JPS62181362A - 水溶性トリフエンジオキサジン−化合物、そのスルホニル基含有前生成物、それらの製法及びそれらを染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の分野にある。

英国特許第１３６８１５８号明細書、特公昭６０−１８
３５９号公報及び欧州特許出願公開第（Ｍ　０１６６Ｓ
Ａ号公報から繊維反応性トリフエンジオキサジン化合物
が公知である。良好な染料特性を有する繊維反応性トリ
フエンジオキサジン化合物を見出す工業的要求があった
。

不発明者は１面値の筋い染料特性を有する一般式（１） に相当する新規な水溶性トリフエンジオキサジン−化合
物を見出した。

との一般式（１）に於て各記号は次の意味を有する： Ｔは１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個のＣ−原子を
有する場合により置換されたアルキル基−但しβ−位に
於てアルカリ脱離性置換分により置換されたエチル基を
除く−であり、その際アルキル基はなお式 ％式％（） （式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個のＣ−原子
を■するアルキル基例えば特にメチル−又はエチル基−
これらは置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基殊に１又は２個の
へテロ基により中断されていることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂは酸素
−又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒつ−（式中 Ｒ１は１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル基例えば特にメチル−又はエチル基□
これらは置換されていることができる□である） で示されるアミノ基であるか又は ＢはＷと共に直接結合を形成し、 ＷｉｄＢと共に直接結合を形成するか又はＷは橋員例え
ば二価の、場合により置換された脂肪族、芳香脂肪族、
複素環式又は芳香族−炭素環式残基であり、その際Ｗに
於ける脂肪１８残基はへテロ基殊に１又は２個のへテロ
基により中断されていることができ、そしてこれらへテ
ロ基は式−〇−、−８−、−ＥＩＯ２−、−ＮＨ−。

−Ｎ（Ｒ’）−及び二価の複素環式残基なる群から選択
されており、 上記式中 Ｒｏは１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル基例えば特にメチル−又はエチル基−
これらは置換されていることができる□であり、 及び／又はその際脂肪族残基及びアリール残基はこの様
なヘテロ基により相互に結合していることができ Ｒは水素原子又は置換分例えば１乃至４個のＣ−原子を
有するアルキル例えばそのうち特にメチル及びエチル−
これらは置換されていることができる−又は１乃至４個
のＣ−原子を有するアルコキシ例えばそのうち特にメト
キシ及びエトキシ−これは置換されていることができる
−又はハロゲン例えば弗素及び臭素及び特に塩素であり
、 Ｒ＊は水素原子又はｔ４換分例えば１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキル基−これは置換されていることがで
きる□又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルコ
キシ基で６るか又は Ｒ＊及びＲｏは両車素原子及び二価残基Ｗ又は残基Ｗの
一部と共に５＝又は６−員複素環体（好ましくけ飽和複
素環体）を形成し、 Ａは非複素環式繊維反応性基殊に脂肪族系から成る該基
であるか又は Ａは一般式（２） ２は弗素−１臭素−又は塩素原子であり殊に塩素原子を
意味しそして Ｙは２の意味を有し、このうち殊に同一の意味を有する
か又は一般式（ろａ） （式中 Ｒ’は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４
個のＣ−原子を有する場合により置換されたアルキル基
−その際これら置換分の一つは又繊維反応性基であるこ
とができる−又はＲ１は５乃至８個のＣ−原子を有する
シクロアルキル基でありそしてＲ２は水素原子又は１乃
至６個のＣ−原子好ましくは１乃至４個の〇一原子を有
するアルキル基−その際アルキル基は置換されているこ
とができ、そしてその際これら置換分の一つは又繊維反
応性基であることができる−又はＲ２は５乃至８個のＣ
−原子を有するシクロアルキル基であるか又はアリール
基−これは置換されていることができ、その際アリール
残基に於けるこれら置換分の一つ又は二つは又繊維反応
性基であることができる−であるか又はＲ２は複素環式
残基である） で示されるアミノ基であるか又は Ｙは一般式（６ｂ） （式中Ｒ５及びＲ４は夫々水素原子又は１乃至４個のＣ
−原子を有するアルキル基例えばメチル又はエチル基を
意味し、２′は弗素−又は臭素原子又は殊に塩素原子で
あり、Ｙ′はＹの意味−但し一般式（６ｂ）の基の意味
を除く−を有しそしてＷ＊はＷの意味を有する）で示さ
れる残基である〕 で示される残基であり、 Ｘｌは水素原子又はハロゲン原子例えば弗素特に塩素−
又は臭素原子、５乃至８個のＣ−原子を有するシクロア
ルキル基例えばシクロヘキシル基、アルアルキルオキシ
基、１乃至４個のＣ−原子を■するアルコキシ基例えば
メトキシ基、アリールオキシ基、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル基例えばメチル基１アリール基、アル
アルキル基、シアン基、カルボキシ基、２乃至５個のＣ
−原子を有するカルボアルコキシ基例えばカルボメトキ
シ−又はカルボエトキシ基、アリールアミノ基、カルバ
モイル基、Ｎ−アルキル−カルバモイル−基又は夫々１
乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル残基ヲ有するＮ、
Ｎ−ジアルキル−カルバモイル基、Ｎ−アリール−カル
バモイル−基、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
イルアミノ基例えはアセチルアミノ基又はアロイルアミ
ノ基例えばベンゾイルアミ７基であジ、その際これら基
に於けるアリール残基は殊にフェニル残基であジ、これ
らはなおハロゲン例えば塩素、ニトロ、１乃至４１Ｆ！
のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子全
盲するアルコキシ、カルボキシ及びスルホナル群からな
る１又は２個の置換外により置換されていることができ
そして七〇　＠Ｘ’は殊に水素原子、２乃至５個のＣ−
原子を有するアルカノイルアミノ基、フェノキシ基−こ
れらは置換されていることができるー、１乃至４個のＣ
−原子を有するアルコキシ基、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルキル基及び殊に塩素原子又は臭素原子であり
、 ｘ２ハｘ１と同一であるか又はＸｌとは異なっておりそ
してＸｌに於て記載した意味の一つを有し、基−８ｏ２
−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−Ｎ（Ｒ”）−Ａ　ｖこ対しオ）
ｖトー位に結合しており、 分子（１）に於て含まれていることができるスルホ−及
びスルファト基のうち分子（１）は強制的に少くとも１
殊に少くとも２個含有する。

個別的な又２回現われる成員は互いに同一の又は互いに
異なる意味を有することができる。

殊に２回現われる代置は同一の意味を有する。

上記及び下記基に於けるアリール残基は特にフェニル−
及びナフチルＩＡ基であり、これらは例えば１乃至４個
のＣ−原子を有するアルキル例えばメチル及びエチル、
１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ例えばメトキ
シ及びエトキシ、ハロゲン例えば塩素及び臭素、スルホ
、カルボキシ、スルファモイル、カルバモイルなる群、
フェニル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル残基を有するフェ
ニルアルキル及び／又は５乃至８個の〇一原子を有する
シクロアルキルにより単置換又は二置換されたカルバモ
イルなる群、フェニル、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル残基
を有するフェニルアルキル及び／又は５乃至８個のＣ−
原子を有するシクロアルキルにより単置換又は二置換さ
れたスルファモイル、トリフルオルメチル、２乃至５個
のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ニトロ、アミ
ン及び場合により単置換又は二置換されたアミノ−その
際その置換外は場合により置換された脂肪族（芳香脂肪
族を含む）、場合により置換されたアリール−及び（Ｃ
５−０８）−シクロアルキル−残基である□なる群から
なる置換外により置換されていることができる。

芳香脂肪族残基に於けるアリール残基は特にフェニレン
−及びナフチレン残基であり、これらは例えば１乃至４
個のＣ−原子を有するアルキル例えばメチル及びエチル
、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ例えばメト
キク及びエトキシ、ハロゲン例えば塩素及び臭素、スル
ホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバモイルなる群
、フェニル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、
１乃至４個のＣ−原子よりなる残基を有するフェニルア
ルキル及び／又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロ
アルキルにより単置換又は二置換されたカルバモイルな
る群、フェニル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル残基を有す
るフェニルアルキル及び／又は５乃至８個のＣ−原子を
有するシクロアルキルにより単置換又は二置換されたス
ルファモイル、トリフルオルメチル、２乃至５個のＣ−
原子を有するアルカノイルアミノ、ニトロ、アミン及び
場合により単置換又は二置換されたアミノ−その際その
置換外は場合により置換された脂肪族（芳香脂肪族を含
む）、場合により置換されたアリール−及び（Ｃ５−Ｃ
８）−シクロアルキル−残基である−なる群からなる置
換外により置換されていることができる。

芳香族炭素環状残基は例えばフェニレン−及びナフチレ
ン−又はフェニル−及びナフチル残基であり、これらは
例えば１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例えばメ
チル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ例えばメトキシ及びエトキシ、ハロゲン例えば塩素
及び臭素、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、カル
バモイルなル群、フェニル、１乃至４個のａ−ｉ子を有
するアルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル
残基を有するフェニルアルキル及び／又は５乃至８個の
Ｃ−原子を有するシクロアルキルにより単置換又は二置
換されたカルバモイルなる群、フェニル、、１乃至４個
の〇一原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子よ
シなるアルキル残基を有するフェニルアルキル及び／又
は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキルにより
単置換又は二置換されたスルファモイル、トリフルオル
メチル、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノイルア
ミノ、ニトロ、アミン及び場合により単置換又は二置換
されたアミノ□その際その置換外は場合により置換され
た脂肪族（芳香脂肪族を含む）、場合により置換された
アリール−及び（０５−０８）−シクロアルキル−残基
でアル−なる群からなる置換外により置換されているこ
とができる。このうち特に、１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ及びスルホ及び／又は場合により単置換又は二置換さ
れたアミノ基なる群からなる置換外により置換されてい
ることができる様なフェニレン−又はフェニル残基が好
ましい。

脂肪族残基は直鎖、枝分れ及び環状脂肪族体又はこれら
の組み合せを包含する。例えば脂肪族残基は例えばアル
キル基又は夫々１乃至６個のＣ−原子殊に１乃至４個の
Ｃ−原子を有するアルキレン基□これらは置換されてい
ることができる−である。式残基Ｔの置換されたアルー
Ｅ＝Ａｅキル基は、例えば塩素、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルコキシ、２乃至５個のＣ−原子を有するア
ルカノイルアミノ、シアン、スルファト、ホスファト、
アセチルオキシ、スルホ、カルボキシ又は場合により置
換されたアリールなる群からなる１又は２個の置換外に
より置換されていることができる（このうち好ましい置
換外はカルボキシ−及びスルホ基である）該基又は５乃
至８個のＣ−原子を有するシクロ７／ｌ／キル基の残基
例えばシクロペンタン−及びシクロヘキサン残基−これ
らはメチル−及びエチル基を置換外として含有すること
ができる□である。

前記及び後記に於てスルホ基は一般式一５０２Ｍに相当
する基であり、カルボキシ基は一般式−０Ｏ，Ｍに相当
する基であり、スルファト基は一般式−８−８ｏ、Ｍに
相当する基でありそしてホスファト基は一般式−０ＰＯ
，Ｍ２に相当する基であり、゛その際Ｍはここで及び後
記で次の意味を有する：Ｍは水素原子又はアルカリ金属
例えばナトリウム、カリウム及びリチウム又はアルカリ
土類金属例えばカルシウムの当量併し特にアルカリ金属
である。

武具Ｗは例えば置換分としての１乃至６個のメチル基を
有する、５乃至６個のＣ−原子を有するシクロアルキレ
ン基であるか又は２乃至６個のＣ−原子特に２乃至４個
のＣ−原子を有するアルキレン基であり、その際それら
のアルキレン鎖は１又は２個の脂環式残基又は１又は２
個のへテロ基により中断されていることができ、核層は
殊に一〇−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ’　）　−（式中Ｒ０
は上記の意味を有する）及び複素環式残基、このうち特
に飽和複素環式残基例えば二価Ｎ、Ｎ−ピペリジノ残基
なる群から選択されているか、又はアルキレン−フェニ
レン−、フェニレン−アルキレン〜、フェニレン−アル
キレン−フェニレン−又はアルキレ／−フユニレンーア
ルキレンー残基であり、その際これら芳香脂肪族残基に
於てアルキレン残基は１乃至６殊に１乃至４個のＣ−原
子を有する該残基でありそして場合により上記１１ｆ換
分によυ置換されておりそして／又は１又は２個の上記
のへテロ基により中断されていることができそしてベン
ゼン核は夫々尚１又は２個の置換分によや置換されてい
ることがでキ、該置換分はスルホ、カルボキシ、スルフ
ァモイル、カルバモイル、メチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、ニトロ、アミノなる置換分、場合により置換
された脂肪族及び／又は場合により置換されたアリール
残基により置換されたアミン及び塩素なる置換分の群か
ら選択されており、その際アルキレン基はへテロ基によ
り中断されており、この中に於けるそれらのアルキレン
分は殊に２又は３個のＣ−原子を有する核外でありそし
てその際脂肪族アリール残基は尚酸素原子又は基−ＮＨ
−を介して結合していることができる。更に武具Ｗは殊
にフェニレン残基特にメタ−又はバラ−フェニレン残基
であり、該残基はスルホ、カルボキシ、スルファモイル
、カルバモイル、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ
、アミンなる群、場合により置換された脂肪族及び／又
は場合により置換されたアリール残基によ）置換された
アミノ及び塩素併し殊にスルホにより置換されているこ
とができるか、又は場合によジスルホにより置換された
ナフチル残基である。

殊にＷは２乃至４個の〇一原子を有するアルキレン残基
又はフェニレン残基であシ、該残基はスルホ、カルボキ
シ、メチル、メトキシ、エトキシ及び塩素なる群からな
る１又は２個の置換分により置換されていることができ
るか、又はこれら残基からなるアルキレンフェニレン−
残基であυ、その際これらは又酸素原子、シクロヘキシ
レ／−、モノメチル−又はジメチルシクロヘキシレン−
基又は基−ＮＨ−１−Ｎ（Ｃ１（、）−又はピペリジン
−基を介して互いに結合していることができる。

残基Ｗは例えばメタ−又はバラーフェニレン残！、１．
２−エチレン−又ハ１．３−７’ロビレン残基又は２−
メチル−１，２−エチレン−１１−メチル−１，２−エ
チレン−１２−エチル−１，２−エチレン−１１−エチ
ル−１，２−エチレン−１１−メチル−１，３−プロピ
レン−１３−メチル−１，６−プロピレン−，１，２−
ジメチル−１，２−エチレン−，１，４−ブチレン−１
１−カルボキシ−１，５−ペンチレンー、５−カルボキ
シ−１，５−ペンチレンー、２−スルファト−１，３−
プロピレン−１２−カルボキシ−１，３−プロピレン−
１２−メチル−１，３−プロピレン−１２゜２−ジメチ
ル−１，３−プロピレン−１１，３−ジメチル−１，３
−プロピレン−１２−メトキシ−１、ろ−プ四ピレンー
１１，４−ジメチル−１，４−ブチレン−，１，５−ペ
ンチレンー又ハ１．６−ヘキジレンー残基又は一般式−
ＣＨ２−ＣＨ２−ＧＬ−ＯＨ２−ＣＨ２−（式中ｑは一
〇−１−ｓ−１−ｓｏ２−１−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｃ！Ｈ
３）−を示す）で示される残基であるか、又はＷは例Ｊ
ＪＪ’１．２−シクロヘキシレ：／−，１，３−シクロ
ヘキシレン−１１，４−シクロヘキシレン−１４−メチ
ル−１，３−シクロヘキシレン−１６−メチル−１，３
−シクロヘキシレン−１２−メチル−１，３−シクロヘ
キシレン−，５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキシ
レ／−１２−メチル−１，４−シクロヘキシレン−１５
−メチル−１，４−シクロヘキシレン−又は４．６−シ
メチルー１，３−シクロヘキシレン−残基又は式 で示される残基である。

Ｗの別の芳香族橋員は、例えば１，２−７エニレンー、
３−メチル−１，２−フェニレン−１４−メチル−１，
２−フェニレン−１２−メチル−１，３−フェニレン−
１４−メチル−１，５−フェニレン−１５−メチル−１
，５−フェニレン−１２−メチル−１，４−フェニレン
−１２，４，６−）ジメチル−１，６−フニニレンー、
２，５，５．６−テトラメチル−１，４−フエニレン−
１２，５−ジメチ＃−１，５−フェニレン−１２−メチ
ル−６−エチル−６−エチル−１，３−フエニレン−１
２−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フエニレン−
２，６−ジエチル−４−メチル−１，３−フエニレン−
１２−メトキシ−１，５−フェニレ／−１４−メトキシ
−１，３−フェニレン−１６−メドキシー１．３−フェ
ニレン−１２−メトキシ−１，４−フェニレン−１４−
クロ／ｌ／−１，３−フェニレン−１２−クロル−１，
４−フェニレン−１４−クロル−１，５−フェニレン−
１２−クロル−１，４−フェニレ／−１３−カルボキシ
−１，４−フェニレン−又は４−カルボキシ−１，５−
フェニレン−残基であυ、更に鰻に１又は２個のスルホ
基により置換されたフェニレン−及びナフチレン残基ｆ
ｌｌ工ｌｄ’４−スルホ−１，２−フェニレン、４−ス
ルホ−１，５−フェニレン、６−スルホ−１，４−フェ
ニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、４，６−ジ
スルホ−１，３−フェニレン、２，５−ジスルホ−１，
４−フェニレン、２−）ｆルー５−スルホ−１，５−フ
ェニレン、２−メチル−４−スルホ−１，３−フェニレ
ン、２，４．６−　）ジメチル−５−スルホ−１，３−
フエニレン、２．６−シメチルー４−及び−５−スルホ
−１，５−フェニレン、２−メチル−６−スルホ−１，
３−フェニレン、４−メチル−６−スルホ−１，５−フ
ェニレン、６−メチル−４−スルホ−１，３−フェニレ
ン、３−メチル−６−スルホ−１，４−フェニレン、６
−メドキシー４−スルホ−１，３−フェニレン、４−メ
トキシ−６−スルホ−１，３−フェニレン又ハ４．８−
ジスルホ−２，６−ナフチレ／である。

残基Ｒ＊、Ｒｏ及びＷから共に内窒素原子と共に形成さ
れる複素環式基は、例えば式 で示される該基である。

置換分Ｒ＊、Ｒ′、Ｒ′及びＲｏは置換されたアルキル
基トシて、フェニル残基、ホスファト基又は１乃至４個
のＣ−原子を有するアルコキシ基併し殊にカルボキシ、
スルホ及びスルファトなる群からなる１又は２個の置換
外特に１個の置換外により置換されている様な１乃至４
個のＣ−原子を有するアルキル基が好ましい。併し殊に
Ｒネ、Ｒ１，Ｒ＃及びＲｏは夫々水素原子を意味する。

一般式（６ａ）のアミノ基に於てＲ１は特に水素原子、
１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基例えばメチル
−又はエチル基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、塩素、シアン、カルボキシ、スルホ、スルファト、
ホスファト、ヒドロキシ、フェニル、ナフチル、置換さ
れたフェニル、置換されたす７チル及び後記式（４ａ）
、（４ｂ）、（５ａ）又は（５ｂ）の１個の基なる群か
らなる１又は２個の置換外殊に１個の置換外により置換
されている−を意味する。この場合置換されたフェニル
残基は、特に１乃至４個のＣ−原子を有する３個のアル
キル基例えばこのうち特にメチル基、１乃至４個のＣ−
原子を有する２個のアルコキシ基例えばこのうち特にメ
トキシ−又はエトキシ基、１個の臭素原子、２個の塩素
原子、２個のスルホ基及び１個のカルボキシ基なる群か
ら選択される１、２又は６個の置換外により置換されて
いる該残基である。

この場合置換されたす７チル残基は、特に１．２又は３
個のスルホ基により又は２個のスルホ基、１１固のカル
ボキシ基、１個の塩素原子、１乃至４個のＣ−原子を有
する１個のアルキル基例えばこのうち特にメチル基及び
１乃至４個のＣ−原子を有する１個のアルコキシ基例え
ばこのうち特にメトキシ基又はエトキシ基なる群から選
択される１、２又は５個の置換外により置換されている
該残基である。

式（４ａ）、（４ｂ）、（５ａ）及び（５ｂｌは次の通
りである： Ｂ□　　Ｊｌ（＝（！）１２（４ａ） −５ｏ２−０Ｈ２−ｃｘ＋２−　Ｋ　　　　　　　　　
（４１））−Ｎ　−５ｏ２−　ＯＨ：　Ｃ！Ｈ２（５ａ
）Ａｌｋ −Ｎ−８ｏ　−０ｆ（−ＯＨ−１（５ｂ）Ａ’ｌｋ （式中 Ｅはアルカリ脱離性置換外を示しそしてＡｌｋは水素原
子、併し殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基
例えば特にメチル−又はエチル基を意味する）。

式（４ａ）及び（４ｂ）の繊維反応性基は好ましい。

置換外Ｒ２は、特に水素原子、１乃至４個のＣ−原子を
セするアルキル基、フェニル残基、シクロヘキシル残基
又は１．２又は３個のスルホ基により置換されたナフチ
ル残基併し殊に置換されたフェニル残基又は１乃至４個
のＣ−原子を有する置換されたアルキル残基又はナフチ
ル残基−これは２個のスルホ基及び上記式（４ａ）、（
４ｂ）、（５ａ）又は（５ｂ）の１個の基なる群からな
る１、２又は３個の置換外によジ置換されている−を意
味する。この場合置換されたフェニル残基は、特に１乃
至４個のＣ−原子を有する５個のアルキル基例えばこの
うち特にメチル基、１乃至４個のＣ−原子を有する２個
のアルコキシ基例えばこのうち特にメトキシ及びエトキ
シ基、１個の臭素原子、２個の塩素原子、２個のスルホ
基、１個のカルボキシ基及び上記式（４ａ）　、　（４
ｂ）、（５ａ）又は（５ｂ）の１個の基なる群から選択
される１、２又は５個の置換外殊に１又は２個の置換外
により置換されている該残基でありそしてこの場合置換
され之アルキル基は特に１乃至４個のＣ−原子を有する
アルコキシ、スルホ、スルファト、ホスファト、カルボ
キシ、塩素、シアノ、ヒドロキシ、シクロヘキシル、式
（４ａ）、（４ｂ）、（５ａ）又ｕＣ５ｂ）の基、フェ
ニル、ナフチル、置換されたフェニルおよび置換された
ナフチルなる群からなる１又は２個の置換外殊に１個の
置換外により置換されているような１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキル基であり、その際この場合置換され
たフェニル基は殊に１乃至４個のＣ−原子を有する３個
のアルキル基例えばこのうち特にメチル基、１乃至４個
のＣ−原子を有する２　１１．Ｓｔのアルコキシ基例え
ばこのうち特にメトキシー及びエトキシ基、１個の臭素
原子、２個の塩素原子、２個のスルホ基、１個のカルボ
キシ基及び上記式（４ａ）、（４ｂ）、（５ａ）又は（
５ｂ）の１個の基なる群から選択される１、２又は６個
殊に１又は２個の置換分により１ｄ換されているフェニ
ル基であυ゛そしてその際更に置換されたナフチル基は
この場合殊にモノ−、ジー及びトリスルホ−ナフチル−
基又は２個のスルホ基及び式（４ａ）、（４ｂ）、（５
０又は（５ｂ）の１個の基なる群からなる１、２スは３
個のは換分により置換されたナフチル残基である。

式（４）及び（５）の残基がフェニルアミノ残基のベン
ゼン核に結合していれば、該残基は殊にフェニルアミノ
残基のアミン基に対しメタ−又はバラ−位にある。式（
４ａ）又は（４ｂ）の残基がアルキルアミノ残基に結合
していれば、アルキル残基は殊に式（４）の残基が末端
に結合している２乃至４個のＣ−原子を有するアルキレ
ン残基である。

アルカリによυビニｙ基の形成下脱離することができる
アルカリ脱離性置換分Ｅは、例えば２乃至５個のＣ−原
子を有するアルカノイルオキシ基例工ばアセチルオキシ
基又はアリールカルボン酸、アリールスルホン酸又ハア
ルカンスルホン酸のアシル基例えばベンゾイルオキシ−
、スルホベンゾイルオキシ−１ｐ−メチル−フェニルス
ルホニルオキシ−又ハメチルスルホニルオキシ基、更に
１乃至４個のＣ−原子を有するジアルキルアミノ基例え
ばジメチルアミノ−又はジエチルアミノ基、１乃至４個
のＣ−原子を有するトリアルキルアンモニウム基例えば
トリメチルアンモニウム基、塩素原子、臭素原子、ホス
ファト基、チオスルファト−又はスルファト基である。

このうち塩素原子、ホスファト−、アセチ〃オキシ−及
びチオスルファト基及び特にスルファト基が好ましい。

式残基Ｔは例えばメチル−、エチル−、プロピル−、ベ
ンジル−又ハフェニル基又ハスルホ又はカルボキシによ
り置換されたエチル−又はプロピル基又はスルファトに
より置換されたｎ−プロビル基又は１又は２個のスルホ
基により置換されたベンジル−又はフェニル基である。

式残基Ｔは殊に１乃至６個のＣ−原子特に１．２又は３
個のＣ−原子を有するアルキル残基であり、これはスル
ホ−又はカルボキシ基により置換されていることができ
、特にＴはメチル−、エチル−又はβ−スルホエチル−
基である。

式残基Ｂは殊にアミノ基−ＮＨ−でありそしてＲは殊に
水素原子である。殊に式残基Ｗは２乃至４個の〇−原子
殊に２又は５個のＣ−原子を有する直鎖又は枝分れアル
キレン残基又はメタ−又はパラ−フェニレン基であり、
これは１又は２個のスルホ基により置換されていること
ができる。殊にＹはフェニルアミ７基−これは１又は２
個のスルホ基又は１個のビニルスルホニル基又は１個の
β−スルファトエチルスルホニル−基により置換されて
いる□であるか又はベンジル−又はフェネチル基−これ
はベンゼン核に於て１個ｐビニルスルホニル基又は１個
のβ−スルファトエチルスルホニル基により置換されて
いるーであり、このうち殊にＹは７エ二ルアミノ基−こ
れはアミノ基に対するメタ−又はパラ−位に於て１個の
ビニルスルホニル基により又は特に１個のβ−スルファ
トエチルスルホニル−基により置換されている−である
。

式残基Ｙ′は殊にフェニルアミノ基であり、これは１又
は２個のスルホ基により置換されている。

−は殊に２又は３個のＣ−原子を有するアルキレン残基
又はメタ−又はバラ−フェニレン基であり、これはへ又
は２個のスルホ基により置換されていることができる。

成員Ｒ５及びＲ４は殊に水素原子を意味する。

一般式（３ａ）のアミン基は、例えば第一アミノ基自体
、メチルアミノ−、エチルアミノ−１ｎ−プロピルアミ
ノ−、イソプロピルアミノ−１ｎ−ブチルアミノ−１ｎ
−へキシルアミノ−１β−メトキシエチル−アミノ−１
γ−メトキシプロピルアミノ−１β−エトキシエチル−
アミノ−１Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−１Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ−１β−クロルエチル−アミノ−１β−シアン
エチル−アミノ−１γ−シアノプロピル−アミノ−１β
−カルボキシエチル−アミノ−、スルホメチル−アミノ
−１β−スルホエチル−アミノ−１β−ヒドロキシエチ
ル−アミノ−１Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）
−アミノ−１ｒ−ヒドロキシプロピル−アミノ−、ビス
−〔β−（β′−クロルエチルスルホニル）−エチルツ
ーアミノ−、ベンジル−アミノ−、フェネチルアミノ−
、シクロヘキシルアミノ−１Ｎ−メｆルーＮ−フェニル
ーアミノ−１Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ−、Ｎ−
７’ロビルーＮ−フェニル−アミノ−１Ｎ−ブチル−Ｎ
−フェニル−アミノ−１Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フ
ェニル−アミノ−、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルフェ
ニル）−アミノ−１Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェ
ニル）−アミノ−、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホフェ
ニル）−アミノ−１Ｎ−エチル−Ｎ−（４−スルホフェ
ニル）−アミノー及びフェニルアミノ−残基、更にトル
イジノ−、キシリジノ−、クロルアニリノ−、アシジニ
ノー及びフエネチジノー残基、同様にスルホメチル−ア
ニリノ−残基、２−スルホ−アニリノ−１３−スルホ−
アニリノ−１４−スルホ−アニリノ−１２，５−ジスル
ホ−アニリノ−１Ｎ−スルホメチル−アニリノ−１６−
カルボキシ−アニリノ−，４−カルボキシ−アニリノ−
１２−カルボキン−５−スルホ−アニリノ−１２−カル
ボキシ−４−スルホ−アニリノ−１４−スルホ−ナフト
−１−イルアミ／−１３，６−ジスルホ−ナフトー１−
イル−アミノ−１ろ。

６．８−トリスルホ−ナフト−１−イル−アミノ−１４
，６，８−）ジスルホ−ナフト−１−イル−アミノ−１
６−スルホ−ナフト−２−イル−アミノ−、ビリジ−２
−イル−アミノ−、モルホリノ−、ピペリジノ−及びピ
ペラジノ−残基、ＪＪＣ２−１３−又は４−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ−５３−（
β−ホスファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ−
，５−（β−クロルエチルスルホニル）−フェニルアミ
ノ−，３−（β−スルファトエチルスルホニル）−４−
メチル−フェニルアミノ−，３−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−４−メトキシ−フェニルアミノ−１２
−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−
フェニルアミノ−１２−スルホ−５−（β−スルファト
エチルスルホニル）−フェニルアミノ−１２，４−ジス
ルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェ
ニルアミノ−１４−（β−スルファトエチルスルホニル
）−す７トー１−イル−アミノ−１６−スルホ−８−（
β−スルファトエチルスルホニル）−ナフト−２−イル
−アミノ−１２，５−ジメトキシ−４−ビニルスルホニ
ル−フェニルアミノ−１２−メトキシ−５−メチル−４
−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミ
ノ−１２，５−ジェトキシ−４−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−フェニルアミノ−１２−ブロム−４−
（β−スル７アトエチルスルホニル）−フェニルアミノ
−１２−ブロム−４−ビニルスルホニル−フェニルアミ
ノ−１３−又ｊｄ４−ビニルスルホニルーフェニルアミ
ノ−１２−ヒドロキシ−４−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−フェニルアミノ−１２−スルホ−５−ビニ
ルスルホニル−フェニルアミノ−β−（Ｎ−メチル−Ｎ
−β−スルファトエチルスルホニル）−アミドフェニル
アミノ−１ｓ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−スルファトエチ
ルスルホニル）−アミノフェニルアミノ−１２，５−ジ
メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−
フェニルアミノ−１２−カルボキシ−４（β−スルファ
トエチルスルホニル）−フェニルアミノ−１２−カルボ
キシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェ
ニルアミノ−１２−メチル−５−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−フェニルアミノ−１２−１０ルー５−
（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ
−１２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−フェニルアミノ−１８−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−ナフト−２−イルーアミノー、２．４
−ジスルホ−５−ビニルスルホニル−フェニルアミノ−
，２，４−ジスルホ−５−（β−ホスファトエチルスル
ホニル）−フェニルアミノ−，２，４−ジスルホ−５−
（β−クロルエチルスルホニル）−フェニルアミノ−１
６−スルホ−８−（β−ホスファトエチルスルホニル）
−ナフト−２−イル−アミノ−１６〜スルホ−８−ビニ
ルスルホニル）−ナフト−２−イル−アミノ−１６−ス
ルホ−８−ビニルスルホニル−ナフト−２−イル−アミ
ノ−１２−メ）＊シー５−メチルー４−（β−クロルエ
チルスルホニル）−フェニルアミノ−１２−ヒドロキシ
−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル
アミノ−１２−（β−スルファトエチルスルホンアミ）
”）−フェニルアミノ−１β−＜４−１’−スルファト
エチルスルホニル−フェニル）−エチルアミ／−及ヒａ
　−ｐコル−３−（β−スルファトエチルスルホニル）
＝フェニルアミノー残基である。

一般式（２）に合わない繊維反応性残基Ａは、例えば式
−Ｃ！０−ＣＨ＝＝（Ｊ（２、−ｃｏ−ｃＨ＝ｃＨ−０
２。

−Ｃｏ−Ｃｊ（Ｃ１）＝ＯＨ２、−ｃｏ−Ｃ（（Ｊ＝Ｏ
Ｈ−ＣＯＯＨ又は−Ｃｏ−ＣＨ−＝Ｃ（Ｃ１）−０００
１（の残基又はβ−クロルグロピオニルー１γ−（フェ
ニルスルホニル）−クロピオニル−１γ−（メチルスル
ホニルノークロピオニル−１β−スル７アトエチルアミ
ノスルホニルー、ビニルスルホニル−１β−クロルエチ
ルスルホニル−１β−スル７アトエチルスルホニルー、
β−ホスファトエチルスルホニル−１β−ナオスルファ
トエチルスルホニルー、β−（メチルスルホニル）−エ
チルスルホニル−１β−（フェニルスルホニルジ−エチ
ルスルホニル−１３−（β−クロルエチルスルホニルノ
ーベンゾイル−１２−フルオル−２−りａルー３．３−
ジフルオルーシクロブタンー１−カルボニル−１２，２
，３，３−テトラヌルオルシクロブタン−１＝カルボニ
ル−、２，２，３，３−テトラフルオルシクロブタン−
１−スルホニル−１β−（２，２，５，３−テトラフル
オル−７クロプトー１−イル）−アクリロイルー、β−
ブロムアクリロイル−１β−ブロムアクリロイル−１α
、β−ジクロルーグロヒオニルー又はα、β−ジブロム
プロピオニルー基又はα−又はβ−位に於て低級アルキ
ルスルホニル−又ハアリールスルホニルａｃ例りばフェ
ニルスルホニル基）により置換され九アクリロイル基で
ある。

一般式（３ｂ）の好ましい基は、例えば下記一般式（６
ａ）、（６の、（６ｃ）及び（乙のＣ／ 〔式中りは式（６ｅ）、（６ｆ）、（６ｇ）又は（６ｈ
）（Ｓ　ｅ）　　　　　　　　　　　　（６ｆ）Ｓｏ、
Ｍ　　　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｍ（６め　　　　　
　　　　　　　（６ｈ）（式中Ｍは上記の意味を有する
） で示される残基でありそしてＲ５はモノスルホフェニル
−又ハジスルポフェニルー基例えば特に４−スルホ−フ
ェニル−１３−スルホ−フェニル−又は２，５−ジスル
ホ−フェニル−基を示ス〕で示される基である。

本発明によるトリフエンジオキサジン−化合物のうち一
般式（１ａ） （式中 Ｘは夫々臭素原子又は殊に塩素原子を意味し、ｐは２又
は３殊に２の数を示し、 Ｒ６ハスルフアトー、カルボキシ基、併し殊にスルホ基
を意味するが、但しｐ＝２の場合Ｒ６がスルホ基でない
か 又は基−（（！Ｈ２）ｐ−Ｒ’はメチル基であり、Ｗｌ
は２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン残基−これ
はスルホ−又はスルファト基又はスルホフェニル基によ
ジ置換されていることができるーを示すか又はシクロヘ
キシレン残基又はメタ−又はパラ−フェニレン基又は１
又は２個のスルホ基により置換されたメタ−又はパラ−
フェニレン基を意味しセしてＡ１は一般式（２）一式中
２が弗素−又は塩素原子併し殊に塩素原子を意味しそし
てＹが２，５−ジスルホフェニル基である□で示される
トリアジン残基を示す） で示されるトリフエンジオキサジン−化合物が殊に強調
されるべきである。

更に、一般式（１ｂ） 〔式中 Ｘ、　ｐ及びＲ６は一般式（１ａ）に就て挙げた意味を
有しそして Ｗ２はｐ−フェニレン残基−これは置換されていないか
又は１又は２個のスルホ基により置換されている□殊に
モノスルホ−ｐ−フェニレン−残基を意味しそして Ａ２は一般式（２）一式中２が弗素原子、併し殊に塩素
原子を示しそしてＹが一般式（７）（式中Ｇはメチレン
−又は１．２−エチレン−基を示すが併し殊に直接結合
でありそしてＦ、ｊは塩素原子、ホスファト−、アセチ
ルオキシ−又はチオスルファト基を意味するが、併し殊
にスルファト基である） で示される残基を意味する〕 に相当する本発明によるトリフエンジオキサジン−化合
物が強調されるべきである。

２回現われる式ｊＡ、ｗ２及びＡ２は殊に夫々同一の意
味を有する。

一般式（１）の化合物のうち後記の例６及び７に記載の
本発明によるトリフエンジオキサジン−化合物が殊に強
調されるべきである。

新規なジオキサジン化合物は、酸形及びその塩の形で存
在することができる。本化合物は殊にアルカリ塩の形で
あり、又殊にこれら塩の形でヒドロキシ−及び／又はカ
ルボンアミド基含有材料特に繊維材料の染色（ここで及
び以下で一般的意義に於てそして捺染を含めて解される
）に使用される。

更に本発明は、一般式（１）の上記化合物を製造するた
めに、一般式（８） （式中Ｒ＊、Ｒ，Ｂ、　Ｊ　Ｔ、　Ｋ’及びＸ２ハ上記
）意味を４１する） で示されるジオキサジン化合物を一般式（９）％式％ （式中２及びＹは上記の意味を有し、その直両２は殊に
互いに同一の意味を有しそしてＹが同様にハロゲン原子
である場合Ｙは殊に２と同じ意味を有する） で示されるジ・・ロゲンートリアジンー化合物２倍モル
祉とアミノ化合物とノ・ロゲンートリアジンー化合物と
のそれ自体通常な方法で反応させるか又は 一般式（８）のジオキサジン化合物を非複素環式繊維反
応性基のアシル残基例えば繊維反応性カルボン−及ヒス
ルホン酸の酸ノ・ロゲン化物例えば酸塩化物−例えば酸
無水物−残基例えば上でＡＩＣ枕て例示した繊維反応性
残基又は硫酸カルビルの酸ハロゲン化物−又は酸無水物
−残基を′ｒミノ基−ＮＲ＊Ｈに導入し得る化合物２倍
モル謔と反応させるか又は 一般式（８）のジオ、キサジン化合物を一般式（１０）
（式中２は殊に互いに同一であって上記の意味を有する
） で示される化合物２倍モル債と反応させそしてこの様に
得られる一般式（１１） （式中Ｒ、Ｒ，Ｂ、Ｖ、Ｔ、Ｚ、ＸＩ及びｘｔは上記Ｃ
Ｄ’を味を有する） で示されるビス−ジハロゲン−トリアジニルアミノ−化
合物を一般式Ｈ−Ｙで示されるアミノ化合物一式中Ｙは
式（５ａ）又は（５ｂ）の残基に等しい−２倍モル電と
反応させることを特徴とする上記製法に関する。

一般式（１）に於て式残基Ｗが力旨肪族゛アミンの残基
を意味するなら、最初に挙げた方法が好ましく、Ｗがア
リールアミンであれば最後に挙げた方法が好ましい。

−ａ式（９）又は（１りのジクロルトリアジニルアミノ
−化合物又は一般式（１０）のシアヌルハロゲン化物と
一般式（８）又は一般式Ｈ−Ｙのアミノ化合物との反応
は、欧州特許出願公開第０１０１６６５Ａ号及び第０１
０５１５／ｉＡ号公報に記載の方法に類似して例えば有
機又は水性−有機媒体殊に水性媒体中で行うことができ
、その際有機媒体は例えばアセトン、ジメチルスルホキ
シド又はジメチルホルムアミドであることができる。特
定のｐＨ−値を保持するために酸結合剤として例えばア
ルカリ−及びアルカリ上傾炭酸塩、アルカリ−及び′ア
ルカリ土類炭酸水素塩又は−水酸化物又はアルカリ酢酸
又はこれら酸結合剤の混合物が使用されての場合°アル
カリ全編化合物及びアルカリ土類金属化合物のうちナト
リウム、カリウム及びカルシウムの該化合物が好ましい
。

シアヌルハロゲン化物とアミノ化合物Ｈ−Ｙ又は一般式
（８）の”アミン化合物との反応は、通例−１０℃乃至
＋２５℃好ましくは０乃ｐ１ｏ℃及び陣−値１乃至好ま
しくは５乃至５で行われる。

二次縮合反応、一般式（９）のジー・ロゲントリアジニ
ルー化合物と一般式（８）のアミン化合物との反応又は
一般式（１１）のジハロゲントリアジニル−化合物と式
−）１−４のアミノ化合物との反応は、通例０℃乃至６
０℃好ましくは１０乃至５０℃の温度及びｐＨ−値５乃
至９好ましくは５乃至８に於て行われる。

一般式（８）の出発−ジオキサジン化合物は、公知の方
法に類似して一般式（１２） （式中Ｒ”　、　Ｒ，Ｂ、　Ｗ、　Ｔ、　Ｘｉ及びｘ２
は上記）意味を有し、その際これら残基に於ける置換さ
れたアルキル基は又ヒドロキシ置換アルキル基であるこ
とができそして基−８ｏ、−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−ＮＨ
Ｒに対しオルト−位に結合しておりそしてベンゼン核は
記載された゛、ｒミノ基−ＮＨ−に対するオルト−位の
一つに於て置換されていてはならない） で示される化合物から、Ｍえは酸性媒体中で場合により
反応媒体としての酸化剤例えば特に硫酸又は二酸化硫黄
含有硫酸の存在下−その際酸化剤としては二酸化硫黄、
アンモニウム−又は゛アルカリ過硫酸塩、沃素又は有機
入素化合物がオレウム、硼酸ナトリウム、併し好ましく
はベルオキソニ硫酸ナトリウム又は−カリウム（式Ｎａ
、　Ｂ、　Ｏ，又はに、Ｅｌ、Ｏ，に相当する）の存在
下１更用される一閉環により製造することができる。こ
の様な方法は例えば英国特許第１５８９９１５号明細書
及び欧州特許出願公開ｇ０１４＋３５９Ａ号公報から公
知である。

好ましくは該反工５は濃ｇｌＣ故例えば９６−乃至殊に
１００％硫酸中及び特に三酸化硫黄含有含有硫酸（オレ
ウム）例えば５０重撤％までのオレウム中で実施される
。反応媒体及び薬剤として使用されるオレウムは通例三
酸化硫黄の含有４５乃至５０重量％殊に１０乃至２０重
ｆ％を有する。酸化剤としてベルオキソニ硫酸塩を添加
する場合環化は０乃至４０℃殊に１５乃至２５℃で実施
される。オレウム／ペルオキソニｍ０塩を使用する場合
反応温度は５０’ｌｌ：を超えはならない。化合物（１
２）に対し当世のベルオキソニ硫酸塩の使用下の１０乃
至２０％オレウムが好ましい。

ば化削としての沃素の場合これは１０乃至５０％オレウ
ム中で触媒量で使用され、ここで反広温度は通例０乃至
４０℃である。

場合により環化前又は環化と同時に又は環化反応後はじ
めて場合により存在するヒドロキシ゛ｒルキル基を硫酸
化−又は燐酸化剤例えば９６〜１００％硫限又は二酸化
硫黄含有硫酸又はポリ燐酸により対応するスルファトア
ルキル−又はホスファトアルキル−基にエステル化する
ことができる。要するに閉環を反応媒体としての硫酸又
はオレウム中で実施すれば、分子のアルキル残基に結合
しているヒドロキシ基劣えば式残基Ｗ及びＲのヒドロキ
シ”アルキル残基は対応するスルフ“アト°ｒルキル基
に変えられる。

環化と同時に−又は別々の混合物中でも一本発明により
又スルホ基はトリフエンジオキサジンの芳香族環（Ｗ、
Ｔ、Ｘ’及びｘ２の対応するアリール残基を含めて）に
１００％硫陳又はオレウムにより導入することができる
。

一般式（８）の化合物は、公知方法に類似して一般式（
１５） （式中Ｒ”：Ｒ，Ｂ、Ｗ及びＴは上記の意味を有し、そ
の際これら残基に於けるｉ換されたアルキル基は又ヒド
ロキシ置換アルキル蘭であることができそして基−Ｅ３
０．−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−ＮＨＲに対しオルト−位に
結合している） で示される化合物を一般式（１４） （式中ＸＩ及びｘ２は上記の意味を有しそしてＺＳ及び
ｘ４は互いに同一であるか又は互いに異なって２りそし
て夫々水素原子、１乃至４個の〇一原子を有するアルコ
キシ基例えば時にメトキシｉ又はフェノキシ基を示すか
又は殊にハロゲン原子例えば弗素原子殊に臭累原子及び
特に塩素原子で、ｂシ、その際ｘ３及びｘ４Ｌ又Ｘ１及
びＸ！と同一の意味を有することができる） で示される１、４−ベンゾキノン−化合物と反応場せて
装造することができる。

一般式（１りの化合物又は一般式（１５）の二、■の共
なる゛ｒミノ化合物□夫々共に２−倍当菫で−を一般式
（１４）の化合物のｉｔと反応させて一般式（１２ンの
化合物とすることは公知方法に類似して行われ、該方法
は例えばに、Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ肴、「Ｔｈｅ　
０ｈｅｎｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄ
ｙｅｓ　ｊ、第ｖ巻、第４１９−４２７１Ｘ（＋９７１
）、及び「Ｕｌ’１ｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｌｃｌｏｐｉ
ａｉｅ　ｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃＭｎＣｈｅｍｉｅ
　Ｊ第４版、第８巻、第２４０＋２４１貞（１９７４）
及び英国特許出願公開第２０１９８７２号公報、ドイツ
特許出願公開第２８２５８２８号公報及び欧州特許出願
公開第Ｃ１４１９９６Ａ号公報に記載されている。例え
ば該反応は水性媒体又は水性−有機媒体又は純有機媒体
中で行うことができ、その際有機溶剤は極性非プロトン
性及びプロトン性溶剤例えば低級アルカノール例えばメ
タノール及びエタノール及び・・ロゲン化ベンゼン例、
ｔばＯ−ジクロルベンゼンである。

併し殊に式（１４）のキノンは多かれ少かれ大過剰で使
用され、これは通例２〜２０％であるが併し又選択てれ
たキノンに依存して１００％又はそれ以上であることが
できる。アミン（１５）とキノン（１４）との反応は２
０乃至１００℃好ましくは５０乃至７０℃の温度で酸結
合剤例えばアルカリ−又はアルカリ土類炭酸塩又は−酢
酸塩例えば酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム又は重炭酸
ナトリウム又はアルカリ−又はアルカリ土類水酸化物？
ｌＪえば水酸化ナトリウム又はアルカリ土類金りのば化
物例えば酸化マグネシウムの存在下実施することができ
る。水性又は水性−有機媒体中で実施する場合、μｓ−
範囲は４乃至好ましくは５．５乃至６．５にする。

一般式（１５）一式中式残基Ｂは−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ
つ−に等しい−のアニリン−出発化合物は従来まだ知ら
れていない。併し本化合物は公知方法に類似してニトロ
クロルベンゼンをアミンと反応させて、ＶＩＪえは一般
式（１５）（式中Ｒ及びＴは上記の意味を有する）で示
されるクロルニトロベンゼンを一般式（１６）％式％ （式中Ｗ及びＲは上記の意味を有し、Ｂは基−ＮＨ−又
は−Ｎ（Ｒ”）−である） で示されるアミンと水又は有機媒体例えば゛ｒシルカー
ル例えばメタノール、ジオキサン及びトルエン又は水及
び水混和性有機溶剤よりなる混合物中で塩基性酸結合剤
例えば炭酸カリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウ
ム又は水酸化ナトリウムの添加下２０乃至１００℃好ま
しくは６０乃至９０℃の温度で反応させて、製造するこ
とができる。

水性媒体中では６乃至１１殊に８乃至１１のｐＨ−値が
保たれる。この様な方法は例えば２−クロル−５−ニト
ロ−ベンゼンスルホン［カラｐ−ニトロジフェニルアミ
ン−〇−スルホン酸を製造する方法から公知であり（例
えばＯｈｅｍ　。

Ｂｅｒ、４１，５７４４頁以下、及び４２，１０７７頁
以下参照）、これは同様に還元形でジオキサジン−染料
用出発化合物として１吏用される。

この様に得られそして同様にまだ記載されていないそし
てそれ故新規な一般式（１７）（式中Ｉ（、Ｔ、Ｗ及び
Ｒは上記の意味を有しそしてＢは基−ＮＨ−又は−Ｎ（
Ｒ）−である）で示されるニトロ−アニリン−化合物は
次に芳香族ニトロ基を還元するためのそれ自体通常の方
法により水素及び金属触媒例えばパラジウム−白金−又
はラネー−ニッケル触媒により加圧下オートクレーブ中
で又はベシャン法に↓る還元により鉄屑の使用下一般式
（１５）に相当する化合物に変えることがで謳る。

それ数本発明は又一般式（１５）の新規な′ｒアニリン
化合物び一般式（１７）の新規なニトロ−゛アニリン化
合物及びそれらの製法、更にこれらをトリフエ／ジオキ
サジン−化合物時に一般式（１）のトリフエンジオキサ
ジン−化合物を合成するために使用する方法に関する。

−ｆｆ式（１５）のクロルニトロベンゼン化合物は？１
Ｊえはスルホンの合成可能性に類似して例えばＨｏｕｂ
ａｎ−Ｗｅｙｌ、　ｉ−Ｍｅｔｈｏａｅｎ　ａｅｒ　Ｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　ＣｈｅｍｉｅＪ第■巻、第２５
１貝以下（１９５５）及び第に１１巻、第１１５２負以
下（１９８５）に記載の該可能性に類似して製造するこ
とができ、例えばそれ自体公知の方法に於ける如きスル
スフィン酸−誘導体全弁して亜硫改ナトリウムによる対
応する１−クロル−４−ニトロ−ベンゼンスルホクロリ
ド−化合物の還元により対応するスルフィン酸としそし
て引き続いてスルフィン酸をβ−ヒドロキシアルキルス
ルホニル−化合物ヲオキシアルキル化し、該スルホニル
−化合物を引き続いて硫酸化して製造することができる
。次にスルファト基は常により亜硫酸ナトリウムにより
スルホ基に変えることができる。例えば２−（β−スル
ホエテルスルホニル）−４−二トロークロルベンゼンは
２−（β−スルファトエチルスルホニル）−４−ニトロ
−クロルベンゼン−これは上記の方法により１−クロル
−４−二トローベンゼンスルホクロリドから得うレる−
を水性亜硫酸す）　ＩＪウム溶液と５０乃至４０℃の温
度及び６乃至９．５のｐＨ−値で反応させて製造するこ
とができる。

スルフィン酸−化合物から又カルボキシ置換アルキルス
ルホン−化合物は例えばクロル酢酸、アクリル敗又はク
ロトン酸との反工６により製造することができる。

一般式（１５）の若干の化合物は又それ自体通常の方法
で例えばドイツ特許第８５９４６２号明細曹の例５の記
載に類似して対応するアルキルスルホニル−又ハアリー
ルスルホニルークロルベンゼンー化合物から得ることが
できる。

出発化合物として使用される一般式（１４）のベンゾキ
ノンは文献に多数記載されている。この種の化合物は、
例えば１，４−ベンゾキノン、２−メチル−１，４−ベ
ンゾキノン、２−エチル−１，４−ベンゾキノン、２−
ｎ−プロピル−１，４−ベンゾキノン、２−イソプロピ
ル−１，４−ベンゾキノン、２−（β−エトキシエチル
）　−１゜４−ペンツキノン、２−フェニル−１，４−
ベンゾキノン％　２−　（４’−メチルフェニル）　−
１，４−ペンゾキノン、２−（４’−メトキシフェニル
）−１，４−ペンツキノン、２−　（５’−クロルフェ
ニル）−２，ｓ−ジメチル−１，４−ベンゾキノに２−
メｆルー５−エチルー１，４−ベンゾキノン、２−メチ
ル−５−クロル−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−
６−クロル−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−３，
５−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−５
，５，６−ドリプロムー１，４−ベンゾキノン、２−（
４’−メチルフェノキシ）−３，６−ジプロムー１，４
−ベンゾキノン、２−（５′−メチル−フェノキシ）　
−５，６−ジプロムー１４−ベンゾキノン、２−メチル
−５，５，６−トリクロル−１，４−ベンゾキノン、２
−メチル−５−クロル−５−ブロム−１，４−ベンゾキ
ノン、２−メチル−５，６−ジクロル−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−３，６−ジクロル−５−ブロム−
１，４−ベンゾキノン、２−フェニル−５，６−ジクロ
ル−１，４−ベンゾキノン、２−（４’−メトキシフエ
ニル）　−５，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、
２−（４′−クロルフェニル）−３，６−ジクロル−１
，４−ベンゾキノン、２−（４′−二トロフェニル）−
５，６−ジクロル−１゜４−ベンゾキノン、２−（４’
−二トロフェニル）−５，５，６−）サクロルー１．４
−ベンゾキノン、２．５−ジメチル−５，６−ジプロム
ー１，４−ベンゾキノン、２，５−ジメチル−３−クロ
ル−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−５−ｎ−、ｉ
’ロピルー６−ブロムー１，４−ベンゾキノン、２−メ
チル−５−イソプロピル−５−クロル−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−５−イソプロピル−６−プロムー
１，４−ベンゾキノン、２−　（２’−クロルフェニル
）　−５，５，７−トリブロム−１゜４−ベンゾキノン
、２−メチル−５−メトキシ−１，４−ベンゾキノン、
２，５，５．６−テトラメトキシ−１，４−ベンゾキノ
ン、２．５．５．６−チトラフ二ノキシー１，４−ベン
ゾキノン、２，５，５．６−チトラー（４′−メチルフ
ェノキシ）−１，４−ベンゾキノン、２．５．５．６−
チトラー（４′−メトキシフェノキシ）−１，４−ベン
ゾキノン、２．５．５゜６−チトラー（４′−クロルフ
ェノキシ）−１，４−ベンゾキノン、２，５，５．６−
チトラー４−　（５’−メチル−４′−クロルフェノキ
シ）　−１，４−ベンゾキノン、２−エチル−３，６−
シメトキシー１．４−ベンゾキノン、２−クロル−５，
６−シメトキシー１，４−ベンゾキノン、２．５．５．
６−ドリメトキシー１．４−ベンゾキノン、２，５−ジ
メチル−５，６−シメトキシー１，４−ベンゾキノン、
２．５−ジメチル−５，６−シメトキシー１，４−ベン
ゾキノン、２−メトキシ−５，６−シメトキシー１．４
−ベンゾキノン％　２−メチル−５，６−シメトキシー
１．４−ベンゾキノン、２−エチル−５，６−シメトキ
シー１，４−ベンゾキノン、２−クロル−５−ｎ−プロ
ピル−５−メトキシ−１゜４−ベンゾキノン及び２−ク
ロル−５，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、２
．　Ｓ、　５．６−テトラフルオル−１，４−ベンゾキ
ノン及び殊に２，５゜５．６−チトラプロムー１．４−
ベンゾキノン及び特に２，５，５．６−テトラクロル−
１，４−ベンゾキノンである。

一般式（１５）に相当する新規な本発明による出発−７
二ＩＪン化合物は例えば次の通りである：４−　（４’
−７ミ７−　ｓ＋−スルポーフェニルアミノ）−５−β
−スルホエテルスルホニル−アニリン、４−（５’−ア
ミノ−４′−スルホ−フェニルアミノ）−５−β−スル
ホエテルスルホニル−アニリン、４−　（４’−アミノ
−２ｚ５′−ジスルホ−フェニルアミノ）−５−β−ス
ルホエテルスルホニル−アニリン、４−１（−（β−ア
ミノエチル）−゛ｙミノー３−β−スルホエチルスルホ
ニル−アニリン、４−Ｎ−（β−アミノ−プロピル）−
’ｙミノー５−β−スルホエチルスルホニル−アニリン
、４−Ｎ−（γ−アミノーグロビル）−’ｙミノー５−
スルホエチルスルホニル−アニリン、４−　（４’−ア
ミノ−５′−スルホ−フェニル７　ミノ）−５−メチル
スルホニル−１４−（ｓ’−゛ｒミノー４′−スルホー
フェニルアミノ）−５−メチルスルホニル−１４−（４
’−アミ／　−５’−スルホ−フェニル７ミ／）−５−
Ｊ’−カルボキシエチルスルホニル−アニリン、４（４
１−アミノ−５′−スルホ−フェニルアミノ）−５−カ
ルボキシメチルスルホニル−アニリン、４−（４’−’
アミノー５′−フェニルアミノ）−５−（γ−スルホプ
ロピルスルホニル）−“アニリン、４−Ｎ−（γ−アミ
ノーβ−ヒドロキシープロピル）−アミノ−５−β−ス
ルホエチルスルホニル−アニリン、４−Ｎ−（δ−アミ
ノ−ブチル）−アミノ−５−Ｉ−スルホエテルスルホニ
ル−アニリン、４−　Ｎ　−（４’−アミノ−５′−ス
ルホーペンジル）−アミノ−５−β−スルホエチルスル
ホニル−アニリン、４−（４’−アミノ−３′−スルホ
−フェノキシ）−５−β−スルホエチルスルホニル−ア
ニリン、４−（β−アミノ−エトキン）−５−β−スル
ホエチルスルホニル−′ｒアニリン４−（Ｎ−ピペリジ
ノ）−５−スルホエテルスルホニル−アニリン、４−Ｎ
−〔β−（β′ｒアミノーエトキシ）−エチル）−７ミ
ノー３−スルホエテルスルホニル−アニリン、４−ＩＪ
−（γ−アミノーβ−ヒドロキシーグロピル）−゛アミ
ノー５−β−カルボキシエチルスルホニルーアニ９ン％
４−（４’−７ミノフエニル）−“アミノ−３−β−ス
ルホエチルスルホニル−アニリン、４−（４’−７ミノ
シクロヘキシル）−′アミノー５−β−スルホエチルス
ルホニル−アニリン、４−Ｎ−（ｒ−へキシルアミノグ
ロビル）−アミノ−５−β−スルホエチルスルホニル−
アニリン及Ｄ　４−　（５／　−アミノフェニル）−ア
ミノ−５−β−スルホエチルスルホニル−°ｒアニリン このうち最初に挙げた６アニリン化合物を殊に強調する
ことができる。

本発明により製造した一般式（１）の化合物は合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウム
による反応媒体からの沈殿により又は反応浴液の蒸発に
よる濃縮例えば噴緋乾燥により何われ、その場合この反
応溶液に緩偵Ｉゼク實を添加することができる。

一般式（１）の本発明による化合物−以下化合物（１）
と称するーは繊維反応性を有しそして価値の高い染料特
性を有する。それ数本化合物は天然、再生又は合成ヒド
ロキシ基含有及び／又はカルボンアミド基含有伺料例え
ば平板成形体例えば紙及び皮革の形での又はポリアミド
又はポリウレタンの原液での併し特に繊維形例えばセル
ロース繊維材料、絹、羊毛及び合成ポリアミド−及びポ
リウレタン繊維でのこの様な４料の染色（捺染を包含す
る）に使用することができる。又化合物（１）の合成の
際得られる溶液も場合により緩衝物質の添加後場合によ
り濃縮後直ちに液体配合物として着色使用に供給するこ
とができる。

化合物（１）は本発明による使用法により上記基体特に
上記繊維ｉ斜上で水溶性特に繊維反応性染料にとって公
知な使用技術により例えば化合物（１）を溶解した形で
該基体上に適用するか又は該基体中に導入しそして本化
合物を該基体上で又は中で場合により熱作用及び／又は
アルカリ洗剤の作用により固着することにより適用しそ
して固着することができる。それ数本発明の対象は、又
ヒドロキシ−及び／又はカルボン°アミド基含有伺科を
染色（捺染を包含する）するために化合物（１１）を使
用すること又はこれら基体上でのその使用法である。殊
に核材料は繊維材料特に紡織繊維例えば糸、巻体及び織
物の形態で使用される。この場合繊維反応性染料の適用
及び固着の公知方法に類似して実施することができる。

化合物（１）により形成された染色及び捺染は澄みきっ
た、とくに青色のｔ！！、調で優れている。特にセルロ
ース繊維材料上での染色及び捺染は非常に高い着色力及
び同様に良好な日光堅牢性−良好な湿潤日光−及び汗日
光堅牢性を含めて一更に曖れた次亜塩素ば塩６Ａ白堅牢
性及び塩素浴水堅牢性例えば６０乃至９５℃に於ける良
好乃至非常に良好な洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下で
も−、酸性及びアルカリ性縮絨−、クロス染め−及び汗
堅牢性、アルカＩＪ−１酸−１水−及び更に良好なひだ
付は堅牢性、゛アイロン掛は堅牢性及び＊ｈｉ、堅牢性
を有する。同様に上記染色及び捺染は良好な湿潤蔵堅牢
性及び湿潤した、な２酢酸を含有する架色材料の貯蔵の
際、非常に良好な酸貯蔵（酸による色あせ）安定性を有
する。更に本染色は通常の合成樹脂仕上げ加工に対し安
定である。化合物（１）の一部は色調のさえ及び重要な
堅牢性に於て繊維反応性アントラキノン染料と比較可能
である。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、Ｃ分率の記載は重量％で
ある。１ｔｔ部対容量部はキログラム対リットルと同じ
である。

これら例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載さ
れて２す、一般にこれらはそのナトリウム−又はカリウ
ム塩の形で裏道されそし単離キれそしてその塩の形で染
色に使用される。

同様に以下の例、特に表側中で遊離阪の形で挙げた出発
化合物及び成分をそのま＼又はその塩好ましくはアルカ
リ金楓塩例えばナトリウム−又はカリウム塩の形で合成
に１史用することができる。

吸収極大（λいニー値）は水性溶液中で測定したもので
ある。”Ｈ−ＮＭＲ−測定はＤＯ中で！ 部分的に重水素化した５　−（トＩＪメチルシリル）−
プロピオン酸ナトリウムを用いて行われたものである。

例　　１ （ａ）　　水２５０　部中５−　（β−スルホエテルス
ルホニル）−４−クロル−ニトロベン４フ１００部及Ｄ
　’　ｐ　’　−ジアミノ−ベンゼン−２−スルホンｒ
！１！５７部のナトリウム塩の水性浴液（ｐＨ−値７．
０を有する）を製造し、酸化マグネシウム８．５部を加
える。反応混合物音７時間還流下沸とうさせ、引き続い
て冷却し、な′ｓ？２時間室温で撹拌する。沈殿した５
−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（４’−７ミ
ノー３１−スルホ−フェニルアミノ）−二トロベンゼン
のナトリウム塩を吸引ろ過し、乾燥する。

これは次の”Ｈ−ＮＭＲ−データを示す：δ＝５．５１
　ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；　５．７２ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）
；６．８０ｐｐｍ（ａ、ＩＨ）；６．９５ｐｐｍ（ｄ、
ＩＨ）；７．２５ｐｐｍ（ｄａ、ＩＨ）；７．５９ｐｐ
ｍ（ｄ、ＩＨ）；８．１５ｐｐｏｏ（ａｄ、ＩＨ）；ａ
５７ｐｐｍ（ａ、ＩＨ）； アミノ−及びスルホ基のプロトンは検出すれｆｌない。

（１））　　このニトロ化合物１５０部を水５００部に
ｆｔ４　％し、水素化をオートクレーブ中でニッケル触
媒の存在下６０乃至８０℃及び水素圧５０バールに於て
行なう。引き続いて触媒をろ別し、ろ液を酸性化し、こ
れに゛アニリン化合物の完全な析出のために塩化カリウ
ムをろ液容槓に対し２０％の電で添加する。次にろ液を
冷却し、沈殿を吸引ろ過する。

この様に製造及び単離した５−（β−スルファトエチル
スルホニル）−４−（４’−７ミノー５′−スルホ−フ
ェニルアミノ）−’、ｒニリンは次のＨ−ＮＭＲ−デー
タを有する：δ＝５．２０ｐｐｍ（ｍ、　２Ｈ）　；　
５．８５ｐｐｍ（ｍ、　２Ｈ）　；６．９４ｐｐｍ（ｄ
、ＩＨ）；７．０５ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；７．１４ｐｐ
ｍ（ｄａ、ＩＨ）；７．２６ｐｐｍ（ｃＬｄ、ＩＨ）；
７４８ｐｐｍ（ａ、ＩＨ）；７５５ｐｐｍ（ｄ、　１Ｈ
）；アミノ−及びスルホ基のプロトンは検出され得ない
。

例　　２ （ａ）　　水２５０部中”、−＜７ｙ−スルファトエチ
ルスルホニル）　−４−クロル−ニトロベンゼン１６５
ｍの懸濁液に１時間以内に５０℃に於て１．２−ジアミ
ノ−プロパン１１１部を徐々に加える。次に混合物にな
２２時間５０℃で攪拌し続け、約２０℃に冷却後濃塩酸
でｐＨ−値にする。沈殿した５−（β−スルホエチルス
ルホニル）−４−（β−アミノーグロビル）−−ｒ　ミ
ノ−ニトロベンゼンを吸引ろ過し、メタノールで洗浄し
、乾燥する。

これは次の’Ｈ−ＮＭＲ−データを有する：δ＝１．４
５ｐｐｍ（ｄ、　５Ｈ）　；５，２５ｐｐｍ（ｍ、　５
Ｈ）　；５．７０ｐｐｍ（ｍ、４■）；乙０８ｐｐｍ（
ｄ、Ｉ　Ｈ）；８．５９ｐｐｍ（ｄｎ、　Ｉ　Ｈ）　；
８．６０ｐｐｍ（ｄ、　Ｉ　Ｈ）　；゛ｒミノー及びス
ルホ基のプロトンは検出され得ない。

（ｂ）　　（ａ）で得られるニトロ化合物１４７部を水
１２００部中に憑濁し、オートクレーブ中でニッケル触
媒の存在下６０乃至８０℃及び水素圧５０バールに於て
水素化する。引き続いて触媒をろ別し、ろ液を出発容積
の四分の−に蒸発製部し、沈殿した５−（β−スルホエ
チルスルホニル）−４−（β−アミノ−プロピル）−ア
ミノ−アニリンを吸引ろ過し、僅かなメタノールで洗浄
し、減圧下５０℃で乾燥する。

これは次の’Ｈ−ＮＭＲ−データを示す：δ＝−１．４
０ｐｐｍ（ｄ、　５Ｈ）　；　５，２０ｐｐｍ（ｍ、　
２Ｈ）；５．４４ｐｐｍ（ｍ、　２Ｈ）　；　５．７５
ｐｐｍ（ｍ、　５Ｈ）　；６．９ｏｐｐｍ（ａ：、　１
Ｈ）；７．２０ｐｐｍ（ｄａ、ＩＨ）；７．２５ｐｐｍ
（ｃｌ、　Ｉ　Ｈ）　；アミノ−及びスルホ基のプロト
ンは検出し得ない。

例　　５ ５−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（ｒ−”ア
ミノプロピル）−アミノ−′ｒニリンを製造するために
例２の方法により実施するが、但し１，２−ジアミノプ
ロパンの代りに１，５−ジアミノプロパンを使用する。

５−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（γ−アミ
ノーグロビル）−アミノ−ニトロベンゼンは次の　Ｈ−
ＮＭＲ−データを有する：δ＝２．０８ｐｐｍ（ｑｎ、
２Ｈ）；５．２５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）；５．６０ｐｐｍ
（ｍ、　４Ｈ）　；６．９７ｐｐｍ（ｄ、　Ｉ　Ｈ）　
；８．２５ｐｐｍ（ｄａ、　ＩＨ）　；８，５７ｐｐｍ
（ｄ、ＩＨ）゛ｒミノー及びスルホ基のプロトンは検出
し得ない。

５−（β−スルホエテルスルホニル）−４−（γ−アミ
ノープロピル）−アミノ−゛ｒニリンは次の’）ｉ−Ｎ
ＭＲ−データを有する：δ＝２．ＯＯｐｐｍ（ｑｎ、　
２Ｍ）　；５．０５ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）　；５．５８ｐ
ｐｍ（ｔ、　２Ｈ）；　５．６８ｐｐｍ（ｍ、　２Ｈ）
　；７．０ｐｐｍ（Ｊ　ＩＨ）；　７．５０ｐｐｍ（ａ
ｄ、Ｉ　Ｈ）；７．６２ｐｐｍ（Ｊ　１）１）　； アミノ−及びスルホ基のプロトンは検出し得ない。

世」　　４ ５−（、＆−スルホエチルスルホニル）−４−クロル−
ニトロベンゼン１５２ｔｆｌＳ’ａ＝　５　ｏ分以内に
７０乃至８０℃の温度に於て水１５０ｓ及びエチレンジ
アミン７２ｍからなる混合物に導入する。次に混合物を
な２１時間この温度でその後な２１時間１００℃で撹拌
し続け、冷却後濃塩酸でｐＨ−値７にし、その後０℃に
冷却する。

沈殿した生成物を吸引ろ過し、僅かなメタノールで洗浄
し、場合により乾燥し、引き絖いて水６００部中でパラ
ジウム触媒の存在下１００℃及び５０バールの水素圧に
於て還元する。触媒をろ別し、ろ液を出発容積の約四分
の−に蒸発濃縮し、沈殿した５−（／ｊ−スルホエチル
スルホニル）−４−（β−アミノ−エチル）−アミノ−
アニリンを吸引ろ過し、僅かなメタノールで洗浄し、減
圧下５・０℃で乾燥する。

５−（β−スルホエテルスルホニル）−４−（ｌ／−ア
ミノエチル）−アミノ−ニトロベンゼンは次の”Ｈ−Ｎ
ＭＲ−データを有する（Ｄ６−ジメチルスルホキシド中
及び内部俸準としてのテトラメチル７ランを用いて）： δ＝２．７２ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ）；５．０５ｐｐｎｎ（
ｔ、２Ｈ）；１２８ｐｐｍ（ＮＨ）　；　５．７０ｐｐ
ｍ（ｍ、　４Ｈ）　；７．１２ｐｐｍ（ｃｌ、Ｉ　Ｈ）
；　７．５０ｐｐｍ（ＮＨ）；８．５０ｐｐｍ（ｄａ、
　Ｉ　Ｈ）　；８．４２ｐｐｍ（ｄ、　Ｉ　Ｈ）　；ア
ミノ−及びスルホ基のプロトンは検出し得ない。

例　　５ ５−（、＆−スルホエチルスルホニル）−４−ピペラジ
ニル−アニリンを製造するために例２の方法により実施
するが、但し１，２−ジアミノ−プロパンの代りに車首
の１，４−ピペラジンを使用する。

５−（７！／−スルホエチルスルホニル）−４一ヒヘラ
シニルーニトロベンゼンハ次１１７）　’　Ｈ−ＪＪＭ
Ｒ−データを有する： δ＝５．２０ｐｐｍ（ｍ、　　２Ｈ）　　；　　ろ、４
７ｐｐｍ（ｓ、８Ｈ）；４．１８ｐｐｍ（ｍ、２Ｂ）；
７．７５ｐｐｍ（ｄ、１）ｉ）；８．６２ｐｐｍ（ｄｄ
、　Ｉ　Ｈ）　；８．７９ｐｐｍ（ｄ、　ＩＨ）　；ア
ミノ−及びスルホ基のプロトンは検出し得ない。

５−（β−スルホエチルスルホニル）−４−ピペラジニ
ル−アニリンは次の　Ｈ−ＮＭＲ−データを有する（　
Ｄａ−ジメチルスルホキシド中及び内部鎮準としてのテ
トラメチルシランを用いて）： δ＝２．５８ｐｐｍ（ｍ、　２Ｈ）　；　５．０５ｐｐ
ｍ（ｄ、　４Ｈ）　；５．２５ｐｐｍ（ｄ、４■）；５
．８５ｐｐｍ（ｍ、２Ｈ）；５．４２ｐｐｍ（ｓ、ＮＨ
）　；６．８８ｐｐｍ（（Ｌｄ、ＩＨ）　；７．１５ｐ
ｐｍ（ｄ、ＩＨ）；７，２２ｐｐｍ（ｄ、１１）；アミ
ノ−及びスルホ基のプロトンは検出し得ない。

例　　６ （ａ）５−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（４
１−アミノ−５′−スルホ−フェニルアミ／）−？ニリ
ン９ｏ’６４４及ｏ：クロルアニル２５部をｐＨ−値６
で水５００部中にｇｌ蜀させる。

混合物にｐＨ−値６の保持下（炭酸水素ナトリウム全部
で１６部を用いて）６０℃に加温し。

６時間この温度で保ち、その後２０℃に冷却し、塩化カ
リウム２０部を加え、引き続いて濃４＃１５０部を添加
し、沈殿したキノイド中間生成物を吸引ろ過し、これを
乾燥する。

（ｔ））　　（ａｌで得られる生成物５２ｆ！ｉ５を２
０℃に於て２０分以内に１５％オレウム５５０部中に導
入し、反応混合物をな２約１５時間この温度で撹拌し、
次に氷１ｓｏｏｓを加え、沈殿したトリフエンジオキサ
ジン−化合物を吸引ろ過し、水２００部中ＫＷＩＡ濁さ
せ、炭酸水素ナトリウムを用いて中性溶液に溶かし、塩
化ナトリウムで再び塩析し、吸引ろ過及び乾燥する。

（Ｃ）トリフエンジオキサジン化合物は又、上記方法（
１））により環化するが但し２０％オレウム５５０部を
用いて実施すれば得られ、反応混合物を反応時間５時間
後置に（ｂ）により後処理することができる。

（ｄ）　　１ｌｉｌ化反応は又、キノイド中間生成物を
１０％オレウム５００部中に２０℃で導入し、反応混合
物を２時間この温度で撹拌し、帰られる浴蔽にベルオキ
ソニ硫酸ナトリウム７．２部を２０℃で２０分以内に添
加し、５時間２０℃で撹拌し、次に（ｂ）により後処理
する様にして行うことができる。

（θ）　　（ｔ＋１．（０）又は（ａ）により得られる
トリフエンジオキサジン化合物（λ１１１．．：６２５
ｎｍ　）　１１部を水２００部に溶解する。少被の通常
の分散剤を添加し、０℃で塩化シアヌルａ、ａＨＶｒ’
ｋかき混ぜ、混合物をな２５時間０乃至５℃でｐＨ−値
４乃至５の保持子炭酸水素ナトリウムにより撹拌する。

得られた一次＝ａ合生成物の澄明な溶液に次に水５０部
中４−（β−スルブｒトエチルスルホニル）−アニリン
６．１　部の中性溶液を加え、４０乃至５０’Ｃに加温
し、この温度範囲内で及び４弧かな重炭酸ナトリクムに
よるｐＨ−ｊ＠　５乃至６の保持下４時間保持する。本
発明によるトリツエン−ジオキサジン−化合物を塩化ナ
トリウムにより塩析し、吸引ろ過し、燐収塩緩面ｈ＋＋
と混合し、減圧下５０℃で乾燥する（本発明による化合
物は又合成溶液の蕨発−一又は噴霧乾燥により−ｔ４酸
塩緩伽削の添カロ後−得られる）。

本発明による化合物は、ａ離散の形で記載して式 で示される推定構造を有する（夫々のβ−スルホエチル
スルホニル−基は又アミノ基に対する別のオルト−位に
於て結合してることができるが、但し十中へ九は上記式
で示した位置に存在する）。

この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は本明細書中で挙げた材料特に
セルロース繊維材料例えば木綿を、繊維反応性染料の適
用及び同着の工業的に通常及び公知な方法により良好な
堅牢性例えば特に乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿潤した
染色の良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢
性、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性
汗堅牢性、洗たく堅牢性−過砿酸塩の存在下でも−、湿
（１月貯蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の良い
度みきった着色色調で染色する。

例　　７ （ａ）５−（β−スルホエチルスルホニル）−４−（β
−アミノ−プロピル）−°ｙミノーア二リン５４部及び
クロルアニル１５部を水２５０部中で７時間６０℃で炭
酸水素ナトリウムによるｐＨ−＋ｍ　６の保持下撹拌す
る。引き続いて混合物を冷却し、生成した生成物を吸引
ろ過し、僅かな水で洗浄し、乾燥する。

（１））　　（ａ）で得られる縮合生成物１８部を２０
℃で２０％オレウム２７０部に導入し、混合物をなお３
時間２０乃至２５℃で、完全ｆｋ浴溶液生ずるまで、撹
拌する。矢にベルオキノニ懺叡す）　ＩＪウム９．５部
を２０分以内ＶＣ２０乃至２５℃で添加し、な２更に５
時間この隠匿で撹拌し、次に混合物に氷１０００ｇを加
え、沈殿シたトリフエンジオキサジン化合物を吸引ろ過
する。なひ湿潤したろ過生成物を水２００部中で撹拌し
、固体の炭酸水素ナトＩＪクムで中和し、この溶液の容
積に対し約１５％の塩化ナトリウムを用いて塩析する。

沈殿したトリフエンジオキサジン化合物を吸引ろ過し、
減圧下５０℃で乾燥する。

（Ｑ）　　塩化シアヌル６．０部及び市販分散剤０．５
部を水５０部中で？シ拌し、０℃で水５０部トリニリン
ー２，５−ジスルホ７１Ｍ、８．５部の浴液（ｐＨ−値
５．５乞有する）を加え、混合物を０乃至５℃でそして
４乃至５のｐＨ−１１１の保持下な２１時間攪拌する。

生成した澄明な溶液に３０分以内に約２０’Ｃの温度で
そして８乃至９の１ＪＨ−値の保持下、（ｂ）で製造し
た水４００部中トリフエンジオキサジン化合物１２．７
ｆｉ３の浴液（ｐＨ−値１０を有する）を徐々に加える
。その後混合物を４時間５０℃で炭酸ナトリウムによる
ｐＨ−値８乃至９の保持下撹拌し、次にこれを水性濃塩
酸でｐＨ−値６にし、生成した本発明によるトリ７工ン
ジオキサジン化合物を塩化ナトリウムで沈殿するか又は
これを合成溶液の噴霧乾燥により単離する。

本発明によるトリフエンジオキサジン化合物は遊離酸の
形で記載して式 で示される推定構造を有する（夫々のβ−スルホエチル
スルホニル−基は又アミノ基に対する別のオルト−位に
於て結合してことができるが、但し十中へ九は上記式で
示した位置に存在する）。

この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性をゼする。本化合物は本明細書中で挙げた材料特に
セルロース繊維材料例えば木綿を、繊維反応性染料の適
用及び固着の工業的に通常及び公知な方法によシ良好な
堅牢性例えば特に乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿ｄ８　
した染色の良好な日光堅牢性、良好な゛アルカリ性汗日
光堅牢性、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アル
カリ性汗堅牢性、況たく堅牢性−過硼咳塩の存在下でも
−でも、湿潤貯賊堅牢性及び酸貯威安定性を以て着色力
の良い面みきった帯緑Ｗ色色Ｗ・４で染色する。

例　８ 本Ｑｎによるトリフエンジオキサジン化合物を製造する
ために例７の方法により実施するが、ｆｆ１Ｌｓ−（β
−スルホエチルスルホニル）−４−（β−アミノーグロ
ビル）−”アミノ−゛アユ９フ０代り　ＶＣ当％：のｓ
−（、ｙ−スルホエチルスルホニル）−４−（γ−アミ
ノープロピル）−アーミノー°ｆニリンを使用する。本
発明による化合物は、遊Ｉ＃、酸の形で記載して式 で示される推定式を有する。

この本発明による化合物は、非常に良好な繊維反応性染
料特性を有し、そして本１３１４細書中で挙げた材料特
にセルロース繊維材料例えば木綿上で繊維反応性染料に
とって工業的に通常な適用−及び固着法により良好な堅
牢性−そのうち特に日光−１汗−及び温情貯蔵堅牢性を
強調することができる−を有する色の濃い帯緑育色染色
を与える。

例　９ （ａ）　　水２００部中５−（Ｉ−スルホエテルスルホ
ニル）−４−（β−アミノエチル）−アミノ−アユ９フ
５６部の懸濁液にクロルアニル２２部を加える。混合物
を５時間６５℃で５乃至６のｐＨ−値の保持下撹拌する
。生成した生成物を５０乃至４０℃で吸引ろ過し、僅か
な水で洗浄し、減圧下乾燥する。

（１））　　（＆）で得られる一合生成物７５部を５０
分以内に１５乃至５０℃で２０％オレウム４６０部に導
入し、夜通し２０℃で撹拌し続ける。

得られる溶液に２０分以内にベルオキソニ硫酸すｌ−Ｉ
Ｊウム４４部を加え、この場合反応温度は２５乃至２７
℃に上昇する。混合物をな？更に４時間２０乃至２５℃
で撹拌し、次にこれを氷１５００部中にかき混ぜる。沈
殿したトリフエンジオをサジン化合物を吸引ろ過し、湿
潤したろ塊を水１０００部中に懸濁させ、炭酸ナトリウ
ム約１００部でｐＨ−値６にする。これからジオキサジ
ン化合物を塩化ナトリウムで塩析し、減圧下６０℃で乾
燥する。

ｔｃ）　　塩化シアヌル５．５部を市販分散前約０．５
部と共に水５０部中でＯ乃至５℃で撹拌する。

水５０部トリ１ニリンー２，５−ジスルホン酸６．７部
の溶液（り１（−１直６を有する）を添加し、混合ｖＩ
Ｊを４時間０乃至５℃でｐＨ−値３乃至４の保持下撹拌
する。生成した社明な溶液に次に、＋１））で得られる
ジオキサジン化合物１１．４部をＭｅした形で添加する
。反応混合物を５時間５０乃至４０℃の温度及びμｓ−
値７乃至８に於て保つ。引き続いて混合物をＴ＃澄化し
、本発明による化合物を塩化ナトリウムで塩析し、吸引
ろ過し、減圧下５０℃で乾燥する。

本発明による化合物は、遊離酸の形で記載して次の構造
を有する： この本発明による化合物は、非常に良好な繊維反応性染
料特性を有し、そして不明Ｍ！Ａ書中で挙げた材料特に
セルロース繊維材料例えば木綿上で繊維反工６性采科に
とって工業的に通常な適用−及び固着法により良好な堅
牢性−そのうち特に日光−１汗−及び湿潤貯蔵堅牢性を
強調することができる−を有する色の濃い帯緑青色染色
を与える。

例　　１０ 本発明によるトリ７工ンジオキサジン化合物を製造する
ために例７の方法により実施するが、但Ｌ５−（β−ス
ルホエチルスルホニル）−４−（β−゛アミノ−プロピ
ル）−’ｒミノーアニリンの代りに当世の５−（＃−ス
ルホエチルスルホニル）−４−ピペラジニル−゛ｒニリ
ンヲ使用する。式 で示される化合物の本発明による“アルカリ塩がｇうｔ
−ｔ、ル＜夫々のβ−スルホエテルスルホニル−基は又
アミノ基に対する別のオルト−位に於て結合してること
ができるが、但し十中へ九は上記式で示した位置に存在
する）。

この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は本明細書中で挙げた材料特に
セルロース繊維材料例えば木綿を、繊維反応性染料の適
用及び固着の工業的に通常及び公知な方法により良好な
堅牢性例えば特に乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿Ｉｔ■
した染色の良好な口元堅牢性、良好なアルカリ性汗日光
堅牢性、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカ
リ性汗堅牢性、洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも−
、湿潤貯蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の良い
澄みきった帯緑青色色調で染色する。

し１ｊ　１１乃至４１ 次の表側に於て本発明による別のトリフエンジオキサジ
ン−化合物を下記一般式（Ａ）の成員を用いて記載する
。本化合物はこれから明から成分から不発明による方法
の一方法で例えば上記例の方法の一方法に類似して製造
することができる。本化合物は同様に非常に良好な繊維
反応性染料特性を有しそして特にセルロース繊維材料上
で夫々の表側に於て記載した色調に於て良好な堅牢性を
有する着色力の良い染色及び捺染を与える。

ｃＨ２−８０、！（ （Ａ） 例　　４２ （ａ）５−メチルスルホニル−４−１０ルーニトロベン
ゼン１１８部及０：１，４−ジアミノ−ベンゼン−２−
スルホン［１５０部ヲ水８００部中で一一値７の保持下
撹拌する。酸化マグネシウム１６部を添加し、次に反応
混合物を８時間還流上加熱する。呈温に冷却後沈殿しに
５−メチルスルホニル−４−（４’−７ミ／−３２−ス
ルホ−フェニルアミノ）−二トロベンゼンのナトリウム
塩を吸引ろ過し、乾燥する。

これは次の’Ｈ−ＮＭＲ−データを示す（Ｄ、−ジメチ
ルホルムアミド中内部標準としてのテトラメチルシラン
を用いて）： δ＝５．５２ｐｐｍ（ｓ　、　５Ｈ）　；　５，７５ｐ
ｐｍ（ｓ　、　ＮＨ）　；６．６７ｐｐｍ（ｄ、　Ｉ　
Ｈ）　；ｓ、７７ｐｐｍ（ａ、　ＩＨ）　；６．８８ｐ
ｐｍ（ｄａ４１Ｈ）；７，５５ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；８
．２０ｐｐｍ（ａ＋ＪＩＨ）；８，４７ｐｐｍ（ｄ、Ｉ
Ｈ）。

（１））　　ｔａ）のニトロ化合物１６４部を水５００
ｓ中で懸濁し、オートクレーブ中でニッケル触媒の存在
下６０乃至８０℃の温度及び５０バールの水素圧に於て
水素化する。引き続いて触媒をろ別し、生成物をろ液か
ら塩化ナトリウム（ろ液の容積に対し１５％の量で）に
より塩析する。

Ｓ−メチルスルホニル−４−（４’−アミノ−３′−ス
ルホ−フェニルアミノ）−アニリンのカリウム塩は次の
’Ｈ−ＮＭＲ−データを庸すル（Ｄｅ−ジメチルスルホ
キシド中の内部標準としての７Ｍ８　′ｔ−用いて）： δ＝５．１４ｐｐｍ（ａ、　５Ｈ）；５，１９ｐｐｍ（
ｓ、　ＮＨ）；６．５７ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；６．６７
ｐｐｍ（ｓ、ＭＨ）；６．７８ｐｐｍ（ｍ、　５Ｈ）；
７．０５ｐｐｍ（ｄ、Ｉ　Ｈ）；７．１０ｐｐｍ（ｄ、
ＩＨ）。

ｔｃ）（ｂ＞の°ｒミノ化合物１７．９部及び２，５，
５．６−テトラクロル−１，４−ベンゾキノン６．２部
をｐＨ−値６に於て氷ＩＱＯトリに懸濁させる。

混合物を６０℃に加温し、５時間この温度で及び炭醒水
素ナトリウムによりｐＨ値６に於て保つ。次に沈殿した
キノイド中間生成物を吸引ろ過し、乾燥する。

この生成物１４ｍを２０℃で２０分以内に１５％オレウ
ム１６０部を導入する。混合物を１５時間２０℃で撹拌
し、次に氷ＳＯＯ上に加える。沈殿したトリフエンジオ
キサジン−化合物を吸引ろ過し、水２００部中で炭酸す
）　ＩＪウムを用いて中性溶液に溶解する（λ　　＝６
２０ｎｍ）。

ａｘ （（１）　　（０）で得られるトリフエンジオキサジン
−化合物２００部にｓ−ｃ、Ｉｙ−クロルエチルスルホ
ニル）−ベンゾイルクロＩＪト５部ｔ−加え、混合物を
室温及びｐ）Ｉ−値７に於て４時間撹拌し、この場合炭
酸水素ナトリウムによりｐＨ−値７で保つ。合成した本
発明によるトリフエンジオキサジン−化合物を塩化ナト
リウムにより塩析し、吸引ろ過し、燐酸塩緩衝剤（ｐｔ
ｉ約５）と混合し、減圧下５０℃で乾燥する。

本発明による化合物は遊離酸の形で記載して式 で示される推定構造を有する。

この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は本明細畜中で挙げた材料特に
セルロース繊維材料飼えば木綿を、繊維反応性染料の適
用及び固着の工業的に通常及び公郷な方法により良好な
堅牢性例えば特に乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿潤した
染色の良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢
性、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、゛アルカリ
性汗堅牢性、洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも−、
湿４°４貯蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の良
い置みきった青色色調で染色する。

例　　４５ （ａ）　　本発明によるトリフエンジオキサジン−化合
物を合成するために先づ本発明による前生成物即ち５−
メチルスルホニル−４−（５’−７ミノー４′−スルホ
−フェニルアミノ）−゛ｒニリンを、例４２（ａ）及び
（１））の方法により実施するが、但し１，４−ジ′ｒ
ミノーベンゼンー２−スルホン酸の代りに当量の１゜５
−ジアミノ−ベンゼン−４−スルホン酸を使用すること
により、合成する。得られる化合物は次の’Ｈ−ＮＭＲ
−データを示す（Ｄ・−ジメチルスルホキシド中内部標
準としてのＴＭ８を用いて）： δ＝５．０４ｐｐｍ（ａ、５１１ｉ）；５．４５ｐｐｍ
（ｓ、ＮＨ）；５．９５ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ）；６，０１
ｐｐｍ（ｄ、ＩＫ）；６．８２ｐｐｍ（ｓ、ＮＨ）；６
．８５ｐｐｍ（ＪＩＨ）；７．０９ｐｐｍ（ｄ、Ｈ１月
乙１０ｐｐｍ（ａ、ＩＨ）；７．２２ｐｐｍ（ｄ、ＩＨ
）　　。

（１））　　ｔａ）のアニリン化合物を例４２（ｃ）の
記載に類似して先づキノイド中間生成物に縮合し、次に
これをオレウム中でトリフエンジオキサジン−化合物に
環化し、これは水性溶液中で吸収極大を６１５部ｍに於
て有しそして次の　Ｋ−ＮＭＲ−データを示す（Ｄａ−
ジメチルスルホキシド中内部標準としてのＴＭＥＩを用
いて）＝＋５＝５．５１　ｐｐｍ（ｓ、　６Ｈ）　；５
．８２ｐｐｍ（ｓ、ＮＨ）　；６．５５ｐｐｍ（ｓ、２
Ｈ）；７．ＣＩ６Ｃｌ６ｐｐ、２Ｈ）；７．５０ｐｐｍ
（ｄ、２Ｈ）；　７，９０ｐｐｍ（ｓ　、２Ｈ）；９．
７０ｐｐｍ（ａ、ＮＨ）。

環化反応中同時にスルホン化が行われるので、得られる
トリツエンジオキサジン中間化合物は次の構造を示すこ
とができる： （Ｃ１本発明によるトリフエンジオキサジン化合物を合
成するために例４２（ｄ）の記載に類似して５−（β−
クロルエテルスルホニル）−ヘンジイルクロリドと反応
させて実施する。

本発明によるトリフエンジオキサジン化合＊Ｊを常法で
単離し、これは遊離酸の形で記載して次の構造を有する
： （λｍａ工＝５９０ｎｍ） この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は本明細書中で挙げた材料特に
セルロース繊維制置例えば木綿を、繊維反応性染料の適
用及び固着の工業的に通常及び公知な方法により良好な
堅牢性的えは特に乾燥又は湿潤例えば飲料水で湿ｄ′４
シた染色の良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光
堅牢性、塩素浴水堅牢性、次亜塩素【梗塩全牢性、アル
カリ性汗堅牢性、洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在下でも
−、湿潤貯Ｈ，堅牢性及び酸貯蔵安定性を似て着色力の
良い混みきった背色色調で染色する。

例　　４４ ４−（＃−スルファトエチルスルホニル）−アユ９フ６
部を水５０部中にｐＨ−値５で溶解し、水５０部生塩化
シアヌル５．８部の懸濁液に加え、反応混合物を撹拌上
縮合反応が完結するまで１０乃至１５℃の温度及びｐＨ
−値５に於て（炭酸ナトリウムにより）保つ。引き続い
て例４２（Ｃ）で製造したトリツエンジオキサジン−化
合物の中性溶液５００部を添加し、混合換金な２５時間
団−値５．５及び５５℃の温度く於て、次にな２２時間
ｐＨ−値５．５及び５０℃の温度に於て撹拌し外光ける
。

本発明によるトリフエンジオキサジン−化合物を合成溶
液からヱ温で塩化ナトリウムにより沈殿させ、合ＪＸ、
溶液の噴霧乾燥により単離する。

本発明による化合物は遊離ばの形で記載して式 この本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料
特性を有する。本化合物は本明細書中で卒げた材料時に
セルロース繊維材料例えば木綿を、繊維反応性染料の適
用及び固着の工業的に通常及び公知な方法により良好な
堅牢性例えば特に転線又は湿潤例えば飲料水で湿潤した
染色の良好な日光堅牢性、良好なアルカリ性汗日光堅牢
性、塩素浴水堅牢性、次亜塩素酸塩堅牢性、アルカリ性
汗堅牢性、洗たく堅牢性−過動酸塩の存在下でも−、湿
潤貯蔵堅牢性及び酸貯蔵安定性を以て着色力の艮い澄み
きった青色色調で染色する。

例　４５乃至４９ 次の表例に於て本発明による別のトリフエンジオキサジ
ン−化合物を下記一般式（Ｂ）の成員を用いて記載する
。本化合物はこれから明かな成分から本発明による方法
の一方法で例えば上記例の方法の一方法に類似して製造
することができる。本化合物は同様に非常に良好な繊維
反応性染料特性を有しそして荷にセルロース繊維材料上
で夫々の表例に於て記載した色調に於て良好な堅牢性を
有する着色力の良い染色及び捺染を与える。

（Ｂ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 「式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基−但しβ−位に於てアルカリ脱離性置換分
   により置換されたエチル基を除く−であり、その際アル
   キル基はなお式 −Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−（式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基により中断されて
   いることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂは酸素
   −又は硫黄原子又は式 −ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）− （式中 Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示されるアミノ基であるか又は ＢはＷと共に直接結合を形成し、 ＷはＢと共に直接結合を形成するか又は Ｗは橋員であり、 Ｒは水素原子又は置換分であり、 Ｒ＾＊は水素原子又は置換分であるか又は Ｒ＾＊及び二価残基Ｗ−これはアミノ基を含有する限り
   −又は残基Ｗの一部は両窒素原子と共に５−又は６−員
   複素環の残基を形成し、 Ａは非複素環式繊維反応性基であるか又は Ａは一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中 Ｚは弗素−、臭素−又は塩素原子でありそして ＹはＺの意味を有するか又は一般式（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ａ） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができ、その際置
   換分の一つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   基でありそして Ｒ＾２は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができ、その際置
   換分の一つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   基であるか又はアリール基−これは置換されていること
   ができ、その際アリール残基に於けるこれら置換分の一
   つ又は二つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は複素環式残基である） で示されるアミノ基であるか又は Ｙは一般式（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中Ｒ＾３及びＲ＾４は夫々水素原子又は１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基 例えばメチル又はエチル基を意味し、Ｚ′は弗素−又は
   臭素原子又は殊に塩素原子であり、Ｙ′はＹの意味−但
   し一般式（３ｂ）の基の意味を除く−を有しそしてＷ＾
   ＊はＷの意味を有する） で示される残基である） で示される残基であり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃志８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、アルアルキルオキシ基
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基
   、アリール基、アルアルキル基、シアン基、カルボキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ基
   、アリールアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル−
   カルバモイル−基又は夫々１乃至４個のＣ−原子よりな
   るアルキル残基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル−基、Ｎ−アリール−カルバモイル−基、２乃至５
   個のＣ−原子を有すするアルカノイルアミノ基又はアロ
   イルアミノ基であり、その際これら基に於けるアリール
   残基はなおハロゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
   キシ、カルボキシ及びスルホなる群からなる１又は２個
   の置換分により置換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おりそしてＸ＾１に就て記載した意味の一つを有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−Ｎ（Ｒ＾＊）−Ａ
   に対しオルト−位に結合しており、 分子（１）に於て含まれていることができるスルホ−及
   びスルフアト基のうち分子（１）は強制的に少くとも１
   殊に少くとも２個含有する」に相当する水溶性トリフエ
   ンジオキサジン−化合物。 ２、一般式（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中 Ｘは夫々臭素原子又は塩素原子であり、 ｐは２又は３の数を示し、 Ｒ＾６はスルフアト−、カルボキシ−又はスルホ基を意
   味するが、但しｐ＝２の場合Ｒ＾６がスルホ基でないか 又は基−（ＣＨ＿２）＿ｐ−Ｒ＾６はメチル基であり、
   Ｗ＾１は２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン残基
   −これはスルホ−又はスルフアト基又はスルホフエニル
   基により置換されていることができる−を示すか又はシ
   クロヘキシレン残基又はメタ−又はパラ−フエニレン基
   又は１又は２個のスルホ基により置換されたメタ−又は
   パラ−フエニレン基を意味しそして Ａ＾１は一般式（２）−式中Ｚが弗素−又は塩素原子を
   意味しそしてＹが２，５−ジスルホフエニル基である−
   で示されるトリアジン残基を示す） で示される特許請求の範囲第１項記載のトリフエンジオ
   キサジン−化合物。 一般式（１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） 〔式中 Ｘは夫々臭素原子又は塩素原子であり、 ｐは２又は３の数を示し、 Ｒ＾６はスルフアト−、カルボキシ−又はスルホ基を意
   味するが、但しｐ＝２の場合Ｒ＾６がスルフアト基でな
   いか 又は基−（ＣＨ＿２）＿ｐ−Ｒ＾６はメチル基であり、
   Ｗ＾２はｐ−フエニレン残基−これは置換されていない
   か又は１又は２個のスルホ基により置換されている−を
   意味しそして Ａ＾２は一般式（２）−式中Ｚが弗素又は塩素原子を示
   しそしてＹが一般式（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ｇはメチレン−又は１，２−エチレン−基又は直
   接結合であり、 Ｅ＾１は塩素原子、ホスフアト−、アセチルオキシ−又
   はチオスルフアト−基又はスルフアト基である） で示される残基を意味する〕 で示される特許請求の範囲第１項記載のトリフエンジオ
   キサジン−化合物。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属である）で示され
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、Ｘ＾１及びＸ＾２又は両Ｘが夫々塩素原子を意味す
   る特許請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第４項記
   載の化合物。 ６、Ｔがβ−スルホエチル−又はメチル基である特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ７、Ｔが１乃至６個のＣ−原子を有するアルキルであり
   、これは置換されていないか又は塩素、１乃至４個のＣ
   −原子を有するアルコキシ、２乃至５個のＣ−原子を有
   するアルカノイルアミノ、シアノ、スルフアト、ホスフ
   アト、アセチルオキシ、スルホ、カルボキシ、フエニル
   及びナフチルよりなる群から選択される１又は２個の置
   換分により置換されており、その際フエニル及びナフチ
   ルは夫々、置換されていないか又は１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシ、スルフアモ
   イル、カルバモイル、フエニル、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアル
   キルを有するフエニルアルキル及び５乃至８個のＣ−原
   子を有するシクロアルキルよりなる群から選択される置
   換分により単置換又は二置換されたカルバモイル、フエ
   ニル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至
   ４個のＣ−原子よりなるアルキルを有するフエニルアル
   キル及び５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   よりなる群から選択される置換分により単置換又は二置
   換されたスルフアモイル、トリフルオルメチル、２乃至
   ５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ニトロ、
   アミノ及び１乃至６個のＣ−原子を有する、置換されて
   いないか又は置換されたアルキル、フエニル又はナフチ
   ル−これらは夫々置換されていないか又は置換されてい
   る−及び５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   よりなる群から選択される置換分により単置換又は二置
   換されたアミノよりなる群から選択される置換分により
   置換されており、 そしてアルキル基Ｔが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−
   Ｎ（Ｒ′）−−その際Ｒ′が１乃至６個のＣ−原子を有
   するアルキルであり、これは置換されていないか又は塩
   素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、２乃至
   ５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、シアノ、
   スルフアト、ホスフアト、アセチルオキシ、スルホ、カ
   ルボキシ、フエニル及びナフチル（その際フエニル及び
   ナフチルは夫々置換されていないか又は置換されている
   ）よりなる群から選択される１又は２個の置換分により
   置換されている−よりなる群から選択されるヘテロ基に
   より中断されていないか又は中断されており、 但し置換されたアルキルとしてのＴがアルカリにより脱
   離することができる置換分によりβ−位に於て置換され
   ているエチル基でないとするか又は Ｔがフエニル又はナフチル又は夫々、１乃至４個のＣ−
   原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシ、スルフア
   モイル、カルバモイル、フエニル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるア
   ルキルを有するフエニルアルキル及び５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキルよりなる群から選択される
   置換分により単置換又は二置換されたカルバモイル、フ
   エニル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃
   至４個のＣ−原子よりなるアルキルを有するフエニルア
   ルキル及び５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキ
   ルよりなる群から選択される置換分により単置換又は二
   置換されたスルファモイル、トリフルオルメチル、２乃
   至５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ニトロ
   、アミノ及び１乃至６個のＣ−原子を有する、置換され
   ていないか又は置換されたアルキル、フエニル又はナフ
   チル−これらは夫々置換されていないか又は置換されて
   いる−及び５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキ
   ルよりなる群から選択される置換分により単置換又は二
   置換されたアミノよりなる群から選択される置換分によ
   り置換されているフエニル又はナフチルであり、 Ｂが酸素又は硫黄又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）−（
   式中Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル−こ
   れは置換されていないか又は置換されている−である）
   で示される基であるか又は ＢがＷと共に共有直接結合を形成し、 ＷがＢと共に共有直接結合を形成するか又はＷが置換さ
   れていないか又は１、２又は３個のメチルにより置換さ
   れた、５又は６個のＣ−原子を有するシクロアルキレン
   であるか又は２乃至６個のＣ−原子を有するアルキレン
   であり、これは１又は２個の脂環式基又は−Ｏ−、−Ｎ
   Ｈ−、−ＳＯ＿２−、−Ｎ（Ｒ＾０）−−その際Ｒ＾０
   は置換されていないか又は置換された、１乃至６個のＣ
   −原子を有するアルキルである及び二価Ｎ，Ｎ−ピペリ
   ジノよりなる群から選択されている１又は２個のヘテロ
   基により中断されているか又は Ｗがアルキレン−フエニレン、フエニレン−アルキレン
   、フエニレン−アルキレン−フエニレン又はアルキレン
   −フエニレン−アルキレンであり、その際アルキレンは
   １乃至６個のＣ−原子を有して置換されていないか又は
   置換されておりそして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、
   −ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ＾０）−−その際Ｒ＾０は上記の
   意味を有する−よりなる群から選択される１又は２個の
   ヘテロ基により中断されておりそしてこれら基に於ける
   フエニレン及びアルキレンはこの様なヘテロ基により中
   断されていることができそして夫々のフエニレンは置換
   されていないか又はスルホ、カルボキシ、スルフアモイ
   ル、カルバモイル、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
   シ、ニトロ、アミノ、１乃至６個のＣ−原子を有する、
   置換されていないか又は 置換されたアルキル及びフエニル又はナフチル−これら
   は夫々置換されていないか又は置換されている−よりな
   る群から選択される置換分により置換されたアミノ及び
   塩素よりなる群から選択される１又は２個の置換分によ
   り置換されており、 Ｒが水素又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル−
   これは置換されていないか又は置換されている−又は１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ−これは置換さ
   れていないか又は置換されている−又はハロゲンであり
   、 Ｒ＾＊が水素又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル−これは置換されていないか又は置換されている−又
   は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキルである
   かまたは Ｒ＾＊及びＲ＾０が両窒素原子及びＷ又はＷの一部と共
   に５−又は６−員飽和複素環式環を形成し、 Ａが式−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−
   Ｃｌ、−ＣＯ−Ｃ（Ｃｌ）＝ＣＨ＿２、−ＣＯ−Ｃ（Ｃ
   ｌ）＝ＣＨ−ＣＯＯＨ及び−ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（Ｃｌ）−
   ＣＯＯＨの基又はβ−クロルプロピオニル、γ−（フエ
   ニルスルホニル）−プロピオニル、γ−（メチルスルホ
   ニル）−プロピオニル、β−スルフアトエチルアミノス
   ルホニル、ビニルスルホニル、β−クロルエチルスルホ
   ニル、β−スルフアトエチルスルホニル、β−ホスフア
   トエチルスルホニル、β−チオスルフアトエチルスルホ
   ニル、β−（メチルスルホニル）−エチルスルホニル、
   β−（フエニルスルホニル）−エチルスルホニル、３−
   （β−クロルエチルスルホニル）−ベンゾイル、２−フ
   ルオル−２−クロル−３，３−ジフルオル−シクロプタ
   ン−１−カルボニル、２，２，３，３−テトラフルオル
   シクロプタン−１−カルボニル、２，２，３，３−テト
   ラフルオルシクロプタン−１−スルホニル、β−（２，
   ２，３，３−テトラフルオル−シクロプト−１−イル）
   −アクリロイル、β−プロムアクリロイル、β−プロム
   アクリロイル、α，β−ジクロル−プロピオニル、α，
   β−ジプロム−プロピオニル及びα−又はβ−位に於て
   低級アルキルスルホニル又はフエニルスルホニルにより
   置換されたアクリロイルよりなる群から選択される非−
   複素環式繊維反応性基であるか又は Ａが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中 Ｚが弗素、臭素又は塩素でありそして Ｙが弗素、臭素又は塩素又は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒ＾１が水素又は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていないか又は置換されており、
   その際置換分の一つは繊維反応性基であることができる
   −であるか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロア
   ルキルでありそして Ｒ＾２が水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていないか又は置換されてお
   り、その際置換分の一つは繊維反応性基であることがで
   きる−であるか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシク
   ロアルキル又はフエニル又はナフチル−その際フエニル
   及びナフチルは夫々置換されていないか又は置換されて
   おり、その際これら置換分の一つ又は二つは又繊維反応
   性基であることができる−であるか 又はＲ＾１及びＲ＾２はＮ−原子と共にピペリジノ、モ
   ルホリノ又はピペラジノを形成する） で示されるアミノ基であるか又は Ｙが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中Ｒ＾３及びＲ＾４が互いに関供なく夫々水素又は
   １乃至４個のＣ−原子を有するアルキルであり、 Ｚ′が弗素又は臭素又は塩素であり、 Ｙ′がＹに就て上記の意味の一つ−但し上記基の意味を
   除く−を有しそして Ｗ＾＊がＷに就て示された意味の一つを有する）で示さ
   れる基である〕 で示される基であり、 Ｘ＾１が水素又はハロゲン、５乃至８個のＣ−原子を有
   するシクロアルキル、アルアルコキシ、１乃至４個のＣ
   −原子を有するアルコキシ、アリールオキシ、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルキル、アリール、アルアルキ
   ル、シアノ、カルボキシ、２乃至５個のＣ−原子を有す
   るカルボアルコキシ、アリールアミノ、カルバモイル、
   １乃至４個のＣ−原子よりなるアルキルを有するＮ−ア
   ルキル−カルバモイル、夫々１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキルを有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモイ
   ル、Ｎ−アリール−カルバモイル、２乃至５個のＣ−原
   子を有するアルカノイルアミノ又はアリールアミノであ
   り、その際上記基に於ける上記アリール基は置換されて
   いないか又はハロゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   コキシ、カルボキシ及びスルホよりなる群から選択され
   る１又は２個の置換分により置換されていることができ
   、 Ｘ＾２がＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おりそしてＸ＾１に就て記載した意味の一つを有し、 上記定義により存在することができるスルホ及びスルフ
   アトから選択される基の少くとも１個は強制的にトリフ
   エンジオキサジン化合物中に存在している 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 「式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基−但しβ−位に於てアルカリ脱離性置換分
   により置換されたエチル基を除く−であり、その際アル
   キル基はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ
   ′）−（式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基により中断されて
   いることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂは酸素
   −又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）−（式
   中 Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示されるアミノ基であるか又は ＢはＷと共に直接結合を形成し、 ＷはＢと共に直接結合を形成するか又は Ｗは橋員であり、 Ｒは水素原子又は置換分であり、 Ｒ＾＊は水素原子又は置換分であるか又は Ｒ＾＊及び二価残基Ｗ−これはアミノ基を含有する限り
   −又は残基Ｗの一部は両窒素原子と共に５−又は６−員
   複素環の残基を形成し、 Ａは非複素環式繊維反応性基であるか又は Ａは一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中 Ｚは弗素−、臭素−又は塩素原子でありそして ＹはＺの意味を有するか又は一般式（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ａ） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができ、その際置
   換分の一つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   基でありそしてＲ＾２は水素原子又は１乃至６個のＣ−
   原子を有するアルキル基−これは置換されていることが
   でき、その際置換分の一つは又繊維反応性基であること
   ができる−であるか又は５乃至８個のＣ−原子を有する
   シクロアルキル基であるか又はアリール基−これは置換
   されていることができ、その際アリール残基に於けるこ
   れら置換分の一つ又は二つは又繊維反応性基であること
   ができる−であるか又は 複素環式残基である） で示されるアミノ基であるか又は Ｙは一般式（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中Ｒ＾３及びＲ＾４は夫々水素原子又は１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基 例えばメチル又はエチル基を意味し、Ｚ′は弗素−又は
   臭素原子又は殊に塩素原子であり、Ｙ′はＹの意味−但
   し一般式（３ｂ）の基の意味を除く−を有しそしてＷ＾
   ＊はＷの意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基であり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、アルアルキルオキシ基
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基
   、アリール基、アルアルキル基、シアン基、カルボキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ基
   、アリールアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル−
   カルバモイル−基又は夫々１乃至４個のＣ−原子よりな
   るアルキル残基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル−基、Ｎ−アリール−カルバモイル−基、２乃至５
   個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又はアロイ
   ルアミノ基であり、その際これら基に於けるアリール残
   基はなおハロゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
   シ、カルボキシ及びスルホなる群からなる１又は２個の
   置換分により置換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おりそしてＸ＾１に就て記載した意味の一つを有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−Ｎ（Ｒ＾＊）−Ａ
   に対しオルト−位に結合しており、 分子（１）に於て含まれていることができるスルホ−及
   びスルフアト基のうち分子（１）は強制的に少くとも１
   殊に少くとも２個含有する」に有当する水溶性トリフエ
   ンジオキサジン−化合物を製造するために、一般式（８
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｒ＾＊、Ｒ、Ｂ、Ｗ、Ｔ、Ｘ＾１及びＸ＾２は上
   記の意味を有する） で示されるジオキサジン化合物１分子を一般式（９） ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中Ｚ及びＹは上記の意味を有する） で示されるジハロゲン−トリアジン−化合物２分子と反
   応させるか又は 一般式（８）のジオキサジン化合物１分子を非複素環式
   繊維反応性基のアシル残基をアミノ基−ＮＲ＾＊Ｈに導
   入し得る化合物２分子と反応させるか又は 一般式（８）のジオキサジン化合物１分子を一般式（１
   ０） ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） （式中Ｚは上記の意味を有する） で示される化合物２分子と相互に反応させそしてこの様
   に得られる一般式（１１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） （式中Ｒ＾＊、Ｒ、Ｂ、Ｗ、Ｔ、Ｚ、Ｘ＾１及びＸ＾２
   は上記の意味を有する）で示されるビス−ジハロゲン−
   トリアジニルアミノ−化合物を一般式Ｈ−Ｙで示される
   アミノ化合物−式中Ｙは上記の意味を有する−２倍モル
   量と反応させることを特徴とする上記製法。 （９）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 「式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基−但しβ−位に於てアルカリ脱離性置換分
   により置換されたエチル基を除く−であり、その際アル
   キル基はなお式 −Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ′）−（式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基により中断されて
   いることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂは酸素
   −又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）−（式
   中 Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示されるアミノ基であるか又は ＢはＷと共に直接結合を形成し、 ＷはＢと共に直接結合を形成するか又は Ｗは橋員であり、 Ｒは水素原子又は置換分であり、 Ｒ＾＊は水素原子又は置換分であるか又は Ｒ＾＊及び二価残基Ｗ−これはアミノ基を含有する限り
   −又は残基Ｗの一部は両窒素原子と共に５−又は６−員
   複素環の残基を形成し、 Ａは非複素環式繊維反応性基であるか又は Ａは一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中 Ｚは弗素−、臭素−又は塩素原子でありそして ＹはＺの意味を有するか又は一般式（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ａ） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができ、その際置
   換分の一つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   基でありそして Ｒ＾２は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができ、その際置
   換分の一つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   基であるか又はアリール基−これは置換されていること
   ができ、その際アリール残基に於けるこれら置換分の一
   つ又は二つ又は繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は複素環式残基である） で示されるアミノ基であるか又は Ｙは一般式（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中Ｒ＾３及びＲ＾４は夫々水素原子１乃至４個のＣ
   −原子を有するアルキル基例えばメメル又はエチル基を
   意味し、Ｚ′は弗素−又は臭素原子又は殊に塩素原子で
   あり、Ｙ′はＹの意味−但し一般式（３ｂ）の基の意味
   を除く−を有しそしてＷ＾＊はＷの意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基であり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、アルアルキルオキシ基
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基
   、アリール基、アルアルキル基、シアン基、カルボキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ基
   、アリールアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル−
   カルバモイル−基又は夫々１乃至４個のＣ−原子よりな
   るアルキル残基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル−基、Ｎ−アリール−カルバモイル−基、２乃至５
   個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又はアロイ
   ルアミノ基であり、その際これら基に於けるアリール残
   基はなおハロゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
   シ、カルボキシ及びスルホなる群からなる１又は２個の
   置換分により置換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おりそしてＸ＾１に就て記載した意味の一つを有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−Ｎ（Ｒ＾＊）−Ａ
   に対しオルト−位に結合しており、 分子（１）に於て含まれていることができるスルホ−及
   びスルフアト基のうち分子（１）は強制的に少くとも１
   殊に少くとも２個含有する」に相当する水溶性トリフエ
   ンジオキサジン−化合物を、ヒドロキシ−及び／又はカ
   ルボンアミド基含有材料特に繊維材料を染色（捺染を包
   含する）するために使用する方法。 （１０）染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
   基含有材料特に繊維材料上に適用するか又は該材料に導
   入しそして染料を加温及び／又は酸結合剤により固着し
   て該材料を染色（捺染を包含する）方法に於て、染料と
   して一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 「式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基−但しβ−位に於てアルカリ脱離性置換分
   により置換されたエチル基を除く−であり、その際アル
   キル基はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ
   ′）−（式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基により中断されて
   いることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂは酸素
   −又は硫黄原子又は式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）−（式
   中 Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示されるアミノ基であるか又は ＢはＷと共に直接結合を形成し、 ＷはＢと共に直接結合を形成するか又は Ｗは橋員であり、 Ｒは水素原子又は置換分であり、 Ｒ＾＊は水素原子又は置換分であるか又は Ｒ＾＊及び二価残基Ｗ−これはアミノ基を含有する限り
   −又は残基Ｗの一部は両窒素原子と共に５−又は６−員
   複素環の残基を形成し、 Ａは非複素環式繊維反応性基であるか又は Ａは一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中 Ｚは弗素−、臭素−又は塩素原子でありそして ＹはＺの意味を有するか又は一般式（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ａ） （式中 Ｒ＾１は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができ、その際置
   換分の一つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   基でありそして Ｒ＾２は水素原子又は１乃至６個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができ、その際置
   換分の一つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は５乃至８個のＣ−原子を有するシクロアルキル
   基であるか又はアリール基−これは置換されていること
   ができ、その際アリール残基に於けるこれら置換分の一
   つ又は二つは又繊維反応性基であることができる−であ
   るか又は複素環式残基である） で示されるアミノ基であるか又は Ｙは一般式（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中Ｒ＾３及びＲ＾４は夫々水素原子又は１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基例えばメチル又はエチル
   基を意味し、Ｚ′は弗素−又は臭素原子又は殊に塩素原
   子であり、 Ｙ′はＹの意味−但し一般式（３ｂ）の基の意味を除く
   −を有しそしてＷ＾＊はＷの意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基であり、 Ｘ＾１は水素原子又はハロゲン原子、５乃至８個のＣ−
   原子を有するシクロアルキル基、アルアルキルオキシ基
   、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基
   、アリール基、アルアルキル基、シアン基、カルボキシ
   基、２乃至５個のＣ−原子を有するカルボアルコキシ基
   、アリールアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル−
   カルバモイル−基又は夫々１乃至４個のＣ−原子よりな
   るアルキル残基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル−カルバモ
   イル−基、Ｎ−アリール−カルバモイル−基、２乃至５
   個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ基又はアロイ
   ルアミノ基であり、その際これら基に於けるアリール残
   基はなおハロゲン、ニトロ、１乃至４個のＣ−原子を有
   するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
   シ、カルボキシ及びスルホなる群からなる１又は２個の
   置換分により置換されていることができ、 Ｘ＾２はＸ＾１と同一であるか又はＸ＾１とは異なつて
   おりそしてＸ＾１に就て記載した意味の一つを有し、 基−ＳＯ＿２−Ｔは殊に基−Ｂ−Ｗ−Ｎ（Ｒ＾＊）−Ａ
   に対しオルト−位に結合しており、 分子（１）に於て含まれていることができるスルホ−及
   びスルフアト基のうち分子（１）は強制的に少くとも１
   殊に少くとも２個含有する」 に相当する水溶性トリフエンジオキサジン−化合物を使
   用することを特徴とする上記方法。 １１、一般式（１３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） 又は一般式（１７） ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） 〔上記式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基−但しβ−位に於てアルカリ脱離性置換分
   により置換されたエチル基を除く−であり、その際アル
   キル基はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ
   ′）−（式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基により中断されて
   いることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂ＾＊は
   式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）− （式中 Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキルであり、
   これは置換されていることができ、その際これら残基に
   於ける置換されたアルキル基は又ヒドロキシ置換アルキ
   ルであることができる） で示されるアミノ基であるか又は Ｂ＾＊はＷと共に直接結合を形成し、 ＷはＢ＾＊と共に直接結合を形成するか又はＷは橋員で
   あり、 Ｒは水素原子又は置換分であり、 Ｒ＾＊は水素原子又は置換分であるか又は Ｒ＾＊及び二価残基Ｗ−これはアミノ基を含有する限り
   −又は残基Ｗの一部は両窒素原子と共に５−又は６−員
   複素環の残基を形成する〕 に相当する化合物。 １２、一般式（１３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） 又は一般式（１７） ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） （上記式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基−但しβ−位に於てアルカリ脱離性置換分
   により置換されたエチル基を除く−であり、その際アル
   キル基はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（Ｒ
   ′）−（式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基により中断されて
   いることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂ＾＊は
   式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）− （式中 Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基であり
   、これは置換されていることができ、その際これら残基
   に於ける置換されたアルキル基は又ヒドロキシ置換アル
   キル基であることができる） で示されるアミノ基であるか又は Ｂ＾＊はＷと共に直接結合を形成し、 ＷはＢ＾＊と共に直接結合を形成するか又はＷは橋員で
   あり、 Ｒは水素原子又は置換分であり、 Ｒ＾＊は水素原子又は置換分であるか又は Ｒ＾＊及び二価残基Ｗ−これはアミノ基を含有する限り
   −又は残基Ｗの一部は両窒素原子と共に５−又は６−員
   複素環の残基を形成する〕 に相当する化合物を製造するために、一般式（１５） ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） （式中Ｒ及びＴは上記の意味を有する） で示される化合物を一般式（１６） ▲数式、化学式、表等があります▼（１６） （式中Ｂ＾＊、Ｗ及びＲ＾＊は上記の意味を有する）で
   示されるアミノ化合物と塩基性酸結合剤の添加下２０乃
   至１００℃の温度で反応させ、この様に得られる一般式
   （１７）のニトロ化合物を場合により還元して一般式（
   １７）のアニリン化合物とすることを特徴とする上記製
   法。 １３、一般式（１３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） 又は一般式（１７） ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） 〔上記式中 Ｔは１乃至６個のＣ−原子を有する場合により置換され
   たアルキル基−但しβ−位に於てアルカリ脱離性置換分
   により置換されたエチル基を除く−であり、その際アル
   キル基はなお式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ′
   ）−（式中 Ｒ′は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
   は置換されていることができる−である） で示される基から選択されるヘテロ基により中断されて
   いることができるか又は Ｔは場合により置換されたアリール基であり、Ｂ＾＊は
   式−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｒ″）− （式中 Ｒ″は１乃至６個のＣ−原子を有するアルキル基であり
   、これは置換されていることが でき、その際これら残基に於ける置換されたアルキル基
   は又ヒドロキシ置換アルキル基であることができる） で示されるアミノ基であるか又は Ｂ＾＊はＷと共に直接結合を形成し、 ＷはＢ＾＊と共に直接結合を形成するか又はＷは橋員で
   あり、 Ｒは水素原子又は置換分であり、 Ｒ＾＊は水素原子又は置換分であるか又は Ｒ＾＊及び二価残基Ｗ−これはアミノ基を含有する限り
   −又は残基Ｗの一部は両窒素原 子と共に５−又は６−員複素環の残基を形成する〕 に相当する化合物をトリフエンジオキサジン−化合物の
   合成に使用する方法。