DE4214743A1 - Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und VerwendungInfo
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- DE4214743A1 DE4214743A1 DE19924214743 DE4214743A DE4214743A1 DE 4214743 A1 DE4214743 A1 DE 4214743A1 DE 19924214743 DE19924214743 DE 19924214743 DE 4214743 A DE4214743 A DE 4214743A DE 4214743 A1 DE4214743 A1 DE 4214743A1
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Description
Die Erfindung betrifft neue bifunktionelle Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und
Verwendung.
Bifunktionelle Reaktivfarbstoffe sind zwar beispielsweise aus der DE-A 26 14 550,
EP-A 70 807, EP-A 70 806 und EP-A 74 928 bekannt, jedoch weisen die bekannten
Reaktivfarbstoffe noch diverse anwendungstechnische Nachteile, beispielsweise
eine zu geringe Fixierausbeute, auf.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der Formel
worin
D Rest eines organischen Farbstoffs aus der Monoazo-, Polyazo- oder
Metallkomplexazoreihe,
W direkte Bindung oder Brückenglied,
R¹ H, C₁-C₄-Alkyl, das durch OR, OSO₃H, SO₃H, COOR oder Halogen substi tiert sein kann,
R H, CH₃ oder C₂H₅,
R² H, C₁-C₄-Alkyl, Cl, Br, C₁-C₄-Alkoxy oder COOH,
i 0 oder 1,
j 0, 1 oder 2,
r 2 oder 3, vorzugsweise 2,
X F, Cl oder Br,
Z -CH=CH₂, -CH₂-CH₂OSO₃H, -CH₂-CH₂-Cl, -CH₂-CH₂-Br, -CH₂-CH₂-S₂O₃H, -CH₂CH₂-O-CO-CH₃, -CH₂-CH₂-OPO₃H₂, -CH₂-CH₂-OH,
n 1 oder 2,
W direkte Bindung oder Brückenglied,
R¹ H, C₁-C₄-Alkyl, das durch OR, OSO₃H, SO₃H, COOR oder Halogen substi tiert sein kann,
R H, CH₃ oder C₂H₅,
R² H, C₁-C₄-Alkyl, Cl, Br, C₁-C₄-Alkoxy oder COOH,
i 0 oder 1,
j 0, 1 oder 2,
r 2 oder 3, vorzugsweise 2,
X F, Cl oder Br,
Z -CH=CH₂, -CH₂-CH₂OSO₃H, -CH₂-CH₂-Cl, -CH₂-CH₂-Br, -CH₂-CH₂-S₂O₃H, -CH₂CH₂-O-CO-CH₃, -CH₂-CH₂-OPO₃H₂, -CH₂-CH₂-OH,
n 1 oder 2,
bedeuten, mit Ausnahme der aus der EP-A-70 806 bekannten Verbindungen
Besonders bevorzugte Reste Z sind -CH=CH₂ und -C₂H₄-OSO₃H.
Für die in der vorliegenden Anmeldung genannten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hetaryl-,
Alkoxy-, Halogen- und Acylaminoreste sowie für die Brückenglieder gilt folgendes:
Unter Alkylgruppen werden insbesondere solche mit 1 bis 4 C-Atomen verstanden,
die gegebenenfalls Substituenten aufweisen können, beispielsweise Halogen wie Cl
oder Br, OH, CN oder OSO₃H.
Unter Alkoxyresten werden insbesondere solche mit 1 bis 4 C-Atomen verstanden.
Unter Halogen wird insbesondere Chlor oder Fluor verstanden.
Unter Acylaminoresten werden insbesondere solche mit 1 bis 4 C-Atomen
verstanden, wie Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, n-Butyrylamino.
Geeignete Brückenglieder W sind beispielsweise:
wobei Rw für Wasserstoff oder Alkyl steht, und Alkylen einen Alkylenrest mit 1 bis
6 C-Atomen bedeutet, wobei * das Atom bzw. die Gruppe kennzeichnet, welches
mit dem Chromophor D verbunden ist.
Als Alkylenreste seien aufgeführt:
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin die Herstellung der Reaktivfarbstoffe
der Formel (I) nach an sich bekannten Methoden:
- a) entweder durch Kondensation von Farbstoffen der Formel
worin
D, W, R¹ und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit n-Molen Trihalogentriazinen der Formel zu Verbindungen der Formel und weitere Kondensation der Verbindungen der Formel (IV) mit n-Molen der Komponenten der Formel worin
R², i, j, r, X und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
oder - b) in umgekehrter Reihenfolge durch Kondensation von Trihalogentriazinen der
Formel (III) mit den Komponenten der Formel (V) zu den Primärkonden
sationsprodukten
worin
X, i, R², j, r und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
und weitere Kondensation mit n-Molen der Verbindungen der Formel (VI) mit den Farbstoffen der Formel (II),
oder - c) durch Kondensation geeigneter Vorprodukte mit den Trihalogentriazinen (III) und den Komponenten der Formel (V) bzw. durch Kondensation geeigneter Vorprodukte mit den Primärkondensationsprodukten der Formel (VI) und anschließender Farbstoffsynthese.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen
(V) sowie Zwischenprodukte (V) und zu ihrer Herstellung nützliche Zwischenpro
dukte der allgemeinen Formel
einschließlich ihrer Salze und ihrer Umsetzungsprodukte mit Schutzgruppen,
worin R², Z, j, i und r die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben, mit Ausnahme der Verbindung
worin R², Z, j, i und r die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben, mit Ausnahme der Verbindung
die von D. Feldman und I. Negulescu in Bul. Inst. Politeh. Iasi (1970) 213-220
(CA 75: 119130 f) und von I. Negulescu in RO 59 096 vom 15. Nov. 1973 (CA 81:
50 515q) als Monomer in einem Acrylnitril-Vinylsulfon-Copolymer beschrieben
wird.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen worin bedeuten
R² H,
j, i 0,
r 2.
j, i 0,
r 2.
Die Verbindungen der Formel (V) lassen sich herstellen durch Sulfatieren von
Verbindungen der Formel
anschließende Umsetzung mit Mercaptoethanol unter Erhalt von
gegebenenfalls Blockierung der NH-Gruppe mit einer Schutzgruppe, insbesondere
Acetyl und Oxidation, insbesondere mit H₂O₂ zu
gegebenenfalls Abspalten der Schutzgruppe unter Erhalt von
und gegebenenfalls übliche Überführung des Restes SO₂C₂H₄-OH in die
Vinylsulfonylgruppe oder Überführung der -CH₂-CH₂-OH-Gruppe in die übrigen
unter Z aufgeführten abspaltbaren Gruppen.
Die Kondensationen der Ausgangskomponenten mit den Trihalogentriazinen
erfolgen unabhängig von der Reihenfolge in wäßrigen oder organisch-wäßrigen
Medien in Anwesenheit von säurebindenden Mitteln. In Abhängigkeit von der Natur
der Ausgangskomponenten erfolgt dabei die erste Stufe der Kondensation in
pH-Bereichen von 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 7, und bei Temperaturen von 0 bis
40°C, vorzugsweise 0 bis 25°C. Der Austausch des zweiten Halogenatoms des
Triazins vollzieht sich im pH-Bereich von 4 bis 10, vorzugsweise 5 bis 9, und im
Temperaturbereich von 0 bis 60°C, vorzugsweise 0 bis 30°C.
Säurebindende Mittel sind beispielsweise Carbonate, Hydroxide oder Phosphate wie
Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, verdünnte Natronlauge, Di- oder
Trinatriumphosphat oder Natriumfluorid.
Soll die Kondensation bzw. die Farbstoffsynthese direkt zu einer Farbstofflösung
bzw. zu einer flüssigen Farbstoffpräparation führen, kann die Verwendung von
Lithiumcarbonaten oder Lithiumhydroxid vorteilhaft sein, gegebenenfalls
zusammen mit Lösungsvermittlern und/oder stabilisierenden Puffersystemen.
Andere Umwandlungsreaktionen der Farbstoffe oder deren Vorprodukte wie
Metallisierungsreaktionen, Sulfierungen oder Einführung von Acylaminogruppie
rungen können im allgemeinen in beliebigen Stufen der Farbstoffsynthesen
vorgenommen werden.
Besonders wertvolle Farbstoffe dieser Reihe sind wasserlösliche Azofarbstoffe, und
insbesondere solche, die Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen aufweisen. Die
Farbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den
Metallkomplexen die Kupfer-, Nickel-, Chrom- und Kobalt-Komplexe bevorzugtes
Interesse besitzen.
Geeignete Farbstoffreste D bzw. die den Farbstoffen der Formel (I) zugrunde
liegenden aminogruppenhaltigen Farbstoffe sind in der Literatur in sehr großer Zahl
beschrieben. Beispielhaft seien hier erwähnt:
EP-A 54 515, EP-A 69 703, EP-A 70 807, DE-A 32 22 726, DE-A 30 23 855, DE-A 28 47 938, DE-A 28 17 780, GB-A 20 57 479, DE-A 29 16 715, DE-A 28 14 206, DE-A 30 19 936, EP-A 45 488 sowie Venkataraman: The Chemistry of Synthetic Dyes, Bd. VI, Kapitel II, S. 211-325, New York, London, 1972.
EP-A 54 515, EP-A 69 703, EP-A 70 807, DE-A 32 22 726, DE-A 30 23 855, DE-A 28 47 938, DE-A 28 17 780, GB-A 20 57 479, DE-A 29 16 715, DE-A 28 14 206, DE-A 30 19 936, EP-A 45 488 sowie Venkataraman: The Chemistry of Synthetic Dyes, Bd. VI, Kapitel II, S. 211-325, New York, London, 1972.
Bevorzugte Reste eines organischen Farbstofffes entsprechen beispielsweise
folgenden Gruppen
Di-N=N-(M-N=N-)0 oder 1 K-
-Di-N=N-(M-N=N-)0 oder 1 K
-Di-N=N-(M-N=N-)0 oder 1 K-
-Di-N=N-(M-N=N-)0 oder 1 K
-Di-N=N-(M-N=N-)0 oder 1 K-
Di für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Sub
stituenten, insbesondere Hydroxy-, Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder
Ethoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4
C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder Halo
genatome substituierte Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe,
K für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Sub stituenten, insbesondere Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder Halo genatome substituierte Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder Ketomethylenreihe,
M für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Sub stituenten, insbesondere Hydroxy-, Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzolaminogruppen oder Halo genatome substituierte Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, und
Di, M und K zusammen mindestens zwei Sulfonsäuregruppen, vorzugsweise drei bis vier Sulfonsäuregruppen, enthalten.
K für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Sub stituenten, insbesondere Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen oder Halo genatome substituierte Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder Ketomethylenreihe,
M für den Rest einer gegebenenfalls durch in der Azochemie übliche Sub stituenten, insbesondere Hydroxy-, Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen mit 2-4 C-Atomen, gegebenenfalls substituierte Benzolaminogruppen oder Halo genatome substituierte Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, und
Di, M und K zusammen mindestens zwei Sulfonsäuregruppen, vorzugsweise drei bis vier Sulfonsäuregruppen, enthalten.
Wichtige Azofarbstoffe sind beispielsweise solche der Benzol-azo-naphthalinreihe,
der Bis-(Benzolazo)-naphthalinreihe, der Benzol-azo-5-pyrazolonreihe, der
Benzol-azo-benzolreihe, der Naphthalin-azo-benzolreihe, der Benzol-azo-aminonaph
thalinreihe, der Naphthalin-azo-naphthalinreihe, der Naphthalin-azo-pyrazolon-5-
Reihe, der Benzol-azo-pyridonreihe, der Benzol-azo-aminopyridinreihe, der
Naphthalin-azo-pyridonreihe, der Naphthalin-azo-pyridinreihe, und der
Stilben-azo-benzolreihe, wobei auch hier die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe
bevorzugt sind. Im Falle von Metallkomplexazofarbstoffen befinden sich die metall
komplexgebundenen Gruppen vorzugsweise in den o-Stellungen zur Azogruppe,
z. B. in Form von o,o′-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o′-carboxy, o-Carboxy-o′-amino- und
o-Hydroxy-o′ -amino-azogruppierungen.
Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel
worin
D Rest eines organischen Farbstoffes, aus der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazoreihe ist, der keine weiteren faserreaktiven Gruppen enthält,
R¹, R² unabhängig voneinander H oder CH₃, C₂H₅,
W direkte Bindung oder Brückenglied,
i 0 oder 1,
j 0 oder 1,
X F oder Cl,
Z CH₂-CH₂-OSO₃H, CH=CH₂,
n 1 oder 2 ist.
D Rest eines organischen Farbstoffes, aus der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazoreihe ist, der keine weiteren faserreaktiven Gruppen enthält,
R¹, R² unabhängig voneinander H oder CH₃, C₂H₅,
W direkte Bindung oder Brückenglied,
i 0 oder 1,
j 0 oder 1,
X F oder Cl,
Z CH₂-CH₂-OSO₃H, CH=CH₂,
n 1 oder 2 ist.
Besonders bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel
worin
D Rest eines organischen Farbstoffes,
aus der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazoreihe ist, der keine weiteren
faserreaktiven Gruppen enthält,
X F,
Z -CH₂-CH₂-OSO₃H,
R¹ H,
n 1 ist.
X F,
Z -CH₂-CH₂-OSO₃H,
R¹ H,
n 1 ist.
Bevorzugte Farbstoffe sind die der folgenden Formeln (1) bis (42), worin generell B
einen Rest der Formel
beinhaltet und X, i, R², j, r und Z die oben angegebene Bedeutung haben:
Metallkomplexe von Farbstoffen der Formeln (12) bis (42):
Als Metallatom sind Cu (1 : 1-Komplex) oder Cr und Co (1 : 2-Komplex) bevorzugt.
Cr- und Co-Komplexe können die Azoverbindung der oben angegebenen Formel
einmal oder zweimal enthalten, d. h., sie können symmetrisch oder mit beliebigen
anderen Ligandengruppen unsymmetrisch aufgebaut sein.
worin
Acyl z. B. Acetyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl ist,
R=H, C₁-C₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch SO₃H, NH₂,
R¹=H, CH₃ oder C₂H₅,
R³ =H oder Sulfo,
R⁵=H, CH₃, OCH₃ oder Cl,
R⁶=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cl, Br, COOH, SO3H,
R⁷=H, OH, NH₂, NHCOCH₃, NHCOPh, Cl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl ist,
R⁸=H, SO₃H, CH₂SO₃H, Cl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, CN, Carbonamid, insbeson dere CONH₂,
R⁹=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acylamino, insbesondere C₁-C₄-Alkylcarbo nylamino oder Arylcarbonylamino wie gegebenenfalls substituierte Phe nylcarbonylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Cl, Br, Aminocarbonyl amino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino,
R¹⁰=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, OH, SO₃H.
R=H, C₁-C₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch SO₃H, NH₂,
R¹=H, CH₃ oder C₂H₅,
R³ =H oder Sulfo,
R⁵=H, CH₃, OCH₃ oder Cl,
R⁶=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cl, Br, COOH, SO3H,
R⁷=H, OH, NH₂, NHCOCH₃, NHCOPh, Cl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl ist,
R⁸=H, SO₃H, CH₂SO₃H, Cl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, CN, Carbonamid, insbeson dere CONH₂,
R⁹=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acylamino, insbesondere C₁-C₄-Alkylcarbo nylamino oder Arylcarbonylamino wie gegebenenfalls substituierte Phe nylcarbonylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Cl, Br, Aminocarbonyl amino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino,
R¹⁰=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, OH, SO₃H.
Die durch Strichelungen angedeuteten kondensierten Ringe stehen für alternativ
mögliche Naphthalinsysteme.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (I) eignen sich zum Färben und Bedrucken der
verschiedensten Substrate wie Seide, Leder, Wolle, synthetischen Polyamidfasern,
insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur wie Leinen,
Zellstoff, regenerierte Zellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl
für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach den üblichen Foulardfärbe
verfahren, wonach die Ware mit wäßrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen
Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung
oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeeinwirkung fixiert
werden.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (I) zeichnen sich durch hohe Reaktivität und
ausgezeichnetes Fixiervermögen aus. Aufgrund ihrer Bifunktionalität ergeben sie
auch aus langer Flotte hohe Fixierausbeuten. Sie sind charakterisiert durch relative
Unabhängigkeit der Ergiebigkeit von der Färbetemperatur und können daher nach
dem Ausziehverfahren bei niedrigen bis mittleren Färbetemperaturen eingesetzt
werden. Beim Klotz-Dämpf-Verfahren erfordern sie nur kurze Dämpfzeiten. Sie
ergeben Färbungen hoher Farbstärke mit guten Licht- und Naßechtheiten.
A) 0,15 Mol der Verbindung der Formel (Herstellung siehe Beispiel 115 ff.)
wurden in 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis verrührt und neutral gelöst.
Innerhalb von 10 Minuten tropfte man bei 0°C und pH 4-4,5 0,165 Mol
2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin zu. Man erhält ca. 250 Teile einer wäßrigen Kon
densationslösung mit folgender Struktur:
B) 0,1 Mol 1-Amino-8-hydroxy-3,6-naphthalindisulfonsäure wurden in
150 Teilen Wasser suspendiert und mit Lithiumhydroxylösung neutral gelöst.
Man gab 0,1 Mol der obigen Kondensationslösung hinzu. Mit Lithiumcar
bonat wurde bei 20°C ein pH-Wert von 4-4,5 gehalten. Nach 8 Stunden war
die Reaktion beendet. Es lag eine Lösung vor.
C) 0,1 Mol 2-Amino-1-naphthalinsulfonsäure wurden in geeigneter Weise
diazotiert und bei pH 7,5-8,5 auf das H-Säure-Kondensationsprodukt
gekuppelt. Der Farbstoff wurde durch Zugabe von Kaliumchlorid ausge
salzen und isoliert. Nach Trocknung erhielt man ca. 35 g eines salzhaltigen
Farbstoffkupplers, dem die Struktur
zukommt (λmax=521 und 544 nm (H₂O)) und das Baumwolle nach den für
Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- oder Druckverfahren in roten Farbtönen
färbt.
0,1 Mol 2-Amino-1,5-naphthalindisulfonsäure wurden in 200 Teilen Wasser und
100 Teilen Eis bei 0°C suspendiert. Man gab 28 Teile konzentrierte Salzsäure zu.
Innerhalb von 15 Minuten tropfte man eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in
70 Teilen Wasser zu. Nach 30minütigem Nachrühren war die Diazotierung beendet.
Es resultierte eine hellgelbe Suspension. Der Nitritüberschuß wurde mit Amido
sulfonsäure zerstört.
Diese Suspension wurde nun über einen Zeitraum von 15-20 Minuten zu 0,1 Mol
des H-Säure-Kondensationsproduktes aus Beispiel 1B zudosiert. Gekuppelt wurde
bei 20°C und einem pH-Wert von 7-8. Der Farbstoff wurde durch Zugabe von
Ethanol ausgefällt und isoliert. Nach Trocknung erhielt man ca. 40 g eines
Farbstoffpulvers, dem die Struktur
zukommt (λmax : 518 und 539 nm (H₂O)) und das Baumwolle nach den für Reaktiv
farbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren in roten Gerbtönen färbt.
Weitere rote Reaktivfarbstoffe erhält man durch Kondensation der folgenden
Komponente.
0,1 Mol der Monoazoverbindung mit der Formel
wurden in ca. 500 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gab 0,15 Mol der in Beispiel 1
hergestellten Kondensationslösung zu. Mit Sodalösung wurde bei 20°C ein pH-Wert
von 7-8 gehalten. Nach 2 Stunden war die Reaktion zum größten Teil beendet. Der
Farbstoff wurde durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert und
getrocknet. Man erhielt ca. 72 g eines salzhaltigen Farbstoffpulvers, dem die
Struktur
zukommt (λmax=485 nm (H₂O)) und das Baumwolle nach den für Reaktivfarb
stoffe üblichen Färbe- oder Druckverfahren in orangen Farbtönen färbt.
0,1 Mol 2-Amino-5-methoxy-benzolsulfonsäure wurden in 150 Teilen Wasser und
50 Teilen Eis neutral gelöst. Man gab 28 Teile konzentrierter Salzsäure zu.
Innerhalb von 15 Minuten tropfte man eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in
70 Teilen Wasser zu. Nach 30minütigem Nachrühren war die Diazotierung beendet.
Der Nitritüberschuß wurde mit Amidosulfonsäure zerstört.
0,12 Mol 7-Amino-4-hydroxy-naphthalinsulfonsäure-2 wurden in 300 Teilen Wasser
suspendiert und mit 10%iger Lithiumhydroxidlösung bei pH=6-6,5 gelöst. Man
gab 0,18 Mol der in Beispiel 1A hergestellten Kondensationslösung zu. Mit
Sodalösung wurde bei 20°C ein pH-Wert von 4-5 gehalten. Nach 2 Stunden war die
Kondensation beendet. Man erhielt 900 Teile einer Lösung. Das Produkt wurde mit
180 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen und isoliert. Man erhielt ca. 220 Teile einer
grauen Paste. Die Paste wurde in 600 Teilen Wasser gelöst. Man tropfte die obige
Diazotierung hinzu und hielt gleichzeitig durch Zugabe von NaHCO₃ einen pH-
Wert von 6-6,5. Anschließend stellte man mit Sodalösung einen pH-Wert von 7,5-8
ein. Die Lösung rührte über Nacht.
Der Farbstoff wurde durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert.
Nach Trocknung erhielt man ca. 105 g eines salzhaltigen Farbstoffpulvers, dem die
Struktur
zukommt und das Baumwolle nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- oder
Druckverfahren in Scharlachtönen färbt.
Weitere Reaktivfarbstoffe werden durch Kondensation von Trifluortriazin und den
folgenden Komponenten analog Beispiel 19 oder 20 erhalten.
0,1 Mol des Monoazofarbstoffes der Formel
wurden in 500 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gab 0,2 Mol der in Beispiel 1A
hergestellten Kondensationslösung zu. Mit Sodalösung wurde über 8 Stunden bei
20°C ein pH-Wert von 7-8 gehalten. Man erhielt ca. 1100 Teile einer Farbstoff
lösung. Der Farbstoff wurde mit Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert und getrocknet.
Man erhielt ca. 105 g eines salzhaltigen Farbstoffpulvers, dem die Struktur
zukommt (λmax=420 nm (H₂O)) und Baumwolle nach dem für Reaktivfarbstoffe
üblichen Färbe- oder Druckverfahren in gelben Farbtönen färbt.
Weitere gelbe Reaktivfarbstoffe erhält man durch Kondensation der folgenden
Komponenten:
0,1 Mol des Monoazofarbstoffes der Formel
wurden in 400 Teilen neutral gelöst. Man gab 0,15 Mol der in Beispiel 1A
hergestellten Kondensationslösung zu. Mit Sodalösung wurde über 8 Stunden bei
20°C ein pH-Wert von 7-8 gehalten. Man erhielt ca. 1100 Teile einer Farbstoff
lösung. Der Farbstoff wurde mit Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert und getrocknet.
Man erhielt ca. 105 g eines salzhaltigen Farbstoffpulvers, dem die Struktur
zukommt und Baumwolle nach dem für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- oder
Druckverfahren in gelben Farbtönen färbt.
Weitere gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die
folgenden Aminophenylazopyrazolone mit Cyanurfluorid und der angegebenen
Verbindung der Formel (V) kondensiert.
45,3 g des Kupplungsproduktes von 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure auf
3-Aminoacetanilid werden in 600 ml Wasser bei pH 7 unter Erwärmen auf 50°C
gelöst. Nach dem Abkühlen auf 20°C werden 0,15 Mol der nach Beispiel 1A her
gestellten Komponente (VIa) der Formel
zugegeben und über 8 h der pH-Wert mit Sodalösung bei 7-7,5 gehalten.
Die erhaltene Lösung wird nach Zusatz von 1,5 g Phosphat-Puffer von pH 6 im
Vakuum bei 35 bis 40°C eingedampft oder sprühgetrocknet.
Der erhaltene Farbstoff der Formel
färbt Baumwolle aus langer Flotte mit einer optimalen Färbetemperatur von 50°C in
goldgelben Tönen.
λmax.=389 nm in Wasser.
λmax.=389 nm in Wasser.
Weitere rotstichig gelb färbende Farbstoffe erhält man durch Kondensation
folgender p-Aminoazoverbindungen mit Cyanurfluorid oder Cyanurchlorid und
Verbindungen der Formel (V).
Gemäß Beispiel 17 kondensiert man 0,15 Mol Komponente der Formel
mit Cyanurfluorid. Die erhaltene Lösung des Kondensationsproduktes läßt man in
eine auf pH 7 gestellte, 0 bis 5°C gekühlte Lösung von 0,1 Mol Azoverbindung der
Formel
in 300 ml Wasser einlaufen und hält dabei den pH-Wert in der Mischung mit
verdünnter Sodalösung auf 6,5-7,5. Die Temperatur steigt auf 20-25°C. Nach
beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Aussalzen und Absaugen isoliert
und nach Pufferung auf einen pH-Wert von 6,5 im Vakuum bei 45°C getrocknet. Er
entspricht der Formel
und färbt Baumwolle aus langer Flotte in blaustichig roten Tönen mit guter
Fixierausbeute.
Ähnliche rote Farbstoffe erhält man durch Umsetzung folgender Komponenten.
36,7 g der auf bekanntem Weg hergestellten Amino-disazoverbindung der Formel
werden in 400 ml Wasser bei einem pH-Wert von 6,0 gelöst. Dazu wird 0,15 Mol
der in Beispiel 1A hergestellten Reaktivkomponente (VIa) gegeben und ca. 8 h bei
20°C und pH 8 kondensiert.
Der erhaltene Farbstoff der Formel
wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und nach Pufferung bei pH 6 im
Vakuum bei 45°C getrocknet. Er färbt Baumwolle nach den für Reaktivfarbstoffe
bekannten Verfahren ergiebig in braunen Tönen.
Setzt man anstelle der Aminodisazoverbindung des Beispiels 83 die Verbindung der
Formel
ein, so erhält man einen Farbstoff der Formel
der Baumwolle ebenfalls ergiebig in braunen Tönen färbt.
Weitere braune Reaktivfarbstoffe erhält man durch Kondensation der folgenden
Komponenten.
50,3 g Aminoazoverbindung (0,1 Mol) der Formel
werden in 400 ml Wasser neutral gelöst. Dazu gibt man 0,15 Mol der in Beispiel 1A
hergestellten Kondensationslösung. Mit Na₂CO₂-Lösung wird über 8 Stunden ein
pH-Wert von 7-8 gehalten. Danach wird der Farbstoff der Formel
durch Aussalzen und Absaugen isoliert. Nach schonender Trocknung erhält man ein
Pulver, das Baumwolle nach den üblichen Methoden ergiebig in Scharlachtönen
färbt.
Weitere Reaktivfarbstoffe auf der Basis von Aminoazonaphtholverbindungen erhält
man durch Kondensation nachstehender Komponenten.
35,2 g der bekannten Verbindung (0,05 Mol)
werden in 350 ml Wasser gelöst und der pH-Wert der Lösung auf 7,0 gestellt. Man
gibt zu dieser Lösung 0,06 Mol der im Beispiel 1A hergestellten Kondensations
lösung. Über 6-7 Stunden wird bei pH 7-8 und 20-25°C umgesetzt.
Nach abgeschlossener Kondensation wird der Farbstoff nach Pufferung auf pH 6
entweder direkt durch Sprühtrocknung oder durch Aussalzen, Absaugen und
Vakuumtrocknung bei 40°C isoliert. Der Farbstoff hat die Formel
und färbt Baumwolle nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbetechniken sehr
ergiebig in marineblauen Tönen.
Weitere ähnliche Cellulosefasern marineblau bis schwarz färbende Reaktivfarb
stoffe werden erhalten, wenn man die in nachfolgender Zusammenstellung angege
benen Aminodisazokomponenten der allgemeinen Formel
mit den Trihalogentriazinen und Verbindungen der Formel (V) kondensiert.
50 mmol der Kupferkomplexverbindung der Formel
werden in 600 ml Wasser bei pH 6,5 gelöst. Zu der Farbstofflösung werden
60 mmol der in Beispiel 1A hergestellten Verbindung der Formel
zugegeben und bei 20-25°C und pH 6,5-7 wird die Kondensation durchgeführt.
Nach beendeter Umsetzung wird der Farbstoff der Formel
ausgesalzen, isoliert und nach Pufferung auf pH 6 im Vakuum bei 45° getrocknet.
Das Produkt färbt Cellulosefasern nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen
Farbtechniken mit sehr guter Fixierausbeute in marineblauen Tönen.
Weitere Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle nach den üblichen Färbetechniken sehr
ergiebig färben, erhält man, wenn man die in nachfolgender Zusammenstellung
angegebenen, bekannten Kupferkomplexverbindungen nach den in Beispielen 101
dargelegten Verfahrensweisen mit den Trihalogentriazinen und den Komponenten
der Formel (V) kondensiert.
Weitere interessante Farbstoffe z. B. aus der ortho-Disazometallkomplexreihe sind:
der Baumwolle in oliven Farbtönen färbt, oder aus der ortho-Aminoazometall
komplexreihe z. B. der Farbstoff der Formel
der Baumwolle in grünen Tönen färbt.
3 Mol 2-Phenylaminoethanol der Formel
wurden innerhalb von 1 Stunde bei 20-30°C in 1400 Teile Schwefelsäure (100%ig)
eingetropft. Es wurde 2 Stunden nachgerührt. Die so erhaltene Schmelze trug man
bei 0°C auf Eis aus und rührte 1 Stunde bei 0-5°C nach. Das ausgefallene Produkt
wurde isoliert. Man erhielt ca. 1500 Teile des Esters als hellbeige Paste, der
folgende Formel zukommt:
Die gesamte Paste wurde in 2500 Teile Wasser suspendiert und mit 50%iger
Kaliumhydroxidlösung auf pH 7 gestellt. Bei 60°C tropfte man in 20 Minuten 3 Mol
Mercaptoethanol und anschließend 3 Mol Kaliumhydroxid (50%ige Lösung) zu.
Man kochte 8 Stunden am Rückfluß. Das entstandene Öl wurde abgetrennt. Die
wäßrige Phase wurde mit Ether ausgeschüttelt. Nach Abdestillieren des Ethers
wurde das Produkt vereinigt. Man erhielt 460 Teile der Thioverbindung als Öl mit
der Formel
¹H-NMR (D₆-DMSO):
δ=2,58-2,75 ppm (6H, m)
δ=3,22 ppm (2H, t)
δ=4,80 ppm (1H, s)
δ=6,50-6,61 ppm (3H, m)
δ=7,05 ppm (2H, d)
δ=2,58-2,75 ppm (6H, m)
δ=3,22 ppm (2H, t)
δ=4,80 ppm (1H, s)
δ=6,50-6,61 ppm (3H, m)
δ=7,05 ppm (2H, d)
460 Teile des Thioethers wurden in 1000 Teilen Aceton und 1000 Teilen Wasser
aufgenommen. Man tropfte in 1 Stunde 2,6 Mol Essigsäureanhydrid zu. Die
Temperatur stieg auf ca. 45°C an. Es wurde 2 Stunden nachgerührt und 14 g
Natriumwolframat zugesetzt. Dann tropfte man in 1 Stunde 4,9 Mol 35%iges H₂O₂
zu. Die Temperatur stieg auf 50-55°C an. Das Aceton wurde abdestilliert und die
verbleibende Lösung auf 10°C abgekühlt. Das entstandene Produkt fiel aus und
wurde isoliert. Man erhielt 1020 Teile einer Paste, der folgende Formel zukommt:
¹H-NMR (D₆-DMSO)
δ=1,77 ppm (1H, s)
δ=3,21-3,38 ppm (4H, m)
δ=3,76 ppm (2H, q)
δ=4,05 ppm (2H, t)
δ=5,10 ppm (1H, t)
δ=7,38-7,55 ppm (5H, m)
δ=1,77 ppm (1H, s)
δ=3,21-3,38 ppm (4H, m)
δ=3,76 ppm (2H, q)
δ=4,05 ppm (2H, t)
δ=5,10 ppm (1H, t)
δ=7,38-7,55 ppm (5H, m)
1020 Teile der Paste wurden in 1500 Teilen Wasser suspendiert und mit 300 Teilen
30%iger Salzsäurelösung versetzt. Man kochte 3 Stundenn am Rückfluß. Die Lösung
wurde auf 10°C abgekühlt und mit Natronlauge auf pH 9 gestellt. Das erhaltene Öl
wurde abgeschieden. Die wäßrige Phase wurde mit Essigsäureethylester ausge
schüttelt. Nach Abdestillieren des Essigsäureethylesters wurden die Fraktionen des
entstandenen Öls der Formel
vereinigt und getrocknet. Man erhielt 450 Teile des Sulfons als Öl.
¹H-NMR (D₆-DMSO):
δ=3,23-3,55 ppm (6H, m)
δ=3,85 ppm (2H, t)
δ=5,30 ppm (1H, s)
δ=5,78 ppm (1H, t)
δ=6,60 ppm (3H, d)
δ=7,10 ppm (2H, t)
δ=3,23-3,55 ppm (6H, m)
δ=3,85 ppm (2H, t)
δ=5,30 ppm (1H, s)
δ=5,78 ppm (1H, t)
δ=6,60 ppm (3H, d)
δ=7,10 ppm (2H, t)
450 Teile der obigen Substanz wurden innerhalb von 1 Stunde bei 20-30°C in
1800 Teile Schwefelsäure eingetropft. Nach 8 Stunden trug man die Schmelze auf
Eis aus und rührte ca. 1 Stunde bei 0-5°C nach. Das hellbeige, kristalline Produkt
wurde isoliert. Man erhielt 910 Teile Paste. Die entstandene Verbindung besitzt
folgende Formel:
Die Ausbeute beträgt 45-50%.
¹H-NMR (D₆-DMSO):
δ=3,43 ppm (2H, t)
δ=3,50 ppm (2H, t)
δ=3,60 ppm (2H, t)
δ=4,11 ppm (2H, t)
δ=7,00 ppm (3H, d, d)
δ=7,30 ppm (2H, t)
δ=8,98 ppm (2H, s)
δ=3,43 ppm (2H, t)
δ=3,50 ppm (2H, t)
δ=3,60 ppm (2H, t)
δ=4,11 ppm (2H, t)
δ=7,00 ppm (3H, d, d)
δ=7,30 ppm (2H, t)
δ=8,98 ppm (2H, s)
Claims (11)
1. Reaktivfarbstoffe der Formel
worinD Rest eines organischen Farbstoffes aus der Monoazo-, Polyazo- oder
Metallkomplexazoreihe,
W direkte Bindung oder Brückenglied,
R¹ H, C₁-C₄-Alkyl, das durch OR, OSO₃H, SO₃H, COOR oder Halogen substituiert sein kann,
R H, CH₃ oder C₂H₅,
R² H, C₁-C₄-Alkyl, Cl, Br, C₁-C₄-Alkoxy oder COOH,
i 0 oder 1,
j 0, 1 oder 2,
r 2 oder 3, vorzugsweise 2,
X F, Cl oder Br,
Z -CH=CH₂, -CH₂-CH₂-OSO₃H, -CH₂-CH₂-Cl, -CH₂-CH₂-Br, -CH₂-CH₂-S₂O₃H, -CH₂-CH₂-O-CO-CH₃, -CH₂-CH₂-OPO₃H₂, -CH₂-CH₂-OH,
n 1 oder 2bedeuten, mit Ausnahme der aus der EP-A-70 806 bekannten Verbindungen
W direkte Bindung oder Brückenglied,
R¹ H, C₁-C₄-Alkyl, das durch OR, OSO₃H, SO₃H, COOR oder Halogen substituiert sein kann,
R H, CH₃ oder C₂H₅,
R² H, C₁-C₄-Alkyl, Cl, Br, C₁-C₄-Alkoxy oder COOH,
i 0 oder 1,
j 0, 1 oder 2,
r 2 oder 3, vorzugsweise 2,
X F, Cl oder Br,
Z -CH=CH₂, -CH₂-CH₂-OSO₃H, -CH₂-CH₂-Cl, -CH₂-CH₂-Br, -CH₂-CH₂-S₂O₃H, -CH₂-CH₂-O-CO-CH₃, -CH₂-CH₂-OPO₃H₂, -CH₂-CH₂-OH,
n 1 oder 2bedeuten, mit Ausnahme der aus der EP-A-70 806 bekannten Verbindungen
2. Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
folgender Formel entsprechen
worin
D Rest eines organischen Farbstoffes, aus der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazoreihe ist, der keine weiteren faserreaktiven Gruppen enthält,
R¹, R² unabhängig voneinander H oder CH₃, C₂H₅,
W direkte Bindung oder Brückenglied,
i 0 oder 1,
j 0 oder 1,
X F oder Cl,
Z CH₂-CH₂-OSO₃H, CH=CH₂,
n 1 oder 2 ist.
D Rest eines organischen Farbstoffes, aus der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazoreihe ist, der keine weiteren faserreaktiven Gruppen enthält,
R¹, R² unabhängig voneinander H oder CH₃, C₂H₅,
W direkte Bindung oder Brückenglied,
i 0 oder 1,
j 0 oder 1,
X F oder Cl,
Z CH₂-CH₂-OSO₃H, CH=CH₂,
n 1 oder 2 ist.
3. Reaktivfarbstoffe gemäß wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß sie folgender Formel entsprechen
worinD Rest eines organischen Farbstoffes,
aus der Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazoreihe ist, der keine
weiteren faserreaktiven Gruppen enthält,
X F,
Z -CH₂-CH₂-OSO₃H,
R¹ H,
n 1 ist.
X F,
Z -CH₂-CH₂-OSO₃H,
R¹ H,
n 1 ist.
4. Reaktivfarbstoff gemäß wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen,
worin
B einen Rest der Formel beinhaltet und X, i, R², j, r und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben: Metallkomplexe von Farbstoffen der Formeln (12) bis (42): worinAcyl z. B. Acetyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl ist,
R=H, C₁-C₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch SO₃H oder NH₂,
R¹=H, CH₃ oder C₂H₅,
R³=H oder Sulfo,
R⁵=H, CH₃, OCH₃ oder Cl,
R⁶=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cl, Br, COOH, SO₃H,
R⁷=H, OH, NH₂, NHCOCH₃, NHCOPh, Cl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl ist,
R⁸=H, SO₃H, CH₂SO₃H, Cl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, CN, Carbonamid, insbesondere CONH₂,
R⁹=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acylamino, insbesondere C₁-C₄- Alkylcarbonylamino oder Arylcarbonylamino wie gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Cl, Br, Aminocarbonylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Arylsulfonyl amino,
R¹⁰=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, OH, SO₃H,und wobei die durch Strichelungen angedeuteten kondensierten Ringe für alternativ mögliche Naphthalinsysteme stehen.
B einen Rest der Formel beinhaltet und X, i, R², j, r und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben: Metallkomplexe von Farbstoffen der Formeln (12) bis (42): worinAcyl z. B. Acetyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl ist,
R=H, C₁-C₂-Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch SO₃H oder NH₂,
R¹=H, CH₃ oder C₂H₅,
R³=H oder Sulfo,
R⁵=H, CH₃, OCH₃ oder Cl,
R⁶=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cl, Br, COOH, SO₃H,
R⁷=H, OH, NH₂, NHCOCH₃, NHCOPh, Cl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkyl ist,
R⁸=H, SO₃H, CH₂SO₃H, Cl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, CN, Carbonamid, insbesondere CONH₂,
R⁹=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acylamino, insbesondere C₁-C₄- Alkylcarbonylamino oder Arylcarbonylamino wie gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Cl, Br, Aminocarbonylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Arylsulfonyl amino,
R¹⁰=H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, OH, SO₃H,und wobei die durch Strichelungen angedeuteten kondensierten Ringe für alternativ mögliche Naphthalinsysteme stehen.
5. Reaktivfarbstoffe gemäß wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche,
worin X=F,
i=0,
j=0 oder 1,
Z=-CH₂-CH₂-OSO₃H, -CH=CH₂ oder -CH₂-CH₂-Cl,
R²=H.
worin X=F,
i=0,
j=0 oder 1,
Z=-CH₂-CH₂-OSO₃H, -CH=CH₂ oder -CH₂-CH₂-Cl,
R²=H.
6. Reaktivfarbstoffe gemäß wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche,
worin X=F,
i=0,
j=0,
Z=-CH₂-CH₂OSO₃H,-CH=CH₂,
R²=H.
worin X=F,
i=0,
j=0,
Z=-CH₂-CH₂OSO₃H,-CH=CH₂,
R²=H.
7. Reaktivfarbstoffe gemäß wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche,
worin Z=-CH₂-CH₂-OSO₃H ist.
worin Z=-CH₂-CH₂-OSO₃H ist.
8. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen gemäß wenigstens einem
der vorhergehenden Ansprüche,
- a) entweder durch Kodensation von Farbstoffen der Formel
worin
D, W, R¹ und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit n-Molen Trihalogentriazinen der Formel zu Verbindungen der Formel und weitere Kondensation der Verbindungen der Formel (IV) mit n-Molen der Komponenten der Formel worin
R², i, j, r und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
oder - b) in umgekehrter Reihenfolge durch Kondensation von Trihalogen
triazinen der Formel (III) mit den Komponenten der Formel (V) zu
den Primärkondensationsprodukten
worin
X, i, R², j, r und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
und weitere Kondensation mit n-Molen der Verbindungen der Formel (VI) mit den Farbstoffen der Formel (II),
oder - c) durch Kondensation geeigneter Vorprodukte mit den Trihalogen triazinen (III) und den Komponenten der Formel (V) bzw. durch Kondensation geeigneter Vorprodukte mit den Primärkondensations produkten der Formel (VI) und anschließender Farbstoffsynthese.
9. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Substraten mit einem Reaktiv
farbstoff, dadurch gekennzeichnet, daß ein Reaktivfarbstoff gemäß
wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche verwendet wird.
10. Verbindungen der allgemeinen Formel
einschließlich ihrer Salze und ihrer Umsetzungsprodukte mit Schutzgruppen
worin R², Z, j, i und r die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Ausnahme der Verbindung der Formel
worin R², Z, j, i und r die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Ausnahme der Verbindung der Formel
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 10 durch
Sulfatieren von Verbindungen der Formel
anschließende Umsetzung mit Mercaptoethanol unter Erhalt von
gegebenenfalls Blockierung der NH-Gruppe mit einer Schutzgruppe und
Oxidation zu
gegebenenfalls Abspalten der Schutzgruppe unter Erhalt von
und gegebenenfalls übliche Überführung des Restes SO₂C₂H₄-OH in die
Vinylsulfonylgruppe oder Überführung der -CH₂-CH₂-OH-Gruppe in die
übrigen unter Z aufgeführten abspaltbaren Gruppen.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19924214743 DE4214743A1 (de) | 1992-05-04 | 1992-05-04 | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| EP93106628A EP0568876B1 (de) | 1992-05-04 | 1993-04-23 | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| DE59303537T DE59303537D1 (de) | 1992-05-04 | 1993-04-23 | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| JP5123606A JPH06172670A (ja) | 1992-05-04 | 1993-04-27 | 反応染料、その製造及び利用 |
| US08/054,118 US5597902A (en) | 1992-05-04 | 1993-04-27 | Bi -and polyfunctional reactive dyestuffs, their prepartion and their use |
| US08/682,039 US5686642A (en) | 1992-05-04 | 1996-07-16 | Compounds useful for the preparation of bi-and polyfunctional reactive dyestuffs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19924214743 DE4214743A1 (de) | 1992-05-04 | 1992-05-04 | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4214743A1 true DE4214743A1 (de) | 1993-11-11 |
Family
ID=6458152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19924214743 Withdrawn DE4214743A1 (de) | 1992-05-04 | 1992-05-04 | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4214743A1 (de) |
-
1992
- 1992-05-04 DE DE19924214743 patent/DE4214743A1/de not_active Withdrawn
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