JP2017515938A - 蛍光性反応染料、それらを製造するためのプロセス、及びそれらの使用 - Google Patents

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Abstract

本発明は、一般式（Ｉ）の蛍光性反応染料、それらを製造するためのプロセス、及びそれらの使用を対象とする。【化１】

Description

本発明は、ヒドロキシル含有、アミノ含有及び／又はカルボキサミド含有材料を染色及び捺染するための反応染料の技術分野に関する。
蛍光性反応染料は従来技術から既知であり、各種の染着における着色剤として使用できる。たとえば特許文献１、特許文献２、特許文献３、及び特許文献４を参照されたい。
独国特許第２３３７４８８号明細書 欧州特許第１５３４８０号明細書 独国特許第２４４２８３９号明細書 独国特許第１９５５８４９号明細書
しかしながら、ヒドロキシル含有、アミノ含有及び／又はカルボキサミド含有材料の染色及び捺染の文脈においては、蛍光性能を有する既知の染料は、たとえば耐光堅牢性が不十分であるとか、特に吸尽プロセスにおけるビルドアップ性その他の染色性において限界があるなど、多くの技術的欠点を有している。
驚くべきことには、以下に記載する式（Ｉ）の染料が既知の染料よりも高度に有利な性質を示すということが今や見出された。２個以上の反応性アンカーを有するこれらの染料は、他の蛍光染料との組合せ／混合物においても良好な蛍光性を示し、そして上述の材料及びそれらを含むブレンド物で良好な総合的堅牢性を示す。
一般式（Ｉ）のいくつかの染料が、そのような有利な技術的性能を有している。
Figure 2017515938
 ［式中、それぞれの場合において互いに独立して
Ｗは、Ｏ、Ｓ、又はＮＨであり、
Ｒ１及びＲ２は、水素、アルキル、メトキシ、ヒドロキシ、スルファト、スルホ、及びクロロからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアルキル、アリール、クロロ、アセチルアミノ、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルカノイル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、及び（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアリール、又はベンジルであり、
Ｒ３及びＲ４は、水素、アルキル、ヒドロキシ、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、Ｎ−アシルアミノ、Ｎ−シンナモイルアミノ、ハロゲン、シアノ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、ニトロ、アシル、チオアシル、アルキルスルホニル、アリーロイル、トリフルオロメチル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシチオカルボニル、アシルオキシ、アリーロイルオキシ、又はＳＯ２−Ｘであり、
ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
Ｚ−は、アニオンであり、
Ａ１及びＡ２は、スペーサーであり、そして
Ｔ１及びＴ２は、反応性アンカー基である。］
本発明における染料発色団は、次の構造を有する基である。
Figure 2017515938
それに対して結合されているのが、スペーサーのＡ１及びＡ２である。
アルカリ性条件下で除去可能な基は、アルカリ性条件下でその分子から除去されて、ビニルスルホンを生ずるような基である。そのような基の例としては、ＯＳＯ３Ｍ、ＳＳＯ３Ｍ、ＯＣＯＣＨ３、ＯＰＯ３Ｍ及びハロゲンが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
そのアニオンは、製造及び／又は精製プロセスによって規定される。アニオンの例としては、ハロゲン、スルフェート、ベンゾールスルホネート、トルオールスルホネート、テトラボロフルオレート、又はアセテートが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。好ましいのは、クロリド、ブロミド、及びスルフェートである。
スペーサーは、一方では、染料発色団／染料発色団前駆体と反応し、その分子の第二の反応中心を用いて反応性アンカー基と反応することが可能な基である。スペーサーは、脂肪族、芳香族、又は脂肪族／芳香族混合であってよい。例としては、脂肪族−スペーサーとしては、置換若しくは非置換のアルキレン−ジアミン、芳香族−スペーサーとしては置換若しくは非置換のアニリン−／ナフタリン−ジアミン、そして混合脂肪族／芳香族−スペーサーとしては、アミノアルキル置換のアニリン−／ナフタリン−が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
反応性アンカー基は、染料発色団に対して共有結合を用いて直接結合されるか、共有結合を形成することが可能なスペーサーを介してヒドロキシル含有、アミノ含有及び／又はカルボキサミド含有繊維に対して結合されている基である。このことは、ヒドロキシル含有、アミノ含有及び／又はカルボキサミド含有繊維によって求核性置換反応で置換することが可能な、活性化された脱離基たとえば、ハロゲン又はＯＳＯ３Ｈを有する基によって達成することが可能である。そのような例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：β−クロロエチルスルホニル−基、２，３−ジブロモ−プロピオン酸誘導体（ＣＯ−ＣＨＢｒ−ＣＨ２Ｂｒ）、及びβ−スルファトエチルスルホニル基、及び２，３−ジクロロ−キノキサリン。
ヒドロキシル含有、アミノ含有及び／又はカルボキサミド含有材料に対して共有結合を形成するための第二の反応タイプは、繊維のヒドロキシル基、アミノ基による、活性化された炭素−炭素二重結合に対する求核性付加反応である。
例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：ブロモ−アクリル（ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ２）−酸誘導体、及びビニルスルホン（ＳＯ２−ＣＨ＝ＣＨ２）。
本発明は、式（Ｉ）の染料を対象とする。
Figure 2017515938
 ［式中、それぞれの場合において互いに独立して
Ｗは、Ｏ、Ｓ、又はＮＨであり、
Ｒ１及びＲ２は、水素、アルキル、メトキシ、ヒドロキシ、スルファト、スルホ、及びクロロからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアルキル、アリール、クロロ、アセチルアミノ、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルカノイル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、及び（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアリール、又はベンジルであり、
Ｒ３及びＲ４は、水素、アルキル、ヒドロキシ、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、Ｎ−アシルアミノ、Ｎ−シンナモイルアミノ、ハロゲン、シアノ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、ニトロ、アシル、チオアシル、アルキルスルホニル、アリーロイル、トリフルオロメチル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシチオカルボニル、アシルオキシ、アリーロイルオキシ、又はＳＯ２−Ｘであり、
ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
Ｚ−は、ハロゲン、スルフェート、アルキルスルホネート、ベンゾール−スルホネート、トルオールスルホネート、テトラボロフルオレート、及びアセテートからなる群より選択され、
Ａ１及びＡ２は、式（２ｃ）又は（２ｄ）のスペーサーであり、
Figure 2017515938
 （式中、それぞれのスペーサーＡ１／Ａ２は、＊位で染料発色団と結合され、＊＊位でそれぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２と結合されており、
ｄは、１〜４の整数であり、
ｅは、０〜３の整数であり、
ｆは、０〜３の整数であり、
ｇは、０〜３の整数であり、
Ｑは、Ｏ、ＮＨ、又はＳであり、
Ｒ６は、水素、ハロゲン、アルキル、Ｎ−アシルアミノ、アルコキシ、チオアルコキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニル、アシル、アリーロール、アシルオキシ、アリーロイルオキシ、シクロアルキル、アリール、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭであり、
Ｒ８及びＲ９は、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、ヒドロキシル、ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭである）
Ｔ１及びＴ２は、式（３ｄ）、（３ｅ）、又はＳＯ２−Ｘの反応性アンカー基であり、
Figure 2017515938
 （式中、それぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２は、＊＊＊位でそれぞれのスペーサーＡ１／Ａ２に結合されており、そしてここで、
Ｘは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基である）
そして
Ｍは、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアンモニウム、アルカリ土類金属の１当量、又は一価の有機カチオンである。］
本発明は、式（Ｉ）の染料のすべてのタイプの互変異性体及び幾何異性体に関連する。
Figure 2017515938
本発明におけるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐状であってもよく、（Ｃ１〜Ｃ１２）−アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル基、たとえば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及びメチルブチルである。
同じことがアルコキシ基にもあてはまり、従って好ましくは（Ｃ１〜Ｃ８）−アルコキシ、たとえばメトキシ及びエトキシであるし、チオアルコキシ基にもあてはまり、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ８）−チオアルコキシ、たとえば−ＳＣＨ３及び−ＳＣ２Ｈ５である。
シクロアルキル基は、好ましくは、（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルである。特に好ましいのは、シクロペンチル及びシクロヘキシルである。「シクロアルキル」という用語には、本発明の目的においては、置換シクロアルキル基及び同様に不飽和シクロアルキル基が含まれる。このタイプの好ましい基は、シクロペンテニルである。好ましい置換基は、アルキル、ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アシル、シアノ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、ビス−（ヒドロキシアルキル）アミノ、モノアルキル−モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、カルバモイル、スルファモイル、アシルアミノ、ウレイド、アミノスルホニルアミノ、アルコキシカルボニル、及びアシルオキシである。
本発明におけるアリール基は、好ましくはフェニル又はナフチルである。「フェニル」及び「ナフチル」という用語には、非置換及び置換されたフェニル及びナフチルが含まれる。好ましい置換基は、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルチオ、アシル、ニトロ、シアノ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、ビス−（ヒドロキシアルキル）アミノ、モノアルキル−モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、カルバモイル、スルファモイル、アシルアミノ、ウレイド、アミノスルホニルアミノ、アルコキシカルボニル、及びアシルオキシである。
本発明におけるヘテロアリール基は、好ましくは、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、１，３，４−チアジアゾール、フラン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、又はイソオキサゾールである。「ヘテロアリール」という用語には、非置換の形及び置換された形の上述の基が含まれる。好ましい置換基は、アルキル、ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルチオ、アシル、ニトロ、シアノ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、ビス−（ヒドロキシアルキル）アミノ、モノアルキル−モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、カルバモイル、スルファモイル、アシルアミノ、ウレイド、アミノスルホニルアミノ、アルコキシカルボニル、及びアシルオキシである。
ヘテロシクロアルキル基は、好ましくは、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロフラン、又はピペラジンである。「ヘテロシクロアルキル」という用語には、非置換の形及び置換された形の上述の基が含まれる。好ましい置換基は、アルキル、ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルチオ、アシル、ニトロ、シアノ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、ビス−（ヒドロキシアルキル）アミノ、モノアルキル−モノ（ヒドロキシアルキル）アミノ、カルバモイル、スルファモイル、アシルアミノ、アミノカルボニルアミノ、アミノスルホニルアミノ、アルコキシカルボニル、及びアシルオキシである。
ハロゲンは、好ましくは塩素、臭素、又はフッ素である。
Ｍは、好ましくは水素、リチウム、ナトリウム又はカリウムである。
本発明の好ましい実施形態が存在する。その第一の好ましい実施形態は、両方の反応性アンカー基Ｔ１及びＴ２が、ビニルスルホン−基（ＳＯ２−ＣＨ＝ＣＨ２）及び／又はβ−スルファトエチルスルホニル−基（ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｈ）である事実を特徴としている。
より好ましいのは、上述の染料であって、それぞれの場合において、互いに独立して、以下のものである：
Ｗが、Ｏ又はＳであり、
Ｒ１及びＲ２が、水素、アルキル、メトキシ、ヒドロキシ、スルファト、スルホ、及びクロロからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアルキル、アリール、クロロ、アセチルアミノ、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルカノイル、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、及び（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキルからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアリール、又はベンジルであり、
Ｒ３及びＲ４が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ、アリール、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、Ｎ−アシルアミノ、ハロゲン、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、アシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルスルホニル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシカルボニル、又はＳＯ２−Ｘであり、
ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
Ｚ−が、ハロゲン、スルフェート、アルキルスルホネート、ベンゾール−スルホネート、トルオールスルホネート、テトラボロフルオレート、及びアセテートからなる群より選択され、
Ａ１及びＡ２が、式（２ｃ）又は（２ｄ）のスペーサーであり、
Figure 2017515938
 （式中、それぞれのスペーサーＡ１／Ａ２は、＊位で染料発色団と結合され、＊＊位でそれぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２と結合されており、
ｄは１又は２であり、
ｅは、０又は１であり、
ｆは、０であり、
ｇは、０又は１であり、
Ｑは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、Ｎ−アシルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、アシル、ベンジル、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭであり、
Ｒ８及びＲ９は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭである）
Ｔ１及びＴ２が、ＳＯ２−Ｘであり、
ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
そして
Ｍが、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属の１当量、又は一価の有機カチオンである。
そして最も好ましいのは、上述の染料であって、それぞれの場合において、互いに独立して、以下のものである：
Ｗが、酸素であり、
Ｒ１及びＲ２が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、アリール、又はベンジルであり、
Ｒ３及びＲ４が、水素、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、ハロゲン、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、又はＳＯ２−Ｘであり、
ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
Ｚ−が、ハロゲン、スルフェート、アルキルスルホネート、ベンゾールスルホネート、トルオールスルホネート、テトラボロフルオレート、及びアセテートからなる群より選択され、
Ａ１及びＡ２が、式（２ｃ−１）又は（２ｄ−１）のスペーサーであり、
Figure 2017515938
 （式中、それぞれのスペーサーＡ１／Ａ２は、＊位で染料発色団と結合され、＊＊位でそれぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２と結合されており、
ｄは１又は２であり、
ｅは、０又は１であり、
ｇは、０又は１であり、
Ｑは、酸素であり、
Ｒ６は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキルであり、
Ｒ８及びＲ９は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、又はＳＯ３Ｍである）
Ｔ１及びＴ２が、ＳＯ２−Ｘであり、
ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
そして
Ｍが、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属の１当量、又は一価の有機カチオンである。
本発明の染料は、各種の方法で製造することができる。したがって、本発明は、本発明の染料を製造するための２種のプロセスも対象とする。
上述のような染料を製造するためのプロセスには、以下の工程が含まれる：
ａ）その中の３−置換基及び６−置換基が、脱離基として反応する、１種の３，６，９−置換された９Ｈ−キサンテンを、３−位及び６−位の上で、同一又は異なったスペーサー反応性−アンカー基−単位の２種の前駆体−アミンのＨ−ＮＲ１−Ａ１−Ｔ１及びＨ−ＮＲ２−Ａ２−Ｔ２と反応させる工程、
ｂ）濃硫酸を用いてそのＯＨ−基をスルホン化して、本発明の一つの態様を形成する、工程。
そして、上述のような染料を製造するためのプロセスには、以下の：
その中の３−置換基及び６−置換基が、脱離基として反応する、１種の３，６，９−置換された９Ｈ−キサンテンを、
ａ）３−位及び６−位の両方に対称的に、二つの同一の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンと反応させるか、
又は
ｂ）第一の工程において、その３−位に、１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させ、
そして
第二の工程において、その６−位に、第一の工程ものとは異なる１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させるか、
又は
ｃ）第一の工程において、その６−位に、１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させ、
そして
第二の工程において、その３−位に、第一の工程ものとは異なる１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させる工程、
及び、ａ）、ｂ）又はｃ）から得られた反応生成物をそれぞれ反応性アンカー基とさらに反応させる工程、
が含まれ、本発明のまた別な態様を形成する。
式（２ｃ）、（２ｃ−１）、（２ｄ）、（２ｄ−１）、（３ｄ）及び（３ｅ）を有する染料分子の断片へと誘導する化合物は既知であり、市場で入手することも可能であるし、あるいは、当業者には既知の一般的な化学反応の手段によって合成することもできる（参照：たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｉｌ，Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）。
β−スルファトエチルスルホニル−基を含む最終的な反応生成物は、場合によっては、さらにビニル化反応をさせることもできる。たとえば、ビニル化させることが可能な反応基たとえばβ−スルファトエチルスルホニルを、そのビニルの形態に変換させる。そのような反応は、当業者には既知である。それらは、一般的には、中性〜アルカリ性の媒体中で、温度たとえば２０〜８０℃、ｐＨたとえば７〜１０で実施される。
式（Ｉ）の染料は、繊維反応性である、すなわち繊維反応性官能残基を含んでいる。繊維反応性官能残基とは、セルロース系材料のヒドロキシル基、羊毛及び絹の場合のアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びチオール基、又は合成ポリアミドのアミノ基及びおそらくはカルボキシル基と反応して、共有結合を形成することが可能な残基を指している。
本発明の染料は、天然、人工、再生、機械的又は化学的変性、回収、又は合成のヒドロキシル含有、アミノ含有、及び／又はカルボキサミド含有繊維材料並びにそれらのブレンド物を、反応染料について当業界で広く知られている適用法によって染色及び捺染するのに好適である。
したがって、カルボキサミド含有及び／又はヒドロキシル含有材料を上述の染料と接触させることを含む、カルボキサミド含有及び／又はヒドロキシル含有材料を染色又は捺染するためのプロセスが、本発明のまた別な態様を形成する。
上述の天然繊維材料の例としては、以下のものが挙げられる：植物繊維、たとえば種子繊維、すなわち綿、有機綿、カポック、ヤシ殻からのコイア；靱皮繊維、すなわち亜麻、麻、ジュート、ケナフ、ラミー、籐；葉繊維、すなわちサイザル麻、ヘネケ麻、バナナ；茎繊維、すなわち竹；並びに動物からの繊維、たとえば羊毛、有機羊毛、絹、カシミヤウール、アルパカ繊維、モヘア、アンゴラ繊維、さらには毛皮及び皮革材料。
人造繊維及び再生繊維の例は、セルロース系繊維たとえば紙及びセルロース系再生繊維たとえば、ビスコースレーヨン繊維、アセテート繊維及びトリアセテート繊維、並びにＬｙｏｃｅｌｌ繊維である。
上述の合成繊維材料の例は、ナイロン材料たとえば、ナイロン−６、ナイロン−６．６、及びアラミド繊維である。
染色にかける上述の基材は、糸、織布、ループ形成性編物、又はカーペットなど各種の形態で存在させることが可能であるが、それらに限定される訳ではない。
化学的及び／又は物理的のいずれかで結合された形にある、上述の１種又は複数の染料を含む、合成繊維材料、ナイロン材料、ナイロン−６、ナイロン−６．６、及びアラミド繊維、野菜繊維、種子繊維、綿、有機綿、カポック、ヤシ殻からのコイア；靱皮繊維、亜麻、大麻、ジュート、ケナフ、ラミー、籐；葉繊維、サイザル麻、ヘネケ麻、バナナ；茎繊維、竹；動物からの繊維、羊毛、オーガニックウール、絹、カシミヤウール、アルパカ繊維、モヘア、アンゴラ繊維、さらには毛皮及び皮革材料；人造、再生、及びリサイクル繊維、セルロース系繊維；紙繊維、セルロース系再生繊維、ビスコースレーヨン繊維、アセテート及びトリアセテート繊維、及びＬｙｏｃｅｌｌ繊維からなる群より選択される、繊維及びそのような繊維を含むブレンド物が、本発明のまた別な態様を構成する。
本発明の染料及びそれらの塩又は混合物は、染色又は捺染プロセスにおける単一の染色製品として使用することもできるし、あるいは、染色組成物又は捺染組成物における二成分、三成分又は多成分を組み合わせた製品の一部として使用することもできる。
合成繊維材料、ナイロン材料、ナイロン−６、ナイロン−６．６、及びアラミド繊維、野菜繊維、種子繊維、綿、有機綿、カポック、ヤシ殻からのコイア；靱皮繊維、亜麻、大麻、ジュート、ケナフ、ラミー、籐；葉繊維、サイザル麻、ヘネケ麻、バナナ；茎繊維、竹；動物からの繊維、羊毛、オーガニックウール、絹、カシミヤウール、アルパカ繊維、モヘア、アンゴラ繊維、さらには毛皮及び皮革材料；人造、再生、及びリサイクル繊維、セルロース系繊維；紙繊維、セルロース系再生繊維、ビスコースレーヨン繊維、アセテート及びトリアセテート繊維、並びにＬｙｏｃｅｌｌ繊維からなる群より選択される繊維、さらにはそのような繊維のブレンド物を染色するための、上述の染料、化学的組成物、又は下記の水溶液の使用が、本発明のまた別な態様である。
本発明の染料及びそれらの塩又は混合物は、他の既知の染料及び／又は市販の染料との相溶性が高く、そのような染料と共に使用して、同様に良好な技術的性能の特別な色相を与えることができる。技術的性能としては、ビルドアップ性、堅牢性、及び均染性が挙げられる。
本発明の１種又は複数の染料を含む化学的組成物が、本発明のさらに別な態様を構成する。
本発明による染料の水への溶解性が非常に高いので、それらを通常の連続染色プロセスにおいても幸便に使用することができる。
本発明の染料はさらに、デジタル捺染プロセス、特にデジタル織物捺染において使用することもできる。上述の１種又は複数の化学的組成物を含む、染色用水溶液も、本発明の態様をさらにまた構成する。
本発明の染料を含む、捺染デジタル織物捺染用インクについても同様である。
本発明のインクには、本発明の染料を、インクの全重量を基準にして、好ましくは０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜３０重量％、最も好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲の量で含む。
本発明の染料と同様に、それらのインクには、所望により、デジタル捺染において使用されるさらなる染料が含まれていてもよい。
連続流動プロセスで使用する本発明のインクでは、電解質を添加することにより、０．５〜２５ｍＳ／ｍの導電率になるようにすることも可能である。有用な電解質としてはたとえば、硝酸リチウム及び硝酸カリウムなどが挙げられる。本発明のインクでは、全量で１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の有機溶媒を含むことができる。好適な有機溶媒としてはたとえば以下のようなものが挙げられる：アルコール類たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、及びペンチルアルコール、多価アルコール類たとえば１，２−エタンジオール、１，２，３−プロパントリオール、ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２，３−プロパンジオール、ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、Ｄ，Ｌ−１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、ポリアルキレングリコール類たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１〜８個のアルキレン基を有するアルキレングリコール類たとえば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チオグリコール、チオジグリコール、ブチルトリグリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、多価アルコールの低級アルキルエーテル類たとえば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、ポリアルキレングリコールエーテル類たとえば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールグリセロールエーテル、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、アミン類たとえば、メチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、Ｎ−ホルミルエタノールアミン、エチレンジアミン、尿素誘導体類たとえば、尿素、チオ尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ’−イプシロンジメチル尿素、エチレン尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、アミド類たとえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトアミド、ケトン類又はケトアルコール類たとえば、アセトン、ジアセトンアルコール、環状エーテル類たとえば、テトラヒドロフラン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２−ブトキシエタノール、ベンジルアルコール、２−ブトキシエタノール、ガンマ−ブチロラクトン、イプシロン−カプロラクタム、さらにスルホラン、ジメチルスルホラン、メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、ジメチルスルホン、ブタジエンスルホン、ジメチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、１−（３−ヒドロキシプロピル）−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、１，３−ビスメトキシメチルイミダゾリジン、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−プロポキシエトキシ）エタノール、ピリジン、ピペリジン、ブチロラクトン、トリメチルプロパン、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、酢酸エチル、エチレンジアミンテトラアセテート、エチルペンチルエーテル、１，２−ジメトキシプロパン及びトリメチルプロパン。
本発明のインクには慣用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲とする。好適なインクでの粘度は１．５〜２０ｍＰａｓ、特に好適なインクでの粘度は１．５〜１５ｍＰａｓである。
有用な粘度調整剤としては、レオロジー添加物たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマー、ポリエーテルポリオール、連合増粘剤、ポリウレア、ポリウレタン、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、ノニオン性セルロースエーテルなどが挙げられる。
その他の添加剤として、本発明のインクに界面活性剤を加えて界面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍに調整することもできるが、これは使用するプロセス（サーマル又はピエゾ技術）の機能として必要な場合に採用する。有用な界面活性剤としてはたとえば、各種界面活性剤、特にノニオン性界面活性剤、ブチルジグリコール及び１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。
本発明のインクにはさらに、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための物質を、インクの全重量を基準にして０．０１〜１重量％の量で加えることができる。
このインクは、常法に従って、成分を水に混合させることによって調製することができる。
本発明のインクは、広く各種の材料、特に羊毛及びポリアミド繊維を捺染するためのインクジェット捺染プロセスにおいて、特に有用である。
以下の実施例を使用して、本発明を説明する。部及びパーセントは、特に記さない限り、重量によるものである。重量部と容積部との間の関係は、キログラムとリットルの間の関係と同じである。
実施例１：
５０部の２−スルホ安息香酸無水物を、２４６部のＰＯＣｌ３に撹拌しながら添加した。３０分後に、５８部のレソルシノール（３−ヒドロキシ−フェノール）を添加し、その混合物を加熱して９５℃とし、２時間撹拌した。反応混合物を５℃にまで冷却して、３０００部の、５℃に冷却した２０％ＮａＣｌ水溶液に加えた。その懸濁液を、０〜５℃で３０分間撹拌し、濾過した。その単離された湿ったプレスペースト（ｐｒｅｓｓ ｐａｓｔｅ）を２００部のアセトンの中に懸濁させ、５℃で２０分間撹拌した。濾過、乾燥させると、２７部のジクロロ−スルホフェニル−キサンテンが単離された。
Figure 2017515938
 １．縮合：１０．１３部のジクロロ−スルホフェニル−キサンテンを、１００ｍＬの水の中の５．７３部のアミン１としてのｎ−エチル−３（β−ヒドロキシエチル）スルホニルアニリン／（２−（３−エチルアミノ−ベンゼンスルホニル）−エタノール）と混合し、そのｐＨを調節して５．０とした。その反応混合物を加熱して６０℃とし、撹拌し、そのｐＨは、１５％Ｎａ２ＣＯ３溶液を用いて５．０に維持した。
２．縮合：１時間後に、４．９部のアミン２としての２−（２−メチルアミノ−エタンスルホニル）−エタノールを添加し、そのｐＨを調節して９．０とし、その反応混合物を加熱して９０℃とし、３時間撹拌した。
その反応混合物を冷却して室温とし、減圧下に水を蒸発させ、真空条件下で乾燥させると、２０．５部の中間体１が得られた。
Figure 2017515938
 スルホン化：１７．５２部の中間体１を、２０〜６０℃で、１１０部の硫酸（９８〜１００％）に数回に分けて加えた。その反応混合物を、６０℃で３時間撹拌してから、冷却して０〜５℃とした。この混合物を３００部の０℃の氷に加え、ＣａＣＯ３を用いてそのｐＨを５．３に調節した。ＣａＳＯ４を濾過し、その濾過溶液の中の反応生成物を、真空ロータリーエバポレーターにより単離し、真空条件下で乾燥させると、１６部の実施例１が得られたが、そのものは、綿を、鮮やかな蛍光を有する赤色の色調に染色した。
Figure 2017515938
実施例２：
１．縮合：１０．１３部ののジクロロ−スルホフェニル−キサンテンを、１００ｍＬの水の中の５．７３部のアミン１としてのｎ−エチル−３（β−ヒドロキシエチル）スルホニルアニリン／２−（３−エチルアミノ−ベンゼンスルホニル）−エタノールと混合し、そのｐＨを調節して５．０とした。その反応混合物を加熱して６０℃とし、撹拌し、そのｐＨは、１５％Ｎａ２ＣＯ３溶液を用いて５．０に維持した。
２．縮合：１時間後に、４．９部のアミン２としての２−（２−クロロ−エタンスルホニル）−エチルアミンを添加し、そのｐＨを調節して９．０とし、その反応混合物を加熱して９０℃とし、３時間撹拌した。
その反応混合物を冷却して室温とし、減圧下に水を蒸発させ、真空条件下で乾燥させると、２０．５部の中間体１ａが得られた。
Figure 2017515938
 スルホン化：１７．５２部の中間体１ａを、２０〜６０℃で、１１０部の硫酸（９８〜１００％）に数回に分けて加えた。その反応混合物を、６０℃で３時間撹拌してから、冷却して０〜５℃とした。この混合物を３００部の０℃の氷に加え、ＣａＣＯ３を用いてそのｐＨを５．３に調節した。ＣａＳＯ４を濾過し、その濾過溶液の中の反応生成物を、真空ロータリーエバポレーターにより単離し、真空条件下で乾燥させると、１６部の実施例２が得られたが、そのものは、綿を、鮮やかな蛍光を有する赤色の色調に染色した。
Figure 2017515938
実施例３〜３９：
実施例１又は２にならって、１．縮合（アミン１）及び２．縮合（アミン２）のために、以下のアミンを使用することができる。実施例１又は２にならったスルホン化及び単離をすると、示されたようなアミン１及び２を使用して、示されたような色を有する染料が得られる。
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
実施例４０：
１．縮合：１０．１３部のジクロロ−スルホフェニル−キサンテンを、１００ｍＬの水の中の４．２２部のアミン１としての２−（２−クロロ−エタンスルホニル）−エチルアミンと混合し、そのｐＨを調節して５．０とした。その反応混合物を加熱して６０℃とし、撹拌し、そのｐＨは、１５％Ｎａ２ＣＯ３溶液を用いて５．０に維持した。
２．縮合：１時間後に、４．９部のアミン２としての２−（２−メチルアミノ−エタンスルホニル）−エタノールを添加し、そのｐＨを調節して９．０とし、その反応混合物を加熱して９０℃とし、３時間撹拌した。
その反応混合物を冷却して室温とし、減圧下に水を蒸発させ、真空条件下で乾燥させると、１９．３部の中間体４０が得られた。
Figure 2017515938
 スルホン化：１７．５２部の中間体４０を２０〜６０℃で、１１０部の硫酸（９８〜１００％）に数回に分けて加え、その反応混合物を６０℃で３時間撹拌してから、冷却して０〜５℃とした。この混合物を３００部の０℃の氷に加え、ＣａＣＯ３を用いてそのｐＨを５．３に調節した。ＣａＳＯ４を濾過し、その濾過溶液の中の反応生成物を、真空ロータリーエバポレーターにより単離し、真空条件下で乾燥させると、１６部の実施例４０が得られたが、そのものは、綿を、鮮やかな蛍光を有する赤色の色調に染色した。
Figure 2017515938
実施例４１〜４３
実施例４０及び実施例２にならって、１．縮合（アミン１）及び２．縮合（アミン２）のために下記のアミンを使用することが可能であり、実施例１又は２にならったスルホン化及び単離の後では、示されたようなアミン１及び２を使用した場合には、示されたような色を有する染料が得られる。
Figure 2017515938
実施例４４：
３２．２部の無水フタル酸を、２４６部のＰＯＣｌ３に撹拌下に添加した。３０分後に、５８部のレソルシノール（３−ヒドロキシ−フェノール）を添加し、その混合物を加熱して９５℃とし、２時間撹拌した。反応混合物を５℃にまで冷却して、３０００部の５℃に冷却した、２０％ＮａＣｌ水溶液に加えた。その懸濁液を、０〜５℃で３０分間撹拌し、濾過した。その単離された湿ったプレスペースト（ｐｒｅｓｓ ｐａｓｔｅ）を２００部のアセトンの中に懸濁させ、５℃で２０分間撹拌した。濾過、乾燥させると、２４．６部のジクロロ−カルボキシフェニル−キサンテンが単離された。
Figure 2017515938
 １．縮合：９．５部のジクロロ−カルボキシフェニル−キサンテンを、１００ｍＬの水の中の５．７３部のｎ−エチル−３（β−ヒドロキシエチル）スルホニルアニリン／（２−（３−エチルアミノ−ベンゼンスルホニル）−エタノール）と混合し、そのｐＨを調節して５．０とした。その反応混合物を加熱して６０℃とし、撹拌し、そのｐＨは、１５％Ｎａ２ＣＯ３溶液を用いて５．０に維持した。
２．縮合：１時間後に、４．９部の２−（２−メチルアミノ−エタンスルホニル）−エタンを添加し、そのｐＨを調節して９．０とし、その反応混合物を加熱して９０℃とし、３時間撹拌した。
その反応混合物を冷却して室温とし、減圧下に水を蒸発させ、真空条件下で乾燥させると、１９．８部の中間体１が得られた。
Figure 2017515938
 スルホン化：１６．１部の中間体１を、２０〜６０℃で、９０部の硫酸（９８〜１００％）に数回に分けて加えた。その反応混合物を、６０℃で３時間撹拌してから、冷却して０〜５℃とした。この混合物を２５０部の０℃の氷に加え、ＣａＣＯ３を用いてそのｐＨを５．３に調節した。ＣａＳＯ４を濾過し、その濾過溶液の中の反応生成物を、真空ロータリーエバポレーターにより単離し、真空条件下で乾燥させると、１４．９部の実施例４４が得られたが、そのものは、綿を、鮮やかな蛍光を有する赤色の色調に染色した。
Figure 2017515938
実施例４５〜６８：
実施例４４にならって、以下のアミンを、第一の縮合（アミン１）及び第二の縮合（アミン２）のために使用することができる。実施例４４にならったスルホン化及び単離をすると、示されたようなアミン１及び２を使用して、示されたような色を有する染料が得られる。
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
Figure 2017515938
染色例１：
本発明の実施例１からの染料３部及び塩化ナトリウム６０部を１０００部の水の中に溶解させ、１２部の炭酸ナトリウム及び０．５部の湿潤剤を添加した。この染浴に、１００部の漂白した綿編物を浸漬させた。その染浴の温度を、０．５℃／分の速度で３０℃にまで上昇させ、この温度で３０分間保持してから、３０分かけて６０℃にまで昇温させ、この温度でさらに６０分間維持させた。その後で、その染色した製品を、まず水道水を用いて５分間すすぎ洗いした。６０％強度の酢酸を使用し、５０℃で３０〜４０分かけて、その染色した製品を中和させた。その製品を、沸騰させた水道水を用いて、３０〜４０分かけてすすぎ洗いし、次いで４０〜５０℃で２０分かけて最終的なすすぎ洗いをして、乾燥させた。
そのようにして得られた、極めて鮮やかな蛍光を有する青がかった赤色の染着は、良好な総合的堅牢性を有している。

Claims (11)

  1. 式（Ｉ）の染料
    Figure 2017515938
     ［式中、それぞれの場合において互いに独立して
    Ｗは、Ｏ、Ｓ、又はＮＨであり、
    Ｒ１及びＲ２は、水素、アルキル、メトキシ、ヒドロキシ、スルファト、スルホ、及びクロロからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアルキル、アリール、クロロ、アセチルアミノ、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルカノイル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、及び（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアリール、又はベンジルであり、
    Ｒ３及びＲ４は、水素、アルキル、ヒドロキシ、アリール、シクロアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、Ｎ−アシルアミノ、Ｎ−シンナモイルアミノ、ハロゲン、シアノ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、ニトロ、アシル、チオアシル、アルキルスルホニル、アリーロイル、トリフルオロメチル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシチオカルボニル、アシルオキシ、アリーロイルオキシ、又はＳＯ２−Ｘであり、
    ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
    ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
    Ｚ−は、ハロゲン、スルフェート、アルキルスルホネート、ベンゾール−スルホネート、トルオールスルホネート、テトラボロフルオレート、及びアセテートからなる群より選択され、
    Ａ１及びＡ２は、式（２ｃ）又は（２ｄ）のスペーサーであり、
    Figure 2017515938
     （式中、それぞれのスペーサーＡ１／Ａ２は、＊位で染料発色団と結合され、＊＊位でそれぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２と結合されており、
    ｄは、１〜４の整数であり、
    ｅは、０〜３の整数であり、
    ｆは、０〜３の整数であり、
    ｇは、０〜３の整数であり、
    Ｑは、Ｏ、ＮＨ、又はＳであり、
    Ｒ６は、水素、ハロゲン、アルキル、Ｎ−アシルアミノ、アルコキシ、チオアルコキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニル、アシル、アリーロール、アシルオキシ、アリーロイルオキシ、シクロアルキル、アリール、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭであり、
    Ｒ８及びＲ９は、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、ヒドロキシル、ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭである）
    Ｔ１及びＴ２は、式（３ｄ）、（３ｅ）、又はＳＯ２−Ｘの反応性アンカー基であり、
    Figure 2017515938
     （式中、それぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２は、＊＊＊位でそれぞれのスペーサーＡ１／Ａ２に結合されており、そしてここで、
    Ｘは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
    ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基である）
    そして
    Ｍは、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアンモニウム、アルカリ土類金属の１当量、又は一価の有機カチオンである］。
  2. 請求項１に記載の染料であって、
    式中、それぞれの場合において互いに独立して
    Ｗが、Ｏ又はＳであり、
    Ｒ１及びＲ２が、水素、アルキル、メトキシ、ヒドロキシ、スルファト、スルホ、及びクロロからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアルキル、アリール、クロロ、アセチルアミノ、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルカノイル、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、及び（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキルからなる群より選択される１種又は複数の置換基によって置換されたアリール、又はベンジルであり、
    Ｒ３及びＲ４が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ、アリール、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、Ｎ−アシルアミノ、ハロゲン、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、アシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルスルホニル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシカルボニル、又はＳＯ２−Ｘであり、
    ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
    ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
    Ｚ−が、ハロゲン、スルフェート、アルキルスルホネート、ベンゾールスルホネート、トルオールスルホネート、テトラボロフルオレート、及びアセテートからなる群より選択され、
    Ａ１及びＡ２が、式（２ｃ）又は（２ｄ）のスペーサーであり、
    Figure 2017515938
     （式中、それぞれのスペーサーＡ１／Ａ２は、＊位で染料発色団と結合され、＊＊位でそれぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２と結合されており、
    ｄは１又は２であり、
    ｅは、０又は１であり、
    ｆは、０であり、
    ｇは、０又は１であり、
    Ｑは、Ｏ又はＳであり、
    Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、Ｎ−アシルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、アシル、ベンジル、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭであり、
    Ｒ８及びＲ９は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ＳＯ３Ｍ、又はＣＯＯＭである）
    Ｔ１及びＴ２が、ＳＯ２−Ｘであり、
    ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
    ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
    そして
    Ｍは、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属の１当量、又は一価の有機カチオンである、
    請求項１に記載の染料。
  3. 請求項１又は２のいずれか１項に記載の染料であって、
    式中、それぞれの場合において互いに独立して
    Ｗが、酸素であり、
    Ｒ１及びＲ２が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、アリール、又はベンジルであり、
    Ｒ３及びＲ４が、水素、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、ハロゲン、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭ、又はＳＯ２−Ｘであり、
    ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
    ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
    Ｚ−が、ハロゲン、スルフェート、アルキルスルホネート、ベンゾールスルホネート、トルオールスルホネート、テトラボロフルオレート、及びアセテートからなる群より選択され、
    Ａ１及びＡ２が、式（２ｃ−１）又は（２ｄ−１）のスペーサーであり、
    Figure 2017515938
     （式中、それぞれのスペーサーＡ１／Ａ２は、＊位で染料発色団と結合され、＊＊位でそれぞれの反応性アンカー基Ｔ１／Ｔ２と結合されており、
    ｄは１又は２であり、
    ｅは、０又は１であり、
    ｇは、０又は１であり、
    Ｑは、酸素であり、
    Ｒ６は、水素、又は（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキルであり、
    Ｒ８及びＲ９は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、又はＳＯ３Ｍである）
    Ｔ１及びＴ２が、ＳＯ２−Ｘであり、
    ここでＸは、ビニル又はＣＨ２ＣＨ２−Ｙであり、
    ここでＹは、アルカリ性の条件下で除去可能な基であり、
    そして
    Ｍは、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属の１当量、又は一価の有機カチオンである、
    請求項１又は２のいずれか１項に記載の染料。
  4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料を製造するためのプロセスであって、
    ａ）その中の３−置換基及び６−置換基が、脱離基として反応する、１種の３，６，９−置換された９Ｈ−キサンテンを、３−位及び６−位の上で、同一又は異なったスペーサー反応性−アンカー基−単位の２種の前駆体−アミンのＨ−ＮＲ１−Ａ１−Ｔ１及びＨ−ＮＲ２−Ａ２−Ｔ２と反応させる工程、
    ｂ）濃硫酸を用いて前記ＯＨ−基をスルホン化する工程、
    を含む、プロセス。
  5. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料を製造するためのプロセスであって、
    その中の３−置換基及び６−置換基が、脱離基として反応する、１種の３，６，９−置換された９Ｈ−キサンテンを、
    ａ）３−位及び６−位の両方に対称的に、二つの同一の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンと反応させるか、
    又は
    ｂ）第一の工程において、その３−位に、１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させ、
    そして
    第二の工程において、その６−位に、第一の工程ものとは異なる１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させるか、
    又は
    ｃ）第一の工程において、その６−位に、１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させ、
    そして
    第二の工程において、その３−位に、第一の工程ものとは異なる１個の脂肪族−アミン、芳香族−アミン、又は混合脂肪族／芳香族−アミンを反応させる工程、
    及び、ａ）、ｂ）、及びｃ）から得られた前記反応生成物をそれぞれ反応性アンカー基とさらに反応させる工程、
    を含む、プロセス。
  6. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の１種又は複数の染料を含む、化学的組成物。
  7. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の１種又は複数の化合物を含む、染色用水溶液。
  8. カルボキサミド含有及び／又はヒドロキシル含有材料を染色又は捺染するためのプロセスであって、前記カルボキサミド含有及び／又はヒドロキシル含有材料を、請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料と接触させることを含む、プロセス。
  9. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料を含む、デジタル織物捺染用インク。
  10. 合成繊維材料、ナイロン材料、ナイロン−６、ナイロン−６．６、及びアラミド繊維、野菜繊維、種子繊維、綿、有機綿、カポック、ヤシ殻からのコイア；靱皮繊維、亜麻、大麻、ジュート、ケナフ、ラミー、籐；葉繊維、サイザル麻、ヘネケ麻、バナナ；茎繊維、竹；動物由来の繊維、羊毛、オーガニックウール、絹、カシミヤウール、アルパカ繊維、モヘア、アンゴラ繊維、さらには毛皮及び皮革材料；人造、再生、及びリサイクル繊維、セルロース系繊維；紙繊維、セルロース系再生繊維、ビスコースレーヨン繊維、アセテート及びトリアセテート繊維、及びＬｙｏｃｅｌｌ繊維からなる群より選択される繊維、さらにはそのような繊維のブレンド物を染色するための、請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料、請求項６に記載の化学的組成物、又は請求項７に記載の水溶液の使用。
  11. 化学的及び／又は物理的のいずれかで結合された形で請求項１〜３のいずれか１項に記載の１種又は複数の染料を含む、合成繊維材料、ナイロン材料、ナイロン−６、ナイロン−６．６、及びアラミド繊維、野菜繊維、種子繊維、綿、有機綿、カポック、ヤシ殻からのコイア；靱皮繊維、亜麻、大麻、ジュート、ケナフ、ラミー、籐；葉繊維、サイザル麻、ヘネケ麻、バナナ；茎繊維、竹；動物由来の繊維、羊毛、オーガニックウール、絹、カシミヤウール、アルパカ繊維、モヘア、アンゴラ繊維、さらには毛皮及び皮革材料；人造、再生、及びリサイクル繊維、セルロース系繊維；紙繊維、セルロース系再生繊維、ビスコースレーヨン繊維、アセテート及びトリアセテート繊維、及びＬｙｏｃｅｌｌ繊維からなる群より選択される繊維、及びそのような繊維を含むブレンド物。
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