216946505
（b）H酸溶液制备
向水中加入H酸搅拌均匀，调pH为6-7，得H酸溶液；
（c）一步偶合
将步骤（b）所得H酸溶液加入到步骤（a）所得第一重氮液中，反应得一步偶合液；
（d）对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯重氮化
向水中加入对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯，加入冰和盐酸，再加入亚硝酸钠溶液，重氮化得第二重氮液；
（e）二步偶合：
将步骤（d）得到第二重氮液加入到步骤（c）得到的一步偶合液中，反应得二步偶合液； 即制得结构式（I）黑色活性染料。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：该方法包含如下步骤：
（a）结构式（Ⅱ-1）、（Ⅱ-2）、（Ⅱ-3）或（Ⅱ-4）化合物重氮化：
Figure FDA0000216946506
Figure FDA0000216946507
Figure FDA0000216946508
Figure FDA0000216946509
向反应罐加水，然后加入结构式（Ⅱ-1）、（Ⅱ-2）、（Ⅱ-3）或（Ⅱ-4）化合物，搅拌均匀后，加入碎冰及30wt %盐酸溶液，再加入30wt%亚硝酸钠溶液，加毕反应1-3小时，保持刚果红试纸浸后呈蓝色，KI试纸浸后呈蓝色；反应完毕用氨基磺酸除去未反应的亚硝酸，得第一重氮液，备用；
（b）H酸溶液制备：
向反应罐加入水，然后加入H酸，用30wt%氢氧化钠溶液调pH=6-7，全溶后得H酸溶液，备用。
（c）一步偶合：
将步骤（a）制备的第一重氮液放入反应罐中，再加入步骤（b）制备的H酸溶液，温度7-10℃，搅拌反应2-5小时，得一步偶合液，备用。
（d）对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯重氮化
向反应罐加水，然后加入对氨基偶氮苯-4-β-羟乙基砜基硫酸酯，搅拌均匀后，加入碎冰及30wt%盐酸溶液，再加入30wt%亚硝酸钠溶液，加毕再反应1-4小时，保持刚果红试纸浸后呈蓝色，KI试纸浸后呈蓝色，反应完毕用氨基磺酸除去未反应的亚硝酸，得第二重氮液，备用。
（e）二步偶合：
将步骤（d）获得的第二重氮液，加入到步骤(c)获得的一步偶合液中，搅拌均匀，用碳酸钠调pH=5-8，温度15-30℃反应3-6小时，反应完毕过滤，得二步偶合液，备用，即得结构式（I）黑色活性染料。
5.一种染料组合物，其特征在于：该染料组合物包括权利要求1结构式（I）中的一种或两种以上结构的染料。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60130652A (ja) * 1983-12-16 1985-07-12 Mitsui Toatsu Chem Inc トリスアゾ反応染料
US5093484A (en) * 1987-05-27 1992-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Polazo reactive dyestuffs
US5964900A (en) * 1997-06-24 1999-10-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for dyeing or printing cellulosic fibre materials and novel reactive dyes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60130652A (ja) * 1983-12-16 1985-07-12 Mitsui Toatsu Chem Inc トリスアゾ反応染料
US5093484A (en) * 1987-05-27 1992-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Polazo reactive dyestuffs
US5964900A (en) * 1997-06-24 1999-10-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for dyeing or printing cellulosic fibre materials and novel reactive dyes

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