JPS60156762A - ジアリ−ルアミノキサンテン系の反応性染料およびそれらの合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中入は単核もしくは多核の芳香環であシ、Ｂはスルホ
基を含まない単核もしくは多核の芳香環であり、 Ｒ７はＨもしくけアルキルであり、 Ｙｌｄ直接結合もしくは橋の構成風であυ、２は複素環
式繊維反応性基であυ、 ＡおよびＢｉｌ″ｊまた染料において普通のほかの置換
基をつけてもよい、 のジアリールアミノキサンチン系の新規の反応性染料お
よびそれらの合成と利用に関する。

環ＡおよびＢは１〜４個の置換基、好ましくはハロゲン
、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミン、ア
ルキルアミノ、アリールアミノ、アシルアミノおよびニ
トロ、そしてまた環Ａの揚台にはＢＯ，Ｈを含んでよい
。

１ 基Ｎ−Ｙ−Ｚ　は好ましくはＡおよび／またはＢの環の
Ｃ原子に結合している。

適当な橋の構成員Ｙの例は−アリレンーＮ−５Ｆ？−＞ Ｒ。

式中Ｒ，はＨもしくはアルキル、とくにＣＩ〜Ｃ４アル
キルであシ、 アリレンは適宜置換されたフェニレン、とくに１，３−
もしくは１，４−フェニレン、２−メチル−１，３−フ
ェニレン、４−ノー１−ルー１．３−フエニレン、４−
メトキシ−１，３−フェニレンもしくは６−メドキシー
１．３−フェニレンのようにフェニレンまタハアルキル
、アルコキシ、スルホ、カルボキシルもしくはノ・ロゲ
ンによって置換されているフェニレン、あるいはたとえ
ば４−スルホ−１，３−フェニレン、３−スル＊−１，
４−フェニレンもＬ＜Ｕ２−スルホ−１，４−フェニレ
ンのように１個もしくは２個のスルホン酸基によって置
換されている上記のアリレン基であり、 アルキレンは適宜０、ＳもしくはＮによって中断されて
おり、適宜たとえばＯＨ。

、、０８Ｏ１Ｈもしくは８０３Ｈによって置換されてい
るＣ１〜Ｃ６アルキレン、たとえばメチレン、エデ、レ
ン、１，２−もしくは１，３−プロピレン、１．２−１
．．３−１１，４−もしくは２，３−ブチレン、２−メ
チル−１，３−ブ・ピレン、２，２−ジメチ′・。

プロピレン、１，５−ベンチレン、１．６−ヘキシレン
、１．３−シクロヘキシレン、■、４−シクロヘキシレ
ン、４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、２−ヒド
ロキシート３−プ°″″″ｖ７・−Ｃす・ＣＨ・−〇−
ＣＨｔ　ＣＨｔ−１ＣＨｔＣＨｔ　Ｓ　ＣＨｔＣＨｔ”
、：、、もしくは２個のスルホ基を有する対応する基で
ある、 である。

繊維反応性基は染色条件下で水酸基もしくはアミド基を
含んでいる物質と反応し、共有結合を形成するものを意
味すると理解される。

複素環式繊維反応性基の例は複素環基に結合した少なく
とも１個の脱離可能な置換基を含んでい尿沫の、とくに
モノアジン、ジアジンもしくはトリアジン環のような５
員もしくは６員の複素環、たとえばピリジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジンまた
は非対称もしくは対称のトリアジン環、またはたとえば
キノ０ン、フタラジン、シンノリン、キナゾリン、キノ
キ茗り／、アクリジン、フェナジンもしくはフェナンス
リジン環系のような１個、もしくはそれ以上の縮合芳香
環を含んでいる環系に結合した少なくとも１．個の置換
基を含んでいるものであり、したがって少なくとも１４
ｒ１３の反応性置換基を含んでいる５員もしくは６員の
複素環は１個もしくはそれ以上の窒素原子を含み、縮合
５員または好ましくは６員の炭素環を含むものが好まし
い６“　複素環上の反応性置換基のあげることができる
例はハロゲン（ＣＩ、Ｂｒも、シ＜はＦ）、ヒ「°−ラ
ジ≠６ムヲ含ムアンモニウム、スル系ニウム、スル舎ニ
ル、アジド（Ｎ３）、チオシアナト、チオ、チオールエ
ーテル、ヒドロキシエーテル、スルフィン酸およびスル
ホン酸である。とくＫあげることができる例はモノ−も
しくはジノ・ロゲノ一対称−トリアジニル基、たとえば
２．４−ジクロロトリアジン−６−イル、２−アミノ−
４−クロロトリアジン−６−イル、たとえば２−メチル
アミノ−４−クロロトリアジン−６−イルまたは２−エ
チルアミノーもしくは２−プロピルアミノ−４−クロロ
トリアジン−６−イルのような２−アルキルアミノ−４
−クロロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエ
チルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−ジ
−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−クロロトリアジン
−６−イルおよび対応する硫酸半エステル、２−ジエチ
ルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−モル
ホリノ−もしくけ２−ピペリジノ−４−クロロトリアジ
ン６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−クロロト
リアジン−６−イル、たとえば２−フェニルアミノ−４
−クロロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−１ｍ−もし
くはｐ−カルボキシ−もしくは−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−（２’、
４’−１２／　、　５　／−もしくｕ３’、４’−ジス
ルホフェニル）−アミノ−４−クロロトリアジン−６−
イルのような２−アリールアミノおよび置換されたアリ
ールアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、たとえ
ば２−メトキシ−もしくは−エトキシ−４−クロロトリ
アジン−６−イルのような２−アルコキシ−４−クロロ
トリアジン−６−イル、２−（）・エニルースルホニル
メトキシ）−４−クロロトリアジン−６−イル、たとえ
ば２−フェノキシ−４−クロロトリアジン−６−イル、
２−（ｐ−スルホフェニル）−ヒドロキシ−４−’７０
ロトリアジン−６−イルもしくは２−（ｏ−１ｍ−もし
くはｐ−メチル−もしくは−メトキシフェニル）−ヒド
ロキシ−４−クロロトリアジン−６−イルのような２−
アリールオキシおよび置換したアリールオキシ−４−ク
ロロトリアジン−６−イル、たとえば２−β−ヒドロキ
シエチルメルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル
、２−フェニルメルカプ）−４−／’クロロリアジン−
６−イルのような２−アルキルメルカプト−もしくは２
−アリールメルカプト−もしくば２−（置換アリール）
−メルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、３−
（４′−メチルフェニル）−メルカプト−４−クロロト
リアジン−６−イルもしくは２−（２’。

４’　−ジニトロ）−フェニルメル：／７フ）−４−ク
ロロトリアジン−６−イル、２−７’％ルー４−クロロ
トリアジン−６−イル、２−フェニル−４−クロロトリ
アジン−６−イルもしくは２，４−ジフルオロトリアジ
ン−６−イル、アミン、アルキルアミノ、アルアルキル
アミノもしくはアリールアミノ基によって置換され、ア
ルキルがとくに適宜！換されたＣ３〜Ｃ４アルキルを示
［７、アルアルキルがとくに適宜置換されたフェニル−
０１〜Ｃ４アルキルを示し、アリールがとくに適宜スル
ホ、アルキル、とくにＣ２〜Ｃ４アルキル、アルコキシ
、とくにＣＩ〜Ｃ４アルコキシ、カルボン酸およびアシ
ルアミノ基および、フッ素、塩素もしくは臭素のような
ハロゲン原子によって置換されたフェニルもしくはナフ
チルを示すモノフルオロトリアジニル基、たとえば２−
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−メチ
ルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−エ
チルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
イソプロピルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ジメチルアミン−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−ジエチルアミン−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−β−メトキシ−エチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ
ー（β−ヒドロキシエチルアミン）−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−β−スルホエチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−β−スルホエチル
ーメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−カルボキシメチルアミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−β−７エネチルアミ
ノー４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジル
−メチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（ｘ−スルホベンジル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−シフ・ロヘキシルーアミノー
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−１ｍ−
もしくはｐ−メチルフェニル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（０−１ｍ−もしくはｐ−
スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（２’、５’−ジスルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−
１ｍ−４，ｔ、、＜はｐ−クロロフェニル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２（０−１ｍ−４
Ｌ＜Ｈｐ−メトキシフェニル）−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２’−メチル−４′−スルホフェ
ニル）−アミ／−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（２’−メチル−５′−スルホフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−ク
ロロ−４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−５′−ス
ルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２’−メトキシ−４′−スルホフェニル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、ｊｉ
！−（ｏ−１ｍ−もしくはｐ−カルボキシフェニル）−
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２
’、４’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（３’、５’−ジスルホフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−（２’−！Ｆルボキシー４−スルホフェニル）　
−７ミノー４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（
６′−スルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（４’。

８′−ジスルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（６’。

８′−ジスルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（Ｎ−エチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−（・Ｎ−イソプロピルフェニル）−７ミノー４−
フルオｂトリアジン−６−イル、２−モルホリノ−４−
フルオロトリ□アジン−６−イル、２−ピペリジノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（４’　、６’
　、８’　−トリスルホナフト−２′−イル）−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２（ａ／　、Ｓ／　、Ｓ
／−トリスルホナフト−２′−イル）−４−フルオロト
リアジン−６−イル、シ ２−（３’　、６’−ジスルホナフト−１′−イル）−
４−フルオロトリアジン−６−イルもしくは２−クロロ
−もしくは２−フルオロ−４−（４’−β−スル、ファ
トエチルスルホニルーフェニルアミノ’）−６−）リア
ジニル、２−クロロもしくは２−フルオロ−４−（３’
−β−スルファトエチルスルホニル−フェニルアミノ）
−６−トリアジニル、２−、！＞ロローモＩ、＜ｔｔｉ
２−フルオロ−４−（β−（β′−スルファトエチル−
スルホニル）−エチルアミノ）−８−）リアジニル、ま
たは２−フルオロ−４−ビス−（β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチル）−アミノ−６−）リアジニ
ルである。

ハロゲノトリアジニル基はまた第二のハロゲノトリアジ
ニル基と結合してもよい。このタイプの基の例は次のも
のである。

さらに、上記の２−ハロゲノ−４−置換トリアジニル基
中の反応性ハロゲン原子はまた、たとえばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシエ
チルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ヒドラジン、ピリジン、α−もしくはβ−ピコリン、ニ
コチン酸もしくはイソニコチン酸のような第三級塩基に
よって置きかえ、第４級塩を形成させることができる。

たとえば２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２，
４．５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジ
クロロ−５−二トローもしくは−５−メチル−もしくｌ
’ｊ−５−カルボキシメチル−もしくは−５−カルボキ
シ−もしくは−５−シアノ−もしくは−５−ビニル−も
しくＨ−５−スルホ−もしくは−５−モノ−１−ジーも
しくは一トリークロロメチルーもしくＨ−５−カルボア
ルコキシ−ピリミジン−６−イル、２．６−ジクロロビ
リミシン−４−カルボニル、２．４−ジクロロビリミシ
ン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリミジ
ン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジ
ン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピ
リミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジク
ロロピリミジン−５−カルボニル、２，４．６−）ジク
ロロピリミジン−５−カルボニル、２．４−ジクロロビ
ＩＪ　Ｓ　シン−５−スルホニル、２−クロロキノキサ
リン−３−カルボニル、２−４．しくｕ３−モノ−クロ
ロキノキサリン−６−カルボニル、２−１）Ｌ＜１ｄ３
−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−
ジクロロキノキサリン−６−カルボ二ｋ、２　、３−ジ
クロロキノキサリン−６−スルホニル、１．４−ジクロ
ロフタラジン−６−スルホニルもしくは−６−カルボニ
ル、２，４−ジクロロキナソリン−７−４Ｌ＜は−６−
スルホニルもしくは−カルボニル、２−もしくは３−も
しくは４−（４’、５’−ジクロロビリダメ−６′−オ
アーＬ’−イル）−フエニ”ルースルホニル□モジくは
一カルボニル、β−（４／　、　、Ｓ　／−ジクロロビ
リグズー６’−オン−１′−イル）−エチルカルボニル
、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６
−イル）−力ルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル
アミノ−４−クロロトリアジン−６ニイル）−力ルバミ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ジメチルアミノ−４−クロロ
ト□リアジン−６−イル）−力ルバミル、Ｎ−メチルー
モ１．＜ハＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリア
ジン正６−イル）−アミノアセチル、゛Ｎ−メチルーＮ
−（２゜３−　ジクロロキノキサリン−６−スルホニル
）−アミノアセチル、Ｎ−メ、チル−Ｎ−（２，３−ジ
クロロキノキーリン−６−カルボニル）−アミノアセチ
ル、および上記の塩素置換複素環基の対応する夷素およ
びフッ素誘導体、そしてこれらのなかでも、たとえば２
−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−
４−ピリミジニル、２゜６−ジ−フルオロ−５−クロロ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ
−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル
−４、−ピ１．オウ＝ヤ、２−７．オ。−ｑ、７１．、
−ｙ−ヤニ。

−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５ブロモ
−２−フルオロ−４−ビリ”ミジニル、２．−７１オ。

−５−、／ア、−４ニビリミジ＝□２い、２−フルオロ
−５−メチル−４−ピリミジニル、２゜５．６−）リフ
ルオロニ４−ピリミジニル１．５．−クロロ−６−１’
ロロメチル−２−フル、ｔｔｆｆ　−’４−ピリミジニ
ル、２．６−ジフルオロ−５−プロモー４−ピリミジニ
ル、２−フルー・−５−で□・舌−６−メール−４−ピ
リミジニル、２−フ莞オ□ロー５−ブロモ−６−クロロ
メチル−４−ヒＩＪミジニル　２　、　（ｉ　、）フル
オロ−５−り・クロ）ｔｆｋ＝。

４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−二Ｉ・口
、−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロ５０−６−メ
チル−４−ピリミジニル、２−フルすロー、５−クロロ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−，６−クロロ−４
−ピリミジモル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ
−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロ
メチル−２−フタオワ−４−ピリミジニル、２−フ化オ
ロー５−−トロー４−ピリミジニル、２−１フルオロ−
５＝トリフルオ：コメチル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−１−５−フェニル−４Ｌ＜　Ｌｄ、−５７ｙｔ
チル−スルホニル−４−ピリミジニル、２．−フルオロ
−５−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−カルボメトキシ−４−ビリミジニル、２−７
１ルオロー５−７’口毎−６・−トリフルオロメチル−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルポキシアミ
ドー４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルポメト
キシー４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フェニル
−４−ピリミジニル、２゛−フルオロ−６−ジアツー４
−ピリミジニル、２−フルオロ−’４−ジクロロメチル
ー５−クロロ。

ビリ□ミジン−６−イルも□−し・くは２−フルオロ−
５・−クロロピリミジシー４−イルのようなモノ−、ジ
ーも１シ＜はトリーハロゲノ・ビリミジニ・ル基、２−
ｉチル′−４−フルオロ−５−メチルズルホニルビリミ
ジン−６−イル、２．６−ジフルオロ−５−メチルスル
ホニル−４−ピリミ・ジニル、’２．’６−）クロロ−
５−メチルスルホニル−・４−ビｖミジニル１．２−フ
ルオロ−５−スルホンアミ、ビー４−ヒリミシニル、２
−フルオロ−５−クロ・ロー６−カルポメトキシー４−
ピリミジニルもしくは２、（）−ジフルオロ−５−）　
！Ｊフルオロメチルー４−ピリミジニル、たとえば２，
４−ビス−（フェニルスルホニル）−）　！Ｊアジンー
６−１ル、２−（３′−カルボキシフェニル）スルホニ
ル−４−クロロトリアジン−６−イル、２−（３’−ス
ルホフェニル）−スルホニル−４−／＞ｏロトリアジン
−６−イルもしくけ２，４−ビス−（３′−カルボキシ
フェニルスルホニル）−トリアジン−６−イルのように
スルホニル基を含んでいるトリアジン基、りとえば２−
カルボキシメチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、
２−メチルスルホール−６−メチル−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミジン−
４−イノへ　２−フェニルスルホニル−５−クロロ−６
−メチル−ピリミジン−４−イル、２，６−ビス−メチ
ルスルホニル−ピリミジン−４−イ）ぺ２゜６−ビス−
メチルスルホニルー５−クロロ−ピリミジン−４−１ル
、２．４−ビス−メチルスルホニルピリミジン−５−ス
ルホニル、２−メチルスルホニルーヒリミジン−４−イ
ル、２−フェニルスルホニルビリミジンー４−イル、２
−トＩＪクロロメチルスルホニル−６−メチル−ビリミ
シン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−
６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−５−フロモー６−メチル−ビリミシン−４−１ル
、２−メチルスルホニル−５−１０ロー６−エチル−ビ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロ
ロ−６−クロロメチル−ビリミジン−４−イル、２−メ
チルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−
５−スルホニル、２−メチルスルホニル−５−二トロー
６−メチルピリミジン−４−イル、２　、５　、６−１
リス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−（ル、２−
メチルスルホニル−５，６−シメチルーヒリミジンー４
−イル、２−エチルスルボニル−５−クロロ−６−メチ
ル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６
−クロロ−ピリミシン−４−イル、２．６−ビス−メチ
ルスルホニルー５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−６−カルポキシビリミジンー４−
イル、２−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミジン
−４−１ル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキ
シ−ピリミジンー４−イル、２−メチルスルホニル−５
−カルボキシ−ピリミジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−５−シアノ−６−メトキシ−ピリミジンー４−
イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン
−４−イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチル
−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルボニル−５−
７’ロモーピリミジン−４−イル、２−フェニルースル
ホニルー５−クロロ−ビリミジン−４−イル、２−カル
ボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−ピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−クロ
ロピリミジン−４−および−５−ＩＪルボニル、２．６
−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−４−もし
くは−５−カルボニル、２−エチルスルホニル−６−１
０ロビリミジン−５−カルボニル、２．４−ビス−（メ
チルスルホニル）−ビ！Ｊミジンー５−スルホニルも１
、＜上２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチル
ピリミジン−５−スルホニルもしくは一カルボニルのよ
うなスルホニル基を含んでいるピリミジン環、たとえば
２−トリメチルアンモニウム−４−フェニルアミノ−も
しくは−４−（ｏ−１ｍ　−モしくはｐ−スルホフェニ
ル）−アミノ−トリアジン−６−イル、２−（１，１−
ジメチルヒドラジニウム）−４−フェニルアミノ−もし
くは−４−（ｏ−ｌｍ−もしくはｐ−スルホフェニル）
−アミノートリアジン−６−イル、２−（２−イソプロ
ピリデン−１，１−ジメチル）−ヒドラジニウム−４−
フェニルアミノ−４Ｌ＜Ｈ＝４−（ｏ−１ｍ−もしく１
ｄｐ−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン−６−イ
ルおよび２−Ｎ−アミノピロリジニウム−もしく１ｊ２
−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−４
Ｌ＜Ｆｉ、−４−（〇−１ｍ−もしくはｐ−スルホフェ
ニル）−アミノ−トリアジン−６−イルそしてさらに窒
素結合によって２の位置で第４級的に結合した１゜４−
ビス−アザビシクロ−［２、２，２］−オクタンもしく
はビス−アザ−ビシクロ−［０、３、３］−オクタンを
含む４−フェニルアミノ−モジくは４−（スルホフェニ
ルアミノ）−トリアジン−６−イル基、２−？：”リレ
ニウム−４−フェニル−アミノ−もしくは−４−（ｏ−
１ｍ−もしくはｐ−スルホフェニル）−アミノ−トリア
ジン−６−イルおよび、メチルアミノ、エチルアミノも
しくはβ−ヒドロキシエチルアミノのようなアルキルア
ミノ、またはメトキシもしくはエトキシのようなアルコ
キシ、またＦｉミツエノキシようなアリールオキシ、ま
たはスルホフェノキシ基によって４の位置で置換されて
いる対応する２−オニウムトリアジン−６−イル基のよ
うなアンモニウム基を含んでいるトリアジン環、２−ク
ロ四ベンゾチアゾール−５−４１，（１−６−カルボニ
ルまたバー５−もしくＦｉ−６−スルホニル、たとえば
２−メチルスルホニル−４Ｌ＜は２−エチルスルホニル
−ベンゾチアゾール−５−４しくは−６−スルホニル４
ｉ　Ｌ＜Ｕ−カルボニル、２−フェニルスルホニルベン
ゾチアゾール−５−４Ｌ＜は−６−スルホニルもしくは
一カルボニルのような２−アリールスルホニル−モジく
バーアルキルスルホニル−ベンゾチアゾール−５−もし
くは−６−カルボニルもしくは−５−もしくｄ−６−ス
ルホニルおよび縮合ベンゼン環にスルホ基を含んでいる
対応する２−スルホニルベンゾチアゾール−５−４Ｌ＜
１１−６−カルボニルもしくは−スルホニル誘導体、２
−クロロベンツチアゾール−５−４Ｌ＜Ｉｄ−６−カル
ボニル４しくＩｄ−６スルホニル、２−クロロベンズイ
ミダゾール−５−もしくは−６−カルボニル４．　ｔ、
＜ｔ−ｔ−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベンズ
イミダゾール−５−もしくは−６−カルボニルもＬ＜は
−６−スルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−
チアゾール−５−カルボニＡ４１　Ｌｅａ−４−４Ｌ＜
Ｆｉ−５−スルホニル、または４−クロロ−もしくは４
−ニトロ−キノリン−５−カルボニルのＮ−オキシド。

式Ｉの好ましい化合物は式ｎ、ｗ、ｔｖおよびＩＶａ■ 式中Ｒ８〜Ｒ，ｔｊ：互いに独立にＨもしくは置換基で
あシ、２つの隣接した基Ｒ，，、Ｒ，もしくはＲ，、ま
たはＲ４、Ｒ１もしくはＲ６が縮合した炭素環もしくは
複素環を形成することか可能であシ、 核りはスルホン酸基を含まない、 式中ＲＩ□　Ｒｓ　Ｕ　Ｈ％　７　ルキシ（ＣＩ□　Ｃ
４）、アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、Ｃ０Ｏ
Ｈ，カルボキシアルコキシ、カルボキシアミド、シアン
、適宜置換したアミノ、アシルアミノ、水酸基、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニルもしくはニトロであ
り、 Ｒ４−Ｒ６はＨ，フルキ／Ｉ／　（ＣＩ〜Ｃ４）、アル
コキシ、アリールオキシ、ハロゲン、Ｃ０ＯＨ，カルボ
キシアルコキシ、カルボキシアミド、シアノ、適宜置換
したアミン、アシルアミノ、水酸基、アルキルスルボニ
ル、アリールスルホニル、ニトロ４Ｌ＜ｔＪ：８０３Ｈ
である、 式中Ｒ，−Ｒ，は互いに独立にＨもしくは置換基であり
、２つの隣接した基Ｒ，、Ｒ。

もしくはＲ８、またはＲ４、Ｒ，もしくはＲｏが縮合し
た炭素環もしくは複素環を形成することが可能であり、 ２ に−ＩＴ−１／ンーＮ−１１＜ｌ”ｌニジクロアルキレ
ンＲ６ −Ｎ−であり、 ２ 核りはスルホン酸基を含まない、 １’％ｌａ 式中Ａ′は適宜ｓｏｓ　Ｈ，アルコキシ−（Ｃ＋〜Ｃ４
）、ＮＯ２、アルキル−（Ｃ，−Ｃ，）、フェノキシも
しくハフェニルアミノによって置換されているベンゼン
もしくはナフタレン基であり、 Ｂ′は適宜アルキル−（Ｃ＋−Ｃ４）、アルコキシ−（
Ｃ＋〜Ｃ４）もしくはハロゲンによって置換されている
ベンゼン基であり、Ｒ，／け水素であり、 Ｙ′は直接結合もしくは基−ｃＨｔ−ＣＨＩ−ＮＨ−で
あり、 Ｚ′はフルオロクロロピリミジニル、モノクロロトリア
ジニル、モノフルオロトリアジニル、ジクロロキノキサ
リニルもＬ＜ｕジクロロトリアジニル系の反応性基であ
り、の炭素原子に結合している、 のものである。

次の記述が式１〜■に適用される。

２つの隣接した基Ｒ，、Ｒ，もしくはＲ８、種たはＲ４
、Ｒａ　もしくはＲｏはたとえば次の縮合炭素環もしく
は複素環を形成することができ、隣接した基Ｒ，、Ｒ，
もしくはＲ８は であり、 ２つの隣接したＲ４、Ｒ，もしくはＲ１１はであり、 Ｒ８−Ｒ８およびＲ，〜Ｒ０はアルキル−（自〜ｃ、）
であり、好１しくけメチルもしくはエチルを表わし、 Ｒ１−Ｒ８およびＲ４〜Ｒ６Ｕアルコキシであり、好ま
しくけアルコキシ−（Ｃ，〜ｃ４）、トくにメトキシも
しくはエト□キシ纂門わし、 Ｒ７−Ｒ１およびＲ４〜Ｒ０はアリールオキシであり、
好ましくばフェノキシを表わし、 Ｒ１−Ｒ８およびＲ４−Ｒ６はハロゲンであり、好まし
くは塩素を表わし、 Ｒ，〜１．ｓおよびＲ４〜Ｒ０はカルボキシアルフキシ
であり、好ましくはカルボキシメトギシを表わし、Ｒ１
〜Ｒ，、ふ〒よ・びＲ１−Ｒａ・は適・宜置換したアミ
ンであり、好ましくは未置換のアミンもしくはフェニル
アミノを表わし、 Ｒ１−Ｒ１およびＲ４−Ｒ６はアシルアミノであり、好
ましくはアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、もしく
はベンゾイルアミノを表わし、Ｒ１−Ｒ３およびＲ４〜
Ｒ６１ｄアルキルスルホニルで１）４７’ましくけアル
キル−（０１〜Ｃ４）−スルホニル、とくにメチルスル
ホニルもしくハエチルスルホニルを表わし、　・ Ｒ１−Ｒ３およびＲ４−Ｒ６けアリールスルホニルでア
リ、好捷しくはフエモルスルホニルモシくハエチルスル
ホニルを表わす。

式【の染料は、たとえば式　。

の化合物ｔ ｉ（ｚ−ハロゲン　ｖ１ 式中２は上記の意味を有し、 ハロゲンはＦ　、、　ＣＩもしくμＪ３ｒである、。

の反応性成分と反１志させ、もし適当ならば次に生成物
をスルホン化する方法によって得られる。

式Ｖのジアリールアミノキサンチン化合物ト反１６性成
分ｖ１の縮合は用いる反応成分に依存して水もしくは水
−首機媒体中で濡ＩＪｉｎ〜８０℃、ｐＨ値゛１〜９に
おいて、たとえばアルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属
炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金桝水素リン
酸塩、＝アルカリ金属水素リン酸塩もしくは三アルカリ
金属すン酸轡の水溶液のようなアルカリ性縮合剤の存在
で行うか、あるいは縮合けたとえばトルエン、−・ログ
ノベンゼン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミ）”
、Ｎ−メチルビロリドン、？トフメチレノスルホン、ジ
メチルスルホキシド、アセトンもしくはメチルエチルケ
トンのような非プロトン有機溶媒中で、もし適当ならば
たとえばトリアルキルアミン、Ｎ　ＩＮ−ジアルキルア
ニリン、ピリジンもしくはアルキルピリジンのような非
プロトン有機塩基の存在□で０〜８０℃の温度で完結さ
せる。

式Ｉの水溶性反応性染料が好ましい。染料を水溶性にす
る付加的なスルホン酸基はａｍ反応性基２の導入の前お
よび／または後にスルホン化によっておよび／またはす
でにスルホン酸基もしくは、たとえばスルファトもしく
はカルボキシルのようにそれらを水溶性にするほかの基
を含んでいる反応性成分との縮合によって導入すること
ができる。

もしも２がジハロゲノトリア・ンニルであるならば、さ
らにハロゲン原子を式ｒの得られたジハロゲノトリアジ
ニル染料中の各トリアジン系において、好捷しくばたと
えば５ＯｓＨ１Ｏ８Ｏ，ＢもしくはＣ０ＯＨ４６− のように水浴性を与える基を含む基によって１ｇ換する
ことができる。

本発明（、−ｉ丑だ、式 の、公知の方法によって得られる、３．６−ジク１７０
−ｑ（＋）−スルホ−フェニル）−キサンチリウムビ子
インを第一段階において一般式％式％ ） ） のスルホン酸基を含んでいる芳香１ξアミノ化合物と、
箪一段階において式 ％式％ ） のスルホン酸基を含まない芳香族化合物と反応させる。

最初の反応段階は水中で温度９０〜１３０℃で行うのが
有利である。１００℃以上の反応に対しては密閉し、た
容器を用いる。第二の反応段階は溶媒上しての過剰の芳
香族アミンとともに、あるいけ極性非プロトン溶媒、好
ましくはジメチルホルムアミドもしくはＮ−メチルピロ
リドンの存在で淵変９０〜１６０℃において行う。

一般式Ｖ！ＩＩの適当外出発物質の例は２−アミノ−ベ
ンゼンスルホン酸、３−アミノ−ベンゼンスルホン酸、
４−アミノ−ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−トルエ
ン−２−スルホン酸、４−アミノ−アニソール−２−ス
ルホン酸、５−アミノ−２−フェノキシ−ベンゼン−２
−スルホン酸、４−ニトロ−アニリン−２−スルホン酸
、６−二ｌ−ロー３−７ミノーベンセ“ンスルホン酸、
２−ニトロ−４−アミノ−ベンゼンスルホン酸、；ツー
アミノ−４−メチル−５−二トローベンゼンスルホン酸
、２−アミノ−ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、１−
アミノ−ベンゼン−３，５−ジスルホン酸、４−アミノ
−ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、４−アミノ−ナ
フタレン−１，３，７−トリスルホン酸、２，４−ジア
ミノ−ベンゼンスルホン酸、２．５−ジアミノ−ベンゼ
ンスルホンｅ、４．４’−ジアミノ−ジフェニルアミン
−２−スルホン酸、５−アミノ−２−オキサルアミノ−
ベンゼンスルホン酸、４．６−ジアミ、ツートルエン−
３−スルホン酸、２．６−シアミツ−トルエンー３−ス
ルホンｆｌｌ、２　、６−　ジアミノ−トルエン−４−
スルホン酸、４．（）−ジアミノ−ベンゼン−１，３−
ジスルホン酸、２　＋　５−シアミ／−ヘンセフ　−］
　。

］３−ジスルホン酸４−ニトロ−４′−アミノ−ジフェ
ニルアミン−２−スルホン酸、４，８−ジアミノ−ナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸および；う、６−シアミ
ツーナフタレンー９　、７−ジスルホン酸である。

もしも第二のアミノ基をアシル基［よ′二〕で保護する
々らば、これは反応性成分との反応の前に酸性媒体中で
加熱することにより開裂される。

一般式■の適当な化合物の列はアニＩＪン、２−トルイ
ジン、３−トルイジン、４−トルイジン、２−アニシジ
ン、：ウーアニシジン、４−アニシジン、４−フェネチ
ジン、■−アミノー２，４−ジメチル−ベンゼン、２−
アミ、／−１，３−ジメチルーベンセ゛ン、２−アミノ
−１，：３−ジメトキシ−ベンビン、２−アミ／−１，
４−ジメトキシ−ベンビン、４−クロロアーリン、４−
アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−４′−メチル
−ジフェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシ−ジ
フェニルアミン、４−アミノ−アセトアニリド、３−ア
ミノ−アセトアニリド、４−アミノ−２−アセチルアミ
ノ−トルエンおよび２−アミノ−４−アセチルアミノ−
トルエンである。

第２のアミノ基を保膿するために導入されるアシル基は
この場合にもまた反応性成分との反応の前に酸性媒体中
で加熱することにより開裂させることができる。

赤から＃までの色調範囲の本新規染料は高い染色強奪が
特徴であり、水酸基本しくは音素を含んでいる一雉材料
、とくに天然もしくは再生七ルロースの繊維材料の染色
およびなつ染に適する有用な反応性染料である。

実施例中の塩１＃′データは℃である。説明および実施
例中の水溶性染料の式は遊離酸のものである。

これらが反応性染料である場合は、それらは一般にアル
カリ金属塩の形で、とくにナトリウムもしくはカリウム
塩の形で遊離さｎｌ、用いられる。

実施例１ ３−（４“−アミノフェニルアミノ）−６−（４″′−
メトキシ−３”′−スルホフェニルアミノ）−９−（２
’−スルホフェニル）キサンチリウムベテイン１９．２
ｆを水３００ｄに水酸化ナトリウム濃厚水溶液の添加に
よってｐＨ１１，０〜１１．５で溶解させる。次に酢酸
の添加によってｌ）Ｈを７．０にし、２，４．６−１リ
フルオロ−５−クロロピリミジン５．６ｆを室温で１５
分間かけて滴下する。この添加の間、ｐＨ値は２〇−炭
酸ナトリウム溶液の添加によってｐＨ６，０〜６．５に
保つ。

続いて混合物は、クロマトグラムに出発物質がもはや検
出されなくなるまでこのｌ）Ｈ値でかきまぜる。塩化ナ
トリウム６０ｆの添加後、混合物は８０℃にあたため、
沖過し、単離した染料は６０℃で真空乾燥する。

本染料は遊離酸の形で式 ％式％ に対応し、綿を流動性の液から光および湿式加工に対し
て堅牢な強い、赤味がかった背合の色調に゛　染色する
。

上で用いたキサンチリウムベテイン誘導体はたとえば次
のように合成することができる。

３．６−ジクロロ−９−（２−スルホ−フェニル）−キ
サンチリウムベテイン２０６ｆを水１．５００７とかき
まぜ、純度９５チの４−アミノ−アニソール−２−スル
ホン酸１２０　Ｆヲ加える。

反応混合物はオートクレーブ中で２時間かけて１２０℃
にあたため、この温度に６時間保ち、この間に圧力は３
気圧に上昇する。その後、混合物はかきまぜ表から室温
まで冷却し、式 の沈姫した化合物を吸引濾過し、水１，５Ｑ□＋ｊで　
、。

洗う。

上の記述にしたがって合成したキサンチン化合物２５４
ｆを純度８７チの４−アミノ−アセトアニリド３５０ｆ
およびジメチルホルムアミド５００ｔと１００℃で６時
間かきまぜる。次にこの混合物は水７．０００　ｗと１
０１塩酸３．０００　ｓｌの混合物に加え、数時間かき
まぜた後、沈殿した染料を吸引濾過し、少量の水で洗う
。湿った残渣は１０係塩酸５，０００ａ／Ｋｓ濁させ、
懸濁液は１００℃にあたため、この温度で６時間かきま
ぜる。

懸濁液を室温に冷却した後、吸引濾過し、固形分を水で
洗い、乾燥する。得られた染料成分は式第１表の反応性
成分を実施例１の染料成分とモル比１：１で縮合させる
とき、さらにセルロース繊維を青色の色調に染色および
かつ染するために適する反応性染料を得る。

第　■　表 特開昭ＧＯ−１５６７Ｇ２（１６） 実施例２４ （３−（５“−アミル２．９−、メチルフェニルアミ刈
−６−、（２／／′、５　／／／−ジ哀ルホフェニルア
ミノ−９−（２’　−スルホフェニル）キサンチリウム
ペテイン１４．　ｌ　ｆを水２８０−にｐ　Ｈ６，５で
溶解させる。次に２．＜、ｓ−’ｒリフルオロー５″１ 一クロロピリミジン４．２５　ｔを１５分間かけて滴下
し、１０％炭酸ナトリウム溶液によってｐＨ値を６８０
〜７．０に保つ。縮合！抛結させるために、ｐ　Ｈ６，
０〜ｔ、　ｏでかきｔぜをさ載に１時間続け、塩化ナト
リウム１２５ｔを加え、沈殿臂た染料を４５℃でｐ別し
、水１〇−中、ＣＮ　ａＥ２ＰＯ４・２１１．０・：　
１ ２ｔとＮα、Ｈｐ　Ｏ４・１２　Ｈ，０２：　Ｉ５２の
溶液と混合する。

遊離酸の形で、本染料は式・、 １′・・・−５３４ｎ” に対応する。　、″ 綿糸のかせ５０しを下記の゛染料１．５ｆを含んでいる
染料液１４’中で４０℃に３０分間かけて加熱すること
により染色する。硫酸ナトリウト５゜２　）を数回にわ
けて加±ミ、次、−酸す艷すウ・ム２０Ｆを加え、かぜ
を、、ｔｔ温度で６０分間処理する。ゆすぎ、沸とうさ
せて石けんで洗い、乾燥上た後、湿式過程に対して夛！
常に堅牢で、光に対してすぐれた堅牢性を有する紫色の
染牟物を得る″。

上で用いたキサンチリウム−ベタイン、誘導体は、たと
えば次のように合成することができる。

３．６−ジクロロ−９−（２−スルホーフエニル）−キ
ーリ゛ンチリウムーベタイン２００．３１Ｆを水１．５
００１７（″とかきま才、２−アミノ−ベンゼン−１，
４−ジスルホン酸１４５ｖを加える。反応混合物狂２時
間かけて１００°Ｃにあたため、この温度で２４．　ｌ
ｃｔ間かきｉ　＋□−る。冷）、１１後、混合物は塩化
すトリウ【゛、４００２で鳥（析し、式の中間体シミ：
吸引戸別ｉ〜、２０蟹塩化ナトリウムＷｊ液ｌ、　００
０　ｎｔｌで洗い、−・乞枦ｌＩする。

上ｈ１−１の中間体３５７Ｖ（７２−アミノ−４−アセ
チルアミノトルコーン２７３ｉ／＄＝よびジスルホン酸
、アミド６４０２とともに１００°０で７時間あたため
る。反応混「物は水ｆｉ、　４００　ｍｌと１０π塩酸
２、７３０　ｐｌｌにあけ、染料を塩化すｌ・リウム１
−，８２０７で塩析する。混合物を室温で数時間かきま
ぜた彼、染料を吸引濾過によって１　離し、１０％塩化
す）　ＩＪウム沁液ｊ、　５　（１０ｒｎｌで洗う。湿
った残吉は１０％塩酸４．５００づと１００℃で２２時
間かきまぜ、室幅に冷却後、吸引戸別し、水４１で洗い
、乾燥する。このようにして得られた染料成分は式に対
応する。

実施例２５ ２−アミノベンゼンスルホンＨ３，９ｙをｐＨ３〜４で
水５０ｍ１に溶解させる。シアヌール酸フッ化物３．８
２をこの溶液にＯ〜５°で１０分間かけて滴下し、ｐＨ
値全全１０％炭酸ナトリウム溶液よって３５〜４に保つ
（反応性成分）。

の染料成分９４）＋を７ｐ＃１１．０〜１１．５で水２
５０ｍ１に溶解゛させる。この浴液を７１１１１７．０
にし、・ンラグラフ１の反応性成分的液に０〜５℃で１
５分間かけて２商下する。次に混合物をｐ　１１６．０
で室温まであたためる。２時間後、生成物を塩化ナトリ
ウム５０２で塩析し、戸別し、１５％塩化ナトリウムｆ
Ｏ液で洗い、６０℃で真窒乾深する。

１＼染料目、遊錦ω゛の形で式 ％式％ に対応し、綿を流動性の液から、反応性染料に対して公
知の染色技術により、光および湿式加工に対してすぐれ
た堅牢性を有する強い赤紫色の色調に染色する。

上で用いたキザンチリウムーベテイン訪導体はたとえば
次のように合成することができる。

３．５−ジクロロ−９−（２−スルホ−フェニル）−キ
サンチリウムーペテイン１０１．５ｆを水８５０ｄ中で
かきまぜ、純度９８％の３−アミノ−ベンゼンスルホン
酸４３．３　ＰをｊＪＯｔル。反応ｍ合物は２時間かけ
て１００℃にあたため、１００℃でさらに２時間かきま
ぜる。冷却後、混合物はＮｃｔＣＩＢ５ｆで塩析し、続
いて室温で同じ時間かきまぜ、次に式 ］ の中間体を吸引濾過によって単離する。残渣はｌＯ％塩
化す）　ＩＪウム溶液１１で洗い、乾燥する。

上記の中間体２５９を２−アミノ−４−アセチルアミノ
−トルエン３０ｔおよびジメチルホルムアミド１５０ｔ
とともに最初ｉｏｏ℃に３時間、次に１２０℃に１８時
間加熱する。次に反応混合物は水７００ｖｒｌと１０％
塩酸ａＯＯ−にあけ、溶液は塩化ナトリウム１００ｆで
塩析し、室温で数時間かきまぜた後、沈殿を吸引炉別し
、１０％塩化ナトリウム溶液１００−で洗う。湿つ九プ
レスケーキは１０％塩酸５００−に懸濁させ、懸濁液は
１００℃で６時間かきまぜ、冷却し、固形分を吸引炉別
し、水１ｊで洗い、乾燥する。得られた染料成分は本実
施例のツクラグラフ２の式に対応する。

もしも第■表の第２欄にあげた染料成分を第３欄の反応
性成分とモル比ｔｉｔで反応させるまらば、実施例２４
および２５と同様に、セルロース轍維の染色およびなつ
染に適し、反応性基が染料成分のアミノ基に結合してい
る紫青色の反応性染料を得る。

実流例５５ ２−アミンベンゼンスルホン敵３．９ｖヲ７）１１４．
０で水５５−に俗解させ、次にシアヌニル酸フッ化物３
．３ｔをθ〜５°で滴下する。γ菌子の間、ｐＨ値は１
０％炭酸ナトリウム浴液によって３．５〜４，０に珠つ
。氷５０ｆの添加後、次に次の染料成分 ９．４２の水２７０　ｍｅ中の溶液をｐ　Ｈ４，０〜５
．０．０〜５°で滴下する。ｐ　Ｈａ、　ｏが確立され
た後、かきませを０°で１時間、室温で１／４時間続け
る。次に混合物はふたたびθ〜５°に冷却し、シアヌー
ル酸フッ化物３．３２を１５分間かけて滴下する。この
添加の間、ｐＨ値は１０％炭酸ナトリラム溶液によって
４８〜５．０に保つ。水２０＋＋ｙ／！に３−アミンベ
ンゼンスルホン酸３．９ｖのＩ！ａｆｉ　（Ｄ　添加後
、混合物はθ〜５°、ｐＨ５，５〜６．０で１時間、次
に室温でさらに１時間かきまぜる。塩化ナトリウム１０
０１の添加後、生成物は吸引戸別し、２０イ塩化ナトリ
ウム溶液で洗い、６０℃で乾燥する。

本染料は本質的に遊離酸の形で式 に対応し、セルロース繊維を光および湿式加工に堅牢な
１色の色調に染色する。

もしも３−アミンベンゼンスルホンＨを当１−″の４−
アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノ安息香酸、３−
クロロアニリンまたはｐ−トルイジンによって置き換え
るならば、同様な性質を有する染料を得る。

上で用いた染料成分はたとえば次のように合成すること
ができる。

３．６−ジクロロ−９−（２−スルホ−フェニル）−キ
サンチリウム−ベタイン１０１．５　ｆを水７５０づと
かきまぜ、純度９０％の２．５−ジアミノベンゼンスル
ホン酸５０ノを加える。ｋ　応混合物は２時間かけてｉ
ｏｏｏＣにあたため、この温度で２時間かきまぜる。室
温に冷却後、生成物は塩化ナトリウム７５９で塩析し、
室温１で数時間かきまぜた後、沈殿を吸引戸別し、５Ｌ
Ｘ塩化ナトリウム溶液１７で洗い、乾燥する。

のこのようにして得られた中間体２６．？ｒを純度８７
％の４−アミノ−アセトアニリド３５２およびジメチル
ホルムアミド５０２と１００℃で３時間かきまぜる。反
応混合物は水７００ｗｇと１０に塩酸３００　ｎｒｔに
あける。数時間かきませた後、生成した沈殿を吸引戸別
し、水１００＋ｖ、ｌ！で洗う。湿った残ｆ涯はｉｏに
塩酸５００　ｍｌに懸濁させ、１００℃で２時間かきま
ぜる。室幅に冷却後、生成した染料は吸引戸別し、最初
の赤い流水がほとんど無色になるまで水２１で洗い、乾
燥する。

イ１られた染料成分は・ゼラダラフ１に与えた式に対応
する。

実施例５６ 染料成分 ９．４ｆを水３００　ｍｌに溶解させ、６−カプロラク
タム３０１と２．４．ロートリフルオロ−５−クロロピ
リミジン３，４ｖをｐＨ６〜７で加える。この添加の間
、ｐＨ値は１０％炭酸すｌ−ＩＪウム溶液の添加によっ
て６．０〜７．０に保つ。反応混合物をθ〜５°に冷却
した後、シアヌール酸フッ化物３．３ｆを１０分間かけ
て滴下し、その間ｐＨ値を４．５〜５．０に保つ。１５
分後、水２０−に３−アミンペンゼ／スルホン酸３．９
１の溶液を加え、続いて混合物をθ〜５°、ｐ／７５．
５〜６．０で２時間かきまぜる。室温にあたためた後、
生成物は塩化ナトリウム１００ｆで塩析し、吸引戸別し
、１５％塩化す）　ＩＪウム着液で洗い、６０°で真空
乾燥する。

遊随酸の形で不質的に式 に対応する得られた染料はセルロース繊細を強く、堅牢
で青色の色調に染色またはなつ染するのに適する。

もしもノ母ラグラフ１で用いた２、４．６−）リフルオ
ロ−５−クロロピリミジンを実施例５６において次の反
応性成分 Ｆ　Ｆ λ＝５５４１１しつ′ン７ ηｔａｘ ｔ によって置き換えるならば、さらにセルロース繊維の染
色およびなつ染に適する背合の反応ａ染料を得る。

実施例６１ 次の染料成分 １０、６　ｆを４０％水酸化す）　ＩＪウム溶液の添加
によってｐｆｌ　１０．０〜１１．０で水３００　Ｊに
必解させる。次に酢酸の添加によって７＞　ＩＩを７．
０にし、混合物を０〜５°に冷却する。次に２．４．６
−ドリノ、・レオロー５−クロロピリミジン４，７ｆを
７１ら下する。反応混合物のｐ〃値は１０％炭酸すトリ
ウム倦液でｐ　１１６．５〜７．０に保つ。クロマトグ
ラフィーによってもはや出炎−物質が検出されないとき
、混合物は室Ｙ１５１まであたため、ｐｆｌは５０にす
る。塩化プ）　ＩＪウム１２０２の添加後、生成物は吸
引炉別し、少量の５％塩化ナトリウム溶液で洗い、６０
°で真空乾燥する。

遊！ｆｉｊＦ酸の形で本質的に式 ％式％ に対応する染料は流動性の夜から綿を湿式加工に堅牢な
強い、赤味がかった青色の色調に染色する。

上で用いたキザンチリウムーペタイン誘導体はたとえば
次のように合成することができる。

３．６−ジクロロ−９−（２−スルホ−フェニル）−キ
ザンチリウムーペタイン１６２．４　ｒを水１、２００
　ｍｅとかき−１−ｇ、７９％２，５−ジアミノ−ベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸１３ｓ２りを加える。反応
混合物は２時間かけて１．００℃にあたため、この温度
で３時間かきませる。混合物は加熱下塩化ナトリウム２
４０ｉｉ’で塩析し、懸濁液は終夜室幅に放冷する。式 ％式％ の中間体を次に吸引治別し、２０９６′ｊ糸化ナトリウ
ム浴液１１で洗い、卓シ・縮する。

この中間体３６．８　ｆを純度８７％の４−アミノ−ア
セトアニリド３５２およびジメチルホルムアミド７０ｍ
１とともに１００℃で３時間かきまぜる。

反応混合物は水５θＯｍｌと１０に堪酸５００　ｎｉに
あけ、室ＩＩＷｌで数時間かき捷せた後、分離１７た沈
殿を吸引戸別し、水２００　ｙ（ｌで洗う。湿ったプレ
スケーキは１０％塩酸５００ｍ１と１００’（、で２２
時間かきまぜ、生成物を吸引戸別し、水２５０　ｎｒｉ
！で洗う。上で用いた染料成分２１．３２を得る。

もしも４１１１１表の第２欄にあげたキャンチリウム−
ベタインを第３欄の反応性成分とモル比１：１で反応さ
せるならば、実施例６ＩとＦ７ｊ様にして、さらに紫１
す色の反応性染料に得る。それはセルロース繊維を染色
およびなつ染するのに適し、反応註基はキサンチリウム
−ベタイン読祷体のスルホ基を含１ないアミノフェニル
アミノ置換基の一アミン基と結合１．ている。

実施例７３ ３−（３″−アミノ−４／／　、　６　／／−ジスルホ
フェニルアミノ）−６−（２″−メトキシフェニルアミ
ノｌ−９−（２’−スルホフェニルｌ−キ！Ｊンチリウ
ムーベタイン（成分１　）　１４．５　？ｆｐ１ノア、
０で水２９０−ｎｌに溶解させ、アセトン２５ｍ／に＾
ｊ解させたシアヌール酸塩化物４．１２の溶液を０〜５
°で加える。１０％炭酸ナトリウム溶液の深加によりｐ
Ｈを５．５〜６５に保ち、混合物は室温にあたためる。

クロマトグラフィーにより、もはや出発物質が検出され
ないとき、３−アミンベンゼンスルホン酸（成分３１１
２．１９をｐＨ７で水２５ｍ１に溶解させ、この浴液を
上記反応混合物に加える。１０％水酸化ナトリウム溶液
の添加によりｐＨは６．５〜７．０に保つ。縮合が終わ
ったとき、生成物を塩化す）　ＩＪウム１２５２で塩析
し、吸引炉別し、飽和塩化す）　ＩＪウムｈＪ液で洗い
、６０６Ｃで′Ｊｃ空乾燥する。

本染料は・ド質的に遊離酸の形で式 に対応し、セルロース繊維を堅牢な紫色の色調に染色お
よびな染するのに適する。

上で用いたキサンチリウム−ベタイン誘導体ハたとえば
次のように合成することができる。

３．６−ジクロロ−９−（２−スルホ−フェニル）−キ
サンチリウム−ベタイン１０１．５Ｆは水７５０ｍ／！
中でかきま、ソ、純度８９％の２．４−ジアミノベンゼ
ンスルホン酸５０２を加える。反応混合物は２時間かけ
て１００℃にあたため、この温度で２時間かきませ、次
に室ｉ）ｒ；ｔまでかきまぜながら放冷する。生成した
中間体は続いて暖化ナトリウム７５２の添加によって塩
析し、数時間かきませた後、吸引戸別し、プレスケーギ
を１０趙塩化ナトリウム格液１１で洗い、乾燥する。中
間体は式 に対応する。

この中間体２４２はＯ−アニンジン６０ｆ’と１００℃
で３時間かきま−ｄ゛る。反応混合物は水７００　ｍｌ
！とｌθ％塩＃１３００　ｍｇにあけ、室温で数時間か
きませた後、生成した染料成分を吸引戸別し、冷水１１
と熱水５００　ｍ／で洗い、乾燥する。

に対応する。

もしも実施例７３に示した成分１〜３を第１Ｖ表の成分
によって置き換え、従う操作が類似であるならば、同様
な性質を有する紫から１色の染料を得る。

第■表（続き） 第■表（続き） 実施例８４ ３−（４／Ｌアミノフエニルアミノ）−６−（４”−メ
チルー３′Ｎ−スルホフェニルアミノ）−９−（２ξス
ルホフエニル）−キサンチリウム−ベタイン９．４ｇを
濃厚水酸化ナトリウム溶液の添加によってｐＨ１１，０
〜１１．５で水２８０　ｍｌに溶解させる。次に酢酸の
添加によってｐＨ値を７．０にし、２＋４ｔロートリフ
ルオロ−５−クロロピリミジン３．４ｇを室温で１５分
間かけて滴下する。この添加の間、１０チ炭酸ナトリウ
ム溶液の添加によりｐＨ値を６．０〜６．５に保つ。縮
合が終わったとき、生成物は塩化す）　ＩＪウム５０ｆ
Ｉによって塩析し、吸引戸別し、１０チ塩化ナトリウム
溶液によって洗い、６０℃で乾燥する。

本染料は遊離酸の形で式 ％式％ に対応し、綿を湿式加工に堅牢であり、光にすぐれて堅
牢である、強いネービーブルーの色調に染色する。

もしも第７表の第２欄にあげた染料成分を第３欄の反応
性成分とモル比１：１で反応させるならば、実施例１，
２４．２５または８４と同様にして、さらに紫色から青
色の反応性染料を得る。それはセルロース繊維の染色お
よびなつ染に適し、反応性基が染料成分のアミン基に結
合している。

出発物質として用いる染料成分はたとえば次のように合
成することができる。

３．６−ジクロロ−９−（２−スルホーフェニル）−キ
サンチリウム−ベタイン２０．６　ｇを水１５０Ｔｎ／
中でかきまぜ、純度９０チの４−アミ７−トルエン−２
−スルホン酸１０　ｇ　ｔ［＋ｔル。反応混合物は２時
間かけて１００℃にあたため、この温度で２時間かきま
ぜる。室温に冷却後、生成した中間体を吸引炉別し、水
１５Ｑｍ／で洗い、乾燥する。式 の化合物２７．２．９を得る。

この中間体２７．２　Ｎをジメチルホルムアミド３０．
９および純度８７チの４−アミノ−アセトアニリド３５
１１とともに１００℃で３時間かきまぜる。反応混合物
は水’１００ｍｅと１０係塩酸３００ｍ１にあけ、室温
で数時間かきまぜた後、生成しだ染料を吸引戸別し、水
３００　ｍｌで洗う。湿ったプレスケーキはｉｏｏ℃で
１０チ塩酸５００ｍ／と２時間かきまぜ、室温に冷却後
、生成物を吸引戸別し、水５００ゴで洗い、乾燥する。

このようにして得られた成分は式 に対応する。

第７表 第７表（続き） 第７表（続き） 第５表（続き） Ｆ　ＳＯ，Ｈ 実施例１０１ ３−　（４’−アミノ−３′−スルホフェニルアミ／）
−６−（４”クロロフェニルアミノ）−９−（２′−ス
ルホフェニル）−キサンチリウム−ヘタイン（成分１）
を少量の水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ１０，（１
〜１１．０で水３００　ｍｌに溶解させる。次にｐＨ値
は氷酢酸の添加によってｐＨ６５にする。０〜５℃に冷
却後、アセトン２Ｑｍｅに溶解したシアヌール酸塩化物
３７９（成分２）を加え、２０％炭酸ナトリウム溶液に
よってｐＨ値を５．５〜６．０に保つ。１時間後、混合
物は室温にあたためる。ｐ　Ｈ５，５〜６．０でさらに
３時間後、ｐ　Ｈ７，０で水２５ｍ１に溶解させた３−
アミンベンゼンスルホン酸（成分３）５．３Ｉｌを加え
、２０チ炭酸ナトリウム溶液でｐＨ値を６．０〜６．５
に保ち、クロマトグラムで縮合の終了が認められるまで
このｐＨ値でかきまぜを続ける。塩化ナトリウム５ｏＩ
Ｉの添加後、生成物を吸引沢別し、１０チ塩化す）　Ｉ
Ｊウム溶液で洗い、６０℃で真空乾燥する。

得られた染料は本質的に遊離酸の形で式に対応し、綿を
湿式加工に対して堅牢な強い紫色の色調に力つ染するの
に適する。

上の実施例のバラグラフ１で用いた成分１は次のように
合成することができる。

３．６−ジクロロ−９−（２−スルホ−フェニル）−キ
サンチリウムーベタイｙ１６２ＦＩを水１、２００−と
かきまぜ、純度９０．３％の２．５−ジアミノ−ベンゼ
ンスルホン酸ｓ　５．６　ｇ　ヲ加する。

反応混合物ｌけ２時間かけて１００°Ｃにあだだめ、１
０　（１’Ｃで２時間かきまぜる。混合物は加熱下で塩
化ナトリウム１５０　ｌｎｌ！で塩析し、数時間かきま
せること（でよって懸濁液を室温捷で放冷し、中間体を
吸引炉別し、５チ塩化ナトリウム溶８ｙ、１，５００ｒ
ｒｒｌで洗う。５０℃で真空乾燥後、式の化合物を得る
。

上で合成した中間体１２０Ｉをジメチルホルムアミド２
５　Ｑ　ｍｌおよび４−クロロ７二’Ｊ／１５０ｇとと
もに１００℃で５１７２時間あたためる。反応混合物は
水３．５００　＋ｒ＋ｌと１０チ塩酸１．５００　ｍｌ
にあけ、室温で２，３時間かき捷ぜ、固形分を吸引炉別
し、冷水４１と熱水２１で洗い、乾燥する。

得られた染料成分は式 に対応する。

もしも実施例７３もしくは１０１に示しだ成分１〜３を
第■表の成分によって置き換え、従う操作が類似のもの
であるならば、セルロース繊維の染色およびなつ染に適
する紫色から青色の染料を得る。

第■表 第４表（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中Ａは単核もしくは多核芳香族環であり、Ｂはスルホ
   基を含まない単核もしくけ多核芳香族環であり、 Ｒ１はＨもしくけアルキルであり、 Ｙは直接結合もしくは橋の構成員であり、Ｚは複素環式
   繊維反応性基であり、 ｆｉＡおよびＢはまた染料において普通のほかの置換基
   をつけていてもよい、 の染料。 ２、式 式中Ｒ８〜Ｒ０は互いに独立にＨもしくは１置換基であ
   り、２つの隣接した基Ｒ，ＸＲ２もしくはＲ５、または
   Ｒ，、Ｒ，もしくはＲ，１が縮合したイソ環状もしくは
   ペテロ環状の環を形成することが可能であり、 核りはスルホン酸基を含まない、 の染料。 ３、式 ｌ 式中Ｒ８〜Ｒ１はＨ５アルキル（ｃ、〜Ｃ４）、アルコ
   キシ、アリールオキシ、ハロゲン、Ｃ０ＯＨ，カルボキ
   シアルコキシ、カルボキシアミド、シアノ、適宜置換さ
   れたアミン、アシルアミノ、水酸基、アルキルスルホニ
   ルリアリールスルホニル４．Ｌ＜Ｈニトロであシ、Ｒ４
   −Ｒ６はＨ，アルキル（Ｃｔ〜Ｃ，）、アルコキシ、ア
   リールオキシ、ハロゲン、Ｃ０ＯＨ，カルボキシアルコ
   キシ、カルボキシアミド、シアノ、適宜置換されたアミ
   ノ、アシルアミノ、水酸基、アルキルスルホニル、アリ
   ールスルホニル、ニトロもＬ＜Ｈ３− ８ｏ、Ｈである、 の染料。 ４、式 式中Ｒ１−Ｒ６は互いに独立ＫＨもしくは置換基であシ
   、２つの隣接した基Ｒ６、Ｒ２もしくはＲ１、またはＲ
   ４、ＲｓもしくはＲ６が縮合したイン環状もしくはヘテ
   ロ環状の環を形成することが可能であり、 □ルキレンニＮ−４Ｌ＜はシクロアルキレン１ −Ｎ−であり、 Ｒ１−４− 核りはスルホン酸基を含まない、 の染料。 ５、式 式中Ａ′は適ｔ　５ＯｓＨ，アルコキシ（Ｃ＋〜Ｃ４）
   、ＮＯ，、アルキル（Ｃｓ〜ｃｍ）、フェノキシもしく
   はフェニルアミノによって置換されたベンゼンもしくは
   す不タレン基であり、 Ｂ′は適宜アルキル（Ｃ＊−０４）１．アルコキシ（Ｃ
   ，〜Ｃ４）もしくはハロゲンによって置換されたベンゼ
   ン基でｓｂ、 Ｒ，／は水素であシ、 ５− Ｙ′は直接結合もしくは基−ＣＨ，−Ｃ１，−ＮＨ。 −であり、 ２′はフルオロクロロピリミジニル、モノクロロトリア
   ジニル、モノフルオロトリアジニル、ジクロロキノキサ
   リニルもしくはジクロロトリアジニル系の反応性基であ
   シ、基−（Ｎ−Ｙ’−Ｚ’）は基Ａ′および／または身 １ 、Ｂ′の炭素原子に結合している、 の染料。 ６、一般式 式中入は単核もしくは多核の芳香環であり、Ｂはスルホ
   基を含まない単核もしくは多核の芳香環であシ、 Ｒ８はＨもしくはアルキルであり、 Ｙは直接結合もしくは橋の構成員であり、Ｚは複素環式
   繊維反応性基であり、 ｆｉＡおよびＢけ捷た染料において普通のほかの置換基
   をつけてもよい、 の染料の合成において、式 の化合物を式 Ｚ−ハロゲン　■ 式中２は上記の意味を有し、 ・・ロゲンはフッ素、塩素もしくは臭素である、 の反応性成分と反応させ、もし適当ならば次に生成物を
   スルホン化することを特徴とする方法。 ７、式 式中入は単核もしくは多核の芳香環であり、Ｂけスルホ
   基を含まない単核もしくは多核の芳香環であり、 Ｒ＋はＨもしくはアルキルであυ、 Ｙは直接結合もしくは橋の構成員であシ、環ＡおよびＢ
   はまた染料において普通のほかの置換基をつけてもよい
   、 の化合物。 ８、水酸基および／または窒素を含んでいる繊維材料の
   染色もしくはなつ染に対する、特許請求の範囲第１項〜
   第５項記載の染料の利用。 ９、％許請求の範囲第１項〜第５項記載の染料によって
   染色もしくはなつ染した、水酸基もしくは窒素を含んで
   いる繊維材料。