JPH04285668A - トリフェンジオキサジンオリゴマーの混合物、その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、トリフェンジオキサジンオリゴ
マーの新規な混合物、その製造方法ならびに繊維材料、
特に紡織繊維材料の染色および捺染への使用に関する。

【０００２】詳細には、本発明は下記式の化合物の少な
くとも２種類を含むオリゴマーの混合物に関する。

【化１８】 式中、Ｒ１　は水素、または置換されていないかまたは
置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールまたは
アラールキルであり、Ｒは互いに独立的にＲ１　と同じ
意味を有するか、または置換されていないかまたは置換
されたヘテロアリール基であるか、または式

【化１９】 （式中、Ｒ４　は置換されていないかまたは置換された
アルキル、シクロアルキル、アリール、アラールキルま
たはヘテロアリールである）の基である、Ａは置換され
ていないかまたは置換されたアルキレン、シクロアルキ
レン、アリーレン、またはアラールキレン基である、Ｘ
は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ５　）−であり、ここ
においてＲ５　は水素、または置換されていないかまた
は置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールまた
はアラールキルであるか、あるいは基

【化２０】 は置換されていないかまたは置換された複素環式基であ
る、ＹはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−
アルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシル、カルバ
モイル、Ｎ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　
−アルキルカルバモイル、Ｎ−フェニル−またはＮ，Ｎ
−ジフェニル−カルバモイル、スルファモイル、Ｎ−モ
ノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルスル
ファモイル、またはＮ−フェニル−またはＮ，Ｎ−ジフ
ェニル−スルファモイルであり、Ｚはヒドロキシル、ま
たは置換されていないかまたは置換されたアルキル、ア
リールまたはアラールキルである、Ｒ２　とＲ３　とは
互いに独立的に水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４
　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、置換され
ていないかまたは置換されたフェニル、ベンジル、ベン
ゾイルアミノまたはフェノキシ、スルホ、カルボキシル
、カルバモイル、フェニルカルバモイルまたはＣ２　−
Ｃ５　−アルカノイルアミノである、Ｂは二価の有機連
結基であり、ｍは１乃至６の整数であり、ｎとｐとは互
いに独立的に０または１である、ただし、オリゴマー混
合物中の式（１）の異なる化合物は、相互にｍの数値の
みが相違するものとする。

【０００３】Ｒ１　が意味する置換されていないかまた
は置換アルキル基は、置換されていないかまたは置換さ
れたＣ１　−Ｃ６　−アルキル基でありうる。代表例を
あげれば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、あるいは直鎖状または分枝状のペンチル
またはヘキシル基である。これらのアルキル基はＣ１　
−Ｃ４　−アルコキシ（本明細書においてこれは典型的
にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ
、ｔｅｒｔ−ブトキシを意味するものと理解されたい）
、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、
シアノ、ハロゲン（本明細書においてこれは典型的には
フッ素、臭素および好ましくは塩素を意味するものと理
解されたい）、Ｃ２　−Ｃ５　−アルコキシカルボニル
たとえばメトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル
、Ｃ２　−Ｃ５　−アルカノイルオキシたとえばアセト
キシまたはプロピオニルオキシ、またはカルバモイルオ
キシによって置換されていてもよく、さらに／あるいは
、メチルの場合を除き、これらアルキル基は−Ｏ−，−
Ｓ−または−ＮＨ−基によって中断されていてもよい。

【０００４】適当なアルキル基Ｒ１　の例を示せば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
β−クロロエチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロ
キシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル、β−ス
ルホエチル、β−スルファトエチル、β−アセトキシエ
チル、β−スルファトプロピル、γ−スルファトプロピ
ル、または式−ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ
Ｈ、−ＣＨ２　ＣＨ２　ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　ＯＨまた
は−ＣＨ２ＣＨ２　ＯＣＨ２　ＣＨ２　ＯＳＯ３　Ｈの
基である。アルキル基Ｒ１　は、好ましくは置換されて
いないかまたはヒドロキシル、スルホ、スルファト、塩
素、シアノまたはアセトキシによって置換された、およ
び／または、メチルの場合を除き、基−Ｏ−によって中
断されていてもよいＣ１　−Ｃ４−アルキルである。特
に好ましくは、アルキル基としてのＲ１　は置換されて
いないＣ１　−Ｃ４　−アルキルを意味し、そして最も
好ましくはメチルまたはエチルを意味する。

【０００５】Ｒ１　が意味する置換されていないかまた
は置換されたシクロアルキル基は、置換されていないか
または置換されたＣ５　−Ｃ９　−シクロアルキルであ
りうる。そして好ましくは、シクロペンチルまたはシク
ロヘキシルであり、これらは置換されていないかまたは
Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル（本明細書においては、典型
的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒ
ｔ−ブチルである）、アミノ、Ｃ２　−Ｃ５　−アルカ
ノイルアミノたとえばアセチルアミノまたはｎ−プロピ
オニルアミノ、またはベンゾイルアミノによって置換さ
れることができる。Ｒ１　が意味するシクロアルキル基
は、好ましくは置換されていないかまたは１乃至３個の
メチル基によって置換されたシクロペンチルまたはシク
ロヘキシルであり、最も好ましくはシクロヘキシルであ
る。

【０００６】Ｒ１　が意味するアリール基は、置換され
ていないフェニルまたはナフチル、あるいは下記の基に
よって置換されたフェニルまたはナフチルでありうる：
スルホ、ニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４　−
アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシル
、フェノキシ、アミノ、Ｎ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−
Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ、Ｃ２　ーＣ５　−ア
ルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１　−Ｃ４　
−アルコキシカルボニル、カルバモイル、スルファモイ
ルおよび／またはＣ１　−Ｃ４　−アルキルスルホニル
。Ｒ１　が意味するアリール基は、好ましくは置換され
ていないフェニルまたはスルホ、ニトロ、塩素、メチル
、メトキシ、Ｎ−メチルアミノまたはＮ−エチルアミノ
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノまたはＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、カ
ルボキシルまたはメチルスルホニルによって置換された
フェニル、あるいは置換されていない１−または２−ナ
フチルまたはスルホ、ニトロおよび／または塩素によっ
て置換された１−または２−ナフチルである。

【０００７】Ｒ１　が意味する特に好ましいアリール基
は、置換されていないフェニル基あるいはスルホ、塩素
、メチルおよび／またはメトキシによって置換されたフ
ェニル基である。Ｒ１　が意味するアラールキル基は、
置換されていないかまたは置換されたＣ７−Ｃ１２アラ
ールキルでありうる。好ましくはベンジルエチルまたは
フェニルエチルであり、これらはＣ１　−Ｃ４　−アル
キル、スルホ、ニトロ、ハロゲンまたはＣ１　−Ｃ４　
−アルコキシによってさらに置換されていてもよい。特
に好ましいアラールキルＲ１　は、置換されていないベ
ンジルあるいはメチル、スルホ、塩素および／またはメ
トキシによって置換されたベンジルである。ベンジルが
最も好ましい。

【０００８】Ｒ１　は好ましくは以下のものを意味する
：水素、置換されていないＣ１　−Ｃ４　−アルキル、
またはヒドロキシル、スルホ、スルファト、塩素、シア
ノまたはアセトキシによって置換されたおよび／または
、メチルの場合を除き、−Ｏ−によって中断されていて
もよいＣ１　−Ｃ４　−アルキル；置換されていないか
または１乃至３個のメチル基によって置換されたシクロ
ペンチルまたはシクロヘキシル；置換されていないフェ
ニルまたはスルホ、ニトロ、塩素、メチル、メトキシ、
Ｎ−メチルアミノまたはＮ−エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノまたはＮ，Ｎ−ジエチルアミノ、アセチル
アミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、カルボキシルま
たはメチルスルホニルによって置換されたフェニル；置
換されていない１−または２−ナフチルまたはスルホ、
ニトロおよび／または塩素によって置換された１−また
は２−ナフチル；あるいは置換されていないベンジルま
たはメチル、メトキシ、スルホおよび／または塩素によ
って置換されたベンジル。

【０００９】さらに好ましくは、Ｒ１　は水素、Ｃ１　
−Ｃ４　−アルキル、シクロヘキシル、置換されていな
いフェニルまたはベンジル、またはスルホ、塩素、メチ
ルおよび／またはメトキシによって置換されたフェニル
またはベンジルである。最も好ましくは、Ｒ１　は水素
、メチルまたはエチルである。本発明の特に好ましい実
施例においてはＲ１　は水素である。

【００１０】ＲがＲ１　とは独立的にＲ１　について上
記した意味を有する場合には、Ｒ１　について好ましい
ものとして記載した意味がＲについても好ましい。Ｒが
意味するヘテロアリール基は、ピリジン、ピリミジン、
キノキサリンまたはトリアジン基でありうる。これらの
基は繊維反応性でない置換基を有することができる。

【００１１】このヘテロアリール基に存在しうる繊維反
応性でない適当な置換基の代表例としては次ぎのものが
示される：ヒドロキシル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、
フェニル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４
　−アルキルチオ、アミノ、そのアルキル部分が置換さ
れていないかまたはヒドロキシル、カルボキシル、シア
ノ、スルホ、スルファトまたはＣ１　−Ｃ４　−アルコ
キシによって置換されたＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−
Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ；シクロヘキシルアミ
ノ；そのフェニル部分が置換されていないかまたはＣ１
　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、
フェノキシ、カルボキシル、スルホおよび／またはハロ
ゲンによって置換されたフェニルアミノまたはＮ−Ｃ１
　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；モルホリ
ノ、３−カルボキシ−または３−カルバモイル−ピリジ
ン−１−イル。ヘテロアリール基Ｒは好ましくは下記式
のトリアジニル基である。

【化２１】 （式中、Ｒ６　とＲ７　とは互いに独立的に繊維反応性
でない上記した置換基のいずれか１個を意味し、そして
両者は互いに同種または異種でありうる）。

【００１２】置換されていないかまたは置換されたアル
キル、シクロアルキル、アリールまたはアラールキルと
してのＲ４　は、Ｒ１　について記載した意味ならびに
好ましい意味を有する。ヘテロアリール基Ｒ４　は、キ
ノキサリンまたはピリミジン基でありうる。

【００１３】Ｒは、好ましくは水素、Ｃ１　−Ｃ４　−
アルキル、置換されていないフェニルまたはベンジル、
またはメチル、メトキシ、塩素および／またはスルホに
よって置換されたフェニルまたはベンジル、あるいは式

【化２２】 （式中、Ｒ４　はメチル、エチル、置換されていないフ
ェニルまたはスルホ、塩素、メチルおよび／またはメト
キシによって置換されたフェニルである）の基である。 特に好ましくは、Ｒはメチル、エチル、ベンジル、アセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノを意味し、そして最も好
ましくは水素を意味する。

【００１４】Ａが意味する置換されていないかまたは置
換されたアルキレン基は、置換されていないかまたは置
換されたＣ２　−Ｃ６　−アルキレン基でありうる。好
ましいのは置換されていないかまたはヒドロキシル、ス
ルホ、スルファト、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、カル
ボキシル、シアノ、ハロゲン、フェニル、スルホフェニ
ルまたはＣ２　−Ｃ５　−アルコキシカルボニルによっ
て置換された、および／または、１または２個の−Ｏ−
または−Ｎ（Ｒ８　）−基（ここにおいてはＲ８　はＣ
１　−Ｃ４−アルキル、アセチルまたは好ましくは水素
である）によって、あるいは−Ｓ−，−ＳＯ２　−また
は環式脂肪族または複素環式脂肪族基によって中断され
ていてもよいＣ２　−Ｃ６　−アルキレン基である。

【００１５】適当な基Ａの例を以下に示す：１，２−エ
チレン、１，２−または１，３−プロピレン、１−エチ
ル−１，２−エチレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロ
ピレン、２−スルファト−１，３−プロピレン、１−ま
たは２−フェニル−１，３−プロピレン、２−（４’−
スルホフェニル）−１，３−プロピレン、１，４−．２
，３−または２，４−ブチレン、１，２−ジメチル−１
，２−エチレン、１−フェニル−１，２−エチレン、２
−メチル−１，３−プロピレン、２，２−ジメチル−１
，３−プロピレン、１−クロロ−２，３−プロピレン、
１，５−または２，４−ペンチレン、２−メチル−２，
４−ペンチレン、１−カルボキシ−１，５−ペンチレン
、２，３−ジフェニル−１，４−ブチレン、１−メトキ
シカルボニル−１，５−ペンチレン、１，６−または２
，５−ヘキシレン、２−カルボキシ−１，３−プロピレ
ン、２−メトキシ−１，３−プロピレン、式−ＣＨ２　
−ＣＨ２　−Ｚ’−ＣＨ２　−ＣＨ２−の基（ここにお
いてＺ’は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ２　−，−ＮＨ−ま
たは−Ｎ（ＣＨ３　）−である）、または下記式のいず
れかの基

【化２３】

【００１６】より特定的には、Ａが意味するアルキレン
は、置換されていないかまたはヒドロキシル、スルホ、
スルファト、メトキシ、カルボキシルまたはスルホフェ
ニルによって置換されたＣ２　−Ｃ４　−アルキレン基
、または−ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｚ’−ＣＨ２　−ＣＨ
２　−（ここにおいてＺ’は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ２
　−，−ＮＨ−または−Ｎ（ＣＨ３　）−である）、特
に置換されていないかまたはヒドロキシル、スルホ、ス
ルファト、メトキシ、カルボキシルまたはスルホフェニ
ルによって置換されたＣ２　−Ｃ４　−アルキレン基で
ある。最も好ましいのは置換されていないかまたはヒド
ロキシルまたはスルファトによって置換された１，２−
エチレンあるいは１，２−または１，３−プロピレン基
である。本発明の特に好ましい実施態様においては、Ａ
は１，２−エチレン、１，２−または１，３−プロピレ
ン、または２−スルファト−１，３−プロピレンである
。

【００１７】Ａが意味する置換されていないかまたは置
換されたシクロアルキレンは、置換されていないかまた
は置換されたＣ５　−Ｃ９　−シクロアルキレンであり
うる。好ましいのは置換されていないかまたは１個また
はそれ以上のＣ１　−Ｃ３　−アルキル基によって置換
されたシクロペンチレンまたはシクロヘキシレンである
。最も好ましくは、Ａは置換されていないヘキシレンま
たは１乃至３個のメチル基によって置換されたシクロヘ
キシレンである。

【００１８】適当な環式脂肪族基Ａの代表例を以下に示
す。１，３−または１，４−シクロヘキシレン、４−メ
チル−１，３−シクロヘキシレン、２−メチル−１，３
−シクロヘキシレン、５，５−ジメチル−１，３−シク
ロヘキシレン、２−メチル−１，４−シクロヘキシレン
、４，６−ジメチル−１，３−シクロヘキシレン、４−
メチル−１，２−シクロヘキシレン。二価アリール基と
してのＡは、置換されていないかまたはＣ１　−Ｃ４　
−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、スルホ、ハ
ロゲンまたはカルボキシルによって置換されたフェニレ
ン、ビフェニレンまたはナフチレン基でありうる。アリ
ーレン基Ａの例を以下に示す：１，３−または１，４−
フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、４−ス
ルホ−１，３−フェニレン、２−メチル−１，４−フェ
ニレン、２−カルボキシ−１，４−フェニレン、２−メ
トキシ−１，４−フェニレン、４，８−ジスルホ−２，
６−ナフチレン、８−スルホ−２，６−ナフチレン、１
，４−ナフチレン、１，１’−ビフェニル−４，４’−
ジイル。アリーレン基Ａは、好ましくは置換されていな
いかまたはスルホ、メチル、メトキシまたはカルボキシ
ルによって置換された１，３−または１，４−フェニレ
ン基、または置換されていないかまたはスルホによって
置換されたナフチレン基である。最も好ましくは、アリ
ーレン基Ａは置換されていないかまたはスルホ置換ナフ
チレン基である。

【００１９】Ａが意味するアラールキレン基は、Ｃ１　
−Ｃ６　−アルキレン−フェニレン、フェニレン−Ｃ１
　−Ｃ６　−アルキレン−フェニレン、Ｃ１　−Ｃ３　
−アルキレン−フェニレン−Ｃ１　−Ｃ３　−アルキレ
ンまたはメチレン−ナフチレン−メチレン基でありうる
。この場合、そのアラールキレン基中のアルキレン部分
は前記に例示したような置換基によって置換されおよび
／または前記に例示したようなヘテロ基によって中断さ
れていることができる。また、フェニレン部分およびナ
フチレン部分は、スルホ、カルボキシル、スルファモイ
ル、カルバモイル、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、ニトロ、塩素、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エ
チルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ、フェニルアミノからなる群より選択され１ま
たは２個の置換基をさらに有することができる。

【００２０】適当なアラールキレン基Ａの例を以下に示
す。

【化２４】 好ましくは、アラールキレン基Ａは置換されていないか
またはそのフェニル部分においてメチル、メトキシ、塩
素またはスルホによって置換されたＣ１　−Ｃ３−アル
キレン−フェニレンまたはＣ１　−Ｃ２−アルキレン−
フェニレン−Ｃ１　−Ｃ２　−アルキレンである。

【００２１】Ａは好ましくは以下のものである：置換さ
れていないかまたはヒドロキシル、スルホ、スルファト
、メトキシ、カルボキシルまたはスルホフェニルによっ
て置換されたＣ２　−Ｃ４　−アルキレン基、−ＣＨ２
　−ＣＨ２　−Ｚ’−ＣＨ２　−ＣＨ２　−（ここにお
いてＺ’は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ２　−，−ＮＨ−ま
たは−Ｎ（ＣＨ３　）−である）、Ｈ−または−Ｎ（Ｃ
Ｈ３　）−である）、置換されていないかまたは１乃至
３個のメチル基によって置換されたシクロヘキシレン、
置換されていないかまたはスルホ置換された１，３−ま
たは１，４−フェニレン基、Ｃ１　−Ｃ３　−アルキレ
ン−フェニレンまたはＣ１　−Ｃ２　−アルキレン−フ
ェニレン−Ｃ１　−Ｃ２　−アルキレン基（ここにおい
てそのフェニレン部分は置換されていないかメチル、メ
トキシ、塩素またはスルホによって置換されている）。 置換されていないかまたは置換されたアルキル、シクロ
アルキル、アリールまたはアラールキルとしてのＲ５　
は、Ｒ１　について前記した意味および好ましい意味を
有する。

【００２２】好ましくは、Ｒ５　は水素、Ｃ１　−Ｃ４
−アルキル、シクロヘキシル、置換されていないフェニ
ルまたはベンジル、またはスルホ、塩素、メチルおよび
／またはメトキシによって置換されたフェニルまたはベ
ンジルである。特に好ましくは、Ｒ５　は水素またはＣ
１　−Ｃ４　−アルキル、とりわけ水素、メチル、エチ
ルであり、水素が最も好ましい。

【００２３】Ｘは好ましくは基−Ｎ（Ｒ５　）−であり
、ここにおいてＲ５　は上記した意味および好ましい意
味を有する。

【化２５】 が、置換されていないかまたは置換された複素環式基で
ある場合には、それはピペラジン１，４−ジイルであり
うる。

【００２４】Ｙは、好ましくはスルホ、Ｃ１　−Ｃ４　
−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシまたは塩素で
あり、より好ましくはメトキシ、メチル、塩素またはス
ルホである。変数ｎは好ましくは０（ゼロ）である。

【００２５】アリールまたはアラールキルである複数の
Ｚは、互いに独立的にＲ１　について前記した意味およ
び好ましい意味を有する。置換されていないかまたは置
換されたアルキル基Ｚは、置換されていないかまたは置
換されたＣ１　−Ｃ６　−アルキルでありうる。特に、
置換されていないかまたはヒドロキシル、Ｃ１　−Ｃ４
　−アルコキシまたはカルボキシルによって置換された
Ｃ１　−Ｃ６　−アルキル基であり、これはメチルの場
合を除き、さらに−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ８　）
−（ここでＲ８　は前記の意味を有する）によって中断
されていることができる。好ましくは、アルキル基Ｚは
置換されていないＣ１−Ｃ４　−アルキル、特にメチル
またはエチルである。 Ｚは好ましくはメチル、エチルまたは最も好ましくはヒ
ドロキシルである。ｐは好ましくは１である。

【００２６】Ｒ２　および／またはＲ３　が、置換され
ていないかまたは置換されたフェニル、ベンジル、ベン
ゾイルアミノまたはフェノキシを意味する場合には、そ
のフェニル環は置換されていないか、あるいはＣ１　−
Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、アセ
チルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／またはスルホに
よって置換されていることもできる。好ましくは、その
フェニル環は、さらに置換基を有しないかまたは塩素、
メチル、メトキシ、アセチルアミノおよび／またはスル
ホによって置換されている。Ｒ２　とＲ３　は互いに異
種であってもよいが、同種であるのが好ましい。Ｒ２　
およびＲ３　は、好ましくはフッ素、塩素、臭素、メチ
ル、メトキシ、アセチルアミノ、フェノキシまたはシア
ノである。最も好ましくは臭素または塩素である。本発
明の１つの好ましい実施態様は、Ｒ２　およびＲ３　が
それぞれ塩素である式（１）の化合物のオリゴマーの混
合物である。

【００２７】二価の有機連結基Ｂは下記式の基でありう
る。 −Ｑ−Ｅ−Ｑ−　　　　　　　　　　（３）式中、Ｅは
、たとえば直接結合、置換されていないかまたは置換さ
れたアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、ア
ルキレン−シクロヘキシレン、アリーレン、アラールキ
レン、ヘテロシクリレン、ビフェニルまたはスチルベン
基であり、Ｑは下記のいずれかの基である：

【化２６】 （式中、Ｒ１０は置換されていないかまたは置換された
アルキル、アリール、シクロアルキルまたはアラールキ
ル、または好ましくは水素である）。Ｅが、置換されて
いないかまたは置換されたシクロアルキレン、アリーレ
ンまたはアラールキレンを意味する場合には、Ａについ
て前記した意味ならびに好ましい意味が互いに独立的に
Ｅに対しても該当される。アルキレン−シクロヘキシレ
ン、ビフェニルまたはスチルベン基は、シクロヘキシレ
ンまたはアリーレンとしてのＡについて前記したように
置換されることができる。Ｅがアルキレンを意味する場
合、それは置換されていないかまたは置換されたアルキ
レンとしてのＡについて前記した意味ならびに好ましい
意味を有することができ、またメチレンであることがで
きる。Ｅが意味するアルキレンは、好ましくは置換され
ていないかまたはヒドロキシル、スルホ、スルファト、
メトキシ、カルボキシル、フェニルまたはスルホフェニ
ルによって置換されたＣ１　−Ｃ４　−アルキレンであ
る。 最も好ましくはメチレン、１，２−エチレン、または１
，２−または１，３−プロピレンである。複素環式基Ｅ
は、ピペラジン−１，４−ジイル、フラン−２，５−ジ
イルまたはチオフェン−２，５−ジイルでありうる。 置換されていないかまたは置換されたアルキル、シクロ
アルキル、アリールまたはアラールキルとしてのＲ１０
は、Ｒ１　について前記した意味ならびに好ましい意味
を有する。

【００２８】好ましい有機連結基Ｂは、Ｑが下記のいず
れかの基である式（３）の基である。

【化２７】

【００２９】Ｅは下記のいずれかを意味する：直接結合
、置換されていないかまたはヒドロキシル、スルホ、ス
ルファト、メトキシ、カルボキシル、フェニルまたはス
ルホフェニルによって置換されたＣ１　−Ｃ６　−アル
キレンまたはＣ２　−Ｃ６　−アルケニレン、置換され
ていないかまたは１乃至３個のメチル基によって置換さ
れたシクロヘキシレンまたはＣ１　−Ｃ２　−アルキレ
ン−シクロヘキシレン、ピペラジン−１，４−ジイル、
チオフェン−２，５−ジイル、ビフェニル−４，４’−
ジイルまたはスチルベン−４，４’−ジイル、置換され
ていないフェニレンまたはナフチレン、またはＣ１　−
Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、スル
ホ、ハロゲンまたはカルボキシルによって置換されたフ
ェニレンまたはナフチレン、置換されていないかまたは
そのフェニル部分においてメチル、メトキシ、塩素また
はスルホによって置換されたＣ１　−Ｃ３　−アルキレ
ン−フェニレンまたはＣ１−Ｃ２　−アルキレン−フェ
ニレン−Ｃ１　−Ｃ２　−アルキレン。

【００３０】特に好ましい二価の有機連結基Ｂは、下記
のいずれかの式を有するものである。

【化２８】 （式中、Ｒ１１はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、カ
ルボキシル、または好ましくは水素である）。

【００３１】本発明の特に好ましい１つの実施態様は、
Ｂが下記式の基である式（１）の化合物のオリゴマーの
混合物である。

【化２９】

【００３２】いま１つの適当な連結基Ｂのグループは、
少なくとも１個の含窒芳香族性複素環式基からなるか、
またはその基を含有する基である。このような芳香族性
複素環式連結基の例は下記式の基である。

【化３０】 （式中、Ｒ１２はニトロ、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４　−ア
ルキルスルホニル、カルボキシル、塩素、フッ素、Ｃ１
　−Ｃ４　−アルコキシスルホニル、Ｃ１　−Ｃ４　−
アルキルスルフィニル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカ
ルボニルまたはＣ１　−Ｃ４　−アルカノイルであり、
そして好ましくはシアノ、塩素、フッ素、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニルまたはホルミルである、Ｒ１３
はスルホ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　
−アルコキシまたはハロゲンであり、そして好ましくは
スルホ、メチルまたはメトキシであり、最も好ましくは
スルホである、Ｒ’６　は塩素または式（２）中のＲ６
　について定義した意味を有する）。 式（４）、（５）、（６）、（７）、（８）において、
Ｒ’６　は、好ましくは塩素、ヒドロキシル、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ２　−アルキルチオ、
アミノ、置換されていないかまたはそのアルキル部分に
おいてヒドロキシル、スルホまたはスルファトによって
置換されたＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４
　−アルキルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フェニル
アミノ、または置換されていないかまたはそのフェニル
部分においてメチル、メトキシ、カルボキシル、スルホ
または塩素によって置換されたＮ−Ｃ１　−Ｃ４　−ア
ルキル−Ｎ−フェニルアミノ、またはモルホリノである
。

【００３３】特に好ましいＲ’６　の例は次ぎのもので
ある：ヒドロキシル、塩素、メチルチオ、エチルチオ、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ
、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキ
シエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ、β−スルホエチルアミノ、カルボキシメチルアミ
ノ、シクロヘキシルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチ
ルフェニルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシフェ
ニルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−クロロフェニルアミ
ノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−スルホフェニルアミノ、２，
４−または２，５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カル
ボキシフェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノおよびモルホリノ
。

【００３４】有用な連結基Ｂのいま１つの好ましいグル
ープは、下記式のグループである。

【化３１】

【００３５】好ましい連結基Ｂは下記式のいずれかの基
である。

【化３２】 式中、Ｑ’は下記のいずれかの基を意味する：

【化３３
】

【００３６】Ｅ’は下記のいずれかを意味する：直接結
合、置換されていないかまたはヒドロキシル、スルホ、
スルファト、メトキシ、カルボキシル、フェニルまたは
スルホフェニルによって置換されたＣ１　−Ｃ６　−ア
ルキレンまたはＣ２　−Ｃ６　−アルケニレン、置換さ
れていないかまたは１乃至３個のメチル基によって置換
されたシクロヘキシレンまたはＣ１　−Ｃ２　−アルキ
レン−シクロヘキシレン、ピペラジン−１，４−ジイル
、チオフェン−２，５−ジイル、ビフェニル−４，４’
−ジイルまたはスチルベン−４，４’−ジイル、置換さ
れていないフェニレンまたはナフチレン、またはＣ１　
−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ス
ルホ、ハロゲンまたはカルボキシルによって置換された
フェニレンまたはナフチレン、置換されていないかまた
はそのフェニル部分においてメチル、メトキシ、塩素ま
たはスルホによって置換されたＣ１　−Ｃ３　−アルキ
レン−フェニレンまたはＣ１−Ｃ２　−アルキレン−フ
ェニレン−Ｃ１　−Ｃ２　−アルキレン、

【００３７】Ｒ”６　は下記のいずれかである：塩素、
ヒドロキシル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、Ｃ１　−
Ｃ２　−アルキルチオまたはアミノ、置換されていない
かまたはそのアルキル部分においてヒドロキシル、スル
ホまたはスルファトによって置換されたＮ−モノ−また
はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ、シク
ロヘキシルアミノ、置換されていないかまたはそのフェ
ニル部分においてメチル、メトキシ、カルボキシル、ス
ルホまたは塩素によって置換されたフェニルアミノまた
はＮ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
、モルホリノ、Ｒ’１３はスルホ、メチルまたはメトキ
シである。

【００３８】特別に好ましい二価連結基Ｂは下記式の基
である。

【化３４】 ［式中、Ｒ１１はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、カ
ルボキシルまたは好ましくは水素であり、Ｒ”６　はヒ
ドロキシル、塩素、メチルチオ、エチルチオ、メトキシ
、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、アミノ
、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β
−スルホエチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、シク
ロヘキシルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルフェニ
ルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシフェニルアミ
ノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−
，ｍ−またはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−また
は２，５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフ
ェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−
メチル−Ｎ−フェニルアミノまたはモルホリノである］
。 ｍは好ましくは１乃至３の整数である。

【００３９】良好な染色学的特性の理由から、式中の符
号が下記の意味を有する式（１）の化合物のオリゴマー
混合物が重要である：Ｒ１　が水素、置換されていない
Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、またはヒドロキシル、スル
ホ、スルファト、塩素、シアノまたはアセトキシによっ
て置換されたおよび／または、メチルの場合を除き、−
Ｏ−によって中断されていてもよいＣ１　−Ｃ４−アル
キル；置換されていないシクロペンチルまたはシクロヘ
キシル、または１乃至３個のメチル基によって置換され
たシクロペンチルまたはシクロヘキシル；置換されてい
ないフェニル、またはスルホ、ニトロ、塩素、メチル、
メトキシ、Ｎ−メチルアミノまたはＮ−エチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノまたはＮ，Ｎ−ジエチルアミノ
、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、カル
ボキシルまたはメチルスルホニルによって置換されたフ
ェニル；置換されていない１−または２−ナフチル、ま
たはスルホ、ニトロおよび／または塩素によって置換さ
れた１−または２−ナフチル；あるいは置換されていな
いベンジル、またはメチル、メトキシ、スルホおよび／
または塩素によって置換されたベンジル、Ｒが水素、Ｃ
１　−Ｃ４　−アルキル、置換されていないフェニルま
たはベンジル、またはメチル、メトキシ、塩素および／
またはスルホによって置換されたフェニルまたはベンジ
ル、あるいは式

【化３５】 （式中、Ｒ４　はメチル、エチル、置換されていないフ
ェニル、またはスルホ、塩素、メチルおよび／またはメ
トキシによって置換されたフェニルである）の基、Ａが
置換されていないかまたはヒドロキシル、スルホ、スル
ファト、メトキシ、カルボキシルまたはスルホフェニル
によって置換されたＣ２　−Ｃ４　−アルキレン基；−
ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｚ’−ＣＨ２　−ＣＨ２　−（こ
こにおいてＺ’は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ２　−，−Ｎ
Ｈ−または−Ｎ（ＣＨ３　）−である）；置換されてい
ないかまたは１乃至３個のメチル基によって置換された
シクロヘキシレン基；置換されていないかまたはスルホ
置換された１，３−または１，４−フェニレン基；ある
いはＣ１　−Ｃ３　−アルキレン−フェニレンまたはＣ
１　−Ｃ２　−アルキレン−フェニレン−Ｃ１　−Ｃ２
　−アルキレン基（ここにおいて、そのフェニレン部分
は置換されていないかまたはメチル、メトキシ、塩素ま
たはスルホによって置換されていてもよい）、Ｘが基−
Ｎ（Ｒ５　）−（ここにおいて、Ｒ５　は水素、Ｃ１　
−Ｃ４　−アルキル、シクロヘキシル、置換されていな
いフェニルまたはベンジル、またはスルホ、塩素、メチ
ルおよび／またはメトキシによって置換されたフェニル
またはベンジルである）であるか、あるいは基

【化３６】 がピペラジン−１，４−ジイル基である、Ｙがメトキシ
、メチル、塩素またはスルホ、ｎが０または１、Ｚがヒ
ドロキシル、メチルまたはエチル、ｐが１、Ｒ２　およ
びＲ３　がそれぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、メチル
、メトキシ、アセチルアミノ、フェノキシまたはシアノ
であり、連結基Ｂが下記式のいずれかの基：

【化３７】 ［式中、Ｑ’は下記式のいずれかの基である：

【化３８
】 Ｅ’は下記のいずれかである：直接結合、置換されてい
ないかまたはヒドロキシル、スルホ、スルファト、メト
キシ、カルボキシル、フェニルまたはスルホフェニルに
よって置換されたＣ１　−Ｃ６　−アルキレンまたはＣ
２　−Ｃ６　−アルケニレン、置換されていないかまた
は１乃至３個のメチル基によって置換されたシクロヘキ
シレンまたはＣ１　−Ｃ２　−アルキレン−シクロヘキ
シレン、ピペラジン−１，４−ジイル、チオフェン−２
，５−ジイル、ビフェニル−４，４’−ジイルまたはス
チルベン−４，４’−ジイル、置換されていないフェニ
レンまたはナフチレン、またはＣ１　−Ｃ４　−アルキ
ル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、スルホ、ハロゲンま
たはカルボキシルによって置換されたフェニレンまたは
ナフチレン、置換されていないかまたはそのフェニル部
分においてメチル、メトキシ、塩素またはスルホによっ
て置換されたＣ１　−Ｃ３　−アルキレン−フェニレン
またはＣ１−Ｃ２　−アルキレン−フェニレン−Ｃ１　
−Ｃ２　−アルキレン，Ｒ”６　は下記のいずれかであ
る：塩素、ヒドロキシル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ
、Ｃ１　−Ｃ２　−アルキルチオまたはアミノ、置換さ
れていないかまたはそのアルキル部分においてヒドロキ
シル、スルホまたはスルファトによって置換されたＮ−
モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルア
ミノ、シクロヘキシルアミノ、置換されていないかまた
はそのフェニル部分においてメチル、メトキシ、カルボ
キシル、スルホまたは塩素によって置換されたフェニル
アミノまたはＮ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、モルホリノ、Ｒ’１３はスルホ、メチルま
たはメトキシである］、そしてｍが１乃至３の整数であ
る。

【００４０】その良好な染色学的特性の故に特に重要な
ものは下記式の化合物のオリゴマー混合物である。

【化３９】 ［式中、Ｒ１　は水素、シクロヘキシル、置換されてい
ないフェニルまたはベンジル、またはスルホ、塩素、メ
チルおよび／またはメトキシによって置換されたフェニ
ルまたはベンジル、Ｒは水素、メチル、エチル、ベンジ
ル、アセチルアミノまたはベンゾイルアミノ、Ａは置換
されていないかまたはヒドロキシル、スルホ、スルファ
ト、メトキシ、カルボキシルまたはスルホフェニルによ
って置換されたＣ２　−Ｃ４　−アルキレン基、Ｒ５　
は水素、メチルまたはエチルであり、Ｂは下記式のいず
れかの基

【化４０】 （式中、Ｒ１１はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、カ
ルボキシルまたは好ましくは水素、Ｒ”６　はヒドロキ
シル、塩素、メチルチオ、エチルチオ、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、アミノ、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ
、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スル
ホエチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、シクロヘキ
シルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルフェニルアミ
ノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ
−，ｍ−またはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−，ｍ−
またはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−または２，
５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルアミノまたはモルホリノである）である
］。

【００４１】本発明の特に好ましい１つの実施態様は、
下記式の化合物のオリゴマー混合物である。

【化４１】 （式中、Ｒはメチル、エチル、ベンジル、アセチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノまたは好ましくは水素、Ａは置換
されていないかまたはヒドロキシルまたはスルファトに
よって置換された１，２−エチレンまたは１，２−また
は１，３−プロピレン基であり、Ｂは下記式

【化４２】 のいずれかの基である）。

【００４２】式（１）の化合物のオリゴマー混合物は次
ぎのような方法によって得ることができる。 （ａ）式

【化４３】 の化合物を、式 Ｔ−Ｂ−Ｔ　　　　　　　　　　（１０）の化合物と縮
合し、そして、さらに任意工程において、（ｂ）上記工
程（ａ）で得られた生成物を、式Ｒ＊−Ｔ　　　　　　
　　　　　　（１１）の化合物と反応させるのである。 なお、式中のＡ，Ｂ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｘ，Ｙ
，Ｚ，ｐおよびｎはそれぞれ前記に定義した意味を有し
、Ｒ＊は、水素を除外して、Ｒについて前記に定義した
意味を有し、そしてＴはハロゲン、好ましくは塩素であ
る）。ｍが１，２，３である３種の式（１）の化合物を
含有するオリゴマーの混合物が好ましい。

【００４３】（ａ）工程および（ｂ）工程の縮合反応は
、水性または水性−有機媒質中において０乃至１００℃
、好ましくは０乃至５０℃の温度範囲で都合よく実施さ
れる。そして反応は中性乃至アルカリ性のｐＨ価範囲、
すなわちｐＨ７乃至１３、好ましくは８乃至１２の範囲
において都合よく実施される。ｐＨ調整は、塩基、たと
えばアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩、アンモニア
または有機アミンの添加によって実施することができる
。縮合反応中はｐＨを一定に保持する。

【００４４】使用される式（９）の化合物と式（１０）
の化合物との重量比によって、ｍの数値が互いに相違す
る異なる式（１）の化合物を含有するオリゴマーの混合
物が得られる。このオリゴマー混合物は、原則としてｍ
＝１，２，３，４，５，６の６種の式（１）の化合物を
含有し、中でもｍ＝１，２，３である３種の式（１）の
化合物が優勢である。

【００４５】縮合工程（ａ）においては、Ｒ＝水素の式
（１）の化合物が得られる。この水素の任意の基Ｒへの
変換は、それ自体公知の方法において式（１１）の化合
物との反応によって実施することができる。式（９）、
（１０）、（１１）の化合物は公知化合物であるかある
いはそれ自体公知の方法で得ることができる。さらに本
発明は、ｍの数値が相違する異なる式（１）の化合物を
含有するオリゴマー混合物を窒素含有および、特に、水
酸基含有繊維材料の染色または捺染に使用する方法にも
関する。

【００４６】すなわち、本発明による式（１）の異なる
オリゴマー化合物の新規な混合物は、窒素含有または特
にセルロース繊維材料、好ましくはシルク、ウールまた
は合成ポリアミド製の紡織繊維材料およびさらに好まし
くはレーヨン、木綿または麻のごときセルロース繊維製
の紡織繊維材料の染色または捺染に好適である。その染
色特性に関しては、本発明による混合物は直接染色（カ
ラーインデックスでいうところの直接染料）として使用
することができる。繊維混合物、たとえばウール／木綿
、ポリアミド／木綿、アクリル／木綿または、特に好ま
しくはポリエステル／木綿混合物製の紡織繊維材料も同
じく本発明による混合物を使用して一浴法で、そして異
なる種類の繊維用の染料の存在下において染色すること
ができる。紡織繊維材料は、各種の加工形態でありうる
。たとえば、ファイバー、ヤーン、織物、編物などの形
態でありうる。また、繊維織物基質のみならず、皮革や
紙も本発明による染料混合物を用いて染色することがで
きる。

【００４７】本発明の混合物の使用によって、全般的に
良好な染色堅牢性、特に摩擦堅牢性、湿潤堅牢性、湿潤
摩擦堅牢性、汗堅牢性および耐光堅牢性の優れた青色に
均染された染色物が得られる。必要な場合には、得られ
た直接染色物または捺染物の湿潤堅牢性、特に洗濯堅牢
性をいわゆる固着剤で後処理することにより実質的に向
上させることができる。本発明による式（１）の異なる
オリゴマー化合物の新規な混合物は、他の染料、特に分
散染料との融和性がよい。本発明の新規な染料混合物は
、十分な高温安定性を有している。それ故、ポリエステ
ル繊維材料の染色条件、すなわち約１００乃至１５０℃
、好ましくは１１０乃至１３０℃の温度範囲、そして４
乃至７．５、好ましくは５乃至７のｐＨ範囲において水
性浴からの染色に使用することができる。従って、ポリ
エステル／木綿混合繊維材料を染色するために単工程、
一浴法で本発明による染料混合物と一緒に通常の分散染
料を使用することが可能である。そして、両方の種類の
繊維材料がそれぞれ該当する染料により均染かつ堅牢に
染色される。本発明による新規染料混合物と同じ色の分
散染料を一緒に使用すれば、全一色（ベタ染め）の染色
物を得ることも可能である。本発明による染料混合物を
使用することにより、混合繊維の染色、たとえばポリエ
ステルと木綿との混合繊維材料の染色が極めて簡単とな
る。繊維混合物の各成分を異なる染色条件で別々に染色
することがもはや必要でない。本発明による式（１）の
異なるオリゴマー化合物の新規な混合物は、インクジェ
ット印刷用の水性インクの製造にも使用することができ
る。

【００４８】以下、本発明を実施例によってさらに説明
する。特に別途記載のない限り、実施例中の部とパーセ
ントとは重量ベースである。重量部と容量部との関係は
、キログラムとリットルとの関係と同じである。

【００４９】実施例１ （ａ）４−（２−アミノエチルアミノ）アニリン−３−
スルホン酸９６部を水３０００部とイソプロパノール６
００部との混合物中に懸濁し、この懸濁物をリン酸塩緩
衝剤混合物１３部でｐＨ５．９に調整し、そして次ぎに
４規定塩酸水溶液１４部を添加する。このバッチを５０
℃の温度まで加熱する。次に、クロラニールの４９．５
２部を添加し、そして炭酸水素カリウムの２規定溶液を
添加してｐＨ６に保持しながらこの混合物を３時間攪拌
する。この後、混合物を約４０℃まで冷却し、生成物を
吸引濾過し、塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌで２回洗
い、そのあとアセトンの２００部で一回洗う。この濾過
生成物を４０℃において乾燥して下記式の化合物を得る
。

【化４４】 （ｂ）反応器に発煙硫酸（２５％））部を装填し、そし
て上記（ａ）で得られた式（１０１）の化合物の１６６
．２部を０乃至５℃の温度において３時間かけて均等に
分けて添加する。次に、この混合物を室温で３０分間攪
拌する。この後、ペルオキソ二硫酸カリウムの１１８．
９５部を２０乃至３０℃の温度において９０分間かえて
添加し、そして攪拌を７５分間続ける。この反応混合物
を、温度が３０℃を超さないよう注意しながら、氷３０
００部と水６００部との混合物中に注入する。生成物を
吸引濾過し、湿潤濾過ケーキを水２０００部中に懸濁し
、水酸化ナトリウムの３０％溶液１４００部を加えてｐ
Ｈ７に調整する。一昼夜攪拌後に生成物を吸引濾過し、
水各１００部で三回洗い、次ぎにエタノール１００部で
洗って乾燥する。これにより下記式の化合物を得る。

【化４５】 （ｃ）上記（ｂ）で得られた式（１０２）の化合物の１
３．４部を、水酸化ナトリウム溶液を加えて水３０００
部中に懸濁する。ｐＨ約１１のこの懸濁物に、０乃至５
℃の温度において、約３０分間かけてジオキサン約１５
０部中の二塩化テレフタロイルの１０．４部の溶液を滴
下する。この間、水酸化ナトリウム溶液を添加して懸濁
物のｐＨを１１に保持する。１時間反応させた後に、水
酸化ナトリウム溶液の添加によってｐＨを約１２に保持
しながらさらにジオキサン約１５０部中の二塩化テレフ
タロイルの１０．４部の溶液を０乃至５℃において添加
する。 このバッチを放置してさらに反応させる。この後、塩酸
でｐＨをほぼ中性に調整し、そして混合物をさらに３０
分間攪拌する。ついで、生成物を濾過単離して乾燥する
。 この生成物はＲおよびＲ１　がそれぞれ水素、Ａが１，
２−エチレン、Ｘが−ＮＨ−、ｎが０，Ｚがヒドロキシ
ル、ｐが１、Ｒ２　およびＲ３　がそれぞれ塩素、そし
てＢが式

【化４６】 の基である式（１）のオリゴマー化合物の混合物である
（λｍａｘ　＝６２９ｎｍ）。この染料は木綿を良好な
全般的堅牢性を有する青色に染色する。

【００５０】実施例２−１１ 実施例１の工程（ａ）における４−（２−アミノエチル
アミノ）アニリン−３−スルホン酸９６部の代りに下記
表１の第２欄に記載したアニリノ化合物の１つを等モル
量使用して実施例１の操作をくり返し実施した。それぞ
れ木綿を良好な全般的堅牢性を有する鮮明な青色に染色
する対応する染料混合物を得た。

【表１】

【表２】

【００５１】実施例１２−２３ 実施例１の工程（ｃ）における二塩化テレフタロイルの
１０．４部の代りに下記表２の第２欄に記載した塩化ジ
カルボニルまたは塩化ジスルホニル化合物の１つを等モ
ル量使用して実施例１の操作をくり返し実施した。それ
ぞれ木綿を良好な全般的堅牢性を有する鮮明な青色に染
色する対応する染料混合物を得た。

【表３】

【表４】

【００５２】実施例２４ 実施例１において記載の如くにして得た式（１０２）の
化合物の９．７４部を水１００部中に懸濁し、そしてこ
の懸濁物を、４規定水酸化リチウム溶液を用いて、ｐＨ
１１．５乃至１２に調整する。この混合物を１５℃の温
度に冷却し、そしてよく攪拌しながらジオキサン１０部
中の２，４−トルイレンジイソシアナートの０．９３部
の溶液を滴下する。反応完了後、この混合物を塩酸で酸
性化し、そして沈殿した生成物を吸引濾過し、塩化ナト
リウムの水溶液で洗う。しかして、ＲおよびＲ１　がそ
れぞれ水素、Ａが１，２−エチレン、Ｘが−ＮＨ−、ｎ
が０，Ｚがヒドロキシル、ｐが１、Ｒ２　およびＲ３　
がそれぞれ塩素、そしてＢが式

【化４７】 の基である式（１）のオリゴマー化合物の混合物４部を
得る。この染料は木綿を良好な全般的堅牢性を有する青
色に染色する。

【００５３】実施例２５−３０ 実施例２４における２，４−トルイレンジイソシアナー
トの０．９３部の代りに下記表３の第２欄に記載したイ
ソシアナートまたはイソチオシアノ化合物の１つを等モ
ル量使用して実施例２４の操作をくり返し実施した。そ
れぞれ、木綿を良好な全般的堅牢性を有する鮮明な青色
に染色する対応する染料混合物を得た。

【表５】

【００５４】染色例Ｉ シルケット加工してない未漂白木綿布１２．５部を、８
０℃の温度において非イオン湿潤剤１部を使用して湿潤
する。この木綿布を、実施例１の工程（ｃ）において得
た染料混合物２％と硫酸ナトリウム２ｇ／ｌとを含有し
ている染浴に投入する。液比は１：２０である。この染
浴の温度を３０分間で９５℃に上げ、硫酸ナトリウム８
ｇ／ｌを添加し、このあと染浴を９５℃に４５分間保持
する。次ぎに８０℃まで冷却し、そしてこの温度に１５
分間保持する。このあと、染色物を水洗いし、乾燥する
。木綿布は鮮明な青色に染色され、その染色堅牢性は全
般的に良好である。

【００５５】染色例ＩＩ ポリアミド６６布１２．５部を、リン酸塩緩剤２ｇ／ｌ
の添加でｐＨ６に調整された染浴に４０℃において投入
する。液比は１：２０である。１０分後に実施例１の工
程（ｃ）において得た染料混合物２％を添加し、このあ
と染浴を４５分間で沸騰温度まで加熱し、そしてこの温
度に４５分間保持する。このあと、染色物を水洗いし、
乾燥する。ポリアミド６６布は鮮明な青色に染色され、
その染色堅牢性は全般的に良好である。

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記式の化合物を少なくとも２種類含
   有するオリゴマー混合物 【化１】 ［式中、Ｒ１　は水素、または置換されていないかまた
   は置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールまた
   はアラールキルであり、Ｒは互いに独立的にＲ１　と同
   じ意味を有するか、または置換されていないかまたは置
   換されたヘテロアリール基であるか、または式【化２】 （式中、Ｒ４　は置換されていないかまたは置換された
   アルキル、シクロアルキル、アリール、アラールキルま
   たはヘテロアリールである）の基である、Ａは置換され
   ていないかまたは置換されたアルキレン、シクロアルキ
   レン、アリーレン、またはアラールキレン基である、Ｘ
   は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ５　）−であり、ここ
   においてＲ５　は水素、または置換されていないかまた
   は置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールまた
   はアラールキルであるか、あるいは基 【化３】 は置換されていないかまたは置換された複素環式基であ
   る、ＹはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−
   アルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシル、カルバ
   モイル、Ｎ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　
   −アルキルカルバモイル、Ｎ−フェニル−またはＮ，Ｎ
   −ジフェニルカルバモイル、スルファモイル、Ｎ−モノ
   −またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルスルフ
   ァモイルまたはＮ−フェニル−またはＮ，Ｎ−ジフェニ
   ルスルファモイルであり、Ｚはヒドロキシル、または置
   換されていないかまたは置換されたアルキル、アリール
   またはアラールキルである、Ｒ２　とＲ３　とは互いに
   独立的に水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４　−ア
   ルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、置換されていな
   いかまたは置換されたフェニル、ベンジル、ベンゾイル
   アミノまたはフェノキシ、スルホ、カルボキシル、カル
   バモイル、フェニルカルバモイルまたはＣ２　−Ｃ５　
   −アルカノイルアミノである、Ｂは二価の有機連結基で
   あり、ｍは１乃至６の整数であり、ｎとｐとは互いに独
   立的に０または１である、ただし、オリゴマー混合物中
   の式（１）の異なる化合物は相互にｍの数値のみが相違
   するものとする］。
2. 【請求項２】　　Ｒ１　が水素、置換されていないＣ１
   　−Ｃ４　−アルキル、またはヒドロキシル、スルホ、
   スルファト、塩素、シアノまたはアセトキシによって置
   換されたおよび／または、メチルの場合を除き、−Ｏ−
   によって中断されていてもよいＣ１　−Ｃ４　−アルキ
   ル；置換されていないかまたは１乃至３個のメチル基に
   よって置換されたシクロペンチルまたはシクロヘキシル
   ；置換されていないフェニル、またはスルホ、ニトロ、
   塩素、メチル、メトキシ、Ｎ−メチルアミノまたはＮ−
   エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノまたはＮ，Ｎ−
   ジエチルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ
   、ベンゾイルアミノ、メトキシカルボニル、エトキシカ
   ルボニル、カルボキシルまたはメチルスルホニルによっ
   て置換されたフェニル；置換されていない１−または２
   −ナフチル、またはスルホ、ニトロおよび／または塩素
   によって置換された１−または２−ナフチル；あるいは
   置換されていないベンジル、またはメチル、メトキシ、
   スルホおよび／または塩素によって置換されたベンジル
   である請求項１記載のオリゴマー混合物。
3. 【請求項３】　　Ｒ１　が水素、Ｃ１　−Ｃ４　−アル
   キル、シクロヘキシル、置換されていないフェニルまた
   はベンジル、またはスルホ、塩素、メチルおよび／また
   はメトキシによって置換されたフェニルまたはベンジル
   である請求項１または請求項２のいずれかに記載のオリ
   ゴマー混合物。
4. 【請求項４】　　Ｒ１　が水素である請求項１乃至３の
   いずれかに記載のオリゴマー混合物。
5. 【請求項５】　　Ｒが水素、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル
   、置換されていないフェニルまたはベンジル、またはメ
   チル、メトキシ、塩素および／またはスルホによって置
   換されたフェニルまたはベンジル、あるいは式【化４】 （式中、Ｒ４　はメチル、エチル、置換されていないフ
   ェニル、またはスルホ、塩素、メチルおよび／またはメ
   トキシによって置換されたフェニルである）の基である
   請求項１乃至４のいずれかに記載のオリゴマー混合物。
6. 【請求項６】　　Ｒが水素、メチル、エチル、ベンジル
   、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノであり、好ましく
   は水素である請求項１乃至５のいずれかに記載のオリゴ
   マー混合物。
7. 【請求項７】　　Ａが置換されていないかまたはヒドロ
   キシル、スルホ、スルファト、メトキシ、カルボキシル
   またはスルホフェニルによって置換されたＣ２−Ｃ４　
   −アルキレン基；−ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｚ’−ＣＨ２
   　−ＣＨ２　−（ここにおいてＺ’は−Ｏ−，−Ｓ−，
   −ＳＯ２　−，−ＮＨ−または−Ｎ（ＣＨ３　）−であ
   る）；置換されていないかまたは１乃至３個のメチル基
   によって置換されたシクロヘキシレン基；置換されてい
   ないかまたはスルホ置換された１，３−または１，４−
   フェニレン基；あるいはＣ１　−Ｃ３　−アルキレン−
   フェニレンまたはＣ１−Ｃ２　−アルキレン−フェニレ
   ン−Ｃ１　−Ｃ２　−アルキレン基（ここにおいてその
   フェニレン部分が置換されていないかまたはメチル、メ
   トキシ、塩素またはスルホによって置換されている）で
   ある請求項１乃至６のいずれかに記載のオリゴマー混合
   物。
8. 【請求項８】　　Ａが置換されていないかまたはヒドロ
   キシル、スルホ、スルファト、メトキシ、カルボキシル
   またはスルホフェニルによって置換されたＣ２−Ｃ４　
   −アルキレン基である請求項１乃至７のいずれかに記載
   のオリゴマー混合物。
9. 【請求項９】　　Ａが１，２−エチレンまたは１，２−
   または１，３−プロピレン（置換されていないかまたは
   ヒドロキシルまたはスルホによって置換されている）で
   ある請求項１乃至７のいずれかに記載のオリゴマー混合
   物。
10. 【請求項１０】　　Ｘが基−Ｎ（Ｒ５　）−（ここにお
    いてＲ５　は水素、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、シクロ
    ヘキシル、置換されていないフェニルまたはベンジル、
    またはスルホ、塩素、メチルおよび／またはメトキシに
    よって置換されたフェニルまたはベンジルである請求項
    １乃至９のいずれかに記載のオリゴマー混合物。
11. 【請求項１１】　　Ｒ５　が水素またはＣ１　−Ｃ４　
    −アルキル、好ましくは水素である請求項１０記載のオ
    リゴマー混合物。
12. 【請求項１２】　　ｎが０である請求項１乃至１１のい
    ずれかに記載のオリゴマー混合物。
13. 【請求項１３】　　ｐが１、そしてＺがヒドロキシルま
    たはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、好ましくはヒドロキシ
    ルである請求項１乃至１２のいずれかに記載のオリゴマ
    ー混合物。
14. 【請求項１４】　　Ｒ２　およびＲ３　がそれぞれ水素
    、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、アセチルア
    ミノ、フェノキシまたはシアノである請求項１乃至１３
    のいずれかに記載のオリゴマー混合物。
15. 【請求項１５】　　Ｒ２　およびＲ３　がそれぞれ塩素
    である請求項１乃至１４のいずれかに記載のオリゴマー
    混合物。
16. 【請求項１６】　　有機連結基Ｂが下記式のいずれかの
    基である請求項１乃至１５記載のオリゴマー混合物【化
    ５】 ［式中、Ｑ’は下記のいずれかの基である：【化６】 Ｅ’は下記のいずれかである：直接結合、置換されてい
    ないかまたはヒドロキシル、スルホ、スルファト、メト
    キシ、カルボキシル、フェニルまたはスルホフェニルに
    よって置換されたＣ１　−Ｃ６　−アルキレンまたはＣ
    ２　−Ｃ６　−アルケニレン、置換されていないかまた
    は１乃至３個のメチル基によって置換されたシクロヘキ
    シレンまたはＣ１　−Ｃ２　−アルキレン−シクロヘキ
    シレン、ピペラジン−１，４−ジイル、チオフェン−２
    ，５−ジイル、ビフェニル−４，４’−ジイルまたはス
    チルベン−４，４’−ジイル、置換されていないフェニ
    レンまたはナフチレン、またはＣ１　−Ｃ４　−アルキ
    ル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、スルホ、ハロゲンま
    たはカルボキシルによって置換されたフェニレンまたは
    ナフチレン、置換されていないかまたはそのフェニル部
    分においてメチル、メトキシ、塩素またはスルホによっ
    て置換されたＣ１　−Ｃ３　−アルキレン−フェニレン
    またはＣ１−Ｃ２　−アルキレン−フェニレン−Ｃ１　
    −Ｃ２　−アルキレン，Ｒ”６　は下記のいずれかであ
    る：塩素、ヒドロキシル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ
    、Ｃ１　−Ｃ２　−アルキルチオまたはアミノ、置換さ
    れていないかまたはそのアルキル部分においてヒドロキ
    シル、スルホまたはスルファトによって置換されたＮ−
    モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルア
    ミノ、シクロヘキシルアミノ、置換されていないかまた
    はそのフェニル部分においてメチル、メトキシ、カルボ
    キシル、スルホまたは塩素によって置換されたフェニル
    アミノまたはＮ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェ
    ニルアミノ、モルホリノ、Ｒ’１３はスルホ、メチルま
    たはメトキシである］。
17. 【請求項１７】　　Ｂが下記式のいずれかの連結基であ
    る請求項１乃至１６のいずれかに記載のオリゴマー混合
    物【化７】 ［式中、Ｒ１１はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、カ
    ルボキシルまたは好ましくは水素、Ｒ”６　はヒドロキ
    シル、塩素、メチルチオ、エチルチオ、メトキシ、エト
    キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、アミノ、メチ
    ルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ
    、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スル
    ホエチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、シクロヘキ
    シルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルフェニルアミ
    ノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ
    −，ｍ−またはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−，ｍ−
    またはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−または２，
    ５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニル
    アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル
    −Ｎ−フェニルアミノまたはモルホリノである］。
18. 【請求項１８】　　Ｂが下記式のいずれかの基である請
    求項１乃至１７のいずれかに記載のオリゴマー混合物【
    化８】
19. 【請求項１９】　　式（１）中において、Ｒ１　が水素
    、置換されていないＣ１　−Ｃ４　−アルキル、または
    ヒドロキシル、スルホ、スルファト、塩素、シアノまた
    はアセトキシによって置換されたおよび／または、メチ
    ルの場合を除き、−Ｏ−によって中断されていてもよい
    Ｃ１　−Ｃ４−アルキル；置換されていないシクロペン
    チルまたはシクロヘキシル、または１乃至３個のメチル
    基によって置換されたシクロペンチルまたはシクロヘキ
    シル；置換されていないフェニル、またはスルホ、ニト
    ロ、塩素、メチル、メトキシ、Ｎ−メチルアミノまたは
    Ｎ−エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノまたはＮ，
    Ｎ−ジエチルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルア
    ミノ、ベンゾイルアミノ、メトキシカルボニル、エトキ
    シカルボニル、カルボキシルまたはメチルスルホニルに
    よって置換されたフェニル；置換されていない１−また
    は２−ナフチル、またはスルホ、ニトロおよび／または
    塩素によって置換された１−または２−ナフチル；ある
    いは置換されていないベンジル、またはメチル、メトキ
    シ、スルホおよび／または塩素によって置換されたベン
    ジルであり、Ｒが水素、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、置
    換されていないフェニルまたはベンジル、またはメチル
    、メトキシ、塩素および／またはスルホによって置換さ
    れたフェニルまたはベンジル、あるいは式 【化９】 （式中、Ｒ４　はメチル、エチル、置換されていないフ
    ェニル、またはスルホ、塩素、メチルおよび／またはメ
    トキシによって置換されたフェニルである）の基であり
    、Ａが置換されていないかまたはヒドロキシル、スルホ
    、スルファト、メトキシ、カルボキシルまたはスルホフ
    ェニルによって置換されたＣ２　−Ｃ４　−アルキレン
    基；−ＣＨ２　−ＣＨ２　−Ｚ’−ＣＨ２　−ＣＨ２　
    −（ここにおいてＺ’は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ２　−
    ，−ＮＨ−または−Ｎ（ＣＨ３　）−である）；置換さ
    れていないかまたは１乃至３個のメチル基によって置換
    されたシクロヘキシレン基；置換されていないかまたは
    スルホ置換された１，３−または１，４−フェニレン基
    ；あるいはＣ１　−Ｃ３　−アルキレン−フェニレンま
    たはＣ１　−Ｃ２　−アルキレン−フェニレン−Ｃ１　
    −Ｃ２　アルキレン基（ここにおいて、そのフェニレン
    部分は置換されていないかまたはメチル、メトキシ、塩
    素またはスルホによって置換されていてもよい）であり
    、Ｘが基−Ｎ（Ｒ５　）−（ここにおいてＲ５　は水素
    、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、シクロヘキシル、置換さ
    れていないフェニルまたはベンジル、またはスルホ、塩
    素、メチルおよび／またはメトキシによって置換された
    フェニルまたはベンジルである）であるか、あるいは基 【化１０】 がピペラジン−１，４−ジイル基であり、Ｙがメトキシ
    、メチル、塩素またはスルホであり、ｎが０または１、
    Ｚがヒドロキシル、メチルまたはエチル、ｐが１、Ｒ２
    　およびＲ３　がそれぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、
    メチル、メトキシ、アセチルアミノ、フェノキシまたは
    シアノであり、連結基Ｂが下記式のいずれかの基【化１
    １】 ［式中、Ｑ’は下記式のいずれかの基である：【化１２
    】 Ｅ’は下記のいずれかである： 直接結合、置換されていないかまたはヒドロキシル、ス
    ルホ、スルファト、メトキシ、カルボキシル、フェニル
    またはスルホフェニルによって置換されたＣ１　−Ｃ６
    　−アルキレンまたはＣ２　−Ｃ６　−アルケニレン、
    置換されていないかまたは１乃至３個のメチル基によっ
    て置換されたシクロヘキシレンまたはＣ１　−Ｃ２　−
    アルキレン−シクロヘキシレン、ピペラジン−１，４−
    ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ビフェニル−４
    ，４’−ジイルまたはスチルベン−４，４’−ジイル、
    置換されていないフェニレンまたはナフチレン、または
    Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキ
    シ、スルホ、ハロゲンまたはカルボキシルによって置換
    されたフェニレンまたはナフチレン、置換されていない
    かまたはそのフェニル部分においてメチル、メトキシ、
    塩素またはスルホによって置換されたＣ１　−Ｃ３　−
    アルキレン−フェニレンまたはＣ１−Ｃ２　−アルキレ
    ン−フェニレン−Ｃ１　−Ｃ２　−アルキレン、Ｒ”６
    　は下記のいずれかである：塩素、ヒドロキシル、Ｃ１
    　−Ｃ４　−アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ２　−アルキルチ
    オまたはアミノ、置換されていないかまたはそのアルキ
    ル部分においてヒドロキシル、スルホまたはスルファト
    によって置換されたＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１
    　−Ｃ４　−アルキルアミノ、シクロヘキシルアミノ、
    置換されていないかまたはそのフェニル部分においてメ
    チル、メトキシ、カルボキシル、スルホまたは塩素によ
    って置換されたフェニルアミノまたはＮ−Ｃ１　−Ｃ４
    　−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、モルホリノ、Ｒ’
    １３はスルホ、メチルまたはメトキシである］、そして
    ｍが１乃至３の整数である請求項１記載の式（１）のオ
    リゴマー混合物。
20. 【請求項２０】　　下記式の請求項１記載のオリゴマー
    混合物 【化１３】 ［式中、Ｒ１　は水素、シクロヘキシル、置換されてい
    ないフェニルまたはベンジル、またはスルホ、塩素、メ
    チルおよび／またはメトキシによって置換されたフェニ
    ルまたはベンジル、Ｒは水素、メチル、エチル、ベンジ
    ル、アセチルアミノまたはベンゾイルアミノ、Ａは置換
    されていないかまたはヒドロキシル、スルホ、スルファ
    ト、メトキシ、カルボキシルまたはスルホフェニルによ
    って置換されたＣ２　−Ｃ４　−アルキレン基、Ｒ５　
    は水素、メチルまたはエチルであり、Ｂは下記式のいず
    れかの基 【化１４】 （式中、Ｒ１１はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、カ
    ルボキシルまたは好ましくは水素、Ｒ”６　はヒドロキ
    シル、塩素、メチルチオ、エチルチオ、メトキシ、エト
    キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、アミノ、メチ
    ルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ
    、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スル
    ホエチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、シクロヘキ
    シルアミノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルフェニルアミ
    ノ、ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ
    −，ｍ−またはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−，ｍ−
    またはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−または２，
    ５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニル
    アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル
    −Ｎ−フェニルアミノまたはモルホリノである）である
    ］。
21. 【請求項２１】　　下記式の請求項１記載のオリゴマー
    混合物 【化１５】 （式中、Ｒはメチル、エチル、ベンジル、アセチルアミ
    ノ、ベンゾイルアミノまたは好ましくは水素、Ａは置換
    されていないかまたはヒドロキシルまたはスルファトに
    よって置換された１，２−エチレンまたは１，２−また
    は１，３−プロピレン基であり、Ｂは下記式【化１６】 のいずれかの基である）。
22. 【請求項２２】　　ｍ＝１の式（１）の化合物、ｍ＝２
    である式（１）の化合物およびｍ＝３の式（１）の化合
    物を含有する請求項１乃至２１のいずれかに記載のオリ
    ゴマー混合物。
23. 【請求項２３】　　請求項１記載のオリゴマー混合物の
    製造方法において、（ａ）式 【化１７】 の化合物を、式 Ｔ−Ｂ−Ｔ　　　　　　　　（１０） の化合物と縮合し、そして、さらに任意工程において、
    （ｂ）上記工程（ａ）で得られた生成物を、式Ｒ＊−Ｔ
    　　　　　　　　　　（１１）の化合物と反応させるこ
    とを特徴とする方法（なお、式中のＡ，Ｂ，Ｒ１，Ｒ２
    ，Ｒ３　，Ｘ，Ｙ，Ｚ，ｐおよびｎは前記に定義した意
    味を有し、Ｒ＊は、水素を除外して、Ｒについて前記に
    定義した意味を有しそしてＴはハロゲン、好ましくは塩
    素である）。
24. 【請求項２４】　　請求項１記載の式（１）の異なるオ
    リゴマーの混合物を窒素含有繊維材料および、特にセル
    ロース繊維材料の染色または捺染に使用する方法。
25. 【請求項２５】　　合成繊維とセルロース繊維との混合
    繊維材料、好ましくはポリエステル／木綿混合繊維材料
    をポリエステル繊維用の分散染料の存在下においてポリ
    エステル繊維のための染色条件下で染色する請求項２４
    記載の方法。
26. 【請求項２６】　　ポリエステル／木綿混合繊維材料を
    分散染料および直接染料を使用して染色する方法におい
    て、該分散染料に加えて請求項１記載の式（１）の異な
    るオリゴマー化合物の混合物を単工程、一浴法において
    使用し、そして１００乃至１５０℃、好ましくは１２０
    乃至１３０℃の温度範囲かつ４乃至７．５のｐＨ範囲に
    おいて水性浴から染色する方法。