JPS62104873A - 水溶性トリフエンジオキサジン−化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の分野にある。

欧州特許出願公開第０１４１９９６号Ａ公報から既に対
称的に合成された繊維反応性トリフエンジオキサジン−
染料が公知であるが、併しこれらはなお改善の必要な性
質を有する。

本発明者は、価値の高い繊維反応性染料特性を有する、
一般式（１） に相当する新規な水溶性トリフエンジオキサジン−化合
物を見出した。

この一般式（１）に於て各記号は次の意味を有する： Ｔは１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個のＣ−原子を
有する場合により置換されたアルキル基（アルアルキル
を包含する）であり□下記基Ｙの残基を除いて−１その
際アルキル基はなお式−〇−１−ｓ−１−ＮＨ−及び−
Ｎ（Ｒつ−（Ｒ／は下記の意味を有する）の群から選択
されるヘテロ基殊に１又は２個のへテロ基により中断さ
れていることができるか又は場合により置換されたアリ
ール基であシ、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒリ
−（式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個殊に１乃
至４個のＣ−原子を有するアルキル基例えば特にメ°チ
ル−又はエチル基である） で示されるアミノ基であシ、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
アルキルにより置換された（Ｃ５−Ｃ，。）−脂環式、
場合によりアルキルにょシ置換された脂肪族−（Ｃ５−
Ｃ３）−脂環式、場合により置換された芳香脂肪族又は
場合により置換された芳香族−炭素環状残基又はこれら
残基と組み合わされたベンゾトリアゾール残基であり、
その際Ｗに於ける脂肪族残基は−〇−１−５−１−ＳＯ
２−１−ｃｏ−１１，４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−
Ｎ（Ｒ’）−Ｃ式中Ｒ０はＲ′の意味を有するか又は２
乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイル基例えばアセ
チル基である）なる群から選択されるヘテロ基殊に１又
は２個のへテロ基により中断されていることができ、そ
して／又はその際脂肪族及びアリール残基はこの様なヘ
テロ基相互により結合していることができ、 ＷｌはＷに就で記載した意味を有し、Ｗと同一であるか
又はＷとは異なっており、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個
のＣ−原子を有するアルキル例えばこのうち特にメチル
及びエチル、１乃至５個のＣ−原子殊に１乃至４個の〇
一原子を有するアルコキシ例えばこのうち特にメトキシ
及びエトキシ、ハロゲン例えば弗素及び臭素及ヒ特に塩
素、カルボキシ又はスルホであり、ｘｌは水素原子又は
ハロゲン原子例えば弗素及び特に塩素−又は臭素原子、
５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル基例えば
シクロヘキシル基、アルアルキルオキシ基、１乃至４個
のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばメトキシ基、ア
リールオキシ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基例えばメチル基、アリール基、アルアルキル基、シ
アン基、カルボキシ基、２乃至５個のＣ−原子を有する
カルボアルコキシ基例えばカルボメトキシ基又はカルボ
メトキシ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−
アルキル−カルバモイル基、又ｕ　Ｎ、Ｎ　−ジアルキ
ル−カルバモイル−基−夫々１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル残基を有する一Ｎ−アリールーカルバモイ
ル基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミ
ノ基例えばアセチルアミノ基又はアロイルアミノ基例え
ばベンゾイルアミノ基であり、その際これら上記置換分
に於けるアリ−ル残基は殊にフェニル残基であフ５該残
基はなおハロゲン例えば塩素、ニトロ、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる１
又は２個の置換分によシ置換されていることができそし
てその際ｘ１は殊に水素原子、２乃至５個のＣ−原子を
有するアルカノイルアミノ基、置換されていることがで
きるフェノキシ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
コキシ基、１乃至４個の〇一原子を有するアルキル基及
び殊に塩素原子又は臭素原子であり、 ｘ２はｘｌと同一であるか又はｘｌとは異なっており、
ｘｌに就て記載した意味を有し、 基−８ｏ２−　Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−（Ｓｏ□−Ｙ）ｎ
又は−Ｂ　−Ｗ”　−（ＳＯ２−Ｙ）ｎに対するオルト
−位に於て結合しておシ、 離可能な置換分を含有するエチル基であり、スルホ−及
びスルファト基−これは分子（１）中に含まれているこ
とができる−のうち分子（１）は強制的に少くとも１個
殊に少くとも２個を含有する。

単独の又２回現われる成員は相互に同−又は相互に異な
る意味を有することができる。

Ｗｌに就で挙げた脂肪族又は芳香族残基と組み合わせた
ベンゾトリアゾール残基は例えば一般式（２人） 戸 Ｎ＝Ｎ で示される残基、対応してＷに就て挙げた脂肪族又は芳
香族残基と組み合わされたベンゾ）　ＩＪアゾール残基
は、例えば一般式（２Ｂ）Ｒ＊ Ｎ＝Ｎ で示される残基であシ、これら上記式中ｗＸ及びＷ＊は
夫々二価の、場合により置換された脂肪族、場合によジ
アルキルにより置換された（　Ｃ５−Ｃ，。）−脂環式
、場合によりアルキルによシ置換された脂肪族−（Ｃ５
−Ｃ３）−脂環式、場合により置換された芳香脂肪族又
は場合によシ置換された芳香族−炭素環状残基を意味し
、その際Ｗ＊又はＷ８に於ける脂肪族残基は式−０−１
−ｓ−１−ｓｏ□−１−Ｃ○−１１，４−ピペリジノ、
−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ’）−（式中Ｒ０は上記の意味を
有する。　　）なる群から選択されるペテロ基殊に１又
は２個のへテロ基により中断されていることができ、そ
して／又はその際脂肪族及びアリール残基はこの様なヘ
テロ基相互により結合していることができそして 上記式中Ｒ”は夫々水素原子、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルキル基例えばメチル−又はエチル基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例えばメトキシ−
又はエトキシ基、ノ・ロゲン原子例えば塩素原子、カル
ボキシ−又はスルホ基を意味する。

上記又は下記の基に於けるアリール残基は、特にフェニ
ル−及びナフチル残基であり、これらは例えば１乃至４
個のＣ−原子を有するアルキル例えばメチル及びエチル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ例えばメト
キシ及びエトキシ、ハロゲン例えば塩素及び臭素、スル
ホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバモイル、フェ
ニル、１乃至４　（［！ｉｔのＣ−原子を有するアルキ
ル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基含有す
るフェニルアルキル及び／又は５乃至８個のＣ−原子を
有するシクロアルキルにより単置換又は二置換されたカ
ルバモイル、フェニル、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基
を有するフェニルアルキル及び／又は５乃至８個のＣ−
原子を有するシクロアルキルにより単置換又は二置換さ
れたスルファモイル、トリフルオルメチル、ベンゾイル
アミノ、スルホベンゾイルアミノ、２乃至５１固のＯ一
原子を有するアルカノイルアミノ、ニトロ、アミノ及び
場合により単置換−文は二置換されたアミノ−その際そ
の置換分は場合により置換された脂肪族（芳香脂肪族を
包含する）の場合に工す置換されたアリール−及び（Ｏ
ｓ−Ｃ，）−シクロアルキル−残基であるーなる群から
なる置換分により置換されていることができる。

芳香脂肪族残基に於ける了り−ル残基は、特にフェニレ
ン−及びナフチレン残基でアリ、これらは例えば１乃至
４個のＣ−原子を有するアルキル例えばメチル及びエチ
ル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ例えばメ
トキシ及びエトキシ、ハロゲン例えば塩素及び臭素、ス
ルホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバモイル、フ
ェニル％１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃
至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するフェニ
ルアルキル及び／又に５乃至８個のＣ−原子を有するシ
クロアルキルによシ単置換又は二置換されたカルバモイ
ル、フェニル、１乃至４＠のＣ−原子を有するアルキル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有する
フェニルアルキル及び／又け５乃至８個のＣ−原子を有
するシクロアルキルにより単置換又は二置換されたスル
ファモイル、トリフルオルメチル、ベンゾイルアミノ、
スルホベンゾイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有す
るアルカノイルアミノ、ニトロ、アミノ及び場合により
単置換−又は二置換されたアミノ−その際その置換分は
場合により置換された脂肪族（芳香脂肪族を包含する）
の場合により置換されたアリール−及び（Ｃ５−Ｃ！、
）−シクロアルキル−残基であるーなる群からなる置換
分により置換されていることができる。

芳香族−炭素環状残基は、例えばフェニレン−及びナフ
チレン−又はフェニル−及びナフチル残基であり、これ
らは例えば１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例え
ばメチル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルコキシ例えばメトキシ及びエトキシ、ハロゲン例えば
塩素及び臭素、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、
カルバモイル、フェニル、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残
基を有するフェニルアルキル及び／又け５乃至８個のＣ
−ｉ子を有するシクロアルキルにより単置換又は二置換
されたカルバモイル、フェニル、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル、１乃至４個のＣ−Ｈ子を有するアル
キル残基含有するフェニルアルキル及び／又は５乃至８
ＩＩ！ｉＩのＣ−原子を有するシクロアルキルにより単
貨播又は二置換されたスルファモイル、トリフルオルメ
チル、ベンゾイルアミノ、スルホベンゾイルアミノ％２
乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ニト
ロ、アミノ及び場合に：夛単置換−文は二置換されたア
ミノ−その際その置換外は場合により置換された脂肪族
（芳香脂肪族を包含する）の場合によジ置換されたアリ
ール−及び（Ｃ５−０，）−シクロアルキル−残基であ
ルーなる群からなる置換外により置換されていることが
できる。

このうち特に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、
１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ及びスルホ及
び／又は場合により単置換又は二置換され九アミノ基な
る群からなる置換外によジ置換されてＡることかできる
様なフェニレン−又はフェニル残基が好ましい。

脂肪族残基は、例えば置換されていることができる、夫
々１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基又はアルキレン基である。置換され九ア
ルキル−及びアルキレン基は、例えば塩素、１乃至４個
のＣ−原子を有するアルコキシ、ベンゾイルアミノ、ス
ルホベンゾイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有する
アルカノイルアミノ、ヒドロキシ、スルファト、ホスフ
ァト、アセチルオキシ、スルホ、カルボキシ又は場合に
よジ置換され九アリールなる群からなる１又は２個の置
換外にニジ置換されていることができる該層である。こ
のうち好ましい置換外はカルボキシ−及びスルホ基及び
スルファト基である。

成員Ｗ及びＷｌ及びＷ＊又はＷ８は、例えば１乃至６個
のＣ−原子特に２乃至４個のＣ−原子を有するアルキレ
ン基−その際アルキレン餉は１又は２個のへテロ基〔こ
れは殊に一〇−２−ＮＨ−及び−ＮＣＲ’）−（式中Ｒ
′は上記の意味を有する）なる群から選択される〕によ
シ中断されていることができる□又はアルギレジーフ二
二しンー、フェニレン−アルキレン−、フェニレン−ア
ルキレン−フェニレン−又はアルキレンーフ二二しジー
アルキレンー残基−ソ。

際これら芳香脂肪族残基に於てアルキレン残基は１乃至
６殊に１乃至４個のＣ−原子を有する該残基であ夛そし
て場合にニジ記載され念置換分によジ置換されそして／
又１−１Ｉ″１又は２個の上記へテロ基により中断され
ていることかできそしてベンゼン核は夫々なお、スルホ
、カルボキシ、スルファモイル、カルバモイル、メチル
、エチル、メトキシ、エトキシ、ニトロ、塩素、アミノ
及び場合にニジ置換された脂肪族及び／又は場合により
置換され九アリール残基にＪ：）置換され九アミノよシ
なる置換外の群から選択される１又は２個の置換外によ
り置換されていることができ、その際アルキレン基がへ
テロ基にニジ中断されている場合にはその中のそのアル
キレン分は殊に２又は３個のＣ−原子を有するものであ
シそしてその際脂肪族及び了り−ル残基はなお酸素原子
又は基−ＮＨ−介して結合していることができる。更に
式Ｗ及びＷｌ又はＷ＊及びＷ８は、例えばフェニレン残
基特にメタ−又はパラ−フェニレン残基であり、該残基
はなおスルホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバモ
イル、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、ア
ミン及び場合により置換された脂肪族及び／又は場合に
より置換されたアリール残基により置換されたアミンな
る群からなる１又は２個の置換外併し殊にスルホにニジ
置換されていることができるか又は場合にニジスルホに
ニジ置換されたナフチレン残基である。

ｎＶｃ　Ｗ　又１ｒｌ　Ｗ”　、　Ｗ＊及Ｕ　Ｗ”　ｈ
、２乃至４（［１ｆｌのＣ−原子を有するアルキレン残
基であり、該残基はスルホ、スルファト、カルボキシ、
フェニル及びスルホフェニルなる群からなる１又は２個
の雪換分殊に１個の置換分によシ置換されていることが
できるか又はＷ又はＷｌは７エ二レン残基であり、該残
基はスルホ、カルボキシ、メチル、メトキシ、エトキシ
及び塩素なる群からなる１又は２個の置換分殊に１個の
置換分により置換されていることができるか又はＷ又は
ｗｔ、ｗ”及びＷ８は殊にこれら残基からなるアルキレ
ンフェニレン−残基であｌ）、その際これらは酸素原子
又は基−ＮＨ−を各して結合していることができる。

式−８Ｏ，−Ｙの繊維反応性基はＷ又はＷｌの脂肪族及
び／又は芳香族ロー原子殊に芳香族Ｃ−原子に結合して
いる。

残基Ｗ＊は、例えばメタ−又はパラ−フェニレン残基、
１．２−エチレン−，１，ｓ−フロピレン−％　１，４
−ブチレン−１１，５−ベンチレジー。

１．６−ヘキジレジー、２−メチル−１，３−プロピレ
ン−１２−スルホフェニル−１，３−フロピレン−及び
２−スルファト−１，３−プロピレン−残基、更に例え
ばスルホ置換１，４−フェニレン残基、　　ｉ、４−及
ヒ１，３−シクロヘキシレン残基、下記式（ａ８）乃至
（Ｍ＊）の二価残基、このうチ妹に１，２−エチレン−
１１，３−プロピレン−及び１，４−ブチレン−残基、
式（ａｔ）の残基。

２−スルホフェニル−１，３−７’ロビレンー及ヒ２−
スルファト−１，３−プロピレン−残基及びスルホ置換
１，４−フェニレン残基である：Ｃ！Ｈ３ＣＨｓ　　　
　　Ｃ２Ｈ５Ｃ！Ｈ。

（♂）　　　　　（ａ”）　　　　　（ｂ”）　　　　
　（♂）＋２ −Ｃ！ＩＩＩ−（Ｃ！Ｈ２’）４−　　−ＣＨ２−ａＨ
２−ｏ−ａＨ２−ａＨ２−Ｃ００Ｍ　　（ａｔ　）　　
　　　　　　　　（８”　）−ＯＨ２−ＯＨ２−ａ−Ｃ
Ｈ２−ＯＨ２−−ＣＨ２−ＣＨ２−８ｏ２−ＯＨ２−Ｃ
！Ｈ２−（ｆ＊）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（ｇ本）−（ａＨ２）５−０−ｃ）Ｉ２−ＯＨ２
−０−（Ｃ）＋２）　、−（ｈ本） −ｃａ２−ｃａ２−Ｎｕ−０）＋２−０Ｈ２−（ｊ＊） （ｎ”）　　　　　　　　　　　（ｐ＊）（９本）　　
　　　　　　　　（ｒ＊）（ｘ＊）（ｆ） （上記式中Ｍ＃ｉ後記の意味を有し、Ｒ′″は水素又は
スルホを示す）。

残基Ｗ！は１例えば同様にＷｌに就て挙げｔ基であるが
、併し「鏡像的に」に配列し九基である。

残基枦は、例えばメタ−又はパラーフェニレン残Ｍ、１
．２−エチレン−及び１．３−プロピレン残基又は下記
式（ａｔ乃至（ｚ３の二価残基であ）、その際Ｗｌは殊
に式（Ｎ、（ｇ）、（ｍ）、（ｇ）、（ｘ）、（ｙ）又
は（ｇｌ）の残基である： ｆａｌ　　　　　　　　　　　（ｂ） （ｈｌ　　　　　　　　　　（ｊｌ　　　　　　　　　
（１ｃｌ（ｍ　　　　　　　　　　ｆｎ）　　　　　　
　　　ｆｐｌ（ｑｌ　　　　　　　　　　　　　　　（
ｒ）（ｓｌ　　　　　　　　　　　　（ｔ）　　　　　
　　　　（ｕｌｆｖｌ　　　　　　　　　　（＠（Ｘｌ
（ｙｌ　　　　　　　　　　　　Ｉｚｌ（上記式中Ｍは
後記の意味を有し、Ｒ２はβ−スルファトエチル−基で
あリ　Ｈｓは水素であるか又は１乃至４個のＣ−原子を
有するアルキルであシ、これは例えばスルホ、カルボキ
シ、スルファト、フェニル又はスルホフェニル殊にスル
ホ又はカルボキシにより置換されていることができそし
てＲ４は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルを意味
し、これは例えばスルホカルボキシ、スルファト、フェ
ニル及びスルホフェニル殊にスルホ又はカルボキシによ
り置換されていることができるか又は場合によシ置換さ
れた例えばスルホ又はカルボキシにエリ置換され之フェ
ニルであり、その際例えば一般式−ＮＲ３Ｒ４のアミノ
基はエチルアミノ−、ジエチルアミノ−１β−スルファ
トエチルアミノ−１β−スルホエチルアミノ−１Ｎ−メ
チル−Ｎ−β−スルホエチルアミノ−又ｉＮ−メチルー
Ｎ−β−スル７アトエチルアミノー基である。）残基ｗ
Ｖｉ、例えば同様にＷｌに就て挙げ之基であるが、併し
「鏡像的に」配列した基である。

式残基ＴＦｉ、殊に２乃至６個のＣ−原子殊に２又は５
個のｃ−ｉ子を有するアルキル残基であシ、これはスル
ホ−又はカルボキシ基によう置換されている。

成員Ｙがエチル基のβ−位に於て結合しておりそしてア
ルカリによりビニル基の生成下脱離することができる置
換分は、例えば２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
イルオキシ基例えばアセチルオキシ基、アロイルオキシ
基例えばベンゾイルオキシ−、スルホベンゾイルオキシ
−又はカルボキシベンゾイルオキシ−基、１乃至４個の
Ｃ−原子を有するアルキル残基を有するジアルキルアミ
ノ基例えば特にジメチルアミノ−及びジエチルアミノ基
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基含有する
トリアルキ／Ｉ／　７　ンモニウム基例えハトリメチル
アンモニウム基、塩素原子、臭素原子、１乃至４個のＣ
一原子を有するアルキル残基含有するアルキルスルホニ
ルオキシ基、ホスファト基、チオスルファト基又はスル
ファト基である。弐ＭＹに相当する基のうちβ−クロル
エチル−１β−ホスファトエチル−１β−アセチルオキ
シエチル−及びβ−チオスルファトエチル−基及び特に
ビニル基が好ましく、β−スルファトエチル−基カ全く
殊に好ましい。

一般式（１）に於ける両式残基Ｙは、互いに同一の又は
互いに異なる意味を有することができ。

これらは殊に同一の意味を有することができる。

同様に式残基（Ｙ−８Ｏ，）　ｎ−Ｗ−Ｂ−及び−Ｂ−
ｗｔ−（ｓｏ、−Ｙ）ｎは互いに同一の又は互いに異な
る意味を有することができ、これらは殊に同一の意味を
有する。同様に式残基−８ｏ、　−Ｔは、互いに同一の
又は互いに異なる意味を有することができ、これらは殊
に同一の意味を有する。

スルホ基は一般式−８ｏ１ＭｉＣ相当する基であり、カ
ルボキシ基は一般式−８ｏ１ｕに相当する基であシ、ス
ルファト基は一般式−〇　Ｓ　Ｏ，Ｍに相当する基であ
り、チオスルファト基は一般式−８−８ＯｌＭに相当す
る基でありそしてホスファト基は一般式−〇　Ｐ　Ｏ，
Ｍ、に相当する基であり、その際Ｍはここで及び後で次
の意味を有する二Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えば
ナトリウム、カリウム及びリチウム又はアルカリ土類金
属例えはカルシウムの当量であるが、併し特にアルカリ
金属である。

一般式（１）に於て、Ｒが殊に水素原子であり更にβが
殊にアミノ基−ＮＢ−であり、更に残基Ｗｌが殊に上記
式（ｂ）、（ｍ）、（ｙ）又は（ｚ）の残基でありそし
てＷが殊に「鏡像的」構造を有する対応する残基であり
、殊に更に式残基Ｔがβ−スルホエチル−基である。

本発明によるトリフエンジオキサジン−化合物のうち一
般式（１ａ） ａｈ２−ｕｂｕ、絨 〔式中 又は臭素原子又は殊に塩素原子を示し、Ｍは水素原子又
は殊にアルカリ金屑原子例えば特にナトリウムであり、 ｐＦｉ２又は３殊に２の数を示し、 Ｋはスルホ−、スルファト−又はカルボキシ殊にスルホ
基を意味するが、併しＰ＝２の場合にはスルファト基を
意味せず、 Ｗｌがメチル、エチル、塩素、メトキシ又はエトキシに
より置換されていることができ、妹にメトキシ基により
置換されて込るフェニレン残基殊にメタ−フェニレン残
基例えば式（ｍｌの残基であるか又は式（２ａ）、（２
１：Ｉ）又は（２Ｃ） （２Ｃ） （上記式中Ｍは上記の意味を有し、その際式（２１：＋
）及び（２Ｃ）に於てフェニレン残基は珠にメタ−フェ
ニレン残基であ夛、アミノ基は式残基Ｂに相当する他の
アミン基に対しバラ−位に結合している） で示される基であシ、そしてＷがＷｌに就て挙げられて
いるが、併し「鏡像的に」配列されたこの様な残基を意
味する〕 に相当する該化合物が殊に強調されるべきである。

新規表ジオキサジン化合物は酸の形でもその塩の形でも
存在することができる。殊にこれらは塩特にアルカリ金
属塩の形であり、又殊にこれら塩の形でヒドロキシ−及
び／又はカルボンアミド基含有材料特に繊維材料の染色
（ここで及び以下で一般的意味で捺染を含めて）に使用
される。

更に本発明は一般式（１１の上記化合物を製造する方法
に関する。これは一般式（３） （式中Ｙ’ｈビニル基、β−ヒドロキシエチル−基又は
エチル基−こればβ−位に於てアルカリにＬカ脱離可能
な置換外例えばＹに就て挙げたｔｍ分を含有する−殊に
β−ヒドロキシエチル−基であり、ｎ、Ｒ，Ｂ、Ｗ、Ｗ
’　、Ｔ、Ｘ’及びｚｔハ前記の意味を有し、その際こ
れら残基に於ける置換されたアルキル基は又ヒドロキシ
置換アルキル基であることができ、基−８０，−Ｔは殊
に基−Ｂ　−Ｗ−（Ｓｏ、−Ｙ’）ｎ又ｈ　−Ｂ　　Ｗ
”　　（Ｓｏｗ　Ｙ’）ｐに対しオルト−位に結合して
おシ、ベンゼン核は記載し友アミノ基−１１Ｈ−に対す
るオルト−位の一つに於て置換されていてはならぬ） で示される化合物を酸性媒体中で好ましくは酸化剤の存
在下トリフエンジオキサジンにｆｆｌ　化−ｊることを
特徴としている。

本反応はそれ自体公知の方法で例えば反応媒体としての
硫酸又三酸化硫黄を含有する硫酸中で行われ、その際酸
化剤として三酸化硫黄、過酸化アンモニウム又は−アル
カリ、沃素又は無機沃素化合物がオレウム、硼酸す）　
ＩＪウムの存在下、併し好ましくはベルオキシニ硫酸ナ
トリクム又は−カリウム（式Ｎａ２８２０８又はに２ｓ
２ｏ８に相当する）が使用される。この様な方法は例え
ば英国特許第１．５８９．９１５号明細書及び欧州特許
出願公開第０１４１５５９Ａ号公報から公知である。

好ましくは水反応Ｆ′ｉ濃硫酸例えば９６−乃至殊に１
００％硫酸中特に二酸化硫黄を含有する硫酸（オレウム
）例えば５０重量％までのオレウム中で実施する。反応
温度は０乃至８０’Ｃで選択される。反応媒体及び薬剤
として使用されるオレウムは通例５乃至５０！ｉｋ％妹
に１０乃至２０重重重の三酸化硫黄の含有率を有する。

酸化剤としてベルオキシニ硫酸塩を添加する場合環化を
０乃至４０℃殊に１５乃至２５℃で実ｉｆる。オレウム
／ベルオキシュ硫酸塩を使用する場合反応温度は５０℃
を超えてはならない。

殊に化合物（３）に対し当量なベルオキシニ硫酸塩の使
用下１０乃至２０％オレウムである。

酸化剤としての沃素の場合これは１０乃至５０にオレウ
ム中で触媒量で使用され、ここでは反応温度は通例Ｏ乃
至４０℃である。

場合によシ環化前又Ｖｉ環化と同時に又は環化反応後は
じめて場合によシ存在するヒドロキシアルキル基例えば
式残基τのβ−ヒドロキシエチル−基を硫酸化剤又は燐
酸化剤例えば硫酸又は三酸化硫黄を含有する硫酸又はポ
リ燐酸によシ対応するβ−スルファトアルキル−又はβ
−ホスファトアルキル−基にエステル化することができ
る。要するに閉環を反応媒体としての硫酸又はオレウム
中で実施すれば、分子のアルキル残基に結合しているヒ
ドロキシアルキル基例えば上で既に挙げた式！！２基Ｙ
′のβ−ヒドロキシエチル基又は式残基Ｗ又はＷｌ及び
Ｔのヒドロキシアルキル−基を対応するスル７アトアル
キル基に変える。

約５５°以上の温度例えば４０乃至６０℃の温度に於て
本発明にＬり又スルホ基をトリ７エンジオキサジンの芳
香族３Ｊｉ　（Ｗ、Ｗｌ　、？、ＸＩ　及びＸ！の対応
するアリール残基を包含する）に導入することができる
。

Ｙがβ−スル７アトエチルー基に等しい一般式（１）の
化合物は引き続いて公知方法にニジ一般式（１）一式中
Ｙがビニル基又はβ−位に存在するアルカリ脱離性な他
の置換外を有するエチル基を示す一他の本発明による化
合物に変えることができる。

一般式（３）の化合物は、公知の方法に類似して一般式
（４） （式中Ｙ′は上記の意味を有し、株にβ−ヒドロキシエ
チル−基であり、ｎ　、Ｒ、Ｂ　、Ｗ　、Ｗ’及びＴは
上記の意味を有し、その際これら残基に於ける置換され
たアルキル基は又ヒドロキシ置換アルキル基であること
ができ、基−８ｏ、−Ｔは殊に基（τ−８ｏ、）ｎ−Ｗ
−Ｂ−又は−Ｂ　−Ｗｌ　−（１３０，−Ｙ’）　ｎに
対しオルト−位に結合している）で示される化合物（又
＃：ｊＷの代シにＷｌを有する化合物）を一般式（５） （式中Ｘｉ及びｘＲは上記の異味を有し　Ｚａ及びＸ′
は互いに同一であるか又は互いに異なっており、夫々水
素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基例
えば特にメトキシ基又はフェノキシ基を示すか又は殊に
））ロゲン原子例えば弗素原子殊に臭素原子及び特に塩
素原子であシ、その際ｚｌ及びｘ４は又ｘ１と同じ意味
を有することができる） で示される１、４−ベンゾキノン−化合物と反応させて
製造することができる。

一般式（４）の１種の化合物又は一般式（４）の異なる
２種のアミノ化合物−夫々合計して２−倍当量で−を当
量の一般式（５）の化合物と反応させて一般式（３）の
化合物とすることは公知方法に類似して行われ、該方法
は例えばＫ　、Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ著、「Ｔｈｅ
　Ｃ！ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
ＤｙｅｓＪ　。

第７巻、第４１９−４２７頁（１９７１）及びＵｌｌｍ
ａｎｎｓ　Ｋｎｃｙｋｌｏｐｉｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎＯｈｅｍｉ８　ｓ第４０版、ＷＪ８巻
、第２４０＋２４１頁（１９７４）が英国特許出願公開
第２０１９８７２号公報、ドイツ特許出願公開第２Ｂ２
５８２Ｂ号公報及び欧州特許出願公開第０１４１９９６
Ａ号公報に記載されている。例えば該反応は水性媒体又
は水性有機媒体又は純有機媒体中で行うことができ、そ
の際有機溶剤は極性非プロトン性及びプロトン性溶剤例
えば低級アルカノール例えばメタノール及びエタノール
及びハロゲン化ベンゼン例えばロージクロルベンゼンで
ある。併し殊に一般式（５）のキノンは多かれ少かれ大
廻剰で使用され、これは通例２−２０％でおるが併し又
選択されたキノン次第で１００％又はそれ以上であるこ
とができる。一般式（４）と一般式（５）との反応は２
０乃至１００℃好ましくは５０乃至７０℃の温度で酸結
合剤例えばアルカリ−又はアルカリ土類炭酸塩又は−酢
酸塩例えば酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム又は重炭酸
ナトリウム又はアルカリ−又はアルカリ土類水酸化物例
えば水酸化ナトリウム又はアルカリ土類金属の酸化物例
えば酸化マグネシウムの存在下実施することができる。

水性又は水性有機媒体中で実施する場合、ｐＨ−範囲を
４乃至７好ましくは５．５乃至６．５にする。

一般式（４）のアニリン−出発化合物は従来まだ知られ
ていない。それ数本発明はこれら化合物、その製法及び
該化合物を染料の合成のために使用する方法に関する。

これら化合物はニトロクロルベンゼンとアミンとの反応
の公知方法に類似して製造することができ、例えば一般
式（６）式 （式中Ｒ及びＴけ上記の意味を有する）で示されるクロ
ルニトロペ／ゼンを一般式（７）％式％（７） （式中Ｂ、Ｗ、Ｙ’及びｎけ上記の意味を有する）で示
されるアミンと水又は有機媒体例えばアルカノール例え
ばメタノール、ジオキサン及びトルエン又は水及び水混
和性有機溶剤よシなる混合物中で塩基性酸結合剤例えば
炭酸カリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム又は
水酸化ナトリウム、トリエチンアミン又はトリエタノー
ルアミンの添加下５０乃至１２０℃の温度で場合によシ
加圧下好ましくは７０乃至１２０℃の温度で反応させて
製造することができる。水性媒体中ではｐＨ−値け６乃
至１２殊に８乃至１０に保たれる。

この様に得られそして同様に新規な、一般式（式中丘、
Ｔ、Ｂ、Ｗ、Ｙ’及びｎけ上記の意味を有する） で示される本発明によるニトロ−アニリン−化合物は、
次にそれ自体として通常な、オートクレーブ中での加圧
下の水素及び金属触媒例えばパラジウム−１白金−又は
ラネーニッケル触媒による又は鉄屑の使用下でのペシャ
ン法による芳香族ニトロ基の還元により一般式（４）一
式中Ｙ′は殊にβ−ヒドロキシ−エチル−基を示ｆ　−
に相当する化合物に合成することができる。一般式（４
）のβ−ヒドロキシ−エチルスルホニル−化合物から対
応する繊維反応性出発化合物（４）−この場合Ｙ′はビ
ニル基又はエチル基（これはβ−位に於てアルカリによ
シ脱離可能な置換分を含有する）を示す−を、β−ヒド
ロキシエチルスルホニル−基をこの様な基に変える一般
的に公知な方法で製造することができる。β−ヒドロキ
シ−エテルスルホニル−基をβ−スルファトエチルスル
ホニル−基に変えるのが好ましい。

１１ｅ式（６）のクロルニトロベンゼン化合物は、例え
ばスルホンを製造する合成可能性に類似して−例えばＨ
ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　
Ｏｒｇａ−ｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ第■巻、第２
３１頁以下（１９５５）及び第Ｅ１１巻、第１１３２頁
以下（１９８５）に記載の如き−、例えばスルフィン酸
−訪導体を介して、それ自体としては公知の方法で対応
するｌ−クロ／ｌ／−４−ニトロ−ベンゼンスルホクロ
リド−化合物を亜硫酸ナトリウムにより対応するスルフ
ィン酸く還元し、引き続いてスルフィン酸をオキシアル
キル化してβ−ヒドロキシエチルスルホニル−化合物と
し、これを引き続いて硫酸化することができる。次にス
ルファト基は常法により亜硫酸す）　ＩＪウムによジス
ルホ基に変えることができる。例えば２−（β−スル７
アトエチルスルホニル）−４−ニトロ−クロルベンゼン
−これは上記の方法により１−クロル−４−二トローベ
ンゼンスルホクロリドから得られるーを水性亜硫酸ナト
リウム溶液と３０乃至５０℃の温度及び６乃至９．５の
所−値で反応させて２−（β−スルホエテルスルホニル
）−４−二トロークロルベンゼンを製造することができ
る。

スルフィン酸−化合物からは又カルボキシ置換アルキル
スルホン−化合物を例えばクロル酢酸、アクリル酸又は
クロトン酸との反応によυ製造することができる。

一般式（６）の若干の化合物は又対応するアルキルスル
ホニル−又はアリールスルホニル−クロルベンゼン−化
合物をそれ自体としては通常な方法で−５りえはドイツ
特許５８５９４６２号明細書の列５の記載に類似してｍ
；トロ化して得ることができる。

一般式（４）のアニＩＪジー出発化合物は、例えば３−
（β−カルボキシエチルスルホニル）〜４−β−（４’
−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル）−フェニルシ
ー二チルアミノ−アニリン、３−（β−スルホエチルス
ルホニル）−４−β−（５’−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）−ベンツトリアゾール−１１−イル〕−エ
チルアミノーアニリン、５−（β−スルホエチルスルホ
ニル＞　−督−（ｓｒ−β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−ベンツトリアゾール−１１−イルシーフロビルア
ミノ−アニリン、３−（β−スルホーグロビルスルホニ
ル）−４−β−（、ｉ／−（β′−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−フェニル〕−エテルアミノーアニリン、３
−（β−スルホエテルスルホニル）　−４−（３’−β
−ヒドロキシ−エチルスルホニル−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ〜β−スルホエチル）−アミノ−フェニルアミノ〕−
アニリン、３−（β−スルホエチルスルホニル）　−４
−（３’−β−ヒドロキシエチルスルホニ／Ｉ／−４’
−二チルアミノ〕−フェニル７８”ノーアニリン、３−
（β−スルホエテルスルホニル）−４−（β−（β′−
ヒドロキシエチルスルホニル）−エチルアミノコ−アニ
リン、３−（β−スルホエテルスルホニル）−４−（γ
−（β′〜ヒドロキシエチルスルホニル）−プロピルア
ミノシーアニリン、３−（β−スルホエチルスルホニル
）　−４（（４’−β−ヒドロキシエチルスルホニル−
フェニル）−メチルアミノ〕−アニリ７．３−（β−ス
ルホエテルスルホニル）−４−（β−（４′−β′−ヒ
ドロキシエチルスルホニル−フェノキシ）−エチルアミ
ノコ−アニリン、！ｌ−（β−スルホエテルスルホニル
）−４−（ｒ　−（２’−アき〕−４′−β′−ヒドロ
キシエチルスルホニル−フェニルアミノコ−フロピルア
ミノ−アニリン、３−（β−スルホエテルスルホニル）
−４−（！ｉ’−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
−フェニルアミノコ−アニリン、３−（β−スルホエチ
ルスルホニル）−４−〔３’−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）−４−メチ・ル・−フェニルアミノコ−ア
ニリン、３−（β−スルホエテルスルホニル）−４−（
６’−（β−とドロキシエチルスルホニル）−８１−ス
ルホ−ナフチ−２′−イル−アミノコ−アニリン、！ｌ
−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（８’−（β
−ヒドロキシエチルスルホニル）−６′−スルホ−ナフ
チ−２′−イル−アミノコ−アニリン、３−（β−スル
ホエチルスルホニル）　−ａ　−（６ａｓ’−ジー（β
−ヒドロキシエチルスルホニル）−ナフチ−２２−イル
−アミノコ−アニリン及び特に３−（β−スルホエチル
スルホニル）−４−（β−（４′−β′−ヒドロキシエ
チルスルホニル−フェニル）−エテルアミノ〕−７ニリ
ン、３−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（３’
−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−４−メトキシ
−フェニルアミノコ−アニリン、３−（β−スルホエテ
ルスルホニル）−４−（３’−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）−４’−（β−ヒドロキシエチルアミノ）
−フェニルアミノコ−アニリン及び５−Ｃβ−スルホエ
テルスルホニル）−４−（３’−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）−４’−（β−スルホエテルアミノ）−
フェニルアミノコ−アニリンである。

出発化合物として使用される一般式（５）のベンゾキノ
ンは文献に多数記載されている。この種類の化合物は、
例えば１，４−ベンゾキノン、２−）ｆルー１．ａ−ベ
ンゾキノン、２−エテル−１，４−ベンゾキノン、２−
ｎ−プロピル−１，４−ベンゾキノン、２−インプロビ
ル−１，４−ベンゾキノン、２−（β−エトキシエチル
）　−１゜４−ベンゾキノン、２−フェニル−１，４−
ベンゾキノン、２−（４’−メチルフェニル）−１，４
−ベンゾキノン、２−（４’−メトキシフェニル）−１
，４−ベンゾキノン、２−　（５’−クロルフェニル）
　−１，’−ベンゾキノ／、２−　（４１−二トロフェ
ニル）−１，’−ベンゾキノン、２．Ｓ−ジメチル−１
，４−ベンゾキノ／、２−メチル−５−エチル−１，４
−ベンゾキノ／、２−メチル−３−クロル−１，４−ベ
ンゾキノン、２−メチル−６−クロル−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−３，５−ジクロル−１，４−ベン
ゾキノン、２−メチル−３，５，６−トリブロム−１，
４−ベンゾキノ／、２−　（４’−メチルフェノキシ）
　−５，６−ジプロムー１，４−ベンゾキノン、２−（
３’−メチルフェノキシ）　−３，６−ジプロムー１，
４−ベンゾキノン、２−メチル−５，５，６−ト１７　
クロル−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−３−クロ
ル−５−ブロム−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−
ｓ、６−　シクロルー１，４−ペンツキノン、２−メチ
ル−３，６−ジクロル−５−ブロム−１゜４−ベンゾキ
ノン、２−フェニル−３，６−シクロルー１，４−ベン
ゾキノン、２−　（４’−メトキシフェニル）　−３，
６−シクロルー１，４−ベンゾキノン、２−　（ａｊ−
クロルフェニル）　−５，６−ジクロル−１，４−ベン
ゾキノン、２−　（ａｌ−ニトロフェニル）　−３，６
−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、２−　（４１−二
トロフェニル）　−３，５゜６−ドリクロルー１，４−
ベンゾキノン、２．５−ジメチル−３，６−ジプロムー
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジメチル−３−クロル
−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−５−ｎ−プロピ
ル−６−フロム−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−
５−イソプロピル−３−クロル−１，４−ベンゾキノン
、２−メチル−５−イソプロビル−６一ブロム−１，４
−ベンゾキノン、２−　（２’−クロルフェニル）　−
３，５，７−トリブロム−１，４−ベンゾキノン、２−
メチル−３−メトキシ−１，４−ペンゾキノン、２，５
，５．６−チトラメトキシー１．４−ベンゾキノン、２
，５，５．６−チトラフ二ノキシー１，４−ベンゾキノ
ン、２，３，５．６−チトラー　（ａｔ−メチルフェノ
キシ）−１，４−ベンゾキノン、２，５，５．６−チト
ラー（４′−メトキシフェノキシ）−１，４−ベンゾキ
ノン、２，５，５．６−チトラー（４′−クロルフェノ
キシ）　−１，４−ベンゾキノン、２，３，５．６−チ
トラーａ　−（ｓｒ−メチル−４′−クロルフェノキシ
）−１，４−ベンツキノン、２−エチル−３，６−シメ
トキシー１，４−ベンゾキノン、２−クロル−３，６−
シメトキシー１，４−ベンゾキノン、２，３．５−トリ
メトキシ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジメチル−
３，６−シメトキシー１．４−ベンゾキノン、２，５−
ジメチル−３，６−シメトキシー１．４−ベンゾキノン
、２−メチル−３，６−シメトキシー１，４−ベンゾキ
ノン、２−メチル−５，６−シメトキシー１．４−ベン
ゾキノン、２−エチル−３，６−シメトキシー１，４−
ベンゾキノン、２−クロル−３−ｎ−プロピル−５−メ
トキシ−１，４−ベンゾキノン及び２−クロル−３，５
−ジメトキシ−１゜４−ベンゾキノン、　　２，３，５
．６−テトラフルオル−１，４−ベンゾキノン及び殊に
２．５，５．６−テトラブロム−１，４−ベンゾキノン
及び特に２，３，５゜６−テトラクロル−１，４−ベン
ゾキノンである。

ビニルスルホン−系の繊維反応性残基を含有する上記一
般式（力の出発化合物又はそのβ−ヒドロキシエチルス
ルホン−誘導体は同様に文献上公知であるか又は文献に
記載の方法に類似して製造することができる。この様な
化合物は、殊ニβ−（４−β′−ヒドロキシエチルスル
ホニル−フェニル）−エチルアミン、３−（β−ヒドロ
キシエチルスルホニル）−４−メトキシルアニリン、３
−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−４−（β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−７ニリン及び５−Ｃβ−ヒド
ロキシエチルスルホニル）−４−（β−スルホエテルア
ミノ）−アニリン、更にβ−（５−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−ベンツトリアゾール−１−イルクー
エチルアミン、γ−〔５−β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）−ベンツトリアソール−１〜イル）−ｎ−７’ロ
ビル〜アミン、ω−（５−（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）−ベンゾトリアゾール−１−イル）　−Ｃ４−
Ｃ６−ｎ−アルキルアミン、β−（５−（β−ヒドロキ
シエチルスルホニル）−ベンツトリアソール−１−イル
〕−エタノール、ω−〔５−（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−ベンツトリアゾ）ｂ　−１−’（ル〕−Ｃ
５−Ｃ６−ｎ−アルカノール、β−（５−（β−ヒドロ
キシエチルスルホニル）−ヘンブトリアソール−１−イ
ル〕−ｎ−プロピルアミン、４−（５’−（β−ヒドロ
キシエチルスルホニル）−ベンツトリアゾール−１′−
イルシーシクロヘキシルアミン、β−（ａ　−（ｓ’−
（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ベンゾトリアゾ
ール−１′−イルクーフェニルアミノ）−エテルアミン
、β−（４−（５’−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−ベンツトリアソール−１′−イルクーフェニルア
ミノ）−エタノール、４〜（５’−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−ヘンシトリアゾール−１′−イルツ
ーフェネチルアミン、β−（４−β′−ヒドロキシエチ
ルスルホニルフェニル）−エチルアミン、β−（４−β
′−ヒドロキシエチルスルホニル）−ベンジルアミン、
β−（２−スルホ−４−β′−ヒドロキシエチルスルホ
ニル−フェニル）−エチルアミン及び例から多数明白な
他のアミノ化合物又はそれらのβ−ヒドロキシエチルス
ルホニル−誘導体である。

ベンゾトリアゾール残基を含有する一般式（７）の出発
化合物、要するに一般式（７ａ）Ｒ＊ （式中Ｂ、Ｗ”、Ｙ’及びｎは上記の意味を有する）で
示される化合物はまだ（文献に）記載されていない。こ
れら化合物は、公知方法に類似して一般式（９） ８本 （式中Ｒ＊　、Ｙ＃及びｎは上記の意味を有し、Ｈａｌ
け弗素−又は臭素原子を示す） で示される化合物を一般式Ａ　−Ｂ−Ｗ＊−ＮＨ，（式
中人が水素原子又はアシル残基例えばアセチル−又はベ
ンゾイル残基であシ、Ｂ及びＷ＊け上記の意味を有し、
Ｂが殊に基ＮＨである）の化合物とこれら反応成分に適
する溶剤中で酸結合剤の存在下３０乃至１２０℃好まし
くは７０乃至９０℃の温度に於て反応させることによっ
て製造するととができる。

一般式Ａ　−Ｂ　−Ｗ”−４ＪＨ２に相当する出発化合
物け、例えげ１，２−シアばノーエタン、１，３−ジア
ミノ−プロパン、１，４−ジアミノ−ブタン、１．５−
ジアミノ−ベンクン、１，６−ジアξノ〜ヘキサン、１
，２−ジアミノ−プロパン、１２−シアはノーブタン、
１，３−ジアミノ−ブタン、１−アミノ−３−メチルア
ミノ−プロパンのＮ−アシル−例えばＮ−アセテルー及
びＮ−ベンゾイル−化合物、１，３−ジアミノ−２−メ
チル−プロパン、１．３−ジアミノ−２−ヒドロキシ−
プロパン、１，５−ジアミノ−２−カルボキシ−ペンタ
／、１，３−ジアミノ−２−フェニル−プロパン又はベ
ンゼン残基に於てスルホ置換されたその誘導体、１，３
−又は１．４−シクロヘキシレン−ジアミン、ビス−（
４−アミノ−シクロヘキシ−１−イル）−メタン、１，
８−ジー（アミノメチル）−ナフタリン、１，４−ジー
（アミノメチル）−ベンゼン、１，３−ジー（アミノメ
チル）−ベンゼン、　Ｎ、Ｎ’−ビス−（β−アミノメ
チル）　−’ｖ’−ピペリジン、１．４−又ｄ１．３−
フ二二レンジアミン、４−アミノベンジルアミン、４−
アミノ−フェネチルアミン及びその様な化合物の対応す
るＮ−モノアシル−誘導体、更に一般式（α）、（β）
、（γ）及び（δ）Ｈ２Ｎ−（Ｃ１（２）２−Ｇ−（Ｃ
Ｈ２）２−ＮＨ２（ｃｍ）１’１２Ｎ−（ＣＨ，）２−
Ｇ−（ＣＨ５）２−ＮＨ２（β）Ｒｆ’ Ｈ２Ｎ−（０Ｍ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｖ−ＣＨ２−ＣＨ２
−ＴｈＪＨ２（δ）（式中 Ｇは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基ヌは式−ＮＨ−
、−Ｎ（ＣＨ３）−又は−Ｎ　（Ｃ０ＣＨ，）−を意味
し、 Ｒβけ水素原子ヌはスルホ基を示し、 Ａは上記の意味を有し、 Ｖけ２，３ヌは４の数を有し、 Ｇ１は基−ＮＨ−又は酸素原子であシそしてｙけ２又け
３の数を意味する） に相当する化合物である。

このうち特に１，２−ジアミノーエタ／、１，３−ジア
ミノ−プロパン、１，４−ジアミノ−ブタン及び１，２
−ジアミノープロノ（ンが好ましい。

ハロゲンニトロベンゼン及びアミノ化合物の反応に適す
る溶剤は、例えば水、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルカノール、ジオキサ／、。

トルエン、キシレン、クロルベンゼン、０−ジクロルベ
ンゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、ジメチルホルムアミド
及びＮ−メチル−ピロリドンである。溶剤として又アミ
ンそれ自体七過刺に使用することができる。

得ら五る、一般式（１０） （式中Ａ、Ｂ、Ｒ＊、Ｗ”、Ｙ’及びｎは上記の意味を
有する） で示されるニトロ化合物を常法で例えばこの反応混合物
からの結晶により又は溶剤又は過剰のアミンの留出によ
り又は酸性化及びろ過に工り単離することができる。引
き続いての、ニトロ化合物（１０）中のニトロ基のアミ
ン基への還元はそれ自体としては公知の方法に於て行わ
れ、例えばパラジウム、白金又はラネーニッケルの存在
下での５０乃至１１０℃の温度及び高話に於ける水素に
よる接触水素添胛により又は酸性媒体中での鉄による例
えばエタノール／酢酸中での鉄によるベシャン法による
還元により実施される。該還元はこれに適する溶剤例え
ば水、メタノール又はエタノール又はそれらの混合物中
で行うことができる。

水素添加混合物中で含まれるアミノ化合物は一触媒又は
金属還元剤の子分離後−直ちに、中間単離なしに、トリ
アゾールへの同時的閉環下ジアゾ化することができる。

ジアゾ化はそれ自体として通常な方法に於て例えば塩酸
謀体中で一５℃乃至＋１５℃の温度に於て亜硝酸ナトリ
ウムを用いて行われる。得られるベンゾトリアゾール化
合物中に場合により存在するアシルアミノ基を常法で例
えば水性媒体中で１２より大なるｐＨ−値及び９０乃至
１００’ｔ：の温度に於てアミン基［、それ故一般式（
ハの化合物に加水分解することができる。

本発明により製造した一般式（１）の化合物を合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウム
に上る反応媒体からの沈殿により又は反応溶液の蒸発に
よる濃縮例えば噴霧乾燥により行うことができ、その場
合この反応溶液に緩衝物質を添加することができる。

一般式（１）の本発明による化合物は繊維反応性を有し
そして価値の高い染料特性を有する。それ数本化合物は
天然、再生又は合成ヒドロキシ基含有及び／又はカルボ
ンアミド基含有材料−例えば平成形体例えば紙及び皮革
の形で又は原液で−、ポリアミド又はポリウレタン併し
特に繊維形のこの様な材料例えばセルロース繊維材料、
絹、羊毛及び合成ポリアミド−及びポリウレタン砿維の
染色（捺染を含めて）に使用することができる。又本発
明による化合物の合成の際得られる溶液も場合にょシ緩
衝物質の添加後場合にＬり濃縮後直ちに液体配合物とし
て着色使用に供給することができる。

一般式（１）の本発明による化合物は、本発明に：る使
用法にニジ上記基体特に上記繊維材料上に水溶性特に繊
維反応性染料にとって公知な使用技術により、例えば一
般式（１）のジオキサジン化合物を溶解した形で基体上
に適用するがこれを基体中に導入し、これを基体上で又
は基体中で場合により加熱作用により及び／又はアルカ
リ作用性剤の作用によシ固着することによって適用し、
固着することができる。この様な染色−及び固着法は文
献に多数記載されている。

それ数本発明の対重は、又ヒドロキシ−及び／又はカル
ボンアミド基含有材料を染色（捺染を包含する）するた
めに一般式（１１の本発明にＬる化合物全使用すること
又ｉｄこれら基体上でのその使用法である、殊に該材料
は繊維材料特に紡繊繊維例えば糸、巻体及び繊物の形で
使用される。この場合繊維反応性染料の適用及び固着の
公知方法に類似して実施することができる。

一般式（１）の本発明による化合物によ多形成された染
色及び捺染は澄んだ主として青色の色調で優れている。

特にセルロース繊維上での染色及び捺染は非常Ｖ′Ｃ昼
い着色力及び同様に非常に良好な日光堅牢性−良好な湿
潤日・光−及び汗日光堅牢性を含めて−、同様に次亜塩
素塩漂白−及び塩素浴水堅牢性、更に優れた湿潤堅牢性
例えば６０乃至９５℃に於ける良好乃至非常に良好な洗
たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも一１酸性及びアルカ
リ性縮絨−、クロス染め−及び汗堅牢性、アルカＩＪ　
＋、酸−１水−及び海水堅牢性、更に艮好なひだ付は堅
牢性、アイロン掛は堅牢性及び摩搾堅牢性を有する。同
様にこれらは湿潤し之、なお酢酸を含有する染色材料の
貯蔵の際、非常に良好な酸貯絨酸による色あせ安定性を
有する。更に染色は通常の合成樹脂仕上げに安定である
。本発明による化合物（染料）の一部は色調の単−性及
び重要な堅牢性に於て繊維反応性アントラキノン染料と
比較できる。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限Ｑ、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部対容量部はキログラム対リットルと同じで
ある。

例　　１ （ａ１３−（β−スルホエチルスルホニル）−４−〔４
′−β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル−フェニル
）−エチルアミノ〕−アニリン４９２部を水２０００部
に６０℃で澄明に溶解スル。クロルアニル１２４部を導
入し、反応中型炭酸す）　ＩＪウム約９０部で６乃至６
．５のｐＨ−値を約６５℃の反応温度に於て保つ。混合
物金力お１時間撹拌し、反応生成物を約３０℃で吸引ろ
過し、水４００部で洗浄し、減圧下７０℃で乾燥する。

（ｂｌ　　Ｉａ）で得られる生成物１１６部を２０乃至
２５℃の温度で１５％オレウム６００部に導入する。引
き続いて反応混合物をなお約３時間この温度で撹拌し、
次にベルオキシニ硫酸ナトリウム４８部を導入するがし
かも反応温１度が２０乃至２５℃で保つことができる様
に導入する。なお１０時間この温度で撹拌し、次に混合
物を氷上に流し、沈殿した本発明による化合物をろ別し
、これを再び水１０００部に溶解し、炭酸す）　ＩＪウ
ムで５の声−値にしこれを場合により溶液の通常の予清
澄化後塩化ナトリウムで塩析する。

本発明によるトリフエンジオキサジン−化合物は又−緒
にしたろ液の蒸発濃縮又は噴霧乾燥にニジそのす）　Ｉ
Ｊウム塩の形で得ることができる。本化合物は、遊離酸
の形で記載して、推定式 （夫々のβ−スルホエチルスルホニル−基ハ又（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−フェニルエチルアミノ−
基に対する別のオルト−位に於て結合していることがで
きるが、併し一層太なる確率を以って上記式に記載の位
置に在る）を有する。

この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は明細書中で挙げた材料特にセ
ルロース繊維材料例えば木綿を、繊維反応性染料の適用
及び固着の工業的に通常及び公知な方法により良好な堅
牢性例えば乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿潤し友染色の
特に良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢性
、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性汗
堅牢性、洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも−、瀞潤
貯蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の良い、澄ん
だ帯赤青色色調（カラー・インデックス色相表示チャー
トの色指標１３に相当する）で染色する。

本化合物は水性溶液中に於て可視範囲で吸収極大を６１
０部ｍに於て示す。

（ｃｌ　　ｆａｌで使用せるアニＩＪン化合物は例えば
次の如く製造することができる： ３−（β−スルホエチルスルホニル）−４−クロル−ニ
トロベンゼン３　ｓ　ｏ　ｎｆ水水化化ナトリウム４８
部び水２６００部からなる水性苛性ソーダ液中で懸濁さ
せる：２−〔４′−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−フェニル〕−二チルアミンーヒドロクロリド３２０
部を直ちに撹拌下導入し、反応温度を７０℃に高める。

反応中ｐＨ−値を水性苛性ソーダ液によシ１０に保つ。

反応終了後混合物を加熱下清澄化し、稀釈塩酸で６乃至
７のｐＨ−値にする。水性媒体から冷却の際２−（β−
スルホエチルスルホニル）−４−二トロー１−［４’−
（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−フェニル〕−エ
チルアミノーベンゼンが高純度で晶出する。これはＩＨ
−ＮＭＲ−分析（内部標準としてテトラメチルシランを
用いてＤ６−ジメチルスルホキシド中で）に於て次のデ
ータを示す： δ＝２．＜Ｓ　１　ｐｐｍ　（ｔ、ｌ）　；　３．Ｏ５
ｐｐｍ　（ｔ　、　２Ｈ）　；３．４３ｐｐｍ　（ｔ、
２Ｈ）；３．４６ｐｐｍ　（ｔ、２Ｈ）：３．６３ｐｐ
ｍ（ｒｎ、　２Ｈ）　；３．７０ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ
）　；４．８２ｐｐｍ（ｔ、○Ｈ）　　；　７，１１　
ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＨ）　ニアｊ　７　ｐｐｍ　（ｔ、
ＮＨ）　；　７，６８ｐｐｍ　（ａ、２Ｈ）ニア、８４
　ｐｐｍ　（ａ、　２Ｈ）　：　　８．２４　ｐｐｍ　
（ｄｄ、　ＩＨ）；８．５６　ｐｐｍ　（ｄ、　Ｉ　Ｈ
）。

このニトロ化合物を次の様にして接触水素添加にエリア
＝　ＩＪン化合物に水素添加する。即ちニトロ化合物２
６１部を水１０００部に溶解し、Ｐｄ１０−触媒の存在
下オートクレーブ中で１００℃までの温度及び５０バー
ルの水素圧（Ｃ於て水素添加するのである。引き続いて
触媒をろ別し、ろ液を酸性化し、冷却する。これからア
ニリン化合物が良好な収率及び高純度で晶出する。

例２ （ａ）３−（β−スルホエチルスルホニル）−４−〔β
−（β−ヒドロキシエチルスルホニル−４−メトキシ−
フェニルアミノ〕−アニリン１４５部を水６００部に６
０℃で澄明に溶解する。クロルアニル３７部を導入し、
反応中型炭酸す）　＋Ｊウム約３０部で６乃至６．５の
ｐＨ−値を約６５℃の反応温度に於て保つ。混合物をな
お１時間撹拌し、反応生成物を約２０℃で吸引ろ過し、
エタノール５０部で洗浄し、減圧下６０°Ｏで乾燥する
。

（ｂ）　　（ａｌで得られる生成物１１７部を２０乃至
２５°０の温度で１０チオレウム１０００部に導入する
。引き続いて反応混合物をなお約６時間この温度で撹拌
し、次にベルオキシニ硫酸ナトリウム４７部を導入する
がしかも反応温度が２０乃至２５°０で保つことができ
る様に導入する。なお１０時間この温度で撹拌し、次に
混合物を氷上に流し、これを炭酸カルシウムで１乃至１
．５のｐＨ−値に、次に炭酸ナトリウムで５．５のｐＨ
−値にし、沈殿した硫酸カルシウムをろ別し、これを水
で洗浄し、ろ液を一緒にする。

本発明によるトリフエンジオキサジン−化合°物は又−
緒にしたろ液の蒸発濃縮又は噴霧乾燥によりそのナトリ
ウム塩の形で得ることができる。本化合物は、遊離酸の
形で記載して、推定式 （夫々のβ−スルホエテルスルホニル−基ハ又フェニル
アミノー基に対する別のオルト−位に於て結合している
ことができるが、併し一層大なる確率を以て上記式に記
載の位置に在る）を有する。

この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は明細書中で挙げた材料特にセ
ルロース繊維材料例えば木綿を、繊維反応性染料の適用
及び固着の工業的に通常及び公知な方法により良好な堅
牢性例えば乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿潤した染色の
特に良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢性
、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性汗
堅牢性、洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも□、湿潤
貯蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の良い、澄ん
だ帯赤青色色調（色指標１３）で染色する。

本化合物は水性溶液中に於て可視範囲で吸収極大を５８
５　ｎｍに於て示す。

（Ｃ）　　（ａ）で使用せるアニリン化合物は例えば次
の如く製造することができる： ３−（β−スルホエチルスルホニル）−４−クロル−ニ
トロベンゼン１６５部及ヒ５−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）−４−メトキシ−アニリン１１６部を水１
０００部中及び酸化マグネシウム１４部の存在下１５時
間１００℃で加熱する。混合物を冷却後清澄化し、濃塩
酸で酸性化し、引き続いて合成３−（β−スルホエチル
スルホニル）−４−（３−（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）−４−メトキシ−フェニルアミノニトロトロベ
ンゼンを塩化ナトリウム１５０部により高純度で塩析し
、単離する。

”Ｈ−ＮＭＲ−分析（Ｄ２０中）： δ−５，１５−３，４２ｐＰｍ（ｍ　、２Ｈ）　；３．
５５−４．１５ｐｐｍ（ｍ　、９Ｈ）　；６．８８ｐｐ
ｍ（ｄ　、　Ｉ　Ｈ）　；７．３３ｐｐｍ（ｄ　、　Ｉ
　Ｈ）　；７．６８ｐｐｍ（ｄａ、　ＩＨ）　；７．８
ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；８．０８ｐｐｍ（ｄｉ、ＩＨ）；
８．５５ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；ヒドロキシ−、アミノ−
及びスルホのプロトンは明かでなかっ九〇 引き続いてこのニトロ化合物をニッケル触媒の存在下例
えばメタノール中で約１００℃の温度及び水素５０バー
ルの圧力下水素添加して対応するアニＩＪン化合物に変
えることができる。

例３ （ｌＬ１３−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（
３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−４−（β−
ヒドロキシエチルアミノ）−フェニルアミノ〕−アニリ
ン５２３部を水２０００部に６０℃で澄明に溶解する。

クロルアニル１２４部を導入し、反応中型炭酸ナトリウ
ム約８０部で６乃至６．５の一一値を約６５℃の反応温
度に於て保つ。混合物をなお３時間撹拌し、反応生成物
を冷却後吸引ろ過し、水２００部で洗浄し、減圧下７０
℃で乾燥する。

（ｂ）　　（ａ）で得られる生成物１２２部を２０乃至
２５℃の温度で２０チオレウム５００部に導入する。引
き続いて反応混合物をなお約１５時間この温度で撹拌し
、次にベルオキシニ硫酸ナトリウム４８部を導入するが
しかも反応温度が２０乃至２５℃で保つことができる様
に導入する。なお１０時間この温度で撹拌し、次に混合
物を氷上に流し、沈殿した本発明による化合物をろ別し
、これを炭酸ナトリウムで１乃至１．５の一一値に、次
に炭酸ナトリウムで６の声−値にし、沈殿した硫酸カル
シウムをろ別し、これを水で洗浄し、ろ液を一緒にする
。なお溶液中に存在するカルシウムイオンは蓚酸で沈殿
させることができる。

本発明によるトリフエンジオキサジン−化金物はそのす
）　ＩＪウム塩の形で又−緒にしたろ液の蒸発濃縮又は
噴霧乾燥により得ることができるか又は電解質塩例えば
塩化す）　ＩＪウム及び−カリウムによる塩析により単
離することができる。本化合物は、遊離酸の形で記載し
て、推定式 ％式％ （夫々のβ−スルホエチルスルホニル−基ハ又フェニル
アミノー基に対する別のオルト−位に於て結合している
ことができるが、併し一層大なる確率を以て上記式に記
載の位置に在る） を有する。

本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性
を有する。本化合物は明細書中で挙げた材料特にセルロ
ース繊維材料例えば木綿を、繊維反応性染料の適用及び
固着の工業的に通常及び公知な方法により良好な堅牢性
例えば乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿潤した染色の特に
良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢性、塩
素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性汗堅牢
性、洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも−、湿潤貯蔵
堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の良い、澄んだ帯
緑青色色調（色指標１４）で染色する。

本化合物は水性溶液中に於て可視範囲で吸収柩犬を６２
０　ｎｍに於て示す。

（Ｃ１（ａ）で使用せるアニリン化合物は例２（Ｃ）に
類似して製造することができ、その際アニリン化合物と
して３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−４−（
β−ヒドロキシエチルアミノ）−アニリン１６１部を使
用する。ｐａ−値６に於ける、反応が行われた後及び混
合物の清澄化後水素添加が直接溶液中で行われる。

例４乃至３０ 次の表例中では一般式に相当する別の本発明によるトリ
フエンジオキサジン化合物がそれらの式残基（その際Ｗ
はＷｌと同一であり、Ｒが水素原子を示す）により記載
されている。これら化合物は本発明による方法で例えば
夫々の表例から明かな一般式（５）に相当する１、４−
ベンゾキノン−化合物と一般式（４）□式中Ｒが水素原
子を示し、Ｂ、　Ｗ、　ｎ、　Ｔ、　Ｘ’及びｘ２は夫
々の表例から明かな意味を有し、その際表の記載に於て
Ｙを示しているβ−スルファトエチル−基はこの場合式
残基Ｙ′に関するβ−ヒドロキシエチル−基を意味する
□の化合物との反応、後からの硫酸化及び環化により製
造することができる。

これらの本発明によるトリフエンジオキサジン−化合物
は同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を有し、明細
書中に挙げた材料例えば特にセルロース繊維材料上で夫
々の表例中で木綿に就て記載された色調（かっこ中で記
載した、カラー・インデックス色相表示チャートの色指
標を用いた）を有する着色力の良い堅牢な染色を与える
。

（夫々のβ−スルホエチルスルホニ＃−基ハ又（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−ベンゾトリアゾリル−プ
ロビルアミノ−基に対する別のオルト−位に於て結合し
ていることができるが、併し一層犬なる確率を以て上記
式に記載の位置に在る） を有する。

この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は明細。

書中で挙げた材料特にセルロース繊維材料例えば木綿を
、繊維反応性染料の適用及び固着の工業的に通常及び公
知な方法により良好な堅牢性例えば乾燥又は湿潤例えば
飲料水で湿潤した染色の特に良好な日光堅牢性、良好な
アルカリ性汗日光堅牢性、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸
塩堅牢性、アルカリ性汗堅牢性、洗たく堅牢性−過硼酸
塩の存在下でも−、湿潤貯蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を
以て着色力の良い、澄んだ帯赤實色色調（カラー・イン
デックス色相表示チャートの色指標１３に和尚する）で
染色する。

本化合物は水性溶液中に於て可視範囲で吸収極大を６１
７部ｍに於て示す。

（ｃ）　　（ａ）で使用せるアニリン化合物は例えば次
の如く製造することができる： ２−（β−スルホエチルスルホニル）−４−二トローク
ロルベンゼンのナトリウムム［５５２部を水１０００部
及びトリエタノールアミン５５０部中γ−〔５−（β−
ヒドロキシエチルスルホニＡ／）−ペンツトリアゾール
−１−イル）　−ｎ−プロピルアミン２７０部の混合物
（４０°０に予熱した）に加える。３時間以内に混合物
を１００乃至１１０℃に加熱し、その除水が一部留出す
る。更に５時間１１５乃至１００℃に於て定量的に反応
するまで撹拌し、１００”Ｏに於て水２０００部を加え
、溶液を８０乃至９０　℃に於て清澄化する。水性媒体
から冷却及びＮａＣ１の添加後式Ｎ＝Ｎ で示される化合物のす）　ＩＪクム塩が高い収率及び純
度で晶出する。

これは１Ｈ−ＮＭＲ−分析（内部標準としてＴＭＳを用
いてＤ６−ＤＭＳＯ中で）に於て次のデータを示す： δ−２ｊｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；２．７ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ
）；３．５ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；３−６ｐ３−６ｐｐ　
４Ｈ）　；　５，７ｐｐｍ（ｍ、　２Ｈ）；　４．９ｐ
ｐｍ（ｔ、　２Ｈ）　；４．９５ｐｐｍ（ｔ、ＯＨ）、
７．１ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；７．３７ｐｐｍ（ｔ、ＮＨ
）；８．０Ｍ’ｐｐｍ（ｄａ、　Ｉ　Ｈ）　；８．２２
ｐｐｍ（ｄ　、　Ｉ　Ｈ）　；　８．２５ｐｐｍ（ｄｄ
、Ｉ　Ｈ）　；８ｊ８ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；８．６２ｐ
ｐｍ（ｓ、ＩＨ）。

このニトロ化合物を次の様にして接触水素添加によりア
ニリン化合物に水素添加する。

即ちニトロ化合物２８９部を水１０００部に溶解し、　
Ｐａ／ｃ−触媒の存在下オートクレーブ中で１００°Ｃ
までの温度及び５０バールの水素圧に於て水素添加する
のである。引き続いて触媒をろ別する。

水素添加生成物を直ちに（ａｌによる反応に使用するこ
とができる。

（ｄ）　　（ｃ）で使用した５−（β−とドロキシエチ
ルスルホニル）−ベンゾトリアゾリル−プロビルアミノ
−化合物は例えば次の様に製造することができる： γ−（４−（β−とドロキシエチルスルホニル）−２−
アミノ−フェニルアミノ））−。

−プロピルアミン２６Ｑ部を水性塩酸溶液約１８０ｏ部
中で０乃至５℃に於て水性亜硝酸ナトリウム溶液により
常法でジアゾ化する。

閉環が直ちにそして定量的に行われる。溶液は直接（Ｃ
）に於て使用することができる。

単離した試料はＩＨ−ＮＭＲ−分析（内部標準としてＴ
ＭＳを用いてＤ６−ＤＭＳＯ中で）に於て次のデータを
示す： δ＝＋＝２．２４ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）　；２．８５ｐｐ
ｍ（ｍ、２Ｈ）；３．ｄｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）　；４．９
２ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）　；　８．０４ｐｐｍ（ｄｄ、　
Ｉ　Ｈ）　；８．２７　ｐｐｍ（ｄ　、Ｉ　Ｈ）　；８
．６ｐｐｍ（ａ、ＩＨ）；移動プロトン（Ｏ）Ｉ、ＩＨ
２）。

（θ）　　［ｄＪで使用した４−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニＡ／）　　２　７ミノ一フエニルアミノグロ
ビルアミンー化合物は例えば次の様に得ることができる
： ４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−２−ニトロ
−クロルベンゼン５５０部を７０乃至８０℃に於て徐々
にｎ−プロピレンジアミン７５０部に導入する。定量的
反応後混合物を必要な場合に水Ｋかきまぜ、生成物を吸
引ろ過する。ニトロ化合物は融点ｉｌｏ乃至１１２℃を
以って良好な収率及び高い純度で得られる。これはＩＨ
−ＮＭＲ−分析（内部標準としてＴＭＳを用いてＤ６−
ＤＭ８０中で）に於て次のデータを示す： δ−１．７ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；２．６６ｐｐｍ（ｔ、
２Ｈ）；５．５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）；１６８ｐｐｍ（ｍ
、　２Ｈ）　；　７．２５ｐｐｍ（ｄ、Ｉ　Ｉ（）　；
　７．９ｐｐｍ（ｄａ、　Ｉ　Ｈ）　：ｓ、ｓｐｐｍ（
ａ、ＩＨ）：移動プロト７　（ＩＨ２，ＯＨ）。

とのニトロ化合物を次の様にして接触水素添加によりア
ニリン化合物に水素添加する。

即ちニトロ化合物３０３部を水ｔｏｏｏ部に溶解し、　
Ｐａ／ｃ−触媒の存在下オートクレーブ中で１００℃ま
での温度及び５８バールの水素圧に於て水素添加するの
である。引き続いて触媒をろ別し、ろ液を直接（ｄ）に
於て更に処理することができる。単離した試料はＩＨ−
ＮＭＲ−分析（内部標準としてＴＭＳを用いてＤ６−Ｄ
Ｍ８０中で’）ＶＣ於て次のデータを示す：δｗ１．９
ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）　；２．８８ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）　
；　３．２　ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）；３．５８ｐｐｍ（ｍ
　、　２Ｈ）；６．５１　ｐｐｍ（ａｄ、　Ｉ　Ｈ）　
；　６．９２ｐｐｍ（ｄ　、　ＩＨ）　；６．９６ｐｐ
ｍ（ａｄ、ＩＨ）；移動プロトン４．９ｐｐｍ（ＯＨ）
。

５・２ｐｐｍ（ＩＨ２）　？　ｓ、７４ｐｐｍ（Ｍｌ及
び８．２　ｐｐｍ（ＩＨ２）。

（ｆ）　　（Ｃ）で使用したクロルニトロ化合物は例え
ば次の様に得ることができる： ２−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−４−二トロ
ークロルベンゼン２６０　部ヲＴＯＯチ硫酸８００部及
び２０チオレウム４００部中で定量的に硫酸エステルに
変え、次にこれを氷／食塩へのかきまぜにより沈殿させ
、即座に吸引ろ過し、２０％水性ＮａＣｌ−溶液で洗浄
して酸を除き（収率は殆んど定量的）、引き続いて水１
５００部中に５０°Ｃで溶解する。

水４００部中Ｎａ２５ｏ、　１２５部の溶液を急速に添
加する。短い混合時間後沈殿が自然に起る。

５０°Ｃで１時間撹拌後陣が約４に低下する。

１０°Ｃ以内に吸引ろ過し、生成物を場合により８０゛
０に於て減圧下乾燥する。

これは１Ｈ−ＮＭＲ−分析（内部標準としてＴＭＳを用
いてＤ６−ＤＭＳＯ中で）に於て次のデータを示す： δ−２．７ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；５．Ｉ３ｐｐｍ（ｍ、
２１）；８．［］６ｐｐｍ（ｄａ、［）；８．５５ｐｐ
ｍ（ｄａ、１Ｈ）；８．６４ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）。

例３２乃至７０ 七 〇　ｓ　０５Ｍ （式中Ｍは明細書中に記載の意味を有する）に相当する
別の本発明によるトリフエンジオキサジン化合物がその
式残基により（ここで残基ｗＸは夫々示された残基Ｗ＊
の「鏡像的」基である）記載されている。これら化合物
は上記の実施例に類似して夫々の表側から明かな一般式
（５）に相当スル１，４−ベンゾキノン−化合物と一般
式（４Ａ）ＳＯ□−Ｔ　　　Ｎ：Ｎ で示される化合物との反応及び後からの硫酸化及び環化
により製造することができる。これらの本発明によるト
リフエンジオキサジン−化合物は同様に非常に良好な繊
維反応性染料特性を有し、明細書中に挙げた材料例えば
特にセルロース繊維材料上で夫々の表側中で木綿に就で
記載された色調（かっこ中で記載した、カラー・インデ
ックス色相表示チャートの色指標を用いた）を有する着
色力の良い堅牢な染色を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である） なる群から選択されるヘテロ基により中断 されていることができ、そして／又は脂肪 族及びアリール残基はこの様なヘテロ基相 互により結合していることができ、 Ｗ＾１はＷに就て記載した意味を有し、Ｗと同一である
   か又はＷとは異なつており、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、ア ルアルキルオキシ基、１乃至４個のＣ−原 子を有するアルコキシ基、アリールオキシ 基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ ル基、アリール基、アルアルキル基、シア ン基、カルボキシ基、２乃至５個のＣ−原 子を有するカルボアルコキシ基、アリール アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル −カルバモイル−基又はＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
   ル−基−夫々１乃至４個のＣ −原子を有するアルキル残基を有する−、 Ｎ−アリール−カルバモイル基、２乃至５ 個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ 基又はアロイルアミノ基であり、その際こ れら上記置換分に於けるアリール残基は殊 にフェニル残基であり、該残基はなおハロ ゲンニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有す るアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す るアルコキシ、カルボキシ及びスルホなる 群からなる１又は２個の置換分により置換 されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おり、Ｘ＾１に就て記載した意味を有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ）
   ＿ｎ又は−Ｂ−Ｗ＾１−（ＳＯ＿２−Ｙ）＿ｎに対する
   オルト−位に於て結合しており、 ｎは１又は２の数であり、 Ｙはビニル基又はβ−位に於てアルカリにより脱離可能
   な置換分を含有するエチル基であ り、 スルホ−及びスルフアト基−これは分子（１）中に含ま
   れていることができる−のうち 分子（１）は強制的に少くとも１個殊に少くとも２個を
   含有する〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサン− 化合物。 ２、Ｒが水素原子である特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ３、Ｂがアミノ基−ＮＨ−である特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の化合物。 ４、Ｗ又はＷ＾１がβ−（ｐ−フェニレン）−エチレン
   基又は４−メトキシ−１，３−フェニレン−又は４−（
   β−スルフアトエチルアミノ）−１，３−フェニレン−
   又は４−（β−スルホエチルアミノ）−１，３−フェニ
   レン−基である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３
   項記載の化合物。 ５、Ｗが一般式（２Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２Ｂ） で示される二価残基であり、 Ｗ＾１が一般式（２Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２Ａ） （上記式中Ｒ＾＊は互いに同一であるか又は互いに異な
   つていて夫々水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
   基、ハロゲン原子、カルボキシ基又はスルホ基を意味し
   、Ｗ＾Ｘ及びＷ＾＊は互いに同一であるか又は互いに異
   なつていて夫々二価の、場合により置換された脂肪族、
   場合によりアルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１
   ＿０）−脂環式、場合によりアルキルにより置換された
   脂肪族−（Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換
   された芳香脂肪族又は場合により置換された芳香族−炭
   素環状残基を意味し、その際Ｗ＾＊又はＷ＾Ｘに於ける
   脂肪族残基は式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ
   −、１，４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−
   （式中Ｒ°は置換されていることができる１乃至６個の
   Ｃ−原子を有するアルキル基又は２乃至５個のＣ−原子
   を有するアルカノイル基である）なる群から選択される
   ヘテロ基により中断されていることができ、そして／又
   はその際脂肪族及びアリール残基はこの様なヘテロ基相
   互により結合していることができる） で示される二価残基である特許請求の範囲第１項、第２
   項又は第３項記載の化合物。 ６、Ｗ＾＊及びＷ＾Ｘ相方が１，２−エチレン−又は１
   ，３−プロピレン残基を意味する特許請求の範囲第１項
   又は第５項記載の化合物。 ７、Ｔがβ−スルホエチル−基である特許請求の範囲第
   １項乃至第６項のいずれかに記載の化合物。 ８、Ｔがスルホ−又はカルボキシ基により置換されてい
   る２乃至３個のＣ−原子を有するアルキル基である特許
   請求の範囲第１項乃至第６項のいづれかに記載の化合物
   。 ９、Ｘ＾１及びＸ＾２相方が塩素−又は臭素原子を示す
   特許請求の範囲第１項乃至第８項のいづれかに記載の化
   合物。 １０、Ｘ＾１及びＸ＾２相方が塩素原子を示す特許請求
   の範囲第１項乃至第８項のいづれかに記載の化合物。 １１、Ｙがβ−スルフアトエチル−基を意味する特許請
   求の範囲第１項乃至第１０項のいづれかに記載の化合物
   。 １２、一般式（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） 〔式中 Ｘは臭素原子又殊に塩素原子を示し、 Ｍは水素原子又は殊にアルカリ金属原子例えば特にナト
   リウムであり、 ｐは２又は３殊に２の数を示し、 Ｒ″はスルホ−、スルフアト−又はカルボキシ殊にスル
   ホ基を意味するが、併しｐ＝２の場合にはスルフアト基
   を意味せず、 Ｗ＾１がメチル、エチル、塩素、メトキシ又はエトキシ
   により置換されていることができるフェニレン残基殊に
   メタ−フェニレン残基であるか又は式（２ａ）、（２ｂ
   ）又は（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｃ） （上記式中Ｍは上記の意味を有し、その際式（２ｂ）及
   び（２ｃ）に於てフェニレン残基殊にメタ−フェニレン
   残基であり、アミノ基は式残基Ｂに相当する他のアミノ
   基に対しパラ−位に結合している） で示される基であり、そしてＷがＷ＾１に就て挙げられ
   ているが、併し「鏡像的に」配列されたこの様な残基を
   意味する〕 に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １３、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）な る群から選択されるヘテロ基により中断さ れていることができ、そして／又は脂肪族 及びアリール残基はこの様なヘテロ基相互 により結合していることができ、 Ｗ＾１はＷに就て記載した意味を有し、Ｗと同一である
   か又はＷとは異なつており、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、ア ルアルキルオキシ基、１乃至４個のＣ−原 子を有するアルコキシ基、アリールオキシ 基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ ル基、アリール基、アルアルキル基、シア ン基、カルボキシ基、２乃至５個のＣ−原 子を有するカルボアルコキシ基、アリール アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル −カルバモイル−基又はＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル−基−夫々１乃至４個の Ｃ−原子を有するアルキル残基を有する−、Ｎ−アリー
   ル−カルバモイル基、２乃至５ 個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ 基又はアロイルアミノ基であり、その際こ れら上記置換分に於けるアリール残基は殊 にフェニル残基であり、該残基はなおハロ ゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルコキシ、カルボキシ及びスルホな る群からなる１又は２個の置換分により置 換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おり、Ｘ＾１に就て記載した意味を有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ）
   ＿ｎ又は−Ｂ−Ｗ＾１−（ＳＯ＿２−Ｙ）＿ｎに対する
   オルト−位に於て結合しており、 ｎは１又は２の数であり、 Ｙはビニル基又はβ−位に於てアルカリにより脱離可能
   な置換分を含有するエチル基であ り、 スルホ−及びスルフアト基−これは分子（１）中に含ま
   れていることができる−のうち 分子（１）は強制的に少くとも１個殊に少くとも２個を
   含有する〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサジン−化合物を製
   造するために、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｙ′はビニル基、β−ヒドロキシエチル−基又は
   エチル基−これはβ−位に於てア ルカリにより脱離可能な置換分を含有する−記の意味を
   有し、その際これら残基に於ける置換されたアルキル基
   は又ヒドロキシ置換アルキル基であることができ、基−
   ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ′）＿
   ｎ又は−Ｂ−Ｗ＾１−（ＳＯ＿２−Ｙ′）＿ｎに対する
   オルト−位に結合しており、ベンゼン核は記載したアミ
   ノ基−ＮＨ−に対するオルト−位の一つに於て置換され
   ていてはならぬ）で示される化合物を酸性媒体中で好ま
   しくは酸化剤の存在下トリフェンジオキサジンに環化し
   、その際場合により環化前又は環化と同時に又は環化反
   応後はじめて場合により存在するヒドロキシアルキル基
   を硫酸化−又は燐酸化剤により対応するβ−スルフアト
   −アルキル−又はβ−ホスフアト−アルキル−基にエス
   テル化し、場合により同時にスルホ基をアリール残基に
   導入することを特徴とする上記製法。 １４、閉環をペルオキソ二硫酸塩の存在下実施する特許
   請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり） Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）な る群から選択されるヘテロ基により中断さ れていることができ、そして／又は脂肪族 及びアリール残基はこの様なヘテロ基相互 により結合していることができ、 Ｗ＾１はＷに就て記載した意味を有し、Ｗと同一である
   か又はＷとは異なつており、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、ア ルアルキルオキシ基、１乃至４個のＣ−原 子を有するアルコキシ基、アリールオキシ 基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ ル基、アリール基、アルアルキル基、シア ン基、カルボキシ基、２乃至５個のＣ−原 子を有するカルボアルコキシ基、アリール アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル −カルバモイル−基又はＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル基−夫々１乃至４個のＣ −原子を有するアルキル残基を有する−、 Ｎ−アリール−カルバモイル基、２乃至５ 個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ 基又はアロイルアミノ基であり、その際こ れら上記置換分に於けるアリール残基は殊 にフェニル残基であり、該残基はなおハロ ゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルコキシ、カルボキシ及びスルホな る群からなる１又は２個の置換分により置 換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おりＸ＾１に就て記載した意味を有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ）
   ＿ｎ又は−Ｂ−Ｗ＾１−（ＳＯ＿２−Ｙ）＿ｎに対する
   オルト−位に於て結合しており、 ｎは１又は２の数であり、 Ｙはビニル基又はβ−位に於てアルカリにより脱離可能
   な置換分を含有するエチル基であ り、 スルホ−及びスルフアト基−これは分子（１）中に含ま
   れていることができる−のうち 分子（１）は強制的に少くとも１個殊に少くとも２個を
   含有する〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサジン−化合物を、
   ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料特に
   繊維材料の染色（捺染を包含する）に使用する方法。 １６、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料特に繊維材料上に適用するか又は該材料に導入
   し、これを加温及び／又は酸結合剤により固着して該材
   料を染色（捺染を包含する）する方法に於て、染料とし
   て一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）な る群から選択されるヘテロ基により中断さ れていることができ、そして／又は脂肪族 及びアリール残基はこの様なヘテロ基相互 により結合していることができ、 Ｗ＾１はＷに就て記載した意味を有し、Ｗと同一である
   か又はＷとは異なつており、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、ア ルアルキルオキシ基、１乃至４個のＣ−原 子を有するアルコキシ基、アリールオキシ 基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ ル基、アリール基、アルアルキル基、シア ン基、カルボキシ基、２乃至５個のＣ−原 子を有するカルボアルコキシ基、アリール アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル −カルバモイル−基又はＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル−基−夫々１乃至４個の Ｃ−原子を有するアルキル残基を有する−、Ｎ−アリー
   ル−カルバモイル基、２乃至５ 個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ 基又はアロイルアミノ基であり、その際こ れら上記置換分に於けるアリール残基は殊 にフェニル残基であり、該残基はなおハロ ゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルコキシ、カルボキシ及びスルホな る群からなる１又は２個の置換分により置 換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おり、Ｘ＾１に就て記載した意味を有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ）
   ＿ｎ又は−Ｂ−Ｗ＾１−（ＳＯ＿２−Ｙ）＿ｎに対する
   オルト−位に於て結合しており、 ｎは１又は２の数であり、 Ｙはビニル基又はβ−位に於てアルカリにより脱離可能
   な置換分を含有するエチル基であ り、 スルホ−及びスルフアト基−これは分子（１）中に含ま
   れていることができる−のうち 分子（１）は強制的に少くとも１個殊に少くとも２個を
   含有する〕 に相当する水溶性トリフェンジオキサジン−化合物を使
   用することを特徴とする上記方法。 １７、一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中 Ｙ′はビニル基、β−ヒドロキシエチル−基又はエチル
   基−これはβ−位に於てアルカ リにより脱離可能な置換分を含有する− であり、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）なる 群から選択されるヘテロ基により中断され ていることができ、そして／又は脂肪族及 びアリール残基はこの様なヘテロ基相互に より結合していることができ及び ｎは１又は２の数でありそして基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に
   基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ′）＿ｎに対するオルト−
   位に於て結合している〕 で示される化合物。 １８、一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） 〔式中 Ｙ′はビニル基、β−ヒドロキシエチル−基又はエチル
   基−これはβ−位に於てアルカ リにより脱離可能な置換分を含有する− であり、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）な る群から選択されるヘテロ基により中断さ れていることができ、そして／又は脂肪族 及びアリール残基はこの様なヘテロ基相互 により結合していることができ及び ｎは１又は２の数でありそして基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に
   基−Ｂ−Ｗ（ＳＯ＿２−Ｙ′）＿ｎに対するオルト−位
   に於て結合している〕 で示される化合物。 １９、Ｗが一般式（２Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２Ｂ） で示される二価残基であり、 Ｗ＾１が一般式（２Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２Ａ） （上記式中Ｒ＾＊は互いに同一であるか又は互いに異な
   つていて夫々水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
   基、ハロゲン原子、カルボキシ基又はスルホ基を意味し
   、Ｗ＾Ｘ及びＷ＾＊は互いに同一であるか又は互いに異
   なつていて夫々二価の、場合により置換され た脂肪族、場合によりアルキルにより置換された（Ｃ＿
   ５−Ｃ＿１＿０）−脂環式、場合によりアルキルにより
   置換された脂肪族−（Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合
   により置換された芳香脂肪族又は場合により置換された
   芳香族−炭素環状残基を意味し、その際Ｗ＾＊又はＷ＾
   Ｘに於ける脂肪族残基は式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２
   −、−ＣＯ−、１，４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ
   （Ｒ°）−（式中Ｒ°は置換されていることができる１
   乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基又は２乃至５個
   のＣ−原子を有するアルカノイル基である）なる群から
   選択されるヘテロ原子により中断されていることができ
   、そして／又はその際脂肪族及びアリール残基はこの様
   なヘテロ基相互により結合していることができる） で示される二価残基である特許請求の範囲第１７項又は
   第１８項記載の化合物。 ２０、一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 又は一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） 〔上記式中 Ｙ′はビニル基、β−ヒドロキシエチル−基又はエチル
   基−これはβ−位に於てアルカ リにより脱離可能な置換分を含有する− であり、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）な る群から選択されるヘテロ基により中断さ れていることができ、そして／又は脂肪族 及びアリール残基はこの様なヘテロ基相互 により結合していることができ及び ｎは１又は２の数でありそして基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に
   基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ′）＿ｎに対するオルト−
   位に於て結合している〕 で示される化合物を製造するために、一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｒ及びＴは上記の意味を有する） で示される化合物を一般式（７） Ｈ−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ′）＿ｎ（７）（式中Ｂ、
   Ｗ、Ｙ′及びｎは上記の意味を有する）で示されるアミ
   ノ化合物と塩基性酸結合剤の添加下２０乃至１２０℃の
   温度で反応させ、場合によりこの様に得られる一般式（
   ８）のニトロ化合物に於てニトロ基をアミノ基に還元す
   ることを特徴とする上記製法。 ２１、一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 又は一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） 〔上記式中 Ｙ′はビニル基、β−ヒドロキシエチル−基又はエチル
   基−これはβ−位に於てアルカ リにより脱離可能な置換分を含有する− であり、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）な る群から選択されるヘテロ基により中断さ れていることができ、そして／又は脂肪族 及びアリール残基はこの様なヘテロ基相互 により結合していることができ及び ｎは１又は２の数でありそして基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に
   基−Ｂ−Ｗ−（ＳＯ＿２−Ｙ′）＿ｎに対するオルト−
   位に於て結合している〕 で示される化合物を染料特に一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基であり−下記基 Ｙの残基を除いて−、その際アルキル基 はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−
   （Ｒ′は下記の意味を有する）の群から選択されるヘテ
   ロ基により中断されていること ができるか又は場合により置換されたアリ ール基であり、 Ｂは酸素−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ′
   ）− （式中 Ｒ′は置換されていることができる１乃至６個のＣ−原
   子を有するアルキル基である） で示されるアミノ基であり、 Ｗは二価の、場合により置換された脂肪族、場合により
   アルキルにより置換された（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０）−脂
   環式、場合によりアルキルにより置換された脂肪族−（
   Ｃ＿５−Ｃ＿８）−脂環式、場合により置換された芳香
   脂肪族又は場合 により置換された芳香族−炭素環状残基又 はこれら残基と組み合せたベンゾトリアゾ ール残基であり、その際Ｗに於ける脂肪族 残基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、１，
   ４−ピペリジノ、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ°）−（式中Ｒ
   °はＲ′の意味を有するか又は２乃至５個のＣ−原子を
   有するアルカノイル基である）な る群から選択されるヘテロ基により中断さ れていることができ、そして／又は脂肪族 及びアリール残基はこの様なヘテロ基相互 により結合していることができ、 Ｗ＾１はＷに就て記載した意味を有し、Ｗと同一である
   か又はＷとは異なつており、 Ｒは水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、１乃至５個のＣ−原子を有 するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又 はスルホであり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、ア ルアルキルオキシ基、１乃至４個のＣ−原 子を有するアルコキシ基、アリールオキシ 基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ ル基、アリール基、アルアルキル基、シア ン基、カルボキシ基、２乃至５個のＣ−原 子を有するカルボアルコキシ基、アリール アミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル −カルバモイル−基又はＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル−基−夫々１乃至４個の Ｃ−原子を有するアルキル残基を有する−、Ｎ−アリー
   ル−カルバモイル基、２乃至５ 個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ 基又はアロイルアミノ基であり、その際こ れら上記置換分に於けるアリール残基は殊 にフェニル残基であり、該残基はなおハロ ゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有 するアルコキシ、カルボキシ及びスルホな る群からなる１又は２個の置換分により置 換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おり、Ｘ＾１に就て記載した意味を有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ（ＳＯ＿２−Ｙ）＿
   ｎ又は−Ｂ−Ｗ＾１−（ＳＯ＿２−Ｙ）＿ｎに対するオ
   ルト−位に於て結合しており、 ｎは１又は２の数であり、 Ｙはビニル基又はβ−位に於てアルカリにより脱離可能
   な置換分を含有するエチル基であ り、 スルホ−及びスルフアト基−これは分子（１）中に含ま
   れていることができる−のうち 分子（１）は強制的に少くとも１個殊に少くとも２個を
   含有する〕 で示されるトリフェンジオキサジン−化合物の合成に使
   用する方法。