JPS63108072A - アミノアルコキシトリフエンジオキサジン反応染料類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 Ｅ式中、 Ｒ＋　＝　Ｒ２＝　Ｈまたは置換基であり、Ｒ３”Ｈま
たは置換基であり、 Ｒ＜　”　Ｈまたはアルキルであり、 Ｂ＝架橋員であり、 Ｚ＝Ｈまたは繊維−反応性の基であり、ｎ＝０または１
であるＪ の染料類に関するものである。

適当な基Ｒ，およびＲ２は例えば、水素、ｃｌ、Ｂｒ、
任意に置換されていてもＪ：いＣＩＣ４−アルキルもし
くはＣ，−ｃ、−アルコキシ、カルボキシル、アリール
オキシ、例えば任意に置換されていてもよいフェノキシ
、任意に置換されていてもよいカルボキサミドおＪ：び
アシルアミ７、任意に置換されていても」：いＣ，−Ｃ
，−フルキルカルボニルアミノもしくはフェニルカルボ
ニルアミ／、である。

任意に置換されていてもよいカルボキサミドは特に、Ｃ
ＯＮ　Ｈ２またはモノ−もしくはノーｃ、−Ｃ４−アル
キルカルボキサミドであることができる。

適当な基Ｒ３は、水素の他に、例えば任意に置換されて
いてもよいＣＩ　　Ｃ４−アルキルまたはＣ，−Ｃ４−
アルコキシ並びにＣ１およびＢｒである。

適当な基Ｒ２は、水素の他に、任意に置換されでいても
よいＣ，−Ｃ，−アルキル、任意に置換されていてもよ
いアラルキル、任意に置換されていでもよいアリール、
特に任意に置換されていてもよいフェニル、である。

上記のアルキルおよびフェニル基用に使用できる置換基
類は特に、ＳＯ，Ｈ，０８０，Ｈ，ＯＨ。

Ｃ０ＯＨ，ＣＯＮＨ２、ＣＮ５Ｓ２０３ＨＳＯＰＯ。

Ｒ２、ＰＯ，Ｒ２、ハロゲンである。

適当な架橋員Ｂは例えば、脂肪族のもの、特に任意に例
えば０、ＮＨ，ＳもしくはＮ−Ｃ，−Ｃ。

−アルキルの如きヘテロ原子により中断されていでもよ
くまたは任意に例えばＯＨもしくは０８Ｏ３Ｈにより置
換されていてもよい炭素数が２−６のもの、および芳香
脂肪族または芳香族の　　　　゛もの、特に任意に置換
されていてもよいフェニルＣＩ　　Ｃ４−アルキレンも
しくはフェニレン、であり、ここで可能な置換基は特に
スルホ、Ｃ６−Ｃ４−アルキルまたはＣＩである。

適当な脂肪族架ａ貝は例えば、Ｃ２−Ｃ６−アルキレン
、例えばエチレン、１，３−おより１，２−フロピレン
、１−おＪ：び２−フェニルプロピレン、２−ヒドロキ
シプロピレン、１ｆ　４−１１ｆ３．２，３−ブチレン
、１，５−ベンチレン、１゜６−および２．５−ヘキシ
レン、 （ＣＨ２ＣＨ２−０）　　　ｎ　　　　Ｃ０２ＣＴ−Ｌ
　−（ここでｎ＝１−３である）、 −ＣＨ２−ＣＨ２−８−ＣＩ（２−ＣＨ□−１−ｃＨ２
−ｃＨ，−Ｎｔｒ−ｃ’Ｈ２−ｃｒ−ｒ２−１ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｎ　　　　　ＣＨ２ＣＨ２−。

ＣＨ。

適当なアリーレン基は例えば、１，２−１１゜３−およ
び１．４−フェニレン、４−スルホ−１゜３−フェニレ
ン、６−スルホ−１，３−フェニレン、２−もしくは３
−スルホ−１，４−フェニレン、４，６−ジスルホ−Ｌ
３−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２
−メチル−１゜４−フェニレン、４−メチル−１，３−
７１ニレンＳ　６−メチル−１曾　３−フェニレン、５
−メチル−１，３−フェニレン、３−クロロ−１，４−
フェニレン、４−クロロ−１，３−フェニレン、４−ク
ロロ−１２２フエニレン並びに対応するスルホ−置換さ
れてメチルフェニレンおよびクロロフェニレン基である
。

適当な繊維−反応性の基、すなわち染色条件下で繊維の
ＯＨまたはＮＨ基と反応して共有結合を形成するもの、
は特に５−もしくは６−貝の芳香族−複素環式環、例え
ばモノアジン、ジアジンまたはドリアクン環、特にピリ
ジン、ピリミジン、ピリミジン、ピラジン、チアジン、
オキサジンまたは非対称性もしくは対称性のトリアジン
環、に或いは１個以上の縮合芳香族−炭素環式環類、例
えばキノリン、７タラジン、ジノリン、キナゾリン、キ
ノキサリン、アクリジン、７エナジンまたは７エナンス
リジン環系、に結合している少なくとも１個の反応性置
換基を含有しているものである。

複素環上の反応性置換基類の例は、ハロゲン（ＣＩ、Ｂ
ｒまたはＦ）、ヒドラジニウムを含むアンモニウム、ス
ルホニウム、スルホニル、アジド（Ｎｓ）、チオシアナ
ト、チオ、チオールエーテル、オキシエーテル、スルフ
ィン酸およびスルホン酸である。

個々の例は、２，４−ジフルオロトリアジン−６−イル
、２，４−ジクロロトリアシン−６−イル、モノ八ロ一
対称性−トリアジニル基、特にアルキル、アリール、ア
ミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミ／、アラル
キルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、アルキルチオもしくはアリールチオにより置換さ
れているモノクロロトリアノニルおよびモノフルオロト
リアジニル基、であり、ここでアルキルは好適には任意
に置換されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキルを示し、
アラルキルは好適には任意に置換されていてもよいフェ
ニル−ＣＩＣ４−アルキルな示し、そしてアリールは好
適には任意に置換されていてもよいフェニルもしくはす
７チルを示し、そしてアルキル用の好適な置換基類はヒ
ドロキシル、シアノ、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、カルボ
キシル、スルホまたはスルフｙ）であり、そしてフェニ
ルおよびす７チル用のものはスルホ、Ｃ，−Ｃ，−アル
キル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、カルボキシル、ハロゲ
ンまたはアシルアミノである。

個々の例は下記の基である：２−アミノー４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−メチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−エチルアミノ−４−フル
オロトリアノン−６−イル、２−イソプロピルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ツメチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジエチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−
メトキシエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−ジー（β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−
β−スルホエチルアミン−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−β−スルホエチルメチルアミノ−４−フル
オロトリアノン−６−イル、２−カルボキシ／チルアミ
／−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−ノー（カ
ルボキシメチルアミノ）−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−スルホメチル−メチルアミノ−４〜フルオ
ロトリアノン−６−イル、２−β−シアノエチルアミン
−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−ベンジルア
ミノ−４−フルオａトリアクン−６−イル、２−β−フ
ェニルエチルアミノ−４−フルオロトリアノン−６−イ
ル、２−ペンシルメチルアミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（×−スルホベンジル）−アミ／−
４−フルオロトリアノン−６−イル、２−シクロヘキシ
ルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（
ｏ−１輸−１ｐ−メチル７エこル）−７ミノー４−フル
オロトリアジン−６−イル、２（ｏ−１「ｈ−１ｐ−ス
ルホフェニル）−７ミノー４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２′、　５　′−ジスルホ７ヱニル）−
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ
−１飴−１ｐ−クロロフェニル）−７ミノー４−７ルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メト
キシフェニル）−４−フルオロトリアジン−６ーイル、
２−（　２　’ーメチルー４′ースルホフェニル）−ア
ミ／−４−７ルオロトリアシンー〇ーイル、２−（　２
　’ーメチルー５′ースルホフェニル）−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６ーイル、２−（　２　′ークロ
ロー４′ースルホフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６ーイル、２−（　２　′ークロロー５′ー
スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６ーイル、２−（２′−メトキシ−４′−スルホフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６ーイル、２
−（０−、ｍ−、ｐ−カルボキシフェニル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６ーイル、２−（２　′，　
４　”−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアノン−６ーイル、２−（　３　”。

５′−ジスルホフェニル）−７ミノー４−フルオロトリ
アジン−６ーイル、２−（　２　”−力ルボキシ−４′
−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン
−６ーイル、２−（　２　”−カルボキシ−５′−スル
ホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアノン−６−
イル、２−（６′−スルホフェニル−２′−イル）−ア
ミ／−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−（４’
、　８　′−ジスルホナフチー２′−イル）−アミノ−
４−フルオロトリ７シンー６−イル、２（６”、８　′
−ジスルホナフチー２′−イル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）
−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（
Ｎ−エチルフェニル）−７ミノー４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル、２
−（Ｎ−イソフロビル７ヱニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−モルホリノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フルオ
ロトリアノン−６−イル、２−（４′。

６”、８’−）ジスルホナフチ−２゛−イル）−４−フ
ルオロトリアノン−６−イル、２−（３”。

６　′、８’−）ジスルホナフチ−２′−イル）−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（３′。

６′−ジスルホナフチ−１′−イル）−４−フルオロト
リアジン−６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジク
ロロトリアジン−６−イル）−力ルバミル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−りＴ：ｌＯトリ７ノン
ー６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ツ
メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−力
ルバミル、Ｎ−メチル−もしくはＮ−エチル−Ｎ−（２
，４−ジクａロトリアシン−６−イル）−アミノアセチ
ル、２−メトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−エトキシ−４−フルオロトリアシ＞−６−イル、
２−７エノキシー４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（ｏ−１論−もしくはｐ−スルホフェノキシ）−４
−フルオロトリアノン−６−イル、２−（ｏ−１Ｉ−も
しくはｐ−メチルまたは−メトキシ７ヱニル）−４−フ
ルオロトリアノン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチ
ルメルカプト−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−フェニルメルカプト−４−フルオロトリアジソー６−
イル、２−（４′−メチルフェニル）−メルカプト−４
−フルオロトリアジニル、２−（２”、　４　′−ジニ
トロ７ヱニル）−メルカプト−４−フルオロトリアノン
−６−イル、２−メチル−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−７エ二ルー４−フルオロトリアジン−６−
イル、並びに対応する４−クロロ−または４−ブロモ−
トリアジニル基、並びにハロゲン交換により第三級塩基
類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメ
チル−β−ヒ＃ｔａキシエチルアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルヒドラジン、ビリノンもしく
はピコリン、ニコチン酸もしくはインニコチン酸、スル
フィン酸塩類、特にベンゼン−スルフィン酸ホたは亜硫
酸水素を用いて得られる対応する塩類。

ハロトリアジニル基は第二のハロトリアジニル基または
ハロシアシェル基と結合することもできる。そのような
基の例は下記のものである：Ｏ３Ｈ さらに、ハロトリアジニル基はビニルスルホニル基を生
成することのできるアミン基、例えば２−（２’−，３
′−もしくは４′−β−スル７アトエチルスルホニル）
−フェニルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−（２′−、３’−１４′−β−チオスル７７トエ
チルスルホニル）−７ヱニルアミノー４−フルオロトリ
アノン−６−イル、２−（２′−，３′−１４′−β−
ホス７アトエチルスルホニル）−フェニルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（２′−。

３′−１４′−β−アセトキシ−エチルスルホニル）−
フェニルアミノ−４−フルオロトリアジン−Ｚ〇− 一６−イル、２−（２”−、３”−１４′−β−クロロ
ーエチルスルホニル）−フェニルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２”−、３”−１４′−
ビニルスルホニル）−７二二ルアミノー４−フルオロト
リアノン−６−イル、２−（２−（β−スル７アトエチ
ルスルホニル）−エチルアミノ）−４−フルオロトリア
クン−６ローイルおよび対応する２−置換された４−ク
ロロトリアジン−６−イル基類、と結合することもでき
る。

モノ−、シーもしくはトリハロピリミジニル基類、例え
ば２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２，３．５
−）リクロロビリミシン−６−イル、２，４−ジクロロ
−５−二トローまたは−５−メチル−または−５−カル
ボキシメチル−または−５−カルボキシ−または−５−
シア／−または−５−ビニル−または−５−スルホ−ま
たは−５−モノ−１−ジーもしくは一トリクロロメチル
ーまたは−５−カルボアルコキシ−ピリミジン−６−イ
ル、２，６−シクロロピリミシンー４−カルボニル、２
．４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２−クロ
ロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、２−メチ
ル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル ルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，
４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２、４．６
−ドリクロロビリミノンー５ーカルボニル、２！　４−
ジクロロビリミジン−５−スルホニル、２−クロローキ
７キ・す゛リンー３ーカルボニル、２−もしくは３−モ
ノクロロキノキ・す゛リン−６−カルボニル、２−もし
くは３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２
，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、２，３
−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル、１．４−ジ
クロロ７タラジンー６ースルホニルまたは−６−カルボ
ニル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−もしくは−６
−スルホニルまたは−６−カルボニル、２−もしくは３
−もしくは４　−（　４　′，　５　′ージクロロビリ
グゾー６′ーオン−１　′ーイル）７ヱニルスルホニル
または一カルボニル、β−（　４　”。

５′−ジクロロビリグゾー６′ーオン−１　′ーイル）
−エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２。

３−ジクロロキ／キサリン−６−スルホニル）−アミ／
アセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（　２．３−ジクロロキノ
キサリン−６−カルボニル）−アミノアセチル、並びに
上記の塩素−置換された複葉環式基類の対応する臭素お
よび弗素誘導体類、特に例えば２−フルオロ−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２
，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピ１７　ミゾニル
、２、６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ビリミ
ノニル、２−フルオ四−５−二トロー６−クロロ−４−
ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，
５．６−）リフルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ
−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ビリミジニル
、５−クロロ−６−ジクロロメチル−２−フルオロ−４
−ピリミノニル、５−クロロ−６−ドリクロロメチルー
２−フルオロ−４−ビリミノニル、５−９０ロー２−９
０ロメチル−６フルオロー４−ピリミジニル、５　　９
０ロー２−’）クロロメチル−６−フルオロ−４−ビリ
ミノニル、５−りａ　ｏ　−　２　　）　’）　９０ロ
メヂル−６−フルオロ−４＝ピリミジニル、５−クロロ
−２−フルオロジクロロメチル−６−フルオロ−４−ピ
リミジニル、２、６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−ク
ロロメチル−４−ビリミノニル、２．６−ジフルオロ−
５−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフル
オロ−５−二トロー４−ピリミジニル、２−フルオロ−
６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ク
ロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−ク
ロロ−４−ピリミジニル、（ｉｌ・リフルオロメチル−
５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミゾニル、６−ト
リフルオロメチル−２−フルオロ−４−ビリミ’）：＝
．ル、２−フルオロ−５−二トロー４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−フェニル−または−５−メチ
ルスルホニルメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−カルボキサミド−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−ブロモー６−Ｆ＋７　フルオロメチル−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルポキサミドー４
−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルポメトキシー
４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−６−ジア／−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−４−ジクロロメチル−５−クロ
ロピリミジン−〇ーイル、２−フルオロ−５−クロロピ
リミジン−４−イル；　２−メチル−４−フルオロ−５
−メチルスルホニルピリミジン−６ーイル；　２，６−
ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ビリミジニル
、２，６−フクロｏ−５−メチルスルホニル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポメ
トキシー４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−
）　＋７　フルオロメチル−４−ピリミジニル；スルホ
ニル−含有トリアジン基類、例えば２．４−ビス−（フ
ェニルスルホニル）−ドリアノン−６−イル、２−（３
”−カルボキシフェニル）−スルホニル−４−クロロト
リアジン−６−イル、２−（：’（’−スルホ７エ二ル
）−スルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル、２
，４−ビス−（３′−力ルボキシフェニルスルホニル）
−トリアジン−６〜イル、スルホニル−含有ビリミノン
環類、例えば２−カルボキシメチルスルホニルービリミ
ノン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−メチルピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−エチ
ルビリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５
−クロロ−６−メチル−ビリミシン−４−イル、２．６
−ビス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−４７ｂ、
２ｔ６−ビス−メチルスルホニルー５−クロロ−ピリミ
ジン−４−イル、２，４−ビス−メチルスルホニル−ピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−ピ
リミジン−４−イル、２フェニルスルホニル−ピリミジ
ン−４−イル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−
メチル−ピリミシン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−クロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−メチル−ピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−
６−エチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−５−クロロ−６−クロロメチル−ピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチ
ルピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル
−５−二トロー６−メチルピリミジン−４−イル、２，
５．６−）リス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５゜６−ジメチル−ピリ
ミジンー４−イル、２−エチルスルホニル−５−りσロ
ー６−メチルービリミジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−６−クロロビリミシン−４−イル、２，６−ビ
ス−メチルスルホニルー５−クロロ−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−６−カルポキシビリミノ
ンー４−イル、２−メチルスルホニル−５＝スルホピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルポ
メトキシビリミノンー４−イル、２−メチルスルホニル
−５−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチルス
ルホニル−５−シア／−６−メドキシビリミシンー４−
イル、２−メチルスルホニル−５−クロロビリミジン−
４−イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチルピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロ
モピリミジン−４−イル、２フェニルスルホニル−５−
クロロピリミジン−４−イル、２−カルボキシメチルス
ルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４
−および−５−カルボニル、２，６−ビス−（メチルス
ルホニル）−ピリミジン−４−もしくは−５−カルポニ
ル、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５
−スルホニル、２，４−ビス−（メチルスルホニル）−
ビリミシン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−
４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニルま
たは一カルボニル、２−クロロベンゾチアゾール−５−
もＬ＜は−６−カルボニルまたは−５−もしくは−６−
スルホニル、２−アリールスルホニル−または−アルキ
ルスルホニル−ベンゾチアゾール−５−もシくバー６−
カルボニルまたは一カルボニル、２−７エ二ルスルホニ
ルベンゾチアゾールー５−もしくは−６−カルボニルま
たは−５−もしくは−６−スルホニル、例えば２−メチ
ルスルホニル−または２−エチルスルホニルーペンゾチ
アゾール−５−もしくは−６−スルホニルまたは−５−
もしくは−６−カルボニル、並びに縮合ベンゼン環中に
スルホ基を含有している対応する２−スルホニルベンゾ
チアゾール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−ス
ルホニル誘導体類、２−クロロ−ベンゾキサゾール−５
−もしくは−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−
クロローペンズイミグゾール−５−もしくは−６−カル
ボニルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベ
ンズイミグゾール−５−もしくは−６−カルボニルまた
は−スルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−チ
ア’／−ルー５−カルボニルまたは−４−もしくは−５
−スルホニル、４−クロロ−または４−ニトロ−キノリ
ン−５−カルボニルのＮ−オキシド。

さらに、脂肪族系の反応性基、例えばアクリロイル、モ
ノ−、シーもしくはトリークロロアクリロイル、例えば
−ＣＯ−Ｃ１１＝　ＣＨ−ＣＩ、−〇　〇　−ＣＣＩ　
＝　ＣＩ−１２、−ＣＯ−ＣＣｌ　＝　ＣＩ−１−Ｃ）
Ｉ　１、−ＣＯ−ＣＣ１＝Ｃ１ｒ−ＣＯＯＩＩ、−ＣＯ
−ＣＩ（＝　　ＣＣｌ−Ｃ００Ｈ、β−クロロプロピオ
ニル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチ
ルスルホニルプロピオニル、２−フルオロ−２−クロロ
−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−カルボニル、
２，２゜３．３−テトラフルオロシクロブタン−１−カ
ルボニルまたは−１−スルホニル、β−（２，２゜３．
３−テトラフルオロシクロブチ−２−ル）−７リールオ
キシ、ａ−もしくはβ−ブロモアクリロイル、α−もし
くはβ−アルキル−またはアリール−スルホアクリロイ
ル基、例えばα−もしくはβ−メチルスルホニルアクリ
ロイル、クロロアセチル、ビニルスルホニル、 一６Ｏ□ＣＨｔ　ＣＨ２Ｚ　（ここでＺ＝アルカリ−脱
着可能な基、特に−０８Ｏ，Ｈ，−０ＣＯＣＨ，、−８
ＳＯ，Ｈ，−０ＰＯ，Ｈ２、−〇Ｃ０Ｃ６Ｈ５、ジーＣ
，−Ｃ，−アルキルアミノ、第四級アンモニ’／Ａ、特
に−ＮΦ（Ｃ＋　　Ｃ４７ル’Ｉ　ル）３Ｘ　ｅ。

であり、ここでＸ＝７ニオンまたは−ＯＳ　Ｏ３Ｈ。

−０ＰＯ，Ｈ２、−ＣＩ、−Ｂｒ、　　Ｆ、　　ＳＣＮ
。

−０ＣＮ、−０８０３ＣＨ，、−０ＳＯ２Ｃ，Ｈ５，０
０Ｃ−ＣＨ、である）、 を挙げるべきである。

好適な式（Ｉ）の染料類は、式 のらのである。

さらに好適な染料類は、式 のちの、特に式 （ＩＶ） のものおよび式 Ｅ式中、 Ｘ＝Ｆ、ＣＩであり、そして Ａ＝ニアミノベンゼンたはアミノナフタレンの基である
］ のものである。

Ｚ＝織繊維反応性の基である染料類（Ｉ）の製造は、例
えばＺ＝Ｈである対応する染料類（Ｉ）（＝■）を１−
２モルの反応性成分 Ｚ−Ｈａｔ　　　　　　（■） ［式中、 Ｈａｌ＝Ｆ、ＣＩまたはＢｒである１ と反応させることにより行なわれる。適当な反応性成分
類（■）は特に上記の基のところで示されているハロダ
ン化合物類である。

縮合は、使用する反応性成分により水性または水−有機
媒体中で、０−８０℃の温度および５−１１のｐＩ（値
において、アルカリｆ／１：縮合剤、例えばアルカリ金
属炭酸水素塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸
化物、ジアルカリ金属燐酸水素塩またはトリアルカリ金
属燐酸塩溶液、の存在下で実施されるか、或いは非プロ
トン性有慨溶媒、例えばトルエン、ハロベンゼン類、ニ
トロベンゼン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−ピ
ロリドン、テトラメチレンスルホン、りメチルスルホキ
シド、アセトン、メチルエチルケトン任意に非プロトン
性有機塩基類、例えばトリアルキルアミン、Ｎ．Ｎ−ジ
アルキルアニリン、ピリジンまたはアルキルピリジン類
の存在下で、Ｏ−８０℃の温度において、実施される。

２モルより少ない式（■）との縮合は、モノ−およびビ
ス−縮合生成物の混合物を生じる。

式（ｌの化合物類の製造はそれ自体は公知である方法に
従い、式 １式中、 Ｔ，お上びＴ２は水素、ＣＩ、Ｂｒ，Ｏ−アルキルまた
はＯ−７リールを示す］ の１，４−ベンゾキノン類を式 Ｕ式中、 Ｒ５＝Ｈ，アルキルカルボニルまたは７エ二ルカルボニ
ルであり、 ｎ＝０または１であるか、或いは Ｒ．　　　　　　Ｃ。

Ｎ　　　は基Ｎ　　　　　Ｘを示し、 ＲＳ　　　　　　Ｃ。

ここでＸ＝Ｃ２−Ｃ，−アルキレンまたは１、２−７ヱ
ニレンである］ のアミン類と縮合させて、式 の化合物類を与え、そして次にジアニリド類（Ｖ）を閉
環して式（Ｖｌ）のトリ７工ンジオキサシン化合物類に
することにより、実施で鰺る。さらに、予め行なわれて
いないなら、加水分解によるＲ　＜　　　　　　　　　
Ｒ　４ ／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＮ　
　　官能基から一Ｎ　　　または−Ｎ　Ｉ（　２へＲ　
ｓ　　　　　　　　　Ｈ の変換を行なうことも可能である。

閉環用に使用される反応条件により、ジオキサジンＭ（
Ｖｌ）のベンゾ環中のスルホン酸基はジオキサジン系の
環酸素原子に関して。−またはｐ−位置に現われること
がで終る。

式（■）のベンゾキノン類とアミンＭ（　ＩＮ）との縮
合は最良には、水性または水−有機媒体中でアルカリ性
縮合剤の存在下で、３−１１の、好適には４−８の、ｐ
Ｈ値において、モして２０−９０℃の好適には４０−７
０℃の、温度において実施されるか、或いは上記のアル
カリ性縮合剤を含有している緩衝溶液中で実施される。

純幹な有機媒体中で酸−結合剤の存在下で実施すること
もできる。

アルカリ性縮合剤類は例えば、炭酸水素す）　＋７ウム
、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、水
酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、燐酸ナトリ
ウムまたはホウ酸ナトリウムである。

一般に、式（Ｘ）の縮合生成物類は微溶性の褐色生成物
として沈澱する。

式（Ｘ）の化合物類を製造するための変法は、アミン（
ｒＸ）を式 ［式中、 Ｒ３およびＲ２は」１記の意味を有する１の１，４−ベ
ンゾキノン類にイ；１加しそして付加中間生成物を酸化
することからなっている。

キノン縮合生成物（Ｘ）からノオキサシン（■）への閉
環は、ドイツ公開明細１）２，１２２，２６２．２，１
２４，０８０．２，３０２，３８３．２．３４４，７８
１．２，５０３．６１　：Ｉ、２゜８２３．８２８およ
ゾ英国特詐明＠１）２．０１９゜８７２中に記されてい
る如きそれ自体は公知の方法に従って、特に漠硫酸中で
そして特に１−５０％のＳＯ３含有量を有する発煙硫酸
中で、１〇−８０℃の温度において、酸化剤類、例元ば
ベルオキシジ硫酸カリウム、ベルオキシジ硫酸アンモニ
ウム、二酸化マンガンまたは有機過酸化物類、の存在下
で実施できる。

Ｂ＝アシルレン、好適にはＣ２Ｃ６−アルキレン、であ
りモしでｎ＝１であるアミン類（１’Ｘ）は新規であり
、そしてこれも本発明の副主題の一部を構成しており、
それは例えば下記の如くして製造できる： または （ＸｌＩａ） １式中、 Ｙ＝直接結合、Ｃ２−Ｃ，−アルキレンまたは１．３−
もしくは１．４−フェニレンであり、そして Ｍ＝ＮＯ□であるＪ のニトロ化合物類を公知の方法で還元して、Ｍ＝Ｎ　Ｈ
２である対応するアミン類Ｘ１ｌｌまたはχ■とし、そ
して次に任意に（−、−置換基に関して〇−位置で）ス
ルホン化し、そしてアシルアミ７基を加水分解する。

また、スルホ基の導入は化合物（■）の段階虫−３り− たけ（Ｘ）の段階、並びに加水分解時に行なうこともで
きる。

化合物類（Ｘｌｌ）の製造は例えば下記の如くして実施
できる： １．４−二トロクロロベンゼンをジメチルスルホキシド
／水素化ナトリウム中で約４０℃において２−７ミノエ
タノールまたは２−フルキルアミノエタノールと反応さ
せる（ナイプ（Ｋｎｉｐｅ）他、ジャーナルφオブ・ザ
・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｕ　　ｏｆ
　　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃ、　）、パ
ーキン・トランス（Ｐｅｒｋｉｎ　　ｔｒａｎｓ）　、
ｌ　、　１９７７．５８１−５８３；　シンセシス（Ｓ
　ｙｎｔｈｅｓｉｓ）、１９７６．６０６−６０７参照
）。

２、対応するエステル類を与えるためのω−（ニトロフ
ェノキシ）−アルカノール類とトルエンスルホニルクロ
ライドとの反応、カリ１ンム７タルイミドを用いる７タ
ルイミド基にＪ：るトルエンスルホネート基の置換、お
よびその後の酸加水分Ｍ（ジャーナル・オブ・オーπニ
ック・ケミストリイ（Ｊ、　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　
　Ｃｂｃｍ１ｓ１．ｒｙ）　、１９８５、４４４９−４
５０４参照）。

３、ω−にトロ７ヱノキシ）−アルキルブロマイド類と
カリウム７タルイミドとのまたは４−二トロ７工／−ル
とω−７タルイミドーアルキルブロマイド類との反応、
およびその後のヒドラジンを用いる７タルイミド基の除
去（英国特許明細書７６９．７０６およびジャーナル・
オプ・ケミカル・ソサイエティ（ロンｌ／ン）　、１９
５９．３８８６）、或いはω−（４−ニトロフェノキシ
）−アルキルブロマイド類とへキサメチレンテトラミン
との反応およびその後の第四級塩の酸加水分解による分
解（ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリイ（
Ｊ　、　ｏｆ　　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　　ＣｈｅＩＩｌ
ｉｓｔｒｙ）、Ｌζ、２１４−２１６（１９６９）参照
）。

Ｂ＝アシルレンである化合物類（Ｘｌ）または（■ａ）
を製造するだめの重要な比較的簡単な方法は下記の如く
進行し、それも本発明の副主題の一部を構成するもので
ある。

式 １式中、 Ｘ＝Ｆ、ＣＩまたはＢｒである］ のニトロハロベンゼン類を、例えばカリウム金属水酸化
物または有機塩基類の如き強塩基類および任意に一般的
な相移動触Ｗ類の存在下で、約２Ｏ−ｉｏｏ℃の温度に
おいて、式 ％式％（） Ｅ式中、 Ｒｓ’＝Ｃｌ−Ｃ４−フルキルカルボニルまたはアリー
ルカルボニルであり、モして Ｒ５′　　　　　ＣＯ でき、そしてここで Ｘ＝Ｃ２Ｃ＜−７ルキレンまたは１，２−７エニレンで
ある］ のアシル７ミノアルカ／−ル類と反応させる。

使用される反応媒体は好適には、双極性の非プロトン性
溶媒類（固体のアルカリ金属水酸化物もしくは有機塩基
類との組み合わせ）または水−不混和性有機溶媒類（水
性アルカリ金属水酸化物および連鎖移動（ｔｒａｎｓｆ
ｅｒ）触媒との組み合わせ）である。

適当な双極性非プロトン性溶媒類は例えば、アセトニト
リル、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン
、酸アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、である。

適当な有機溶媒類は例えば、芳香族類、例えばトルエン
、キシレン類、ベンゼン、クロロベンゼン類、ニトロベ
ンゼン、アニソール、ジメチルアニリン、脂肪族クロロ
炭化水素類である。

適当な有機塩基類は例えば、トリアルキルアミン類、例
えばトリメチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ツ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−フルキルモルホリン
類、ジアザビシクロオクタン、である。

適当な連領移動触媒類は例えば、テトラァルキルアンモ
ニウム塩類、例えばテトラブチルアンモニウムクロライ
ドまたはブロマイド、メチルトリオクチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
＃ｔまたはブロマイド、ベンジルドデシルジメチルアン
モニウムクロライド、メチル−またはエチルトリブチル
−アンモニウムブロマイド、テトラ−■−ヘキシルアン
モニウムブロマイド、ｎ−ヘキサデシル−トリメチルア
ンモニウムブロマイド、である。

式（Ｘ■）および（Ｘ■）の適当なアシルアミノアルカ
ノール類は例えば下記の如きものである二Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−ホルムアミド、−アセトアミド、−
プロピオンアミド、−ベンズアミド、−４−クロロベン
ズアミドまたは一７タルイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ
−または２−ヒドロキシプロピル）−ホルムアミド、−
ア七ドアミド、−プロピオンアミド、−ブチルアミド、
−ベンズアミドまたは一７タルイミド、Ｎ−（４−５３
−もしくは２−ヒドロキシブチル）−７セトアミドまた
は−ベンズアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）−
アセトアミドまたは一ベンズアミ）’、Ｎ−（６−ヒド
ロキシヘキシル）−ホルムアミド、−アセトアミド、−
プロピオン７ミド、−ベンズアミドまたは一７タルイミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アセ
トアミド、−プロピオンアミドまたは一ベンズアミド、
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−７セトア
ミドまたは−ベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）−アセトアミドまたは−ベンズアミド、
Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−７セト
アミドまたは−ベンズアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシ−
２−プロピル）−ベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−７セトアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−ホルムアミド
または−アセトアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１゜１
−ジメチルエチル）−７セトアミドまたは−ベンズアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１，２−ジメチルエチル）
−アセトアミドまたは−ベンズアミド、Ｎ、　Ｎ　’−
ビスー（２−ヒドロキシエチルまたは２−もしくは３−
ヒドロキシプロピル＊たは２−１３−もしくは４−ヒド
ロキシブチルまたは５−ヒドロキシペンチルまたは６−
ヒドロキシヘキシル）−オキサミド、−マロンアミドま
たは一すクシンアミドまたは−テレ７タルアミドまたは
−イソ７タルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル、２
−もしくは３−ヒドロキシプロピル、２−１３−もしく
は４−ヒドロキシブチル）−メチルウレタン、−エチル
豐ンレタンまたは一フェニルウレタン、Ｎ、Ｎ−ビス−
（２−ヒドロキシエチル）−尿素、Ｎ、　Ｎ　′−ビス
ー（２−もしくは３−ヒドロキシプロピル）−尿素、Ｎ
−（２−もしくは３−ヒドロキシプロピル）−クロロア
セ）７ミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アクリル
アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メタクリルア
ミド。

本発明に従い製造される化合物類（ＸＩ）および（■ａ
）は次にいずれかの希望する順序でアミンＭ（Ｘ１ｌｒ
）および（ＸＶ）に還元しその後スルホン化し、そして
アシルアミノ基を加水分解して式の化合物類を与える。

Ｂ＝アリーレンである式（ｆｆ）の化合物類は一般的な
方法により、例えばニトロハロベンゼン類またはニトロ
ハロベンゼンスルホン酸類およびアシルアミノフェノー
ル類またはアシルアミノフェノレート類からその後のニ
トロ基の還元により、得られる。任意に、スルホン酸基
または別のスルホン酸基をスルホン化により加えること
もできる。

個々の例は下記のものである： Ｎ１１２ｕＯイ］ｌｌｌ　Ｃ０Ｃ）ＩｓＮ１１−ｔ；υ
しＸＩコ スルホを含まないアミン類（［）を使用するなら、スル
ホ基を任意に発煙硫酸または一水塩中でのトル７エンノ
オキサジンへの閉環中に加えてもよい。

新規染料類は高い着色強度により特徴づけられている有
用な生成物である。それらは分散形または溶解形で非常
に広い範囲の用途用に適している。

水溶性化合物であるため、それらはヒドロキシル−およ
びアミド−含有織物物質類、特に天然および再生セルロ
ース並びに合成ポリアミドおよびポリウレタン繊維、羊
毛、並びに絹製の物質類、の染色用に好適である。

水溶性反応性染料であるため、本発明に従う化合物類は
反応性染料頻用に一般的な方法により上記の物質類の染
色および捺染用に使用される。光−および湿潤−堅牢性
の赤色の染色物および捺染物が得られる。

実施例中に示されている温度は℃である。明細書の記載
中および実施例中の水溶性染料類の式は遊離酸類のもの
である。染料類は一般的にそれらのアルカリ金属塩類、
特にリチウム、ナトリウムまたはカリウム塩類、の形状
で単離されそして使用される。

犬ＪＩＬＬ ６．５ｇの２−７ミ／ベンゼンスルホン酸を８０＋ｏｌ
のｐＨ６−７の水中に溶解させた。ｐＨ値を５゜０に調
節し、３．７ｍｌの弗化シアヌルを５分間にわたりＯ−
５℃において満々添加し、＋１１−Ｉ値を５％強度炭酸
ナトリウム溶液を用いて４．５−４゜７に保つと、縮合
生成物の一部が沈澱した。縮合を完了させるために、バ
ッチを次に−１−記の条件下で１５−２０分間攪拌した
。

７．７ｇの式 のアミ７アルコキシトリフ工ンジオキサノン成分１！遺
は実施例２を参照）を１５５ｍ１の水中に懸濁させ、そ
して反応の直前にｐＨ１２で１５．４ｍｌの２Ｎ水酸化
ナトリウム溶液を用いて溶解させた。

色成分の溶液を次に０−５℃において上記で製造された
反応性成分の懸濁液に、８．５−９．０のｐＨ値が制定
されるような方法でできるだけ速く加え、そしてそのｐ
Ｈ値を反応混合物への２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の満々
添加により保った。

その後、絶えずｐＨを調節しなから０−５℃において数
時間攪拌し、次に連続的にｐＨを調節しそして水酸化ナ
トリウム溶液を添加しながら温度を一夜かけて２０℃に
上昇させた。７．５−８゜０のｐＨ値を設定した後に、
染料を約５０ｇの塩化ナトリウムを用いて塩析し、沈澱
を吸引枦別し、そして濾過ケーキを３００ｍ１の１５％
強度塩化ナトリウム溶液で洗浄した。

燐酸塩緩衝液の添加後に、濾過ケーキを真空乾燥容器中
で５０℃で乾燥した。得られた染料は式に適合し、そし
てセルロース繊維を反応性染料用の公知の染色方法に従
い光−堅牢性の深い青色がかった赤色の色調に染色した
。

＾最大＝５４５ｎｍ、５１１ｎｍ、水中。

ＩＬ伝」− ５０、Ｏｇの２−（４−７ミノー２−スルホフェノキシ
）−エチルアミン塩酸塩（製造は実施例３−６を参照）
を５００ｍ１の水中に懸濁させ、そして２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液をｐＨ５，５となるまで添加することにより
溶解させた。８０輸１のインプロパ／−ルの添加後に、
２３．ｉｇの２，３゜５．６−チトラクロロキノンを加
え、そして反応混合物を４０℃に加熱した。２Ｎ炭酸ナ
トリウム溶液の添加によりｐＨ値を絶えず５．５に保ち
、そして炭酸ナトリウムの消費が完全に停止するまで攪
拌を続けて縮合を完了させた。反応が終了した後に、縮
合生成物の褐色懸濁液を吸引枦別し、そして濾過ケーキ
を５００１１１１の水および５００ｍ１のアセトンで洗
浄した。乾燥すると、５２．８ｇの式 の生成物が残った。

５０、Ｏｇの得られた縮合生成物を２００１の２０％強
度発煙硫酸中に０−１０°において３時間にわたり徐々
に加え、温度を２５°に高め、そして４２．４ｇのベル
オキソジ硫酸カリウムを次に約１時間かかって加え、そ
の間に温度を３０−３５°に保った。酸化剤を加えた後
に反応混合物を３０°に３０分間保ち、そして次に２，
０００ｇの水中に攪拌添加した。生成した懸濁液を２０
゜で吸引枦別し、そして濾過物質を中性となるまでまた
は硫酸塩がなくなるまで水で洗浄した。

実施例３ ９０．４ｇの２−ベンゾイルアミノエタノールを１５°
において３６０＋＋＋Ｉのアセトニトリル中に溶解させ
た。３０．１ｇの粉末状水酸化カリウムを溶液に加え、
そして６８．３ｇの１−フルオロ−４−二トロベンゼン
をわずかに冷却しながら懸濁液に２０−３０分間にわた
り、温度が２５−３０°に保たれるような方法で嫡々添
加した。その後攪拌を３０°において反応が完了するま
で３時間にわたり続けた。バッチを１，７００ｍ１の水
で希釈し、沈澱を吸引枦別し、そして濾過ケーキを２リ
ツトルの水で洗浄した。１２８．５ＦＩの１４７−１４
８°の融点を有する式 の生成物（トルエンから、黄色がかった板状物）が得ら
れた。

元素分析 計算値Ｃ６２，９１％Ｎ　４．９３％Ｎ　９．７９％０
２２．３７％実測値Ｃ６３，１０％Ｉｆ　５，０５％Ｎ
　９．８０％０２２，００％ＩＨ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ＝３．６６−３．７２ｐｐｍ（２Ｈ−ｑ）　　δ＝７
．８５（２８，ｄ）δ＝４．２８ｐｐｍ（２Ｈ＋　ｔ）
　　　　　　δ＝　８．１７（２Ｈ，ｄ）δ−７，１６
ｐｐｍ（２Ｈ−ｄ）　　　　　　δ＝８．７１（１■、
ｔ）δ＝７．４−７．５５ｐｐｍ（３８，ｍ）オートク
レーブ中で１２８．５．の上記のニトロアルコキシ化合
物を５０−６０°において５ｇのラネーニッケルの存在
下で５０パールの水素圧下で４５０ｍ１のメタノール中
で還元した。水素の吸収が停止した後に、混合物を１５
０１のメタノールで希釈し、ラネーニッケルを熱時に炉
別し、そしてニッケルをメタノールで洗浄した後に、−
緒にした炉液を蒸発乾固した。これにより１１３゜５ｇ
の結晶性Ｎ−［２−（４−アミノ７ヱノキシ）−エチル
］−ベンズアミドが残った。融点１１５−１１７°（イ
ンプロパツールまたはトルエンから）。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） 一５５＝ δ＝　３．５７−３．６４（２１１，ｑ）　　　　δ＝
　６．６８（２１１，ｄ）δ＝ｓ、５ｓ（１１，ｔ）　
　　　　　　　δ＝３．９９（２１１，ｔ）δ＝　７．
４２−７．５１（３１１，ｍ）　　　　δ＝６．５１（
２１１，ｄ）δ＝　７．８６（２Ｂ、ｄ） １１３．５．の上記のアミノ７ヱ／キシエチルベンズア
ミドをｌ５−２０°において２２８１の２０％強度発煙
硫酸および１１４ｍ１の９６％強度硫酸の混合物中に４
５分間にわたり加え、温度を２５°に上昇させ、そして
スルホン化の進行をクロマトグラフィにより監視した。

約２１／２時間後に反応が終了した時に、溶液を２に、
の氷中に攪拌添加した。さらに３０分開攪件した後に、
結晶性のスルホン酸を吸引枦別し、そして硫酸塩がなく
なるまで１．５リツトルの冷たい２％強度塩酸で洗浄し
た。得られた生成物を循環空気容器中で６０°において
乾燥で慇、そして１４９．８．の生成物を与えた。ベン
ゾイルアミ／官能基を加水分解するために、得られた生
成物を還流下で１゜５００輸１の１０％強度塩酸中で５
．６時間沸ｍさせ、その間に最初の懸濁液が徐々に溶解
した。冷たくなるまで攪拌した後に、生成物が魅力的な
針状で結晶化した。それらを吸引枦別し、そして濾過ケ
ーキをメタノールおよびアセトンで洗浄することにより
共沈澱した安息香酸を除去した。乾燥すると、９６．ｏ
ｇの下記の式 の塩酸塩が残った。

Ｉ　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ δ＝　３．６８ｐｐｍ（２■１１） δ＝　４．２８ｐｐ船（２１１，ｔ） δ＝　７．３５ｐｐｍ（ＩＨ，ｄ） δ＝７．６１−７．６４（ＩＨ，ａ＋）δ＝７．８６ｐ
ｐｍ（ｌｌｌｔｄ） 計算値　１３．５９％ＨＣＩ 実測値　１３．８４％ＨＣＩ 艮１１支 ４５、の２−アセチルアミノエタノールを１７０１のア
セトニトリル中に溶解させ、そして２４゜０ｇの粉末状
水酸化カリウムを加えると、アルコレートの結晶性沈澱
が生成した。５４．２ｇの４−二トロフルオロベンゼン
を懸濁液に３０°において３０分にわたり満々添加し、
そして次に温度を４０°に上昇させた６黄色Ｗ＃液が生
成した。４０°における５Ｉｌ？間後に、バッチを２リ
ツトルの水に注ぎ、最初は油の形状で沈澱した反応生成
物が徐々に固化して結晶の針状物質となった。生成物を
吸引炉別し、水で洗浄し、そして乾燥した。

それは式 ％式％ に適合した。

融点１２０−１２２°（トルエンから）ＩＨ−ＮＭＲ（
ＣＤ２ＣＩ□） δ＝　１．９６ｐｐｍ（３１１ｔｓ）　　　　δ＝６．
２８ｐｐｍ（広イ、ＩＩＩ）δ＝　３．６１−３．６８
ｐｐｍ（２１１，ｑ）δ＝　６．９０−６．９５ｐｐｔ
＠（２１１，ｍ）δ＝４．１６ｐｐｍ（２Ｈｖｔ）　　
　　　δ＝　８．０８−８．１４ｐｐｍ（２１１，論）
５５、の上記のニトロ化合物を２５０ｍ１のメタノール
中に溶解させた。オートクレーブ中で２ｇのラネーニッ
ケルを溶液に加え、８０バールの水素圧を注入し、そし
て反応熱が停止した後に温度を５０°に高めた。水素の
吸収が停止した後に、ｉｔからラネーニッケルを除き、
そして濾液を回転蒸発器中で蒸発させて、下記の化合物
の褐色がかった結晶性残渣を与えた。

融点９６−９７°（トルエンから） ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　２　ＣＩ２）δ＝＝　１．９
７ｐｐｍ（３Ｈ＋ｓ）　　　　δ＝６．３６ｐｐ１１１
（広い、１旧δ＝＝　３．５９．ｐ論（２Ｈ，ｑ）　　
　δ＝　６．６４ｐｐｍ（２ｔｌ＊論）δ＝３．９７ｐ
ｐｍ（２Ｈ，ｔ）　　　と＝　６．７６ｐｐｍ（２１，
ｏ＋）３０．０ｇのＮ−２−（４−アミノフェノキシ）
−エチルアセトアミドを１０−２０°において３６ＩＩ
１１の２０％強度発煙硫酸および１８１の９６％強度硫
酸に加えた。その後、クロマトグラフィ試料が完全なス
ルホン化を示すまで２０°におり％て２時間攪件した。

発煙硫酸溶液を４１０ｍ１の水に加え、そして得られた
溶液を還流下で加水分解の目的のため３時間加熱した。

溶液を冷却した後に、８５ｇの塩化すＹリウムを加えて
微細な針状物を沈８１１１？！−せた。沈澱を吸引濾別
し、そして２５％強度塩化す）　＋７ウム溶液で洗浄し
た。生成物は遊離酸の形状で式 に適合し、そしてそれは実施例３のものと同一であった
。

夾１ｊ［ト ２５．０ｇのＮ、　Ｎ　′−ビスー（２−ヒドロキシエ
チル）−オキサミドを１２Ｏｎ＋ｌのジメチルスルホキ
シド中に溶解させた。１６ｇの粉末状水酸化カリウム加
えて結晶物質をＪｊえ、それに４０゜０ｇの４−二トロ
フルオロベンゼンヲ１５　分間ニわたり満々添加した。

温度を４０°に」二昇させ、そしてバッチをわずかに冷
却することによりその温度範囲内に保った。発熱反応が
停止した後に、反応混合物を４０°でさらに８時間加熱
した。黄色がかった濃い懸濁液が生成した。それをメタ
ノール中に攪拌添加し、生成物を吸引濾別し、そしてメ
タノールおよび水で洗浄した。乾燥すると、式 び生成物が残り、それを１０部のピリジン中に溶解させ
そして３．３部の水を用いて熱時に沈澱させると結晶化
して、１８９−１９０°の融点を有する魅力的な針状物
を形成した。

質量スペクトル（化学的イオン化）　　Ｍ＋Ｈ＋＝４１
９ＩＨ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ＝３．５３−３．６０ｐｐｍ（２Ｘ２Ｈｗｑ）と＝４
．２２ｐｐｍ（２Ｘ２Ｈ＊ｔ） δ＝７．１０ｐｐＩ１１（２Ｘ２Ｌ＋＋＋）δ＝８．１
３ｐｐｍ　（２Ｘ２Ｈ，ｍ）δ＝　ｓ、９ａｐｐ輸（２
ｘｌＨ，ｔ）オートクレーブ中で４０．０ｇの上記のニ
トロフェノキシオキサミドを８０バールの水素圧下で２
ｇのラネーニッケルの存在下で４００＋＋ｌのメタメー
ル中に加えた。オートクレーブを１時間にわたり７０°
に加熱し、そしてその温度をさらに水素が吸収されなく
なるまで少しの時間保った。沈澱したジアミノ化合物を
次に１：１メタノール−水を用いて浸出させることによ
りニッケルから分離し、濾液中に白色結晶形で沈澱した
式の化合物を吸引濾別し、そ１７て乾燥した。

融、Ｉ！１．１９２−１９３°（ビリノンから）ＩＨ−
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ＞ δ＝３．３８−３．４６ｐｐｍ（２Ｘ２１１．ｑ）δ＝
　３．　ｓｅｐｐｍ（２Ｘ２１１．ｔ）δ＝４．５６ｐ
ｐ請（２Ｘ２１１．ｓ）δ＝６．４３ｐｐ拍（２Ｘ２１
１．ｄ）δ＝６．５９ｐｐｍ　（２Ｘ２１１．ｄ）δ＝
８．７６ｐｐｍ　（２ＸＩＨｙｔ）メタノールの代わり
の溶媒としてのグリコールモノメチルエーテル中で水素
化を行なうこともでき、濾過によるニッケルの除去後に
生成物を水を用いる沈澱によりまたは濃縮により単離し
た。

２４．８ｇの上記のアミノ７ヱ／キシオキサミドを４８
ｍ１の２０％強度発煙硫酸および２４ｍ１の９６％強度
硫酸に１０−１５°において３０分間にわたり加えた。

その後、２０°で３時間攪拌し、そしてクロマトグラフ
ィ試料を採取して、スルホン化が完了したことを確認し
た。溶液を次に５６０１１１１の水中に注いで、化合物 の粗い結晶性懸濁液を生成した。

吸引濾過し、水で洗浄し、そして乾燥して３６゜０ｇを
与えた。

３０．８ｇの得られたジスルホン酸を還流下で１７’５
ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液中で４５分間にわたり
出発物質およびモノ加水分解生成物（オキサミジン酸）
がもはやクロマトグラフィにより検出されなくなるまで
沸ｍさせた。、１０５ｍ１の３７％強度塩酸を次に熱い
混合物に加え、そして溶液を攪拌しながら自然に冷却し
た。生じた式の化合物の結晶が魅力的な針状で生威し、
それは実施例３のものと同一であった。

犬１−例−６− ２０、ｏｇの２−ベンゾイルアミノエタノールを６０１
１のクロロベンゼン中に懸濁させた６＠濁液に９．７ｇ
の５０％強度水酸化ナトリウム溶液を加えそして均質な
シロップが生成するまで少しの時間攪拌した。ｉ、ｓ、
のテトラブチルアンモニウムブロマイドを次に加え、そ
の後１５分間にわたり１４．３ｇの４−ニトロフルオロ
ベンゼンを嫡々添加し、そして温度を約２８−３０℃に
上昇させた。黄色がかった懸濁液を、ニトロフルオロベ
ンゼンの添加が完了するまで、３０°で３時間そして４
５°でさらに５時間攪件した。次に水を反応混合物に加
え、ｐ　１１値を５にし、そしてクロロベンゼンを頁中
中で水を用いて追い出すと、わずかに黄色がかった懸濁
液が残った。冷却後にそれを濾別し、そして濾過ケーキ
を水で洗浄して、実施例３のＮ−［２−（４−二トロ７
ヱノキシ）−エチル１−ベンズアミドを与えた： 実施例３−６の工程を使用してそこで使用されている２
−アシルアミノエタノール類ではなくて表Ｉに挙げられ
ているアシルアミノアルカノール類を４−二トロフルオ
ロベンゼンと反応させて対応するアシル化された４−ニ
トロフェノキシ−アルキルアミン類を与え、これらをア
ミノ化合物類に還元し、そしてその後スルホン化および
加水分解を希望する順序で実施することにより一般式の
生成物が得られた。

犬ＪｌｆＬＬ ９．５ｇの２−７ミ／ベンゼン−１，４−ジスルホン酸
を、１０％強度炭酸ナトリウム溶液の滴々添加および５
．５のｐＨ値の設定により、５０ｍ１の水中に溶解させ
た。溶液を冷却した後に、３゜８ｍｌの弗化シアヌルを
０−５℃において５分間にわたり滴々添加し、ｐＨ値を
１０％強度炭酸ナトリウム溶液により４．５−４．７に
保ち、そして縮合を完了させるために攪拌を上記の条件
下でさらに２０分間続けた。

７．７ｇの実施例２からのアミ／アルコキシトリ７ヱン
ジオキサノン成分を１６０ｍ１の水中に懸濁させ、そし
て１５．４ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液によりｐｌ
（１２において溶Ｍさせた。

それぞれ反応性成分の溶液おＪ：び発色団成分の溶液を
次に同時に０−５℃において予め加えられている水に、
反応混合物中で８．５のｐｏ値が制定されそして２種の
溶液が同時に約１５分間にわたり加えられるような速度
で滴々添加した。

溶液の満々添加中に」二記のｐｉｔ値を維持できるよう
にするために、追加の２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を反応
混合物に計量添加することが必要である。

生成した赤色溶液を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いて
Ｏ−５°において縮合が終了するまで数時間にわたりｐ
Ｈ８，５に保った。温度を次に絶えずｐＨを調節しなが
ら一夜かけて２０℃に自然に上昇させ、９Ｈ値を次に７
．５に設定し、そして約２０％の塩化カリウムの添加に
より染料を塩析させた。沈澱を吸引炉別し、１５−２０
％強度塩化カリウム溶液で洗浄し、濾過ケーキを燐酸塩
緩衝液でペースト状とし、そして真空中で５０℃におい
て乾燥した。得られた染料は式 ％式％ に適合した。

それはセルロース繊維を反応性染料用の公知の染色方法
により光−堅牢性の深い青色がかった赤色の色調に染色
した。

λ最大＝　５４０　ｎ輪、５０７　ｎ輸、水中。

１１九影 ６．５ｇの３−アミ／ベンゼンスルホン酸を２０１１１
１の水中に懸濁させた。０，１．の弗化ナトリウムを懸
濁液に加え、そのｆ＆２Ｎ炭酸すトリウム溶液を用いて
反応混合物中のｐ　ｔｌ値を３．５に保ちなから０−５
°において３．３５ｍ１の弗化シアヌルを滴々添加した
。透明な溶液が得られた。

７．７ｇの実施例２からの７ミノアルコキシトリ７工ン
ジオキサジン成分を１５５ｍ１の水中に、ｐＨ１２にお
いて、１５．４＋＋＋Ｉの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の
添加により溶解させた。

反応性成分の溶液および色基質の溶液を予め加えられて
いる水に０−５°において、反応混合物中で８．５−８
．７のｐＨ値が制定されそして２種の溶液が同時に約１
０分間で加えられるような速度で嫡々添加した。この操
作中、追加の２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の計量添加によ
り反応混合物中のｐＨ値は維持された。

生成した懸濁液をＯ−５゛にさらに数時間保ち、そして
次に絶えず一定のｐＨに調節をしながら温度を２０°に
自然に上昇させた。得られた染料を塩の添加により完全
に塩析させ、吸引炉別し、そして１０％強度塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄した。

ｐＨ６，５の燐酸ｍ４１衝液を用いてペースト化した後
に、染料を循環空気容器中で５５°において乾燥した。

得られた染料は式 に適合した。

それはセルロース繊維を［１ｆｆｌ（ｌｏｎｇｌｉｑｕ
ｏｒ）から光−堅牢性の深い青色がかった赤色の色調に
染色した。

λ最大＝５４５ｎｍ、５１２０輪、水中。

Ｋ１涯１ １０．０ｇの実施例２がらのビス−β−アミノエトキシ
トリ７エンシオキサノン成分を、２Ｎ水酸化ナトリウム
溶液をｐＨ１２となるまで嫡々添加することにより、２
５０ｍ１の水中に溶解させた。

４．６曽１の２．４．６−）す７ルオロー５−クロロピ
リミジンを５０ｍ１のアセトン中に溶解させた。

２種の溶液を同時に２０°において１００１の水および
５０ｍ１のアセトンの混合物に１５分間にわたり、２種
の溶液が反応混合物中で同じ割合で比例して現われるよ
うな速度で滴々添加し、そして反応混合物中のｐＨを２
Ｎ水酸化ナトリウム溶液により８．５−９．０に保った
。反応が終了しそしてもはや水酸化ナトリウムの消費が
生じなくなった後に、染料が沈澱するまで１０％強度塩
化ナトリウム溶液を反応混合物に加え、沈澱を吸引炉別
し、そして濾過ケーキを希塩化ナトリウム溶液で洗浄し
た。

循環空気容器中で５５°において乾燥すると、粉末状の
式 の染料が残り、それはセルロース繊維および羊毛を一般
的な染色技術により光−堅牢性および湿潤−堅牢性の青
色がかった赤色の色調に染色した。

λ最大＝５３８ｎ曽、５０４ｎ論、水中。

Ｋ１匠１更 ６．５ｇの３−アミノベンゼンスルホン酸を実施例８に
記されている如くして８０ｍ１の水中に溶解させ、モし
て０−５°およびｐＨ３，５において３．７ｍｌの弗化
シアヌルと反応させて、反応性成分を与えた。

クロラニルを実施例６、表１、番号５または６のアミン
成分と縮合させ、そして次に実施例２の教示に従うがま
たは実施例１１の方法で酸化的に閉環することにより製
造された８、１ｇの式のアミノプロポキシトリ７エンシ
オキサクン成分を１６０ａ＋１の水中に２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液を用いてｐＨ１２において溶解させた。

２種の溶液を次に同時に０−５°す；よびｐＨ８゜５−
８．７において水に満々添加することにより反応させ、
反応混合物中のｐＨ値は２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添
加により保たれていた。次にｐＨ９１節をしなから５．
６時間にわたり攪拌した後に、温度を自然に２０°に上
昇させ、モして塩析、濾過および塩化ナトリウム溶液を
用いる洗浄により染料を単離した。染料は式 に適合した。

それはセルロース繊維を長波から光−堅牢性の深い青色
がかった赤色の色調に染色した。

λ最大＝５４４ｎ論、５１１ｎ論、水中。

Ｋ１外１１ ４６、ｓｇの３−（４−７ミノフエノキシ）−プロピル
アミン塩酸塩を４６５１の水中に溶解させた。ｐＨ６，
０を設定し、２４．６ｇの２．３゜５．６−チトラクロ
ロキノンおよび８０ｍ１のメタノールを加え、そしてバ
ッチを４０℃に加熱した。

この時間中にｐＨ値は２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いて
絶えず６．０−５．８に保った。反応が終了した後に、
沈澱した生成物を吸引枦別し、水で洗浄し、そして乾燥
した。それは式 に適合した。

３０、ｏｇの得られた縮合生成物を０−１０゜においで
１２０＋Ｉの２０％強度発煙硫酸中に３時間にわたり加
えた。必要なら、クロマトグラフィが１個の芳香族環当
たり１個のスルホン酸基の添加を示すまで、バッチを次
に２０°において攪拌した。

温度を２５°に上昇させ、２５．４ｇのペルオキシジ硫
酸カリウムを１時間にわたり加え、温度を自然に３０−
３５°に上昇させ、そして酸化剤の添加後に３０゛にさ
らに３０分間保った。反応が終了した後に溶液を１ｙ２
００ｇの氷［１月こ攪拌添加し、沈澱した生成物を吸引
枦別し、そして水を用いる洗浄により硫酸を除去した。

生成物は式に関しては実施例１０の最初で使用されたビ
ス−アミノプロポキシトリフエンジオキサジンジスルホ
ン酸に相当していた。

腓１ １４．０ｇの塩化シアヌルを８０１のアセトン中に溶解
させ、そして溶液を８０ｇの氷上に注いだ、Ｓ濁液に次
に０−５°において、６．５ｇの３−アミノベンゼンス
ルホン酸および６．５ｇの４−アミノベンゼンスルホン
酸の１２０１の水中の中和溶液を１時間にわたり加え、
そして反応混合物中でｐＨ値を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液
を用いて４．０−４．５に保った。反応が終了した後に
、溶液を透明にした。

１９．８．の実施例２のビス−２−７ミ／工トキシトリ
７エンジオキサノン成分を３９，６ｎｌの２Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液を用いて３８０１の水中にｐＨ１２におい
て溶解させた。

反応性成分の溶液および発色団成分の溶液を同時に１０
０＋＋＋Ｉの予め加えられである水に、反応混合物中で
８．５の１１　Ｈ値が制定されそして２種の溶液が１５
−３０分で加えられるような速度で、加えた。反応混合
物中ｒｐ　Ｈ値は２Ｎ水酸化ナトリウム溶液で８．５に
保たれており、そして縮合はそのｐＨ値で完了した。得
られた溶液に塩化ナトリウムを加えて染料を塩析し、沈
澱を吸引炉別別し、そして２０％強度塩化ナトリウム溶
液で洗浄した。乾燥すると、式 に適合した染料が残り、そしてセルロースＷ１．紺を光
−堅牢性の深い青色がかった赤色の色調に染色した。

λ最大＝５４４ｎ鴎、５１１ｎ蹟、水中。

表■の２欄に挙げられているビス−アミノアルコキシト
リ７エンジオキサジン色基質類を３欄の反応性成分類と
縮合させた時には、セルロース繊維を赤色に染色する一
般式（Ｔ）の別の反応性染料類が得られた。

七 畷 臣 特開口ＵＧ３−１０８０７２　（３０）Ｏ −臣 ・） 吟 ？ ７！ 写 己 Ｓ−繁 ｆ・　　・ で ； ！ （べ 実１目達旦Ｊ− ｉ　ｏ、ｏｇの式 のアミノ７工７キシトリ７ヱンジオキサジン威分（製造
は下記を参照のこと）を２００ｍ１の水中に溶解させた
。ｐ　Ｉ−１を６．５７に設定し、モして０−５°にお
いて７．２ｇの２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホ
ン酸および２−９ｍ１の弗化シアヌルから実施例７の指
示に従い製造された反応性成分の溶液を、反応混合物中
のｐ　Ｉ（を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いて絶えず６
．０−６．５に保ちながら、加えた。反応が終了した後
に、ｐＨを連続的に調節しながら溶液を２０−２５°に
暖め、そしてその温度範囲において攪拌をさらに２−３
時間続けた。染料を溶液から塩化カリウムを用いて塩析
させ、沈澱を吸引炉別し、濾過ケーキを２０％強度塩化
カリウム溶液で洗浄し、そして燐酸塩緩衝液を用いてペ
ースト化した後に真空中で５０°で乾燥した。得られた
生成物は式に適合し、そしてセルロース繊維を公知の反
応性染色方法により湿潤−堅牢性の青色がかった赤色の
色調に染色した。

λ最大＝　５３８　ｎ艶、〜５１３ｎ簡、水中。

上記で使用されたビス−（ｐ−アミノフェノキシ）−ト
リ７工ンノオキサジンジスルホン酸成分は下記の如くし
て製造された： ３２．４ｇの２．３，５．６−テト２りロロキノン、６
４．Ｏｇの４−７ミノー４′−アセチルアミノジフェニ
ルエーテルｔ；よび３２．４．＋７）酢酸ナトリウムを
２５０＋＋＋Ｉのエタノール中で、クロラニルがもはや
検出でトなくなる土で、還流下で２−３時間加熱した。

沈澱した褐色の結晶を吸引炉別し、そして流出物が無色
になるまでメタノールまたはエタノールで洗浄し、その
後熱水で洗浄し、そして生成物を循環空気容器中で６０
　”Ｃにおいて乾燥した。

４０、ｏｇの得られた２、５−ビス−（４′−（４″−
アセチルアミノフェノキシ）−アニリノ）−３，６〜ノ
クロロベンゾキ／ンをｏ−５℃においで１００ｍ１の２
０％強度発煙硫酸および１００１の９６％強度硫酸の混
合物に加えた。温度を自然に１５°に一夜かけて上昇さ
せた。出発物質が消え、そして２個のスルホン酸基が分
子にはいった。３２．８ｇのベルオキソジ硫酸カリウム
を次に褐色溶液に２０℃から出発して約１時間にわたっ
て加え、その間に温度は２８−３０°に自然に上昇した
。反応が終了するまで攪拌をその温度においてさらに約
３０分間続け、そして溶液を次に１，２００ｇの氷−水
中に注いだ。得られた懸濁液は加水分解するために直接
２時間還流することもでき、または吸引炉別しそして２
０％強度塩化ナトリウム溶液を用いて硫酸の塊を除去す
ることもできた。

後者の場合、湿っている濾過ケーキを次に加水分解する
ために４００ｍ１の１００°の水中に溶解させ、１９５
ｍ１の３７％強度塩酸を溶液に加え、そして生成した懸
濁液を２時間還流した。沈澱した生成物を次に吸引炉別
し、そして流出物が事実上中性になるまで水で洗浄した
。

メタノール中で攪拌しモして２５１１の２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液を添加することにより、生成物は星形の結晶
状に結晶化した。ナトリウム塩の形でそれはこの実施例
の最初に示されている式に適合し、そして元素分析に従
うと分子中に２個のスルホン酸基を含有していた。

λ最大＝５１３ｎｍ、−５４０＋＋ｍ、水中。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ、） δ＝６．４２ｐｐｍ　　　　（２Ｘ　ＩＩ＋、！ｌ）δ
＝　６．６２−６．６９１）＋１輸　（２Ｘ２１１．輸
）δ＝　６．８１ｐｐｍ　　　　　（２Ｘ　Ｈｌ、ｄ、
Ｊオルト−８，４１１７，）δ＝　７．０９ｐｐｍ　　
　　　（２Ｘ　ｉｌｌ、ｄ、Ｊオルトル８，４１１ｚ）
δ＝７．２７ｐｐｍ　　　　　（２Ｘ　ＩＩＬｃｌ＋Ｊ
メタ−８，４１１ｚ）衷ｆｆ１ １０．０ｇの実施例８０からのビス−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）−トリ７エンジオキサジンジスルホン酸ナトリ
ウムを２００ｍ１の水中に溶解させた。

３．２川１の２．４．６−）リフルオロ−５−クロロピ
リミジンを２５°において１５分間にわたり滴々添加し
、そして縮合が終了するまでｐＨ値−１，０８− を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いて６．０に保った６式 に適合する得られた染料を塩析により単離し、吸引枦別
し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、そして乾燥して赤色
がかった褐色の粉末形にした。それは羊毛を洗濯−堅牢
性の青色がかった赤色の色調に染色した。

％Ｅｍ（朋旦メー １０．０ｇの実施例８０からのビス−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）−）１７７エンシオキサジンジスルホン酸を２
００ｍ１の水中に溶解させた。これに〇−５°およびｐ
Ｈ６，０において、５．７ｇの２−７ミノベンゼンスル
ホン酸および３．１１の塩化シアヌルから実施例１の指
示に従い製造された反応性成分の懸濁液を加えた。ｐＨ
値を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いて６．０に保った。

これらの条件下で、縮合が終了するまで攪拌を０−５°
においてさらに２時間続け、温度を次に２０−２５゜に
上昇させ、そして染料を溶液から塩化カリウムを用いて
塩析させた。染料を吸引枦別し、１０％強度塩化カリウ
ム溶液で洗浄し、ｐＨ６，５の燐酸塩緩衝液溶液を用い
てペースト化し、そして真空中で５０°において乾燥し
た。それは式に適合しており、そしてセルロース繊維を
青色がかった赤色の色調に染色した。

λ最大”５１４ｎ諭、〜５４７ｎ階、水中。

艮監１彰影 ２０、ｏｇの得られた２、５−ビス−（４′＝（４″−
アセチルアミノフェノキシ）−アニリノ）−３，６−ノ
クロロベンゾキ７ン（製造は実施例８０を参照のこと）
を、等′Ｆ￥量の２０％強度発煙硫酸および９６％強度
硫酸の混合物にではなく１００ｍ１の２０％強度の発煙
硫酸に、２０°で一夜攪袢しながら加え、次に１６．４
ｇのベルオキソジ硫酸カリウムを１時間にわたり反応混
合物中で３０−３５℃の温度が保たれるような速度で加
え、そして次に処理すると、式 の化合物を与え、希硫酸または塩酸中での加水分解から
生じたそれの加水分解生成物を２．４．５−トリフルオ
ロ−５−クロロピリミジン、２−もしくは３−（２，４
−ジフルオロ−６−トリアジニル）−アミ／ベンゼンス
ルホン酸、２−（２゜４−ジフルオロ−６−トリアジル
ニル）−７ミノベンゼンー１，４−ジスルホン酸および
３−もしくは４−（２，４−ジクロロトリアジニル）−
アミノベンゼンスルホン酸と縮合させて反応性染料を与
えることができ、それはセルロース繊維を湿潤−堅牢性
の青色がかった赤色の色調に染色した。

４−アセチルアミノ−４′−アミノジフェニルエーテル
の代わりに下記のジフェニルエーテル化合物類を実施例
８０において２．３，５．６−）トラクロロキノンと縮
合させた時には、赤色がかった青色の色調に染色する別
の反応性染料類が得られ： ４−アセチルアミノ−４′−アミ／−２′−スルホジフ
ェニルエーテル ３−アセチルアミノ−４′−アミノ−ジフェニルエーテ
ル ３−アセチルアミノ−４′−７ミノー２′−スルホジフ
ェニルエーテル ２−アセチルアミノ−４′−７ミ７−ジフエニルエーテ
ル、 そしてさらに生成物を実施例８０および８３と同様に閉
環および加水分解にかけ、その後２−もしくは３−（ジ
フルオロトリアジニル）−または２−もしくは３−（ジ
クロロトリアジニルアミノ）−ベンゼンスルホン酸また
は２−（２，４−りフルオロトリアジニル）−または２
−（２，４−ジクロロトリアジニル）−ベンゼン−１，
４−ジスルホン酸と反応させた。

割１九影支 ９．５ｇの４−アミ７ベンゼンー１，３−ジスルホン酸
を５０ｍ１の水中に、１０％強度炭酸ナトリウム溶液の
満々添加おＪ：び５．５のｐＩＴ値の設定により、溶解
させた。溶液を冷却した後に、３゜８１の弗化シアヌル
を０−５℃において５分間にわたり満々添加し、１０％
強度炭酸ナトリウム溶液によりｐＨ値を４．５−４．７
に保ち、モして縮合を完了させるために」二元の条件下
で攪拌をさらに２０分間続けた。

８．０５ｇの式 のアミ７アルコキシトリ７ヱンジオキサジン成分（製造
は実施例８５を参照のこと）を１６０ｍ１の水中に懸濁
させ、そして１２．９ａ＋Ｉの２Ｎ水酸化ナトリウムを
用いてｐＨ１１，５において反応の直前に溶解させた。

反応性成分の溶液および発色団成分の溶液を次に同時に
Ｏ−５℃において５０ｍ１の予め加えられている水に、
反応混合物中で８．５のｐＨ値が設定されそして２種の
溶液が同時に約１５分で加えられるような速度で、満々
添加した。

溶液の満々添加中に上記のｐＨ値を保てるために、追加
の２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を反応混合物中に計量添加
することが必要であった。

その後、絶えずｐＨを調節しながら０−５℃においてさ
らに少しの時間攪拌しそして絶えずｐＨ調節をしながら
かつ水酸化ナトリウム溶液を添加しながら温度を次に自
然に一夜かけて２０℃に上昇させた。７．５−８．０の
ｐＨ値が設定された後に、染料を約１５０ｇの塩化ナト
リウムを用いて塩析させ、沈澱を吸引炉別し、そして濾
過ケーキを５００ｍ１の２０％強度塩化ナトリウム溶液
で洗浄した。

濾過ケーキを燐酸塩緩衝液で処理し、そして次に真空乾
燥容器中で５０℃において乾燥した。得られた染料は式 に適合しており、そしてセルロース繊維を反応性染料用
の公知の染色方法により光−堅牢性の深い青色ががった
赤色の色調に染色した。

λ最大＝５４５ｎｍ、５１２ｎ１１１．水中。

火胤乳影影 ５０、ＯｇのＮ−［２−（４−アミノ−２−スルホ７エ
／キシ）−エチル］−Ｎ−メチルアミン塩酸塩（！ｉ！
造は実施例８６を参照のこと）を５００ｗ１の水中に懸
濁させ、そしてｐＨ値が５．５になるまで２Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液を加えることにより溶解させた６８ＯＬ１
１１のインプロパツールを加え、その＠２１．８．の２
，３，５，６−チトラクロロキノンを加え、そして反応
混合物を４０℃に加熱した。その開ずっと２Ｎ炭酸ナト
リウム溶液を加えろことによりｐＨ値を５．５に保ち、
そして綜合を完了させるために炭酸ナトリウムの消費が
完全に停止するまで攪拌を続けた。反応が終了した後に
、縮合生成物の褐色懸濁液を吸引枦別し、そして濾過ケ
ーキを５００＋１の水および５００ｍ１のアセトンで洗
浄した。乾燥すると、５６゜５ｇの式 の生成物が残った。

５０、ＯＩＩの得られた縮合生成物を０−１０℃におい
て２００ｍ１の２０％強度発煙硫酸に３時間にわたり徐
々に加え、温度を２５℃に」二外させ、そして４０．６
ｇのベルオキツノ硫酸カリウムを次に約１時間にわたり
加え、その闇に温度を３０−３５℃に保った。酸化剤を
加えた後に反応混合物を３０℃にさらに３０分間保ち、
そして次に２゜０００ｇの水中にｉ件添加した。生成し
た懸濁液を２０℃において吸引枦別し、そして濾過ケー
キを水で中性となりそして硫酸塩がなくなるまで洗浄し
た。

尺１匠影ｉ 例えば実施例３に記されている如くして４−二トロフル
オロベンゼンおよびＮ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−メチルベンズアミ１／からアセト二トリル中で水酸化
カリウムの存在下でその後のニトロ基の接触還元により
製造された１１５．３ＨｃｎＮ−［２−（４−７ミノフ
エノキシ）−エチル］−Ｎ−メチルベンズ７ミドを１５
−２０”Ｃにおいて、１８０１の２０％強度発煙硫酸お
よび６０輸１の９６％強度硫酸に４５分間にわたり加え
、温度を２５℃に上昇させ、そしてスルホン化の進行を
クロマトグラフィにより監視した。−夜攪拌した後に反
応が完了した時点で、溶液を１．５ｋｇの水に加えた。

その後の２時間の攪拌後に結晶化したスルホン酸を吸引
ｔｐ別し、そして１．０リツトルの冷たい３％強度塩酸
を用いて硫酸塩がなくなるまで洗浄した。それを循環空
気乾燥器中で６０℃において乾燥でき、そして次に１０
５．８ｇの生成物となった６ペンゾイルアミノ官能基を
加水分解するために、得られた生成物をｉ、ｏｏ。

１の１０％強度塩酸中で５．６時間還流させると、その
闇に最初の懸濁液は徐々に溶解した。冷たくなるまで攪
拌した後に沈澱した安息香酸を吸引枦別し、そして濃縮
、アセトンを用いる沈澱、吸引炉別およびアセトンを用
いる洗浄により式の物質を塩酸塩の形状で単離した（収
量７５．０ｇ）。

’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０） δ＝２．８３（３Ｈ，ｓ） δ＝３．５８（２Ｈ，ｔ） δ＝４．５３（２Ｈ，ｔ） δ＝７．３２（ＩＩＩ、ｄ） δ＝７，５８−７．６１（ＬＨ，糟） δ＝７，８３（ＩＨ，ｄ） 夫監几１Ｌ ８．９ｇの３−７ミ／ベンゼンスルホン酸を７２ｍ１の
水＋５１ビの氷の中に懸濁させた。０．１ｇの弗化ナト
リウムを加えた後に、４．６ｍｌの弗化シアヌルを懸濁
液に０−５℃において嫡々添加し、そして反応混合物中
の、　Ｉ（値を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いて３．５
に保った。透明な溶液が得られた。

１０．Ｏｇの実施例８５からのアミノアルコキシトリ７
エンシオキサジン成分を１５５ｍ１の水中に、１６１の
２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨ１１，５に
おいて溶解させた。

反応性成分の溶液および色基質の溶液を次にＯ−５°Ｃ
において５０ｍ１の予め加えられている水に、反応混合
物中で８．５−８．７のｐＨ値が設定されそして２種の
溶液が同時に約１０分間にわたって加えられるような速
度において、嫡々添加した。

この操作中に反応混合物中のｐＨ値は、さらに２Ｎ水酸
化ナトリウム溶液を加えることにより保たれていた。

生成した懸濁液を０−５℃にさらに少しの時間保ち、そ
して次に絶えず一定のｐＨに調節しながら温度を２０℃
に自然に上昇させた。生成した染料を塩の添加により塩
析させ、吸引枦別し、そして１０％強度塩化す）　１７
ウム溶液を用いて洗浄した。ｐＨ６，５の燐酸塩緩衝液
を用いてペースト化した後に、染料を循環空気容器中で
５５℃において乾燥した。

得られた染料は式 に適合した。

それはセルロース繊腑、を反応性染料用に公知の染色方
法により光−堅牢性の深い青色がかった赤色の色調に染
色した。

λ最大＝５４８＋＋ｍ、　５１５ｎｎ、水中。

Ｋ凰忽’８８ ９８、ｏｇの３−ベンゾイルアミツブロバノールを実施
例３の方法で３７５ｍ１のア七ト二トリル中で２８．０
ｇの粉末状水酸化カリウムの存在下で６８．０ｇの４−
二トロフルオロベンゼンと反応させた。処理すると、１
５４−１５５℃の融点を有する２０６ｇの式 の生成物を与えた。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ＝　２．０３ｐｐｍ（２Ｌｍ） δ＝３．４３ｐｐｍ（２Ｈ，曽） δ＝　４．１７ｐｐ論（２＋１．Ｌ） δ＝７．１０ｐｐｍ（２８，ｄ） δ”　７．３８−７．４７ｐｐｍ（３Ｈ，＋＋）δ＝　
７．８０ｐｐｍ（２１−ｄ） δ＝　８．１６ｐｐｍ（２８−ｄ） δ＝　８．５２ｐｐ鴎（ＩＩＩ、ｔ） ５０バールおよび５０−６０に℃においてラネーニッケ
ルの存在下でメタノール中で水素を用いて接触還元する
と、１０７−１０８℃の融点を有する対応するアミノ化
合物を生成した。

８％強度発煙硫酸中で２０℃においてアミノ化合物をス
ルホン化しそしてその後実施例３の方法で酸加水分解す
ると、式 の化合物を生成した。

’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　２０　） δ”　２．２５−２．３４ｐｐＩｌｌ（２１１，ｍ）δ
＝３．３４ｐｐｍ（２夏１．ｔ） δ＝４．３７ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ） δ＝７．２８ｐｐｍ（１１（、ｄ） δ＝７．５６−７．６１ｐｐｍ（ＩＩＩ、ｍ）δ＝　７
．８２ｐ、曽（ＩＩＩ、ｄ） ７２．５ｇの上記の５−７ミノー２−（γ−アミノプロ
ポキシ）ベンゼンスルホン酸を７２５ｍ１の水および１
２０１のインプロパ／−ル中にｐＨ５，５において溶解
させ、そしてｐＨ５，５において４０℃において３１．
６ｇの２．３，５．６−チトラクロロベンゾキノンと縮
合させ、沈澱した生成物を吸引枦別し、水およびアセト
ンで洗浄し、そして６０℃において乾燥した。

６０．０ｇの生成したビス−７リールアミノージクロロ
キノンを２４０ｍ１の２０％強度発煙硫酸中に溶解させ
、そして次に２５−３０℃において４８．７８のベルオ
キソジ硫酸カリウムを徐々に加えることにより酸化し、
その後３０℃で３０分分間性し、そして次に２．４リツ
トルの氷−水混合物中に注ぐことにより処理し、沈澱を
吸引炉別し、そして濾過ケーキを水で洗浄して、実施例
１０のトＩＪ７ヱンジオキサジン成分を与えた。

丸寒匠影ル １５．１ｇの２−アミノトルエン−２−スルホンｆｉｌ
を１５０曽１の水中に懸濁させた。０．１５ｇの弗化ナ
トリウムを加えた後に７．９１の弗化シアヌルを０−５
℃において１０秒間にわたり嫡々添加し、そしてｐＨ値
を２Ｎ水酸化リチウム溶液を用いて３．５に保った。

１５ｇの実施例８８の指示に従い製造された式のアミノ
プロホキシトＩ７７工ンジオキサジン成分を３００＋＋
＋Ｉの水中に、２７ｍ１の２Ｎ水酸化リチウム溶液の添
加により、溶解させた。

２種の溶液を次に同時に水に０−５℃“およびｐＨ９，
Ｏ−９，５において滴々添加することにより反応させ、
ここで反応混合物中のｐ■−Ｔ値は２Ｎ　Ｌ　ｉｏ　Ｈ
溶液の添加により保たれていた。、　ｔｌを調節しなか
ら５．６時間攪件した後に、温度を２０℃に自然に」１
外させ、モして塩析、濾過および塩化ナトリウム溶液を
用いる洗浄により染料を単離した。

染料は式 に適合した。

それはセルロース繊維を長波から光−堅牢性の青色がか
った赤色の色調に染色した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２＝Ｈまたは置換基であり、 Ｒ＿３＝Ｈまたは置換基であり、 Ｒ＿４＝Ｈまたはアルキルであり、 Ｂ＝架橋員であり、 Ｚ＝Ｈまたは繊維−反応性の基であり、 ｎ＝０または１である］ の染料類。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘ＝ＦまたはＣｌであり、そして Ａ＝アミノベンゼンまたはアミノナフタレン系の基であ
   る］ の特許請求の範囲第１項記載の染料類。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿３＝Ｈまたは置換基であり、 Ｒ＿４＝Ｈまたはアルキルであり、 Ｒ＿５＝Ｈ、アルキルカルボニル、フェニルカルボニル
   または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ここで Ｙ＝直接結合、Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルキレンまたは１，
   ３−もしくは１，４−フェニレンである］のアミン類。 ４、アルキレン＝Ｃ＿２−Ｃ＿６−アルキレンである、
   特許請求の範囲第３項記載のアミン類。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿３＝Ｈまたは置換基であり、 Ｒ＿４＝Ｈまたはアルキルであり、 Ｒ＿５＝Ｈ、アルキルカルボニル、フェニルカルボニル
   または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ここで Ｙ＝直接結合、Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルキレンまたは１，
   ３−もしくは１，４−フェニレンまたは▲数式、化学式
   、表等があります▼ であり、ここで Ｘ＝Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルキレンまたは１，２−フェニ
   レンである］ のニトロ化合物類の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒである］ のニトロハロベンゼン類を、強塩基類の存在下でそして
   連鎖移動触媒類の存在下でまたは不存在下で、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿５′＝アルキルカルボニル、フェニルカルボニルま
   たは ▲数式、化学式、表等があります▼ である］ のアシルアミノアルカノール類と反応させることを特徴
   とする方法。 ６、反応を双極性非プロトン性溶媒中または水−不混和
   性有機溶媒中で実施することを特徴とする、特許請求の
   範囲第５項記載の方法。 ７、ヒドロキシル−およびアミド−含有物質類を染色お
   よび捺染するための、特許請求の範囲第１−２項に記載
   の染料類の使用。