JPS6096657A - トリフエンジオキサジン反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中、Ｒは水素またに随時置換されていてもよいＣ゛１
〜Ｃ６−アルキルを表し、７゛、及び７’２（ｄ相互に
独立してＩｆ、Ｃ１、Ｂｒ、随時置換されていてもよい
Ｃ３〜Ｃ，−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェ
ニルまたはフェノキシを表わし、 ＸはＯＸＳまたは１１を表わ（−１ Ｚは反応性基または水素を表わし、 Ｙは随時更に置換されていてもよい二価の脂肪族、芳香
脂肪族、環式脂肪族またに芳香族基を表わし、 Ｒ′けハロゲン、殊にＣ１及びＢｒＸ　５ｏｓＨ。

Ｃ″００１１．随時置換されていてもよい６１〜Ｃ４−
アルキルまたはＣ０〜Ｃ６−アルコキシを表わし、 １イ“は水素または随時置換されていてもよい６１〜Ｃ
４−アルキル、及びＹが随時置換されていてもよい二価
の脂肪族基を表わす場合に、Ｒと一緒になってアルキレ
ン殊に−ＣＨ２Ｃ１ｉ２−を表わし、 ｎはＯまたは１を表わし、そして １Ｆ／に随時置換されていてもよいスルホンアミド基を
表わし、その際に基Ｗけ置換基−Ｘ−Ｙ−Ｎ−Ｚ ＩＶｃ対してオルト位置にある、 の新規なトリフエンジオキサジン染料に関するものであ
る。

置換基−Ｘ−Ｙ−＃−Ｚ　ｉ−を好ましくは環水素に対
〕髪 してｐ−位置にある。

式（１）において、基Ｗは好寸しくは水可溶化基、例え
ばＳｏ、ＩＩまたはｃ　ｏ　ｏ　１１の随時置換されて
いてもよいスルホンアミド基を表わす。

１Ｆ’は殊に次の基を表わす： σ）式 式中、Ｂけｃ　、　〜ｃ　、−アルキＬ／７　＝（０）
ｎ−ＳＯ，Ｕであり、 ここに７１は０またＨｌであり、そしてＲは殊にｌノを
表わすこともできる、 の基、 ｂ）式 ５ｏ２−Ｎｉｌ−５ｏ、−Ｒ’ 式中、Ｒ“′は随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６−
アルキル（好ましく　ｕ　Ｃ１１ｓ　ｌまたはアリール
（殊に随時置換されていてもよいフェニル）を表わす、 の基、 Ｃ）式 式中、ｔＢ　ｖｘ少なくとも１個のＳｏ、Ｈ基を有する
芳香族基、好ましくはＳｏ、Ｈ基１または２個を有する
フェニル基である、 の基。

随時置換されていてもよい６１〜Ｃ６−アルキルＲに対
して適する置換基はＯＢ、ＯＣＲ，、Ｃ０ＯＨ。

Ｓ　Ｏ，ＨまたはＯＳ　Ｏ８Ｂでおる。

Ｒの例にはＣＨ，、Ｃ２Ｈ６、ｎＣ３ｌＩ７．１−Ｃ３
１１７及びｎ−Ｃ４１１，がちり、これらはすべて０１
１．０ＣＩＩ、、ｃｏｏＨまたは、５０，１１で置換す
ることができる。フェニル及びフェノキシ基ＴＩ及び１
′、の置換基の例にはＢ、Ｃ″ｌ、　ＣＨ，、Ｃ，１１
，、，０ＣＩＩ、及びＱＣ，１１，。

がある。

基Ｙけ更に置換される場合、好捷しくに次の置換基を有
する：　ＳＯ，Ｈ，ＣｏｏＨ，Ｃ１ｌ、　、０Ｃ１１，
、随時置換されていてもよいフェニル。芳香脂肪族、脂
肪族またＶｉ環式脂肪族基Ｙｎ更にペテロ原子基または
フェニレン基を含むことができる１、挙げるべき例には
Ｏ，Ｓ、　Ｎｌｆ、、Ｎ（ｔ’０ｃＩｆｓ）がある、。

芳香族基Ｙは例えば次のもので必ることができる　： ５０、Ｉｉ 芳香脂肪族基ＹＶｉ例えば次のものであることかできる
： 脂肪族及び環式脂肪族基Ｙは例えば次のものであること
ができる： ”Ｈ２１２−６、−Ｃ１ｉ２−ＣＭ−ＣＥ、　。

ピ −ＣＨ２−ＣＨ，−８−Ｃ１１２−Ｃ１１２−。

基Ｈの例には次のものがあるニ ー　（ＣＨ２１０Ｓｏ、１１　、　−（Ｃ１１２）２−
０５０．Ｅ　。

−Ｃ１１２−ＣＩＩＳＯ３１１、−ＣＪＪ２−ＣＪｉＯ
５Ｏ，Ｉｆ　。

１ ＣＪＪ、　Ｃ１ｌ。

−ＣＢ−Ｃ’１１２０５０．Ｉｆ ハ である。

適当な反応性基ＺＫは殊に５−もしくは６員の芳香族複
素環式環または更に詳細にはモノアジン、ジアジン、ト
リアジン、例えばピリジン、ビリミジン、ピリダジン、
ピラジン、チアジン、オキサジン、または非対称的もし
くは対称的なトリアジン環或いは１個またにそれ以上の
融合した炭素環式環をもつ環系、例えばキノリン、フタ
ラジン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリ／、アク
リジン、フェナジン及びフエナントリジン環系に結合す
る少なくとも１個の反応性置換基が含まれる。

複素環式構造上の反応性置換基の例にはハロケ“ン（Ｃ
１，）３ｒｉたＩ″ｉＦ）、アンモニウム（ヒドラシニ
ウムヲ含ムλ、スルフオニウム、スルフォニル、アジド
−（Ｎ１１）、チオンアナト、チオ、チオールエーテル
、オキシエーテル、スルフィン酸及びスルホン酸がある
。

特定の例にＮ１２．４−ジフルオロトリアジニル、２．
４−ジクロロトリアジン−６−イル、モノハロケ゛ノー
ｓｙｍ−トリアジニル基、殊にアルキル、アリール、ア
ミン、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラル
キルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオ
キシまだはアリールチオで置換されろモノクロロー及び
モノフルオロ−トリアジニルがあり、その際にアルキル
は好ましくＩｄ随時Ｃ“、〜Ｃ６−アルキル基でＩＲ換
され、アラルキルは好捷しくは随時フェニル−Ｃ１〜Ｃ
３−アルキルで置換され、そしてアリールｔま随時フェ
ニルまたはナフチルで置換されていてもよく、その際に
アルギルに対する好適な置換基はヒドロキシル、シアン
、Ｃ２〜Ｃ４−アルコキシ、カルボキシル、スルホまだ
はスルファトであり、そしてフェニル及びプフチルスル
ホに対するものはＣ“。

〜Ｃ４−アルキル、Ｃ８〜Ｃ４−アルコキシ、カルボキ
シル、ハロケ゛ンまたけアソルアεノである１、特定の
基に１５２−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−メチルアミノ−４−フルオロトリアジル−６−
イル、２〜エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−イソプロピルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−ジメチルアミン−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−ジエチルアミン−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−β−メトキシエトキシア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒ
ドロキゾエチルア好ソノ−４−フルオロトリアジン６−
イル、２−ジー（β−ヒドロキシエナルアミノ）−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−β−スルホエチル
アミノ−４−フルオ０ト’Ｊ７’、’ンー６−イル、２
−β−スルホエチル−メチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−β−シアノエチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベン
ゾイルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−β−フェニルエチルアミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−ベンジルメチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（ｘ−スルホベンジ／Ｌ／
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
シクロへキシルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（ｏ−、）ｎ−、’ｐ−メチルフェニルｊ−
アミノー４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（。

−１ηＬ−、ｐ−スルホフェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イノへ　２−　ｆ　２’、５’−
ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−りひロフェニル）
−アミノ−４−フルメロトリアジン−６−イル、２−（
０−、ｍ−、ｐ−メトギルフェニル）−４−フルオロト
リアシアー６−イル、２−　＋　２’−メチル−４′−
スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−＋２’−メチル−５′−スルホフェニル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
［２’ｌ’ロロー４′−スルホフェニル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−＋２’−クロロ
−５′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−　＋　２’−メトキシ−４′−
スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキシフェニル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’、４’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（３’、５’−ジスル
ホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２１２’−カルボキン−４−スルホフェニル）−
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−＋６
’−スルホナフト−２１−イル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−　＋　４’、　８’−ジ
スルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−　＋　６’、　８’−ジスル
ホナフト−２７−イル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）−アばノ
ー４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチ
ルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ａ’
−イソ−プロピルフェニル）−アミノ−４−フルオロ）
　’）　７シ７−６−イノへ　２−モルホリノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−［４’、　６’、　
８’−）ジスルホナフト−２′−イル）−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−　＋　３’、　６’、　８
′−）ジスルホナフト−２′−イル）−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−　＋　３’、　６’−ジスル
ホナフト−１′−イル）−４−フルオロトリアジン−６
−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−＋２．４−ジクロロトリアジ
ン−６−イ）Ｌ／）−力ルパミル、Ａ″−メチル−Ｎ−
（２−メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル
）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミ
ノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、
ｙ−メーｙ−ルｉ　ｒｃ　ｕ　Ｎ−工ｆル−Ｎ−（２，
４−ジクロロトリアジン−６−イル）−アミノアセチル
、２−メトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−エトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−フェノキシ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（０−、ｍ−まだＵｐ−スルホフェノキシ）−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（６−、ｍ−または
ｐ−メチル−または−メトキシーフエノキシンー４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチ
ルメルカブトー４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−フェニルメルカ７’）　−４−フルオロトリアジ／−
６−イル、２−（４’−メチルフェニル）−メルカプト
−４−フルオロトリアジニル、２−　（２’、　４’−
ジニトロフェニル）−メルカｆ）−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−メチル−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−フエニ／Ｉ／−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、及び対応する４−クロロ及び４−ブロモ
基並びにトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチ
ル−β−ヒドロキシエチルアミン、１−リエタノールア
ミン、＃、＃−ジメチルヒドラジン、ピリジン−α−も
しくはｒ−ピコリン、ニコチン酸またはインニコチン酸
或いはスルフィネート、殊にベンゼンスルフィン酸の如
き第三級アミンと得られろ対応するかロケ゛ン僅換され
た基があろ５゜モノハロゲノピリミジニル、シバロケ゛
ノビリεジニルまたにトリハロゲノピリミジニル基、例
えば２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２゜４．
５−トリクロロピリミジン−６−イル、２゜４−ジクロ
ロ−５−二トロー、−５−メチル−１−５−カルボキシ
メチル−１−５−カルボキシ−、−シアノー、−５−ビ
ニル−１−５−スルホ−１−５−モノ−１−ジーもしく
は一トリクロロメチルーまだに−５−カルボアルコキシ
−ピリミジン−６−イル、２．６−ジクロロビリはジン
−４−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−
カルボニル、２−クロロ−４−メチルビリミジン−５−
カルボニル、２−７１チル−４−クロロビリミシン−５
−カルビニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジ
ン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピ
リミジン−５−カルボニル、２．４．６−）ジクロロビ
リだジン−５−カルボニル、２．４−ジクロロヒリハシ
ンー５−スルホニル、２−クロロキノキサリ／−３−カ
ルボニル、２−寸たけ３−モノクロロキノキサリン−６
−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリ／
−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサン−ロー
カルビニル、２．３−ジクロロキノキサリン−６−スル
ホニル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニル
または一６−カルｌ？ニル、２．４−ジクロロキナゾリ
ン−７−１−６−スルホニルｔたＨ−カルボニル、２−
２３−もしくは４−＋４’、５’−ジクロロピリダゾ−
６′−オン−１／−イル）−フェニルスルホニル’！ｆ
ｔｎ−カルビニル、β−＋　４’、　５’−ジクロ口ビ
リダソ−６７一イルー１７＋−エチルカルボニル、Ｎ−
）チル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−ス
ルホニル）−アミノアセチル、Ｎ−メチル−八−＋　２
　、３−シクｏｏ＊／キｔｌＪンー６−カルボニル）−
アミノアセチル並びに上記の塩素置換された複素環式基
の対応する臭素及びフッ素誘導体、例えば２−フルオロ
−４−ピリミジニル、２．６−ジフルオロ−４−ピリミ
ジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ビｌＪ
ミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリ
ミジニル、２゜６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロ
ロ−４−ピリミジニル、５−７”コモ−２−フルオロ−
４−ぎりミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピ
リはジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジ
ニル、２，５．６−）リフルオロ−４−ヒＩＪミジニル
、５−クロロ−６−１０ロメチル−２−フルオロ−４−
ピリミジニル、２．６−ジフルオロ−５−ブロモー４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−
クロロメチル−４−ピリミジニル、２．６−ジフルオロ
−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、２．６−ジフ
ルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
クロロ−６−メｆルー４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−クロロ−４−ヒＩＪ　ミシニル、２−フルオロ−
６−クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチ
ル−５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６
−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−フエニｔｖｉたけ−５−メチル
スルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カ
ルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
５〜プロモー６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−ローカル−？キシアミド−４〜ピリ
ミジニル、２−フルオロ−６−カルポメトキシー４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−＆　Ｉ
Ｊミジニル、２−フルオロ−６−ジアツー４−ビリミジ
ニノへ　２−フルオロ−４−ジクロロメチル−５−クロ
ロピリミジン−６−イル、２−フルオロ−５−クロロピ
リミジン−４−イル、２−メチル−４−フルオロ−５−
メチルスルホニルピリミジニル−６，２，６−ジフルオ
ロ＝５−）チル−スルホニル−４−＆ＩＪ：：ジニル、
２．６−）クロロ−５−タプルスルホニル−４−ヒリミ
ジニル、２−フルオロ−５−スルホンアεドー４−ビリ
はジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポメト
キシー４−ぎりミジニル、２．６−ジフルオロ−５−ト
リフルオロメチル−４−ピリミジニル、スルホニル含有
トリアジン基、例、ｔば２．＋−ビス−（フェニルスル
ボニル）−トリアジン−６−イル、２１３’−カルボキ
シフェニル）−スルホニル−４−１０１：’）’Ｊ７ジ
ンー６１ル、２１３’−スルホフェニル）−スルホニル
−４−クロロトリアジン−６−イル、２，４−ビス−（
３′−カルボキシフェニル−スルホニル）−トリアジン
−６−イル、スルホニル含有ピリミジ７ｍ、例えば２−
カルボキシメチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、
２−メチルスルホニル−６−メチル−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−６−ニチルヒＩ）　ｉ　
、）ノー４〜イル、２−フェニルスルホニル−５−クロ
ロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２，６−ビス
−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２，６−
ビス−メチルスルホニルー５−クロローヒ′リミジンー
４−イル、２，４−ビスーメヂルスルホニルーヒリξジ
ン−５−スルホニル、２−、）’チルスルホニル−ビリ
ミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−ピリミジ
ン−４−イル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−
メチル−ピリミジン−４−イル、２−１ｆルスルホニル
−５−クロロ−６−メチル−ビリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−プロモー６−メチル−ヒリミ
ジンー４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−
６−ニチルーヒリミジンー４−イル、２−メチルスルホ
ニル−５−クロロ−６−クロロメチル−ヒリミシンー４
−イル、２−メチルスルホニル−ホニル、２−メチルス
ルホニル−５−ニトロ−６＝メチルピリミジン−４−イ
ル、２，５．６−ドリスーメチルスルホニルーヒリミシ
ンー４−イル、２−メチルスルホニル−５，ａ−ジメチ
ルーヒリミシンー４ーイル、２−エチルスルホニル−ク
ロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−６−クロローヒリミシンー４−イル、２，
６−ビス−メチルスルホニルー５−クロロ−ビリミジン
−４ーイル、２−メｆルスルホニルー６−カルボキシヒ
リミジンー４−イ）し、２−メチルスルホニル−５−ス
ルホ−ビリミシン−４ーイル、２−メチルスルホニルー
６ー六ルＨζメトキシ−ピリミジン−４−イル、２−メ
チルスルホニル−５−カルボキシ−ピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニ）ｌ／−５−シアノ−６−メト
キシ−ピリミジンー４−イル、２−メチルスルホニル− −スルホエチルスルホニル−６−メチルヒリミシンー４
ーイル、２−メチルスルホニル−５−７＋口モーヒリミ
シン−４−イル、２−フェニル−スルホニル− −カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ−〇ーメチ
ルーピリミジンー４ーイル、２−メチルスルホニル−６
−クロロピリミジン−４〜及ヒ−ｓ−カルボニル、２．
６−ビス−（メチルスルホニル）−ビ！ｊεジン−４ま
たけ−５−カルビニル、２−エチルスルホニル−６−ク
ロロビリミジン−５−カルボニル、２．４−ビス−（メ
チルスルホニル）−ヒｌＪミジンー５−スルホニル、２
−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルビリミジ
ン−５−スルホニルオタハーカルボニル、２−１０口ペ
ンゾチアゾ−ル−５−もしくけ−６−カルホ＝ルー４＊
Ｔｄ　−ｓ　−モＬ、＜　ｎ　−６−スルホニル、２−
アリールスルホニルまたは−アルキルスルホニルベンゾ
チアゾール−５−もしくは−６−カルビニルｔたｉｊ−
５−も１−、＜Ｈ−６−スルホニル例えは２−メチルス
ルホニル−１＊ｎ２−エチルスルホニルベンツチアゾー
ル−ｓ−もＬ＜ｕ−６−スルホニル１ｆｒＪｄ−カルビ
ニル、２〜フエニルスルホニルベンゾチアゾール−５−
もしくは−６−スルホニルまたは一カルビニル及び融合
しタヘンゼン環中Ｖこ硫黄基を含む対応する２−スルホ
ニルベンゾチアゾール−５−もしくｕ−６−カルボニ／
Ｉ／ｉ　タは−スルホニルＤ導Ｌ２ｉロロベンズオキサ
ゾール−５−もしくけ−６−カルボニル捷ｆｃｎ−スル
ホニル、２−クロロベンズイミダゾール−５−モジ＜ｔ
ｄ−６−カルボニルｔ７’ｊｆｄ−スルホニル、２−ク
ロロ−２−メチルベンズイばダシ−ルー５−　モＬ＜ｌ
ｄニー　６−カルポニルオたは−スルホニル、２−クロ
ロ−４−メチルチアゾール−ｆｌ、３１−５−カルボニ
ル−１−４−もしくに１−５−スルホニル、４１’ロロ
キノリンーマタハ４−ニトロキノリン−５−カルボニル
のＮ−オキシド。

脂肪族系の反応性基、例えばアクリロイル、モノクロロ
アクリロイル、ジクロロアクリロイルまたはトリクロロ
アクリロイル、例えば−こ°０−　（、’　ＩＩ＝ＣＢ
−Ｃｌ　、　−Ｃｏ−ＣＣ１−Ｃ１１２、−Ｃ“ｏ−Ｃ
ｃｔ＝　Ｃ”　ＩＩ　−ＣＩｆ　、　、及び寸だ欧−Ｃ
’０−Ｃ（−’　ｌ＝ｃ’Ｂ−Ｃ’００〕１ｌ−Ｃｏ−
Ｃ’１ｉ＝ＣＣ１−ＣＯＯ１１、β−クロロプロピオニ
ル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチル
スルホニルプロピオニル、２−フルオロ−２−１０ロー
ａ、３−ジフルオロシクロフ９タンー１−カルボニル、
２，２，３．３−テトラフル、２，３．３−テトラフル
オロシクロ７゛トー２−イル）−アリールオキシ、α−
もしくはβ−フ゛ロモアクリロイル、α−もしくハβ−
アルキルスルホアクリロイル ル リロイル 机 式ｉｌｌにおいて、次の基が好ましい：ｌ°１　及びｒ
２＝ｃｔ −Ｎ Ｙ−脂肪族基 Ｚ−モノフルオロトリアジンまたはモノクロロトリアジ
ン系の基。

次の染料が式＋１１の範囲内で好オＬ７い：Ｌ（３） 式中、ＧはＦまたはＣ１であり、 Ｅは随時置換されていてもよいアばノ基であり、 Ｙ、　Ｖｉ随時更に置換されていてもよい二価の脂肪族
基であり、 ベンゼン環Ａけ好ましくはＣ１，Ｃ，〜Ｃ４−アルキル
、６１〜Ｃ４−アルコキシまたけＣ００ＩＩで更に置換
することができ、そして残りの置換基は式ｆｌ）に定義
したものである。

寸だ好適な式（２）、（３）及び（４）の染料はＲがＨ
であり、Ｒ１が７／またはＣ１ｊｓであり、ＢがＣ１１
，−ＣＨ２−３ｏ、ＩＩまたにＣＨ２−ＣＨ２−０Ｓ　
Ｏ，Ｈであり、そして残りの置換基が上で定義されたも
のでろ石。

同様に好適な式（３）及び（４）の染料ｔｄＹ、がＣ１
１２−ＣＨ２、ＣＭ２−ＣＨ２−ＣＭ、またＦｉ　Ｃ１
１２−Ｃ１１，−Ｃ１１２−Ｃ１１２であり、ＧがＦで
あり、そして残りの置換基が上で定義されたものである
。

また本発明は式 のトリフエンジオキサジン染料１モルをＵがＵ　−Ｈの
除去により陰イオンとして脱離できる１、換基（好まし
くはハロク゛ン）を表わす少なくとも２モルの式 ％式％（６］ の反応性成分と縮合させることを特徴とする、式（１）
の反応性染料の製造方法を与えろ。このアシル化は一般
に式（６）の反応性に依存して０〜８０℃の温度で、水
中及び弱アルカリ、中性またに弱酸性の媒質中で行われ
ろ。

適当な式（６）の反応性成分は例えば上記の反応性基の
親（ρａｒｅｎｔ　）化合物、即ち一般に上記の反応性
基Ｚの親ハロヶ゛ン化贈前、殊に対応する塩化物である
。

式（３）及び（４）の好適な染料の更に種々の調製にお
いて、式１５）の染料をいずれかの順序で式のトリアジ
ン及び式 ％式％ のアばンと縮合させろ。

例えば、ａ）式（５）の染料１モルを式（６）のトリア
ジン２モルと縮合することができ、次にビスアシル化生
成物を式（８）のアミン２モルと反応させろことができ
ろ。ｂ）式（力のトリアジン２モル及び式（８）のアミ
ン２モルを縮合させろことができ、そしてこの−次縮合
生成物を式ｊ５１の染料１モルと反応させろことができ
ろ。式イ５）の染料は公知の方法で調製することができ
る。

これらのものＶｉ酸縮合剤を用いて環閉鎖により式 のジアニリドから得られろ。適当な酸縮合剤の例には次
のものがある二〇）ドイツ国特約出願公開ｖＪ２．３０
２．３８２号ノ実施例１．１２３及び１２４、同第２．
５０３．６１１号の実施例１．４．１２６．１８３及び
１８４、英ｌ知特♂１出願第２．０５９．９８５号の実
施例１、並びにドイツ国特許出願公開第４８２３、８２
８号の実施例１，１１４．２３５．２８２及び３６５に
記載の発煙硫酸。ｂ）英国ｌ［！Ｉ許第１．５８９．９
１５号またにドイツ国特１１出願公開第２．８２３．８
２８号の実施例１２５ＶＣ記載の発煙硫酸及び化学量論
量の過硫酸塩。Ｃ）触媒量のヨウ素の存在下での発煙硫
酸、１０〜５０ｅ６の発煙硫酸を用いて０〜４０℃で環
閉鎖が行われる。

方法す及びＣにより染料１５１を調製することが好まし
い、。

ａ、ｂ及びＣによる環閉鎖により脂肪族Ｏｆ１基ノ硫酸
エステル化［５ｕｌｐｈａｔｉｏｎ　）及び芳香族環の
スルホン化が伴われろ。

式（６）のジアニリドはドイツ国特許出願公開第２、５
０３．６１１号の実施例１並びに殊に同第４８２３、８
２８号の実施例１．１１４．１２５．２３５．２８２．
３１７．３３９及び３６５に記載の方法により得ること
ができる。

例えば、式（９）の化合物に１式 ７゛、 １′２ のキノンを式 （） 式中、Ｔ、　、Ｔ２、Ｒ’、Ｒ，Ｘ、、Ｙ、Ｗ及びｔｔ
ｎ上に定義したものである、 のジアミン２モルと反応させることにより得ろことがで
きろ。

キノン（１０ｉ及びシアばン（１１）間の反応を行うた
めに、反応に必要とされろ量に対して過剰のキノン（ｌ
Ｏ）の量を用いることがしばしば好ましい。例えば、約
３モルまでのキノンを反応混ａ物に加えることができる
。。

この反応は１゛、及びＴ２が各々Ｈまたに随時ＯＨもし
くは”　ｌ、４−アルコキシで置換されていてもよいＣ
゛、〜、−アルキルを表わす生成物に対して殊に適する
ことが見い出された。

式（１０）のキノンの例には次のものがある：１．４−
ベンゾキノン、２−メチル−１，４−ベンゾキノン、２
−エチル−１，４−ベンゾキノン、２−ｎ−プロピル−
１，４−ベンゾキノン、２−インゾロビル−１，４−ベ
ンゾキノン、２．２’−エトキシエチル−１，４−ベン
ゾキノン、２−フェニル−１，４−ベンゾキノン、２−
　＋　４’−メチルフェニル）−１，４−ベンゾキノン
、２−（４’−メチルフェニル）−１，４−ベンゾキノ
ン、２−　＋　３’−クロロフェニル）−１，４−ベン
ゾキノン、２−　＋　４’−ニトロフェニル）−１，４
−ベンゾキノン、２．５−ジメチル−１，４−ベンゾキ
ノン、２−メチル−５−エチル−１，４−ベンゾキノン
、２−メチル−５−シクロヘキシル−１，４−ベンゾキ
ノン、２−シクロへキシル−１゜４−ベンゾキノン、２
．５−ジベンジル−１，４＝ベンゾキノン、２．５−ジ
シクロへキシル−１，４−ベンゾキノン、２−フェニル
−５−メトキシ−１、４−ベンゾキノン及Ｕ　２−　ヘ
：ｙシル−ｓ−メトキシ−１，４−ベンゾキノン、。

式（１１）のジアミンの例には次のものがあろ：（、’
Ｈｓ ｃｔム また、本発明による方法に用いるアミノトリフエンジオ
キサジン化合物は式 式中、Ｔ、及びＴ２け上記罠定義１．たものであゆ、 記号１゛３及びＴ、の１つはｔｔ、ｃｔまたはｆｉｒを
表わし、−方その他のものｒｒｘｃｔまたｔｄｌｉｒを
表わす、 のキノンを式＋２）のジアミンと反応させることにより
調製することができる。

式（１２）のキノンの例には次のものがある：２．３，
５．６−テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン、２，３
．５．６−テトラプロモー１．４−ベンゾキノン、２−
７’チル−３−クロロ−１゜４−ベンゾキノン、２−メ
チル−６−クロロ−１，４−ベンゾキノン、２−メチル
−３，５−ジクロロ−１，４−ベンゾキノン、２−メチ
ル−３，５，６−ドリブロモー１，４−ベンゾキノン、
２−（４′−メチルフェノキシ）−３，６−ジプロモー
１，４−ベンゾキノン、２−（３′−メチルフェノキシ
）　−３、６−ジン゛ロモー１，４−ベンゾキノン、２
−メチル−３，５，６−トリクロロー１．４−ベンゾキ
ノ／、２−メチル−３−クロロ−５−ブロモー１，４−
ベンゾキノン、２−メチル−３，６−ジクロロ−１，４
−ベンゾキノン、２−メチル−３，６−ジクロロ−５−
ブロモーｌ。

４−ベンゾキノン、２−フェニル−３，６−）クロロ−
１，４−ベンゾキノン、２−１４’−メトキシフェニル
）−３，６−ジクロロ−１，４−ペンゾキノン、２−　
ｆ　４’−クロロフェニル、ｌ−３，６−ジクロロ−１
，４−ベンゾキノン、２１４’−ニトロフェニル）−３
，６−ジクロロ−Ｉ、４−ベンゾキノン、２−（４’−
二トロフェニルン−３，５，６−ドリクロロー１．４−
ベンゾキノン、２．５−ジメチル−３，６−ジプロモー
１，４−ベンゾキノン、２．５−ジメチル−３−クロロ
−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−５−？Ｚ−プロ
ピルー６−ブロモー１．４−ペンツキノン、２−メチル
−５−インプロビル−３−クロロ−１゜４−ベンゾキノ
ン、２−メチル−５−イソゾロビル−６−プロモー１．
４−ベンゾキノンＭび２−（２′−クロロフェニル）−
３，５，６−１−リプコモ−１，４−ベンゾキノン。

上記の方法ハ１゛１がアルキル、アリールまだはハロケ
゛ンを表わし、そしてＴ、がハロヶ゛ンを表わすアミノ
トリフエンジオキサジンを調製する際に殊に適している
。。

更に本発明による方法に用いるアミノトリフエンジオキ
サジンの製造方法は式 式中、１゛、及びｆ２は上記に定義したものであり、 記載１゛、及び７６はＩＩ、ハロク゛ンまたけＯＲ２を
表わし、−力その他のものけＯＲ２を表わし、その際に
ノ（２はアルキル、アリールまたにアラルキルを表わし
、そのすべてに随時置換することができる、 のキノンを式＋１１１のジアミンと反応させろことから
なる。

式（１３）のキノンにおける１゛５及び１゛６の両方が
各々ＯＲ２を表わす場合、これらのものけ同一もしくは
相異なる基であるか、またはＯＲ，タイプであることが
できろ。

式（Ｉ３）のキノンの例には次のものがある＝２−エチ
ル−３，６−シメトキシー１．４−ベンゾキノン、２−
クロロ−３，６−シメトキシー１．４〜ベンゾキノン、
２，３．５−）リメトキシーｌ、４−ベンゾキノン、２
，５−ジメチル−３，６〜ジメトキシ−１，４−ベンゾ
キノン、２゜５−ジメチル−３，６−シメトキシー１．
４−ベンゾキノン、２−メチル−３，６−シメトキシー
１．４−ベンゾキノン、２−メチル−５，６−シメトキ
シー１．４−ベンゾキノン、２−エチルーーペンゾキノ
ン、２−クロロ−３，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−３−メトキシ−１，４−ベンゾキ
ノン、２，３，５．６−テトラメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２゜３．５．６−テトラフェノキシ−１，４
−ベンゾキノン、２，３，５．６−チトラー（４′−メ
チルフェノキシ）−１，４−ベンゾキノン、２，３゜５
．６−チトラー（４′−メトキシフェノキシ）、−１，
４−ベンゾキノン、２．３，５．６−チトラー（４′−
クロロフェノキシ）−ｔ、４−ベンゾキノン、２，３，
５．６−チトラー（３’、　５’−ジメチルフェノキシ
）−１，４−ベンゾキン、２，３．５，６−チトラー４
−　＋　３’−メチル−４′−クロロフェノキシ）−１
，４−ベンゾキノン及び２゜３．５．６−チトラー（２
′−ナフトキシ）−１゜４−ベンゾキノン。

アミノトリフエンジオキサジンの製造方法はＴｈ７”、
−１゛さ及びＴ６がすべてＯＲ２に対して上で定義され
るタイプから選ばれる基を表わす式（１３）のキノンに
対して殊に適するものでろ乞好適な式（３）及び（４）
の染料の調製に使用される式（７）のトリアジンの例に
は２，４．６−トリクロロトリアジン及び２，４．ロー
トリフルオロトリアジンがある。

式（３）及び（４）の繊維反応性染料の製造において出
発物質と１７で使用し得ろ式（８）のアミンの例にはア
ンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、インブチルアは
ン、Ｓ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、メトキシエチ
ルアミノ、エトキシエチルアミン、メトキシプロピルア
ミン、クロロエチルアミノ、ヒドロキシエチルアミン、
ジヒドロエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、ア
ミノエタンスルホン酸、β−スルファトエチルアミン、
ベンジルアミン、ンクロヘキシルアミン、アニリン、０
−ｌｍ−及びｐ−）ルイジン、２．３−１２，４−１２
，５−１２，６−１３゜４−及び３．５−ジメチルアニ
リン、０−ｌｍ−及Ｕｐ−’ｙｏｏアニリン、Ｎ−メチ
ルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、３−または４−アセ
チルア好ノアニリン、ｏ−ｌｍ−及びｐ−ニトロアニリ
ン、０−ｌｍ−及びｐ−アミノフェノール、２−メチル
−４−ニトロアニリン、２−メチル−５ヘニトロアニリ
ン、２．５−ジン）キンアニリン、３−メチル−４−ニ
トロアニリン、２−ニトロ−４−メチルアニリン、３−
ニトロ−４−メトキンアニリン、〇−１？？＋−及びｐ
−アニンジン、０−ｌｍ−及びｐ−フェネチジン、２−
メ）・キシ−５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−
メトキンアニリン、４−ブロモアニリン、４−アミノフ
ェニルスルホアミド、３−トリフルオロメチルア、＝リ
ン、３−及び４−アミノフェニル尿Ｌ　Ｉ−ナフチルア
ばン、２−ナフチルアミン、２−アミノ−１−ヒドロキ
シルナフタリン、１−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタ
リン、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン、１−ア
ミノ−２−ヒドロキシ−ナフタリン、１−アミノ−７−
ヒドロキシルナフタリン、オルトアニリン酸、メタアニ
リン酸、スルホアニリン酸、アニリン−２，４−ジスル
ホン酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、アニリン−
３，５−ジスルホン酸、アントラニルＨ１ｍ−及Ｕｐ−
アミノ安息香酸、４−アミノフェニルメタンヌルホン酸
、２−アミントルエン−４〜スルホン酸、２−アミント
ルエン−５−スルポン酸、ｐ−アεノサリチル酸、１−
アミノ−４−カルどキシベンゼン−３−スルホン酸、■
−アミン〜２−カルーーキシベンゼン−５−スルポン酸
、１−７εノー５−カルボキシベンゼン−２−スルホン
酸、■−ナフチルアε／−２−１３−１４−１５−１６
−１７−及び８−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１
−１３−１４−１５−１６−１７−及び８−スルホン酸
、１−ナフチルアミン−２，４−５２，５−１２，７−
１２，８−１３，５−１３゜ミンー１７５−１ｌ、６−
１ｌ、７−１３，６−１３．７−１４，７−１４．８−
２５．７−及び６．８−ジスルホン酸、１〜ナフチルア
ξンー２゜４．６−１２，４．７−１２　、５　、７−
１３，５．７−１３．６．８−１及び４　、６　、８−
１−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，３，７−
１１，５，７−１３，５，７−１３，６，７−１３，６
，８−及び４．６．８−トリスルポン酸、２−１３−及
び４−アミノピリジン、２−アばノペンゾチアゾール、
５−１６−及び８−アミノ−キノリン、２−アミンピリ
ミジン、モルホリン、ビイリジン及びピペラジン、Ｎ−
β−ヒドロキシコチルアニリン、セミカルバジド、安息
香酸ヒドラジド、４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−７＝’Ｊンー３−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−アニリン、４−アミ／−１−メトキシベンゼン
−２−スルホン酸、４−アミノ−１−エトキシベンゼン
−２−スルホン酸、４−アばタフエノール−６−スルホ
ン酸、２−アミンフェノール−５−スルホン酸、４−ア
ミントルエン−２−スルホン酸、β−Ｎ−メチルアミノ
−プロピオニトリル、β−アミノ−プロピオニトリル、
アミン酢酸がある４、 式ｆ１）の新規な反応性染料はヒドロキシル−またはア
ミド含有物質、例えば羊毛、絹、ナイロン及び、Ｉ？　
ｌ）ウレタン繊維製の織物繊維、糸及び繊維布の染色及
び捺染、並びに天然またｔま再生セルロースの洗浄堅牢
ｔ　ｗａｓｈ−ｆａｓｔ　）染色及び捺染て適しており
、その際にセルロース材料に酸結合剤の存在下で、且つ
必要に応じて、反応性染料に対して開示された方法を用
いろ加熱下にて有利に処理される９゜ ＺがＨである式ｉｆ）の染料は対応する反応性染料に対
する中間体として用いられる。。

示される式は対応する遊離酸のものである。染料は一般
的ｒＣアルカリ金属塩、殊にすｌ・リウム塩の状態で単
離され、そして染色に用いられ２＋１゜実施例に述べら
れる重量は遊離酸に関するものである１１色調を特性化
するために実施例に用いられろ数値Ｑ　Ｃ’ｏｌｏｕｒ
　Ｉｎｄｅｘ色調表示数（ｈｕｅｉｎｄｉｃａｔｏｒ　
ｎｕｍｂｅｒ　）でアル。

次の実施例に示されろ式は各々の場合に、反応の過程で
生じる異性化反応生成物の１つに関するものであり；異
性化反応生成物のトリフエンジオキサジン系の２つの外
部芳香族環中の債換基の位置に対して式＋ｉ）で表わさ
れたものが参考となる。

実施例　１ フッ化シアヌリル１４．８ｇを水４０ｆｌｎｌ中の〇−
スルファニル酸１７．３ｇの水冷した中性溶液に１０分
間にわたって滴下しながら加え、その間に１５％炭酸ナ
トリウム溶液を同時に加えて計１５．５〜６．５を保持
した。アシル化が終了した後、水４　（１（ｌ　ｍ　ｌ
及び２Ｎ水酸化ナトリウム溶液４５ｊｎｉ中の式 の染料ｆｉｔ　、ｆ’１．４５モルの溶液をｐｌ（８、
８を越えないような速度で（′）〜５’Ｃにて滴下しな
がら加えた。

更に２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えて５°Ｃ及びｐＨ
８、５〜８．８で縮合を完了させた。塩化ナトリウム１
（）等電％を加えて染料を塩析させ、吸引でろ別し、そ
して真空中にて５０〜６０　’Ｃで乾燥した。粉砕する
ことにより木綿を明るい青色の色調（色調表示数１：）
）に染色する青色の染料の粉末′か生した。この染料は
式 ％式％ Ｆ記のアミンから実施例１により調製される２当量のノ
フルオロトリアノン化合物を用いて１．記のノアミ／ト
リ７エンノオキサジンをノアセナル化することにより木
綿を明るい青色の色調（色調表示数１３）に染色する染
料が更に生した。

アニリン−２，５−ジスルホン酸、アニリン−２゜・′
１−ンスルホン酸、Ｍ−スルファニル酸、ｌ’−スルフ
ァニル酸、２−ア：：／−）ルエンー５−スルホン酸、
２−７ミ／−）ルエンー４−スルホン酸、２−アミノ−
アニソール−５−スルホン酸、２−アミノ−アニソール
−・４−スルホン酸、・″トアミ／−アニソールー３−
スルホン酸、４−アミ７−ア二ソールー２−スルホン酸
、２−アミ７−１−クロロベンゼン−４−スルホン酸、
２−アミノ−１−クロロヘンセ゛ンー５−又ルホン酸、
２−アミかナフタリン−１，５−ジスルホン酸、１−ア
ミ／−ナフタリン−４，７−ジスルホン酸。

２、＝Ｉ、６−）リフルオロＹリアジンとの縮合に第１
欄に示されるンアミ／トリノエンノオキサノン染料及び
第２欄に示されるアミンを用いて実施例１をくり返して
行い、同様に木綿を青色の色調（色調表示数１３）に染
色する染料か得られた。

１１　膚 １ 〇−人ルファニル酸 λ１ｉａＸ　６２　（ｌ　ｎｕｎ アニリン−２，５−ジスルホン酸 λｍａｘ　６３０　ｎ＋ｎ Ｗ−スルファニル酸 λ＋ｎａｘ　Ｇ　ｌ　ｆ’１ｎ１１ １ ０−又ル７７ニル酸 アニリン−２，５−ジスルホン酸 ｍ−スルファニル酸 １）−スルファニル酸 実施例　２ フッ化シアクリル１５ｇを水５（’ｌｏ＋ｎｌ中の式％
式％ のノアミノトリフエンジオキサジン染料Ｏ，ＯＳモルの
水冷した中性溶液に１（）分間にわたって；ドしなから
加え、その間に１５％炭酸ナトリトリ赦を同時に加えて
ｐ１４５．５〜６．５を保持した。

２つのアミ７基のアシル化が終了した後、２５％アンモ
ニア溶液を用いてｐＨ９，５にし、そして０〜３’Ｃで
３Ｉ１．！ｆ問攪拌し、その開にアンモニア溶液を加え
てρｉｔ　９　、　ｓ〜９．７を保持した。この溶液を
リン酸二水素ナトリウム中に散布してｐｌ−１７にし、
そして塩化ナトリウムを用いて染料を塩析させた。吸引
でろ過し、真空乾燥層中にて５（トロ（）°Ｃで・乾燥
上そして粉砕することにより木綿を明るい青色の色調（
色調表示数１４）に染色する青色の染料粉末が生じた。

この染料は式 ］ ％式％ 塩化シアクリル２１ｇを水５　（，１ｆ）　１１　ｌ中
の実施例２のノアミノ１す７エンノオキサノンｏ、ｏ５
モルの氷冷した中性溶液に加え、そして２勺のアミ／７
Ａのアシル化が完了するよＣ゛この１１１合物を１）Ｉ
（５．５〜６．５で攪拌した。次に２５％アンモニア溶
液を用いてこの溶液を１〕Ｈ９にし、３５〜４０°Ｃに
加熱し、そしてこれらの条件下で３時間攪拌した。次に
このものをリン酸水素ナトリウムで１）１−１７にし、
そして染料を塩析させた。真空乾燥語中にてｒ：　０−
９０　’Ｃで乾燥することにより木綿を明るい青色の色
調（色調表示数１４）に染色する青色の染料粉末が生じ
た。この染料は式 ］ ％式％ の染料ｆｉ＋、（１５モルを水５０　ｆ’、ｌ　１１　
ｌに懸濁させた。

２．４．６−）リフルオト５−クロロピリミジン１６．
８　ｉ；を１（ｌ’Ｃで滴下しなから加え、そして２Ｎ
水酸化す）リウム溶液を加えてＩ）月；ｊ、５−８．；
）０°１（を保持した。アシル化か終了した後、染Ｎｊ
＋を塩析させ、吸引でろ別し、真空轄燥器中にて６　ｆ
＋　゛にζ・乾燥し、そして粉砕した。これにより木綿
を明るい青色の色調（色調表示数１３）に染色する青色
の染料粉末が生した。

この染料は式 ） ％式％ ２　、　＝□Ｌ　、　６−　）リフルオロ−５−クロロ
ピリミジンの代りに下記の反応性成分を用いて本実施例
をくり返して行った場合、木綿を青色の色調（色調表示
数１３）に染色する有用な反応染料が同様に生じた。

２、・１−ノフルオロー５，６−シクロロピリミジン、
２．４−ジフルオト５−クロロ−６−メチルーピリミジ
ン、４．６−７フルオト５−クロロピリミジン、２−メ
チル−４，６−ジフルオロ−５−クロロピリミジン、２
−メトキシ−４，６−ノクロロトリアジン。

実施例　５ フッ化シアヌリル１４．）禄を水−１ｔｌ　Ｏｒｎ　ｌ
中の０−スルファニル酸１７．３８の水冷した中性’ｔ
８１ｆｆｌに１°０分間にわたって滴下しなから加え、
その開に１１）２　５％炭酸ナトリウム溶液を同時に加
えてｐ）１５．５〜６．５を保持した。アシル化か完了
した際に水／ｌ　（ｌ　Ｏｒｎ　ｌ及び２Ｎ水酸化ナト
リ・ンム溶液４５ｍ　ｌ中の式 の染料０．＋１＝１５モルの溶液をｐ　Ｈ８，８を越え
ない速度で０〜５℃にて滴下しなから加えた。更に２Ｎ
水酸化ナトリ・ンム溶液を加えて５°Ｃ及びｐＨ８，５
〜８．８で縮合を完了させた。１０容量％の塩化ナトリ
・ンムを加えて染料を塩析させ、吸引でろ別し、そして
真空中にて５０・−６０°Ｃで乾燥した。粉砕により木
綿を明る（・青色の色調（色調表示数１３）に染色する
青色の染料が生した。この染料は式 ％式％ 下記のアミンから実施例１により調製される２当量の′
）フルオロトリアノン化合物を用いて」−記のノアミ／
トリ７エンノオキサジンをンアセチル化することにより
、木綿を明るい青色の色調（色調表示数１：））に更に
染色する染料が生した。

アニリン−２，５−７スルホン酸、アニリン−２゜４−
ジスルホン酸、１ｎ−スルホン酸、１）−スルホン酸、
２−アミ／−トルエン−５−スルホン酸、２−アミ／−
トルエン−・４−スルホン酸、２−アミ／−アニン−ル
ー５−スルホン酸、２−アミ／−アニソール−４−スル
ホン酸、４−アミ／アニソール−３−スルホン酸、・′
１−アミ／−アニソールー２−スルホン酸、２−アミ７
−１−クロロベンゼン−・１−スルホン酸、２−ア二／
−１−クロロベンセン−５−スルホン酸、２−アミ／−
ナフタリン−１，５−ジスルホン酸、１−アミ７−ナフ
タリン−＝′ｌ　、　７−ジスルホン酸。

次の一般式で特性化されるＦ記のノアミ／Ｆす７エンノ
オキサンン及び実施例１の最後に挙げられたアミンを用
いてトリフルオロトリアノンとの反応に対して実施例５
をくり返して行った場合、木綿を明るい青色の色調に染
色する染料か同様に生した。

ＲＴ。

１ １ｊ、　ｌ Ｔ、Ｔ、　Ｂ、　Ｒ−Ｘ−”＋’−Ｎ−１７Ｉ 実施例　６ １０％炭酸ナトリウム溶液を滴下しながら加え、そして
ｐｔ−１５、５に設定することにより２−アミ７ベンゼ
ンー１，４−ジスルホン酸１２．６．を水５０口１１に
溶解させた。この溶液を（）〜５℃に冷却し、フッ化シ
アクリルを５分間にわたって０〜５°Ｃで滴下しなから
加え、１（）％炭酸ナトリ“ンム溶液により１＋Ｈ４，
２−４，７を保持し、そして更に２０分間攪拌して縮合
を完了させた。

式 のジスルホイミド成分［２，３，５，６−チトラクロロ
キ／ンを５−アミ／−２−（β−アミ７−ニチルアミ／
）−ベンゼンフェニルンスルホアミドと縮合させ、続い
て縮合生成物を発煙硫酸中で酸化的に環閉鎖することに
より調製］１５．Ｏｇを水３　（，１（ｌ　ｍ　ｌに懸
濁させ、そして２Ｎ水酸化すＦリウム溶液６２ｍ１を加
えてｐＨ１２でこのものに溶解させた。

次に反応性成分及び発色団系の溶液を反応混合物がｐ　
ｌ−１９，０になるような速度で約１５分間にわたって
０〜，５゛Ｃで滴下しなから水５０ｍ１に同時に加えた
。縮合を完了させるため、生した溶液を０〜５’Ｃ及び
ＩＮ水酸化す）　リウム溶液を用いて１］８８　、８〜
９．０で数時間保持した。連続的に１青１値を調整して
温度を一夜２０’Ｃに」ニガさせ、次に１＋　Ｈ値を７
．５にし次に得られた反応性染料を塩化ナトリ・ンｌ、
２２％を用いて塩析させた。得られた沈殿を吸引でろ刷
上　２５％塩化す）　ｌ）“ンム溶液で洗浄し、そして
緩衝液としてリン酸塩を加えた後、熱風乾燥層中にて５
０°Ｃて゛乾燥した。得られた染料は過離酸の状態にお
いて式 ％式％ ２−アミ／ベニ／セ゛ンスルホン酸７．５８を１＋Ｈ６
〜°７で水９　（’ｌ　ｍ　ｌに溶解させた。この溶液
をｐ　１１５　、０にし、フッ化シアクリル４．３＋ｎ
ｌを５分間にわたって０−・５°Ｃで′滴下しながら加
え、そして５％炭酸ナトリウム溶液を用いて＋）８４　
、５〜４．８を保持し、その際に反応性成分の部分的沈
殿が生した。

前記の実施例に示されるジスルホイミド成分１４、ｆ）
ｇを２Ｎ水酸化ナトリウム溶液５　（，１ｍ　ｌで１）
１（１２に調整した水１４０＋ｎｌに溶解させた。

次に発色団系の溶液及び反応性成分を１］Ｈ’、）　、
　（１になるように、そして両方の成分か同時に加えら
れるように約２０分間にわたって０〜５’Ｃにて均一な
速度で水５０ｍ１中に導入した。次にＩＮ水醗化ナトリ
・ンム溶液を滴下しなから加えることによ’）　ｐｌ−
１８、８〜９．０を更に保掲し、その際に最初の部分的
沈でんは数分後に溶液に戻った。これ以後、ｐＨ値及び
温度は前記の実施例に記載の通り制御した。１０％塩化
ナトリウムを加えることにより、得られた溶液から染料
を塩４バさせ、沈殿を吸引し、そしてろ過ケーキを１０
％塩化ナトリ・ンム水ｄり液で゛洗浄した。乾燥により
遊ｇｌＥ酸の状態としてλｍａｘ　６２８　ｎｕｎを有
する式を有し、且つ木綿を長染ｉ’ｉｍｏｎｇｌｉｑｕ
ｏｒ）＃・ら４０乃至５０℃で深０明る（・青色の色調
に染色′ｒる染料のナトリウム塩か生じた。

このものは木綿な長染浴から４　ｏ　’ｃで１揚るも・
青色に染色し、そして木綿及びヒ゛又コース上に良Ｉ子
なビルト・アップ（ｂｕｉｌｄ−ｕｊ）を有する青色の
　染物を生成させた。

実施例　８ 木綿を長染浴から明る５）青色に染色する、油ｏａｘ　
６２９　ｎ＋ｔ＋を有する式の同様の染料は実施例７に
おけるビ゛スー（β−アミツェナルアミノ）−ビ入−フ
エニルジスルホイミトオキサンンを対応するビスーメチ
ルノスルホイミｐ１２．０ｇに代え、そしてそれ以外は
同１！のノｊ）去を用いて得られた。

セルロース繊維を更に明るし・青色に染色また１よ捺染
する染料は下の表中の第１欄のンオキサノン成分をこの
表の第２欄の反応性成分と縮合させることにより得られ
た。

実施例　９ 実施例１の最初の表の例に使用されるトリフエンンオキ
サシンは次のように得ることがで外る：ａ） のノアニリド８４．９ｇを１５〜３　ｉ’ｉ　’Ｃで２
０％発煙硫酸４　Ｓ　ｔｌ　ｍｌ中に導入した。次に過
硫酸カリウム６７．５８を１５〜１８゛Ｃで均一な速度
にて１時間にわたって加えた。この混合物を１時間攪拌
し、そして温度が２０°Ｃを越えないように氷水混合物
上に注いだ。染料を吸引でろ別し、そしてペーストを氷
水中に攪拌導入した。水酸化ナトリ・ンノ、溶液を用い
てｒＩＡ合物をｐｌ−１７に調整し、′沈殿を吸引でろ
別し、そしてペーストを水で洗浄した。この染料は式 ％式％ １ノ）実施例’：）　ａ　）のノアニリト８・ｉ、　、
　！Ｊ　ｇを前もってヨウ化カリ“ンム１８を加えた２
（）％発煙硫酸２（’、ｌ　Ｏ＋ｎ　ｌ及び６５％発煙
硫酸１　（１（、’ｌ　ｍ　ｌの（Ｒ合物中に１ｖｆ開
にわたって１５〜１８゛ｃで゛導入した。この１１７合
物を半時間攪拌し、次に温度が２（）℃を越えないよう
に溶融物を氷水混合物上に注いだ。

実施例９ａ）と同様に更に処理を行った。生した染料は
ここに示す式を有していた。

可能な異性体構造の１つは実施例１〜８の各々に示され
ている。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲセルシャ７ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 式中、Ｒけ水素または随時置換されていてもよいＯ’ｌ
   〜Ｃ゛６−アルキルを表わし、Ｔ１及び１゛２は相互に
   独立してＩＩ、ＣＬ、ｌＪｒ、随時置換されていてもよ
   い６１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ，〜Ｃ４−フルキル、フ
   ェニルまたはフェノキシを表わし、 ＸけＯｌ　ＳまたはＮを表わし、 Ｒ″ Ｚは反応性基または水素を表わし、 Ｙｈ随随時例置換されていてもよい二価の脂肪族、芳香
   脂肪族、環式脂肪族または芳香族基を表わし、 Ｒ’ｌ；ｊハｏ）ｆン、殊にＣ１及び１）ｒ　、Ｓ　Ｏ
   ，１１。 Ｃ００ＩＩ、随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−ア
   ルキルまたはＣ１〜Ｃ４−アルコキシを表わし、 Ｒ″は水素または随時置換されていてもよいＣ，−、、
   Ｃ４−アルキル、及びＹが随時置換されていても工い二
   価の脂肪族基を表わす場合に、Ｒと一緒になってアルキ
   レンを表わし、 ｎは０またに１を表わし、そして Ｆは随時置換されていてもよいスルホンアミド基を表わ
   し、その際に基Ｗは置換基−Ｘ−Ｙ−＃−Ｚ　に対して
   オルト位１歳にめろ、■ のトリフエンジオキサジン染料。 ２　式（１）においてＷが次の意味： ａ）式 式中、Ｂはｃ２〜ｃ６−７　”　キＬ’　７　１　ｏ）
   ７ｚ−５ｏ、Ｈである、 の基、 ｂ）式 ％式％ 式中、Ｒ″′は随時置換されていてもよいアルキルまた
   にアリールを表わす、 の基、 ６９式 式中、Ｂ、ｆ−ｊ少なくとも１個のＳｏ、Ｉｆ基を有す
   る芳香族基、好寸しくに１またｒｒｉ２個の５ｏ３Ｈ基
   を有するフェニル基であり、そしてＲは特許請求の範囲
   第１項に定義されろものである、 の１つを表わす、特許請求の範囲第１項記載の染料。 ３、式 式中、ｌノ、Ｒ及びＺは１特許請求のｆｌｉｉｊ囲第１
   及び２項に定義されるものである、 の反応性染料。 ４、式 式中、Ｉｆ及びＲは特許請求の範囲第１及び２項に定義
   されるものであり、 Ｇσノ・”またはＣｔであり、 Ｅは随時置換されていてもよいアばノ基であり、そして Ｙ、は二価の脂肪族基である、 の反応性染料、。 ５式 ％式％ ） 一−、１−”−イγ０ 式中、Ｂ、Ｒ及びＧＶｉ特許請求の範囲第１．２及び４
   項に定義されるものであり、そしてベンゼン核Ａけ更に
   置換基を含むことができる、 の反応性染料。 ６、ＲがＨであり、Ｒ１がＨまたはＣ１１３で必り、Ｂ
   がＣＨ２−ＣＨ２−５ｏ、ＨまたはＣＨ２−ＣＤ　２−
   ＯＳ　Ｏ，Ｉｆであり、そして残りの置換基が特許請求
   の範囲第３〜５項に定義されるものである、特許請求の
   範囲第３〜５項のいずれかに記載の反応性染料。 ７、Ｙ、がＣ’１１２−ＣＤ７、Ｃ１１２−ｃｌ１２−
   Ｃ１１２棟たはＣＨ２−Ｃ１１２−Ｃ１１，−ＣＤ２で
   あり、にがＦであり、そして残りの置換基が特許請求の
   範囲第４項及び５項に定義されるものである、特許請求
   の範囲第４項及び５項記載の反応性染料。 ８、式 式中、／ｌ’ＸＲ’　、Ｘ、　Ｙ、　Ｆ、　Ｔ、、Ｔ２
   及びｎけ特許請求の範囲第１項に定義されろものでろろ
   、 のトリフエンジオキサジン染料１モルを少なくとも２モ
   ルの式 式中Ｕは陰イオンとして脱離し得る置換基を表わす、 の反応性成分とＵ−Ｈの除去を介して縮合させろことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の反応性染料の製
   造方法。 ９、　ヒドロキシルまたはアミド含有繊維物質を染色及
   び捺染する際の特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに
   記載の反応性染料の使用。 １０、特許請求の範囲第１〜７璃のいずれかに記載の反
   応性染料で染色または捺染されたヒドロキシル含有また
   はアミド含有繊維物質。