JP2003002875A - 反応性染料を製造するための使用 - Google Patents
反応性染料を製造するための使用Info
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- JP2003002875A JP2003002875A JP2002135556A JP2002135556A JP2003002875A JP 2003002875 A JP2003002875 A JP 2003002875A JP 2002135556 A JP2002135556 A JP 2002135556A JP 2002135556 A JP2002135556 A JP 2002135556A JP 2003002875 A JP2003002875 A JP 2003002875A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 トリアジンと特定のビニルスルホン基を有す
る新規な反応性染料を製造するための原料化合物および
それらの製造方法を提供する。 【解決手段】遊離酸の形態で下記の式 ［式中、Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表し、Ｒ２は
アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、アルコキシ又はＣＯＯＨを、ｉ
は０〜１を、ｊは０〜２を、ｒは２〜３を、ｗは直接結
合又は結合基を、Ｄは有機染料の基を表わす。Ｚは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｈ、ＣＨ２−
ＣＨ２−Ｓ２Ｏ３Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ
Ｈ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＰＯ３Ｈ２または−ＣＨ２
−ＣＨ２−ＯＨである。］で表わされる、染色において
改良された固定収率を示す、反応性染料を製造するため
の下記の式で表わされる原料化合物の製造方法。 ［式中、Ｒ２、ｉ，ｊ、ｒおよびＺは、上述した意味を
有する］
る新規な反応性染料を製造するための原料化合物および
それらの製造方法を提供する。 【解決手段】遊離酸の形態で下記の式 ［式中、Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表し、Ｒ２は
アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、アルコキシ又はＣＯＯＨを、ｉ
は０〜１を、ｊは０〜２を、ｒは２〜３を、ｗは直接結
合又は結合基を、Ｄは有機染料の基を表わす。Ｚは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＳＯ３Ｈ、ＣＨ２−
ＣＨ２−Ｓ２Ｏ３Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ
Ｈ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＰＯ３Ｈ２または−ＣＨ２
−ＣＨ２−ＯＨである。］で表わされる、染色において
改良された固定収率を示す、反応性染料を製造するため
の下記の式で表わされる原料化合物の製造方法。 ［式中、Ｒ２、ｉ，ｊ、ｒおよびＺは、上述した意味を
有する］
Description
【０００１】本発明は、トリアジンと特定のビニルスル
ホン基を有する新規な反応性染料を製造するための原料
化合物およびそれらの製造方法に関する。
ホン基を有する新規な反応性染料を製造するための原料
化合物およびそれらの製造方法に関する。
【０００２】ハロゲノトリアジンとビニルスルホン基を
有する二官能反応性染料は、例えばDE-A-2,614,550、 EP
-A-70,806、 EP-A-70,807およびEP-A-74,928の中に既に
記述されている。これらの公知二官能反応性染料は、未
だ実際の用途で種々の欠点を有しており、特に得られる
固定度合に関して欠点を有している。
有する二官能反応性染料は、例えばDE-A-2,614,550、 EP
-A-70,806、 EP-A-70,807およびEP-A-74,928の中に既に
記述されている。これらの公知二官能反応性染料は、未
だ実際の用途で種々の欠点を有しており、特に得られる
固定度合に関して欠点を有している。
【０００３】本発明は、遊離酸の形態で下記の式
【０００４】
【化８】
【０００５】〔式中、Ｄは、アントラキノン、フタロシ
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、Ｗは、直接結合またはブリッジ用員で
あり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｒ2は、
Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシまたはＣＯＯＨであり、ｉは、０または１であ
り、ｊは、０、１または２であり、ｒは、２または３で
あり、Ｘは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、Ｚは、−ＣＨ
＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨであ
り、ｎは、１または２である〕を有する新規な反応性染
料に関する。
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、Ｗは、直接結合またはブリッジ用員で
あり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｒ2は、
Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシまたはＣＯＯＨであり、ｉは、０または１であ
り、ｊは、０、１または２であり、ｒは、２または３で
あり、Ｘは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、Ｚは、−ＣＨ
＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨであ
り、ｎは、１または２である〕を有する新規な反応性染
料に関する。
【０００６】有機染料の適切な基Ｄは、特に、１個以上
の水可溶化基、特にスルホ基を含んでおりそして／また
は更に一層の繊維反応性基を有していないものである。
の水可溶化基、特にスルホ基を含んでおりそして／また
は更に一層の繊維反応性基を有していないものである。
【０００７】Ｘは特にＦまたはＣｌである。
【０００８】本出願で述べるアルキル、アリール、アラ
ルキル、ヘタリール、アルコキシ、ハロゲンおよびアシ
ルアミノ基に関して、そしてブリッジ用員に関して、下
記を適用する。
ルキル、ヘタリール、アルコキシ、ハロゲンおよびアシ
ルアミノ基に関して、そしてブリッジ用員に関して、下
記を適用する。
【０００９】アルキル基は、特に、望まれるならば置換
基、例えばＣｌまたはＢｒの如きハロゲン、ＯＨ、ＣＮ
またはＯＳＯ3Ｈを有していてもよい１から４個のＣ原
子を有するものを意味していると理解する。
基、例えばＣｌまたはＢｒの如きハロゲン、ＯＨ、ＣＮ
またはＯＳＯ3Ｈを有していてもよい１から４個のＣ原
子を有するものを意味していると理解する。
【００１０】アルコキシ基は、特に、１から４個のＣ原
子を有するものを意味していると理解する。
子を有するものを意味していると理解する。
【００１１】ハロゲンは、特に塩素またはフッ素を意味
していると理解する。
していると理解する。
【００１２】アシルアミノ基は、特に、１から４個のＣ
原子を有するもの、例えばホルミルアミノ、アセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、ｎ−ブチリルアミノを意味
していると理解する。
原子を有するもの、例えばホルミルアミノ、アセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、ｎ−ブチリルアミノを意味
していると理解する。
【００１３】適切なブリッジ用員Ｗの例は、
【００１４】
【化９】
【００１５】であり、ここで、＊は、発色団Ｄに連結し
ている原子または基を表しており、そしてＲbは、水素
またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表している。
ている原子または基を表しており、そしてＲbは、水素
またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表している。
【００１６】本発明は更に、
ａ）式
【００１７】
【化１０】
【００１８】〔式中、Ｄ、Ｗ、Ｒ1およびｎは、上述し
た意味を有する〕を有する染料と、式
た意味を有する〕を有する染料と、式
【００１９】
【化１１】
【００２０】を有するトリハロゲノトリアジン類のｎモ
ルとを縮合させることで、式
ルとを縮合させることで、式
【００２１】
【化１２】
【００２２】を有する化合物を生じさせ、そして更に、
式（ＩＶ）を有する化合物と式
式（ＩＶ）を有する化合物と式
【００２３】
【化１３】
【００２４】〔式中、Ｒ2、ｉ、ｊ、ｒ、ＸおよびＺ
は、上述した意味を有する〕を有する成分のｎモルとを
縮合させることによるか、或は ｂ）逆の順で、式（ＩＩＩ）を有するトリハロゲノトリ
アジン類と式（Ｖ）を有する成分とを縮合させること
で、一次縮合生成物
は、上述した意味を有する〕を有する成分のｎモルとを
縮合させることによるか、或は ｂ）逆の順で、式（ＩＩＩ）を有するトリハロゲノトリ
アジン類と式（Ｖ）を有する成分とを縮合させること
で、一次縮合生成物
【００２５】
【化１４】
【００２６】〔式中、Ｘ、ｉ、Ｒ2、ｊ、ｒおよびＺ
は、上述した意味を有する〕を生じさせ、そして更に、
式（ＶＩ）を有する化合物のｎモルと式（ＩＩ）を有す
る染料とを縮合させることによるか、或は ｃ）適切な前駆体とトリハロゲノトリアジン類（ＩＩ
Ｉ）そして式（Ｖ）の成分とを縮合させるか、或は適切
な前駆体と式（ＶＩ）の一次縮合生成物とを縮合させた
後、染料合成を行うことによる、本質的に公知の方法を
用いた、式（Ｉ）を有する反応性染料の製造に関する。
は、上述した意味を有する〕を生じさせ、そして更に、
式（ＶＩ）を有する化合物のｎモルと式（ＩＩ）を有す
る染料とを縮合させることによるか、或は ｃ）適切な前駆体とトリハロゲノトリアジン類（ＩＩ
Ｉ）そして式（Ｖ）の成分とを縮合させるか、或は適切
な前駆体と式（ＶＩ）の一次縮合生成物とを縮合させた
後、染料合成を行うことによる、本質的に公知の方法を
用いた、式（Ｉ）を有する反応性染料の製造に関する。
【００２７】本発明は更に、化合物（Ｖ）および化合物
（Ｖ）の製造方法、そしてこの製造に有効でありそして
一般式
（Ｖ）の製造方法、そしてこの製造に有効でありそして
一般式
【００２８】
【化１５】
【００２９】〔式中、Ｒ2、Ｚ、ｊ、ｉ、ｒは、式
（Ｉ）の下で与えた意味を有する〕を有する中間体〔こ
れの塩類および保護基含有反応生成物を含む〕に関する
が、但し、アクリロニトリル／ビニルスルホン共重合体
中のモノマーとしてD. FeldmanおよびI. Negulescu、 Bu
l. Inst. Politeh. Iasi 16 (1970) 213-220 (CA 75:11
9130f）およびI. Negulescu著RO 59096、 1973年11月15
日(CA 81: 50515q）が記述した式
（Ｉ）の下で与えた意味を有する〕を有する中間体〔こ
れの塩類および保護基含有反応生成物を含む〕に関する
が、但し、アクリロニトリル／ビニルスルホン共重合体
中のモノマーとしてD. FeldmanおよびI. Negulescu、 Bu
l. Inst. Politeh. Iasi 16 (1970) 213-220 (CA 75:11
9130f）およびI. Negulescu著RO 59096、 1973年11月15
日(CA 81: 50515q）が記述した式
【００３０】
【化１６】
【００３１】を有する化合物は除外する。
【００３２】Ｒ2がＨを表し、ｊ、ｉが０を表し、ｒが
２を表す、化合物が特に好適である。
２を表す、化合物が特に好適である。
【００３３】式
【００３４】
【化１７】
【００３５】を有する化合物の硫酸化を行った後、メル
カプトエタノールとの反応を行うことで、
カプトエタノールとの反応を行うことで、
【００３６】
【化１８】
【００３７】を生じさせ、そして望まれるならば、保護
基、特にアセチルでＮＨ基のブロック化を行い、そして
特にＨ2Ｏ2を用い、酸化することで、
基、特にアセチルでＮＨ基のブロック化を行い、そして
特にＨ2Ｏ2を用い、酸化することで、
【００３８】
【化１９】
【００３９】を生じさせ、そして望まれるならば、この
保護基を消去することで、
保護基を消去することで、
【００４０】
【化２０】
【００４１】を生じさせ、そして望まれるならば、通常
に、基ＳＯ2Ｃ2Ｈ4−ＯＨをビニルスルホニル基に変換
するか、或は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基を、Ｚの下で挙げ
た残りの分離可能基に変換する、ことによって、式
（Ｖ）を有する化合物を製造することができる。
に、基ＳＯ2Ｃ2Ｈ4−ＯＨをビニルスルホニル基に変換
するか、或は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基を、Ｚの下で挙げ
た残りの分離可能基に変換する、ことによって、式
（Ｖ）を有する化合物を製造することができる。
【００４２】トリハロゲノトリアジン類を用いた開始成
分の縮合は、順序に関係無く、酸結合剤の存在下、水系
もしくは有機系−水系媒体の中で行われる。これらの開
始材料の性質に応じて、この第一縮合段階は、２から
８、好適には３から７の範囲のｐＨ、そして０から４０
℃、好適には０から２５℃の温度で行われる。このトリ
アジンの第二ハロゲン原子の交換は、４から１０、好適
には５から９の範囲のｐＨ、そして０から６０℃、好適
には０から３０℃の温度範囲で行われる。
分の縮合は、順序に関係無く、酸結合剤の存在下、水系
もしくは有機系−水系媒体の中で行われる。これらの開
始材料の性質に応じて、この第一縮合段階は、２から
８、好適には３から７の範囲のｐＨ、そして０から４０
℃、好適には０から２５℃の温度で行われる。このトリ
アジンの第二ハロゲン原子の交換は、４から１０、好適
には５から９の範囲のｐＨ、そして０から６０℃、好適
には０から３０℃の温度範囲で行われる。
【００４３】酸結合剤の例は、炭酸塩、水酸化物または
燐酸塩、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム希釈溶液、燐酸二ナトリウムまたは燐酸
三ナトリウム、或はフッ化ナトリウムである。
燐酸塩、例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム希釈溶液、燐酸二ナトリウムまたは燐酸
三ナトリウム、或はフッ化ナトリウムである。
【００４４】この縮合または染料合成が直接染料溶液ま
たは液状染料調合物を生じさせるためのものである場
合、炭酸リチウムまたは水酸化リチウム単独か或は可溶
化剤および／または安定化緩衝系と一緒に用いるのが有
利であり得る。これらの染料またはそれらの前駆体に関
する他の変換反応、例えば金属化反応、スルホン化、或
はアシルアミノ群の導入は、一般に、この染料合成の所
望段階のいずれかで行われ得る。
たは液状染料調合物を生じさせるためのものである場
合、炭酸リチウムまたは水酸化リチウム単独か或は可溶
化剤および／または安定化緩衝系と一緒に用いるのが有
利であり得る。これらの染料またはそれらの前駆体に関
する他の変換反応、例えば金属化反応、スルホン化、或
はアシルアミノ群の導入は、一般に、この染料合成の所
望段階のいずれかで行われ得る。
【００４５】この群の特に価値有る染料は、水溶性ホル
マザン、アントラキノンおよびフタロシアニン染料であ
り、特にスルホおよび／またはカルボキシル基を有する
染料である。これらの染料は、金属を含んでいてもいな
くてもよく、好適な金属錯体は、銅錯体、ニッケル錯
体、クロム錯体およびコバルト錯体である。
マザン、アントラキノンおよびフタロシアニン染料であ
り、特にスルホおよび／またはカルボキシル基を有する
染料である。これらの染料は、金属を含んでいてもいな
くてもよく、好適な金属錯体は、銅錯体、ニッケル錯
体、クロム錯体およびコバルト錯体である。
【００４６】式（Ｉ）を有する染料の基となる適切な染
料基Ｄまたはアミノ含有染料は、文献の中に非常に多数
記述されている。下記の例が挙げられる。 EP-A-54,515、 EP-A 69,703、 EP-A 70,807、 DE-A 3,222,
726、 DE-A 2,650,555、 DE-A 3,023,855、 DE-A 2,847,93
9、 DE-A 2,817,780、 GB-A 2,057,479、 DE-A 2,916,715、
DE-A 2,814,206、 DE-A 3,019,936、 EP-A 45,488および
Venkataraman: The Chemistry of Synthetic Dyes、 VI
巻、 II章、 211-325頁、 New York、 London;1972。
料基Ｄまたはアミノ含有染料は、文献の中に非常に多数
記述されている。下記の例が挙げられる。 EP-A-54,515、 EP-A 69,703、 EP-A 70,807、 DE-A 3,222,
726、 DE-A 2,650,555、 DE-A 3,023,855、 DE-A 2,847,93
9、 DE-A 2,817,780、 GB-A 2,057,479、 DE-A 2,916,715、
DE-A 2,814,206、 DE-A 3,019,936、 EP-A 45,488および
Venkataraman: The Chemistry of Synthetic Dyes、 VI
巻、 II章、 211-325頁、 New York、 London;1972。
【００４７】遊離酸の形態で下記の式
【００４８】
【化２１】
【００４９】〔式中、Ｄが、アントラキノン、フタロシ
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、ここで、有機染料の特に適切な基は、
１個以上の水可溶化基、特にスルホ基を含んでいるが、
更に一層の染料反応性基を含んでいないものであり、Ｒ
1が、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｒ2が、Ｈ、ＣＨ3
またはＣ2Ｈ5であり、Ｗが、直接結合またはブリッジ用
員であり、ｉが、０または１であり、ｊが、０または１
であり、Ｘが、ＦまたはＣｌであり、Ｚが、−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ2であり、そしてｎが、
１または２である〕を有する反応性染料が好適である。
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、ここで、有機染料の特に適切な基は、
１個以上の水可溶化基、特にスルホ基を含んでいるが、
更に一層の染料反応性基を含んでいないものであり、Ｒ
1が、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｒ2が、Ｈ、ＣＨ3
またはＣ2Ｈ5であり、Ｗが、直接結合またはブリッジ用
員であり、ｉが、０または１であり、ｊが、０または１
であり、Ｘが、ＦまたはＣｌであり、Ｚが、−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ2であり、そしてｎが、
１または２である〕を有する反応性染料が好適である。
【００５０】遊離酸の形態で下記の式
【００５１】
【化２２】
【００５２】〔式中、Ｄが、アントラキノン、フタロシ
アニン、ホルマザンまたはジオキサジン群からの有機染
料の基であり、ここで、この染料は、更に一層の繊維反
応性基を含んでおらず、Ｘが、Ｆ、Ｃｌであり、Ｚが、
ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈであり、Ｒ1が、Ｈ、ＣＨ3ま
たはＣ2Ｈ5であり、ｎが、１である〕を有する反応性染
料が特に好適である。
アニン、ホルマザンまたはジオキサジン群からの有機染
料の基であり、ここで、この染料は、更に一層の繊維反
応性基を含んでおらず、Ｘが、Ｆ、Ｃｌであり、Ｚが、
ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈであり、Ｒ1が、Ｈ、ＣＨ3ま
たはＣ2Ｈ5であり、ｎが、１である〕を有する反応性染
料が特に好適である。
【００５３】好適な染料は、Ｂが一般に式
【００５４】
【化２３】
【００５５】を有する基を含んでおり、そしてＷ、
Ｒ1、Ｘ、ｉ、Ｒ2、ｊおよびＺが上述した意味を有す
る、以下の式（１）から（８）を有するものである。
Ｒ1、Ｘ、ｉ、Ｒ2、ｊおよびＺが上述した意味を有す
る、以下の式（１）から（８）を有するものである。
【００５６】
【化２４】
【００５７】〔式中、Ｒ10は、Ｈ、メチル、メトキシ、
塩素であり、Ｒ11は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、そしてＲ12
は、Ｈ、メチルまたはエチルである〕。
塩素であり、Ｒ11は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、そしてＲ12
は、Ｈ、メチルまたはエチルである〕。
【００５８】
【化２５】
【００５９】〔式中、Ａは、置換もしくは未置換のフェ
ニレン、または置換もしくは未置換の芳香族−脂肪族ブ
リッジ用員を表すか、或はＮＲ13、ＯまたはＳの如きヘ
テロ原子を含む群が割り込んでいてもよくそしてＣ1−
Ｃ6−アルコキシ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲまた
はハロゲンで置換されていてもよい直鎖もしくは分枝Ｃ
1−Ｃ6−アルキレンを表し、そしてこれはまた、ブリッ
ジ用員Ａの中の基ＮＲ13は、特にＮＲbと一緒に複素環
式脂肪族環を形成していてもよく、Ｅは、
ニレン、または置換もしくは未置換の芳香族−脂肪族ブ
リッジ用員を表すか、或はＮＲ13、ＯまたはＳの如きヘ
テロ原子を含む群が割り込んでいてもよくそしてＣ1−
Ｃ6−アルコキシ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲまた
はハロゲンで置換されていてもよい直鎖もしくは分枝Ｃ
1−Ｃ6−アルキレンを表し、そしてこれはまた、ブリッ
ジ用員Ａの中の基ＮＲ13は、特にＮＲbと一緒に複素環
式脂肪族環を形成していてもよく、Ｅは、
【００６０】
【化２６】
【００６１】またはＯであり、そしてＴ1、Ｔ2は、互い
に独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ2−アルキル、Ｏ
ＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ2−アルコキ
シ−カルボニルであり、Ｒ13、Ｒ14は、互いに独立し
て、Ｈであるか、或はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＲまたはハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−
アルキルであり、Ｒは、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であ
る〕。
に独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ2−アルキル、Ｏ
ＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ2−アルコキ
シ−カルボニルであり、Ｒ13、Ｒ14は、互いに独立し
て、Ｈであるか、或はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＲまたはハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−
アルキルであり、Ｒは、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であ
る〕。
【００６２】
【化２７】
【００６３】
【化２８】
【００６４】〔式中、Ｍｅは、Ｃｕ、Ｎｉであり、Ｐｃ
は、フタロシアニンの基であり、ｕ＋ｖ＋ｗは、３．４
−４．０であるが、但しｕが、０．８−２．０であり、
ｖが、０−１．０であり、ｗが、１．０−３．０であ
る、ことを条件とし、そしてＡは、上述した意味を有
し、Ｒ14は、上述した意味を有し、Ｒ15およびＲ16は、
Ｈであるか、或は未置換もしくはＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、Ｓ
Ｏ3ＨまたはＣＯＯＨで置換されているＣ1−Ｃ2−アル
キルである〕。
は、フタロシアニンの基であり、ｕ＋ｖ＋ｗは、３．４
−４．０であるが、但しｕが、０．８−２．０であり、
ｖが、０−１．０であり、ｗが、１．０−３．０であ
る、ことを条件とし、そしてＡは、上述した意味を有
し、Ｒ14は、上述した意味を有し、Ｒ15およびＲ16は、
Ｈであるか、或は未置換もしくはＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、Ｓ
Ｏ3ＨまたはＣＯＯＨで置換されているＣ1−Ｃ2−アル
キルである〕。
【００６５】
【化２９】
【００６６】〔式中、ｖ、ｗは、０または１であるが、
ｗはｖと同等ではなく、Ｒ18、Ｒ17は、互いに独立し
て、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、
ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ2、ＳＯ3Ｈ、スルホン
アミド、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ、置換も
しくは未置換のフェニルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルアミノ、置換もしくは未置換のフェ
ニルスルホニルアミノである〕。
ｗはｖと同等ではなく、Ｒ18、Ｒ17は、互いに独立し
て、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、
ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ2、ＳＯ3Ｈ、スルホン
アミド、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ、置換も
しくは未置換のフェニルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルアミノ、置換もしくは未置換のフェ
ニルスルホニルアミノである〕。
【００６７】特に好適な具体例において、式（１）から
（８）の中のＷは単結合を表す。
（８）の中のＷは単結合を表す。
【００６８】式（Ｉ）を有する反応性染料は、幅広い範
囲の物質、例えば絹、革、ウール、合成ポリアミド繊
維、特に繊維構造を有するセルロース含有材料、例えば
リンネル、セルロース、再生セルロース、特に綿などを
染色および印刷するに適切である。これらは、イグゾー
スト方法に適切であるばかりでなく、望まれるならば塩
を含んでいてもよい染料水溶液を材料に含浸させ、そし
て適宜熱をかけて、アルカリ処理を行った後か或はアル
カリの存在下で、これらの染料を固定する、通常のパッ
ド染色方法による染色に適切である。
囲の物質、例えば絹、革、ウール、合成ポリアミド繊
維、特に繊維構造を有するセルロース含有材料、例えば
リンネル、セルロース、再生セルロース、特に綿などを
染色および印刷するに適切である。これらは、イグゾー
スト方法に適切であるばかりでなく、望まれるならば塩
を含んでいてもよい染料水溶液を材料に含浸させ、そし
て適宜熱をかけて、アルカリ処理を行った後か或はアル
カリの存在下で、これらの染料を固定する、通常のパッ
ド染色方法による染色に適切である。
【００６９】式（Ｉ）を有する反応性染料は、高い反応
性と優れた固定特性によって特徴づけられる。それらが
有する二官能性により、これらは、長浴からでさえも高
い固定収率を生じる。これらは、相対的にその着色力が
染色温度とは独立していることによって特徴づけられ、
従って低から中の染色温度のイグゾースト方法で用いら
れ得る。パッド−スチーム方法で用いる場合、これらに
必要な蒸気処理時間は短くてよい。これらは、良好な光
および湿潤堅牢特性を示すと共に高い色強度を有する染
色物を与える。
性と優れた固定特性によって特徴づけられる。それらが
有する二官能性により、これらは、長浴からでさえも高
い固定収率を生じる。これらは、相対的にその着色力が
染色温度とは独立していることによって特徴づけられ、
従って低から中の染色温度のイグゾースト方法で用いら
れ得る。パッド−スチーム方法で用いる場合、これらに
必要な蒸気処理時間は短くてよい。これらは、良好な光
および湿潤堅牢特性を示すと共に高い色強度を有する染
色物を与える。
【００７０】
【実施例】実施例１
Ａ）式
【００７１】
【化３０】
【００７２】を有する化合物（製造に関しては実施例３
８ｆｆを参照のこと）を０．１５モル、１００部の水お
よび１００部の氷と混合した後、この得られる混合物を
Ｎａ2ＣＯ3で中性にする。この溶液に、ｐＨを４．５か
ら５に維持しながら１０分間かけて、０．１７モルの
２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンを
滴下する。これによって、下記の化合物
８ｆｆを参照のこと）を０．１５モル、１００部の水お
よび１００部の氷と混合した後、この得られる混合物を
Ｎａ2ＣＯ3で中性にする。この溶液に、ｐＨを４．５か
ら５に維持しながら１０分間かけて、０．１７モルの
２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンを
滴下する。これによって、下記の化合物
【００７３】
【化３１】
【００７４】の縮合溶液が２５０部得られる。
Ｂ）Ｎ−（２−カルボキシ−５−スルホフェニル）−
Ｎ’−（２’−ヒドロキシ−３’−アミノ−５’−スル
ホフェニル）−ｍｓ−フェニルホルマザン二ナトリウム
塩の銅錯体を０．１モル、６００ｍＬの水に溶解させ
る。０から５℃に冷却した後、炭酸ナトリウム溶液を添
加することでｐＨを７．０から８．０に維持しながら、
実施例１Ａで製造した成分の溶液を流し込む。２時間
後、この温度を徐々に上昇させて２０℃にし、そして縮
合が完結した後、この染料を塩析させ、吸引濾別し、緩
衝させてｐＨ６にした後、真空中４５℃で乾燥する。
Ｎ’−（２’−ヒドロキシ−３’−アミノ−５’−スル
ホフェニル）−ｍｓ−フェニルホルマザン二ナトリウム
塩の銅錯体を０．１モル、６００ｍＬの水に溶解させ
る。０から５℃に冷却した後、炭酸ナトリウム溶液を添
加することでｐＨを７．０から８．０に維持しながら、
実施例１Ａで製造した成分の溶液を流し込む。２時間
後、この温度を徐々に上昇させて２０℃にし、そして縮
合が完結した後、この染料を塩析させ、吸引濾別し、緩
衝させてｐＨ６にした後、真空中４５℃で乾燥する。
【００７５】この染料は、式
【００７６】
【化３２】
【００７７】を有しており、そして長浴からの綿を、非
常に良好な固定収率で青い色合いに染色する。
常に良好な固定収率で青い色合いに染色する。
【００７８】下記の成分を縮合させることにより、更に
一層の青色ホルマザン染料が得られる。
一層の青色ホルマザン染料が得られる。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】実施例１３
水酸化カリウム溶液を用いてｐＨを１２から１３にした
約１０００部の水に、式
約１０００部の水に、式
【００８３】
【化３３】
【００８４】を有するアントラキノンを０．１モル溶解
させた。この染料溶液を浄化した後、２００部のヘキサ
ヒドロ−２Ｈ−アゼピン−２−オンを加えた。２０℃で
ｐＨを８から９に維持しながら１時間かけて、実施例１
Ａで製造した縮合溶液を０．１５モル滴下した。８時間
後おおよそ反応が完結した。この染料をエタノールで沈
澱させ、単離した後、乾燥することで、式
させた。この染料溶液を浄化した後、２００部のヘキサ
ヒドロ−２Ｈ−アゼピン−２−オンを加えた。２０℃で
ｐＨを８から９に維持しながら１時間かけて、実施例１
Ａで製造した縮合溶液を０．１５モル滴下した。８時間
後おおよそ反応が完結した。この染料をエタノールで沈
澱させ、単離した後、乾燥することで、式
【００８５】
【化３４】
【００８６】を有する反応性染料（λmax＝５９４およ
び６４０ｎｍ（Ｈ2Ｏ））が約２００ｇ得られ、これ
は、反応性染料にとって通常の染色もしくは印刷方法
で、綿を青い色合い染色する。
び６４０ｎｍ（Ｈ2Ｏ））が約２００ｇ得られ、これ
は、反応性染料にとって通常の染色もしくは印刷方法
で、綿を青い色合い染色する。
【００８７】上述した方法の１つを用いて、一般式
【００８８】
【化３５】
【００８９】を有する以下に挙げるアントラキノン成分
と、トリハロゲノトリアジン類および式（Ｖ）の成分と
を縮合させることにより、同様な特性を有する青色アン
トラキノン染料が更に得られる。
と、トリハロゲノトリアジン類および式（Ｖ）の成分と
を縮合させることにより、同様な特性を有する青色アン
トラキノン染料が更に得られる。
【００９０】
【表４】
【００９１】
【表５】
【００９２】
【表６】
【００９３】実施例２４
水６０ｍＬ中の、式
【００９４】
【化３６】
【００９５】を有する成分１０ｇとフッ化ナトリウム
１．６ｇから成る中和溶液を０から２℃に冷却する。２
Ｎの炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを３．５から４．
０に維持しながら、５．５ｇのシアヌール酸フルオライ
ドを流し込む。縮合が完結した後、ｐＨを５．０にす
る。
１．６ｇから成る中和溶液を０から２℃に冷却する。２
Ｎの炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを３．５から４．
０に維持しながら、５．５ｇのシアヌール酸フルオライ
ドを流し込む。縮合が完結した後、ｐＨを５．０にす
る。
【００９６】ヨーロッパ特許明細0,073,267に示されて
いる操作を用いて製造した式
いる操作を用いて製造した式
【００９７】
【化３７】
【００９８】を有する銅フタロシアニン成分３２ｇを、
ｐＨが７．０から７．５の水３００ｍＬに溶解させる。
次に、この反応混合物のｐＨを７．０から７．５に維持
しながら０か５℃で、該染料成分の中に、上述した縮合
生成物の溶液を流し込む。３時間後、ｐＨを更に一定に
保ちながら、この温度を徐々に上昇させて２０℃にす
る。この反応が完結した後、この得られる生成物を溶液
から塩析させ、吸引濾別し、少量の燐酸塩溶液でｐＨを
６．０に緩衝させた後、真空中４５℃で乾燥する。この
染料は、式
ｐＨが７．０から７．５の水３００ｍＬに溶解させる。
次に、この反応混合物のｐＨを７．０から７．５に維持
しながら０か５℃で、該染料成分の中に、上述した縮合
生成物の溶液を流し込む。３時間後、ｐＨを更に一定に
保ちながら、この温度を徐々に上昇させて２０℃にす
る。この反応が完結した後、この得られる生成物を溶液
から塩析させ、吸引濾別し、少量の燐酸塩溶液でｐＨを
６．０に緩衝させた後、真空中４５℃で乾燥する。この
染料は、式
【００９９】
【化３８】
【０１００】を有しており、そして反応性染料に公知の
方法により、綿の上に高い染色強度を有するトルコ石青
色の染色物および印刷物をむら無く生じる（λmax（Ｈ2
Ｏ）：６２０ｎｍおよび６６５ｎｍ）。
方法により、綿の上に高い染色強度を有するトルコ石青
色の染色物および印刷物をむら無く生じる（λmax（Ｈ2
Ｏ）：６２０ｎｍおよび６６５ｎｍ）。
【０１０１】実施例２０に記述した方法を用い、下記の
表の中に挙げるフタロシアニン成分、トリハロゲントリ
アジン類および式（Ｖ）の成分を互いに縮合させること
により、フタロシアニン反応性染料が更に得られる。
表の中に挙げるフタロシアニン成分、トリハロゲントリ
アジン類および式（Ｖ）の成分を互いに縮合させること
により、フタロシアニン反応性染料が更に得られる。
【０１０２】
【表７】
【０１０３】実施例２９
実施例１Ａに従い、８０ｍＬの水と２．１ｇのフッ化ナ
トリウム中、１４ｇのＮ−フェニル−Ｎ−β−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−エチルアミンと７．５ｇ
のシアヌール酸フルオライドとを縮合させる。
トリウム中、１４ｇのＮ−フェニル−Ｎ−β−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−エチルアミンと７．５ｇ
のシアヌール酸フルオライドとを縮合させる。
【０１０４】水酸化ナトリウム溶液を添加することでｐ
Ｈを１１．５から１２にした水３００ｍＬの中に、式
Ｈを１１．５から１２にした水３００ｍＬの中に、式
【０１０５】
【化３９】
【０１０６】を有するトリフェンジオキサジン化合物２
２．１ｇを溶解させる。
２．１ｇを溶解させる。
【０１０７】２Ｎの水酸化ナトリウム溶液で反応混合物
のｐＨを８から８．５に維持すると共に温度を０から２
℃に維持しながら、最初に入れた氷水８０ｍＬに、上記
溶液と、上で製造した反応性成分の溶液とを同時に滴下
する。数時間後、この反応が完結する。この温度を一晩
で２０℃に上昇させる。この染料を塩析させ、吸引濾別
し、そしてｐＨ６．７に緩衝させた後、真空中４５℃で
乾燥する。これは、式
のｐＨを８から８．５に維持すると共に温度を０から２
℃に維持しながら、最初に入れた氷水８０ｍＬに、上記
溶液と、上で製造した反応性成分の溶液とを同時に滴下
する。数時間後、この反応が完結する。この温度を一晩
で２０℃に上昇させる。この染料を塩析させ、吸引濾別
し、そしてｐＨ６．７に緩衝させた後、真空中４５℃で
乾燥する。これは、式
【０１０８】
【化４０】
【０１０９】を有しており、そして通常方法で綿を強い
青い色合いに良好な固定収率で染色する。実施例３０ １０％濃度の水酸化リチウム溶液でｐＨを７．０にする
ことによって、２０００ｍＬの水の中に、式
青い色合いに良好な固定収率で染色する。実施例３０ １０％濃度の水酸化リチウム溶液でｐＨを７．０にする
ことによって、２０００ｍＬの水の中に、式
【０１１０】
【化４１】
【０１１１】を有するトリフェンジオキサジン化合物５
０ｇを溶解させる。
０ｇを溶解させる。
【０１１２】この溶液を０から５℃に冷却した後、実施
例１Ａで製造した反応性成分の溶液（２５０ｍＬ）を滴
下する。２０℃に温めた後、７．０から８．０のｐＨで
約２から３時間、縮合反応を行い、そしてこの生成物を
塩析させ、単離した後、乾燥する。
例１Ａで製造した反応性成分の溶液（２５０ｍＬ）を滴
下する。２０℃に温めた後、７．０から８．０のｐＨで
約２から３時間、縮合反応を行い、そしてこの生成物を
塩析させ、単離した後、乾燥する。
【０１１３】この得られる式
【０１１４】
【化４２】
【０１１５】を有する染料は、長浴からの綿を強く赤色
がかった青い色合いに染色する（λma x（Ｈ2Ｏ）：５８
０ｎｍ）。
がかった青い色合いに染色する（λma x（Ｈ2Ｏ）：５８
０ｎｍ）。
【０１１６】実施例２５および２６と同様な操作を用
い、下記の成分を縮合させることにより、トリフェンジ
オキサジン反応性染料を更に製造する。
い、下記の成分を縮合させることにより、トリフェンジ
オキサジン反応性染料を更に製造する。
【０１１７】
【表８】
【０１１８】
【表９】
【０１１９】実施例３８
２０から３０℃の１００％濃度硫酸１４００部に１時間
かけて、式
かけて、式
【０１２０】
【化４３】
【０１２１】を有する２−フェニルアミノエタノールを
３モル滴下した。撹拌を２時間継続した。このようにし
て得られる溶融物を０℃の氷の上に注いだ後、この混合
物を更に１時間０から５℃で撹拌した。沈澱して来る生
成物を単離することで、下記の式
３モル滴下した。撹拌を２時間継続した。このようにし
て得られる溶融物を０℃の氷の上に注いだ後、この混合
物を更に１時間０から５℃で撹拌した。沈澱して来る生
成物を単離することで、下記の式
【０１２２】
【化４４】
【０１２３】を有する明るいベージュ色のペーストとし
て、このエステルが約１５００部得られた。このペース
ト全体を２５００部の水に懸濁させた後、５０％濃度の
水酸化カリウム溶液でｐＨを７にした。３モルのメルカ
プトエタノールを６０℃で２０分間かけて滴下した後、
３モルの水酸化カリウム（５０％濃度の溶液）を滴下し
た。この混合物を８時間還流させた。この得られる油状
物を分離した。この水相をエーテルと一緒に振とうする
ことによって抽出を行った。このエーテルを留出させた
後、この生成物を含有している残渣を一緒にすること
で、式
て、このエステルが約１５００部得られた。このペース
ト全体を２５００部の水に懸濁させた後、５０％濃度の
水酸化カリウム溶液でｐＨを７にした。３モルのメルカ
プトエタノールを６０℃で２０分間かけて滴下した後、
３モルの水酸化カリウム（５０％濃度の溶液）を滴下し
た。この混合物を８時間還流させた。この得られる油状
物を分離した。この水相をエーテルと一緒に振とうする
ことによって抽出を行った。このエーテルを留出させた
後、この生成物を含有している残渣を一緒にすること
で、式
【０１２４】
【化４５】
【０１２５】を有する油状物として、このチオ化合物が
４６０部得られた。1 Ｈ ＮＭＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ） δ＝２．５８−２．７５ｐｐｍ（６Ｈ、ｍ） δ＝３．２２ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝４．８０ ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ） δ＝６．５０−６．６１ｐｐｍ（３Ｈ、ｍ） δ＝７．０５ ｐｐｍ（２Ｈ、ｄ）実施例３９ このチオエーテルの４６０部を、１０００部のアセトン
と１０００部の水の中に取り上げた。２．６モルの無水
酢酸を１時間かけて滴下した。この温度を約４５℃に上
昇させた。撹拌を２時間継続した後、１４ｇのタングス
テン酸ナトリウムを加えた。これに続き、１時間かけて
３５％濃度のＨ2Ｏ2を４．９モル滴下した。温度が５０
から５５℃に上昇した。アセトンを留出させた後、残存
している溶液を１０℃に冷却した。この得られる生成物
を沈澱させ、単離することで、下記の式
４６０部得られた。1 Ｈ ＮＭＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ） δ＝２．５８−２．７５ｐｐｍ（６Ｈ、ｍ） δ＝３．２２ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝４．８０ ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ） δ＝６．５０−６．６１ｐｐｍ（３Ｈ、ｍ） δ＝７．０５ ｐｐｍ（２Ｈ、ｄ）実施例３９ このチオエーテルの４６０部を、１０００部のアセトン
と１０００部の水の中に取り上げた。２．６モルの無水
酢酸を１時間かけて滴下した。この温度を約４５℃に上
昇させた。撹拌を２時間継続した後、１４ｇのタングス
テン酸ナトリウムを加えた。これに続き、１時間かけて
３５％濃度のＨ2Ｏ2を４．９モル滴下した。温度が５０
から５５℃に上昇した。アセトンを留出させた後、残存
している溶液を１０℃に冷却した。この得られる生成物
を沈澱させ、単離することで、下記の式
【０１２６】
【化４６】
【０１２７】を有するペーストが１０２０部得られた。1
Ｈ ＮＭＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ）
δ＝１．７７ ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ）
δ＝３．２１−３．３８ｐｐｍ（４Ｈ、ｍ）
δ＝３．７６ ｐｐｍ（２Ｈ、ｑ）
δ＝４．０５ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）
δ＝５．１０ ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ）
δ＝７．３８−７．５５ｐｐｍ（５Ｈ、ｍ）実施例４０
このペーストの１０２０部を１５００部の水に懸濁させ
た後、３００部の３０％濃度塩酸を加えた。この混合物
を３時間還流させた。この溶液を０℃に冷却した後、水
酸化ナトリウム溶液でｐＨを９にした。この得られる油
状物を分離した。この水相を酢酸エチルと一緒に振とう
することによって抽出を行った。酢酸エチルを留出させ
た後、得られる式
た後、３００部の３０％濃度塩酸を加えた。この混合物
を３時間還流させた。この溶液を０℃に冷却した後、水
酸化ナトリウム溶液でｐＨを９にした。この得られる油
状物を分離した。この水相を酢酸エチルと一緒に振とう
することによって抽出を行った。酢酸エチルを留出させ
た後、得られる式
【０１２８】
【化４７】
【０１２９】を有する油状物の画分を一緒にした後、乾
燥することにより、油状物としてこのスルホンが４５０
部得られた。1 Ｈ ＮＭＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ） δ＝３．２３−３．５５ｐｐｍ（６Ｈ、ｍ） δ＝３．８５ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝５．３０ ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ） δ＝５．７８ ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ） δ＝６．６０ ｐｐｍ（３Ｈ、ｄ） δ＝７．１０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）実施例４１ 上記物質の４５０部を、１時間かけて２０から３０℃の
硫酸１８００部に滴下した。８時間後、この溶融物を氷
の上に注ぎ、そしてこの混合物を更に約１時間０から５
℃で撹拌した。明るいベージュ色の結晶性生成物を単離
することで、ペースト状物が９１０部得られた。この得
られる化合物は、下記の式
燥することにより、油状物としてこのスルホンが４５０
部得られた。1 Ｈ ＮＭＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ） δ＝３．２３−３．５５ｐｐｍ（６Ｈ、ｍ） δ＝３．８５ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝５．３０ ｐｐｍ（１Ｈ、ｓ） δ＝５．７８ ｐｐｍ（１Ｈ、ｔ） δ＝６．６０ ｐｐｍ（３Ｈ、ｄ） δ＝７．１０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ）実施例４１ 上記物質の４５０部を、１時間かけて２０から３０℃の
硫酸１８００部に滴下した。８時間後、この溶融物を氷
の上に注ぎ、そしてこの混合物を更に約１時間０から５
℃で撹拌した。明るいベージュ色の結晶性生成物を単離
することで、ペースト状物が９１０部得られた。この得
られる化合物は、下記の式
【０１３０】
【化４８】
【０１３１】を有している。この全体収率は４５から５
０％である（実施例３８から４１）。 1 Ｈ ＮＭＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ） δ＝３．４３ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝３．５０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝３．６０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝４．１１ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝７．００ ｐｐｍ（３Ｈ、ｄ） δ＝７．３０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝８．９８ ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ） 本発明の特徴および態様は以下のとうりである。 １． 遊離酸の形態で下記の式
０％である（実施例３８から４１）。 1 Ｈ ＮＭＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ） δ＝３．４３ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝３．５０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝３．６０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝４．１１ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝７．００ ｐｐｍ（３Ｈ、ｄ） δ＝７．３０ ｐｐｍ（２Ｈ、ｔ） δ＝８．９８ ｐｐｍ（２Ｈ、ｓ） 本発明の特徴および態様は以下のとうりである。 １． 遊離酸の形態で下記の式
【０１３２】
【化４９】
【０１３３】〔式中、Ｄは、アントラキノン、フタロシ
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、Ｗは、直接結合またはブリッジ用員で
あり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｒ2は、
Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシまたはＣＯＯＨであり、ｉは、０または１であ
り、ｊは、０、１または２であり、ｒは、２または３で
あり、Ｘは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、Ｚは、−ＣＨ
＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨであ
り、ｎは、１または２である〕を有する反応性染料。 ２． 基Ｄが１個以上の水可溶化基を含んでおりそして
／または更に一層の繊維反応性基を含んでいないことを
特徴とする、第１項記載の反応性染料。 ３． 遊離酸の形態で下記の式
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、Ｗは、直接結合またはブリッジ用員で
あり、Ｒ1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｒ2は、
Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4−アル
コキシまたはＣＯＯＨであり、ｉは、０または１であ
り、ｊは、０、１または２であり、ｒは、２または３で
あり、Ｘは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、Ｚは、−ＣＨ
＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨであ
り、ｎは、１または２である〕を有する反応性染料。 ２． 基Ｄが１個以上の水可溶化基を含んでおりそして
／または更に一層の繊維反応性基を含んでいないことを
特徴とする、第１項記載の反応性染料。 ３． 遊離酸の形態で下記の式
【０１３４】
【化５０】
【０１３５】〔式中、Ｄが、アントラキノン、フタロシ
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、Ｒ2が、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であ
り、Ｒ1が、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｗが、直接
結合またはブリッジ用員であり、ｉが、０または１であ
り、ｊが、０または１であり、Ｘが、ＦまたはＣｌであ
り、Ｚが、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ2で
あり、ｎが、１または２である〕を有する、前項の少な
くとも１項記載の反応性染料。 ４． 式
アニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェ
ナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテ
ン、チオキサントンまたはニトロアリール群からの有機
染料の基であり、Ｒ2が、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であ
り、Ｒ1が、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｗが、直接
結合またはブリッジ用員であり、ｉが、０または１であ
り、ｊが、０または１であり、Ｘが、ＦまたはＣｌであ
り、Ｚが、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ2で
あり、ｎが、１または２である〕を有する、前項の少な
くとも１項記載の反応性染料。 ４． 式
【０１３６】
【化５１】
【０１３７】〔式中、Ｄが、アントラキノン、フタロシ
アニン、ホルマザンまたはジオキサジン群からの有機染
料の基であり、ここで、この染料は、更に一層の繊維反
応性基を含んでおらず、Ｘが、Ｆ、Ｃｌであり、Ｚが、
ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈであり、Ｒ1が、Ｈ、ＣＨ3ま
たはＣ2Ｈ5であり、ｎが、１である〕を有する、前項の
少なくとも１項記載の反応性染料。 ５． Ｂが式
アニン、ホルマザンまたはジオキサジン群からの有機染
料の基であり、ここで、この染料は、更に一層の繊維反
応性基を含んでおらず、Ｘが、Ｆ、Ｃｌであり、Ｚが、
ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈであり、Ｒ1が、Ｈ、ＣＨ3ま
たはＣ2Ｈ5であり、ｎが、１である〕を有する、前項の
少なくとも１項記載の反応性染料。 ５． Ｂが式
【０１３８】
【化５２】
【０１３９】〔式中、これらの置換基は第１項で与えた
意味を有する〕を有する基である下記の式：
意味を有する〕を有する基である下記の式：
【０１４０】
【化５３】
【０１４１】〔式中、Ｒ10は、Ｈ、メチル、メトキシ、
塩素であり、Ｒ11は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、そしてＲ12
は、Ｈ、メチルまたはエチルである〕
塩素であり、Ｒ11は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、そしてＲ12
は、Ｈ、メチルまたはエチルである〕
【０１４２】
【化５４】
【０１４３】〔式中、Ａは、置換もしくは未置換のフェ
ニレン、または置換もしくは未置換の芳香族−脂肪族ブ
リッジ用員を表すか、或はＮＲ13、ＯまたはＳの如きヘ
テロ原子を含む群が割り込んでいてもよくそしてＣ1−
Ｃ6−アルコキシ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲまた
はハロゲンで置換されていてもよい直鎖もしくは分枝Ｃ
1−Ｃ6−アルキレンを表し、そしてこれはまた、ブリッ
ジ用員Ａの中の基ＮＲ13は、特にＮＲbと一緒に複素環
式脂肪族環を形成していてもよく、Ｅは、
ニレン、または置換もしくは未置換の芳香族−脂肪族ブ
リッジ用員を表すか、或はＮＲ13、ＯまたはＳの如きヘ
テロ原子を含む群が割り込んでいてもよくそしてＣ1−
Ｃ6−アルコキシ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲまた
はハロゲンで置換されていてもよい直鎖もしくは分枝Ｃ
1−Ｃ6−アルキレンを表し、そしてこれはまた、ブリッ
ジ用員Ａの中の基ＮＲ13は、特にＮＲbと一緒に複素環
式脂肪族環を形成していてもよく、Ｅは、
【０１４４】
【化５５】
【０１４５】またはＯであり、そしてＴ1、Ｔ2は、互い
に独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ2−アルキル、Ｏ
ＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ2−アルコキ
シ−カルボニルであり、Ｒ13、Ｒ14は、互いに独立し
て、Ｈであるか、或はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＲまたはハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−
アルキルであり、Ｒは、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であ
る〕
に独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ2−アルキル、Ｏ
ＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、アシルアミノ、Ｃ1−Ｃ2−アルコキ
シ−カルボニルであり、Ｒ13、Ｒ14は、互いに独立し
て、Ｈであるか、或はＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＲまたはハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−
アルキルであり、Ｒは、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であ
る〕
【０１４６】
【化５６】
【０１４７】
【化５７】
【０１４８】〔式中、Ｍｅは、Ｃｕ、Ｎｉであり、Ｐｃ
は、フタロシアニンの基であり、ｕ＋ｖ＋ｗは、３．４
−４．０であるが、但しｕが、０．８−２．０であり、
ｖが、０−１．０であり、ｗが、１．０−３．０であ
る、ことを条件とし、そしてＡは、上述した意味を有
し、Ｒ14は、上述した意味を有し、Ｒ15およびＲ16は、
Ｈであるか、或は未置換もしくはＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、Ｓ
Ｏ3ＨまたはＣＯＯＨで置換されているＣ1−Ｃ2−アル
キルである〕
は、フタロシアニンの基であり、ｕ＋ｖ＋ｗは、３．４
−４．０であるが、但しｕが、０．８−２．０であり、
ｖが、０−１．０であり、ｗが、１．０−３．０であ
る、ことを条件とし、そしてＡは、上述した意味を有
し、Ｒ14は、上述した意味を有し、Ｒ15およびＲ16は、
Ｈであるか、或は未置換もしくはＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、Ｓ
Ｏ3ＨまたはＣＯＯＨで置換されているＣ1−Ｃ2−アル
キルである〕
【０１４９】
【化５８】
【０１５０】〔式中、ｖ、ｗは、０または１であるが、
ｗはｖと同等ではなく、Ｒ18、Ｒ17は、互いに独立し
て、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、
ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ2、ＳＯ3Ｈ、スルホン
アミド、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ、置換も
しくは未置換のフェニルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルアミノ、置換もしくは未置換のフェ
ニルスルホニルアミノである〕の１つを有することを特
徴とする、前項の少なくとも１項記載の反応性染料。 ６． ＸがＦであり、ｉが０であり、ｊが０または１で
あり、ＺがＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ2であ
り、Ｒ2がＨである、第５項記載の反応性染料。 ７． ＸがＦであり、ｉが０であり、ｊが０であり、Ｚ
がＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈであり、Ｒ2がＨである、第
５項記載の反応性染料。 ８． ａ）式
ｗはｖと同等ではなく、Ｒ18、Ｒ17は、互いに独立し
て、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、
ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、ＮＯ2、ＳＯ3Ｈ、スルホン
アミド、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ、置換も
しくは未置換のフェニルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルアミノ、置換もしくは未置換のフェ
ニルスルホニルアミノである〕の１つを有することを特
徴とする、前項の少なくとも１項記載の反応性染料。 ６． ＸがＦであり、ｉが０であり、ｊが０または１で
あり、ＺがＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、ＣＨ＝ＣＨ2であ
り、Ｒ2がＨである、第５項記載の反応性染料。 ７． ＸがＦであり、ｉが０であり、ｊが０であり、Ｚ
がＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈであり、Ｒ2がＨである、第
５項記載の反応性染料。 ８． ａ）式
【０１５１】
【化５９】
【０１５２】〔式中、Ｄ、Ｗ、Ｒ1およびｎは、第１項
で与えた意味を有する〕を有する染料と、式
で与えた意味を有する〕を有する染料と、式
【０１５３】
【化６０】
【０１５４】〔式中、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒである〕を
有するトリハロゲノトリアジン類のｎモルとを縮合させ
ることで、式
有するトリハロゲノトリアジン類のｎモルとを縮合させ
ることで、式
【０１５５】
【化６１】
【０１５６】を有する化合物を生じさせ、そして更に、
式（ＩＶ）を有する化合物と式
式（ＩＶ）を有する化合物と式
【０１５７】
【化６２】
【０１５８】〔式中、ｒ、ｉ、ｊ、Ｒ2およびＺは、第
１項で与えた意味を有する〕を有する成分のｎモルとを
縮合させることによるか、或は ｂ）逆の順で、式（ＩＩＩ）を有するトリハロゲノトリ
アジン類と式（Ｖ）を有する成分とを縮合させること
で、一次縮合生成物
１項で与えた意味を有する〕を有する成分のｎモルとを
縮合させることによるか、或は ｂ）逆の順で、式（ＩＩＩ）を有するトリハロゲノトリ
アジン類と式（Ｖ）を有する成分とを縮合させること
で、一次縮合生成物
【０１５９】
【化６３】
【０１６０】〔式中、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒであり、そ
してｒ、ｉ、ｊ、Ｒ2およびＺは、第１項で与えた意味
を有する〕を生じさせ、そして更に、式（ＶＩ）を有す
る化合物のｎモルと式（ＩＩ）を有する染料とを縮合さ
せることによるか、或は ｃ）適切な前駆体とトリハロゲノトリアジン類（ＩＩ
Ｉ）そして式（Ｖ）の成分とを縮合させるか、或は適切
な前駆体と式（ＶＩ）の一次縮合生成物とを縮合させた
後、染料合成を行うことによる、前項の少なくとも１項
以上記載反応性染料の製造方法。 ９． 前項の少なくとも１項記載の反応性染料を用いる
ことを特徴とする、セルロース含有もしくはポリアミド
含有材料を反応性染料で染色もしくは印刷する方法。 １０． これの塩類および保護基含有反応生成物を含む
一般式
してｒ、ｉ、ｊ、Ｒ2およびＺは、第１項で与えた意味
を有する〕を生じさせ、そして更に、式（ＶＩ）を有す
る化合物のｎモルと式（ＩＩ）を有する染料とを縮合さ
せることによるか、或は ｃ）適切な前駆体とトリハロゲノトリアジン類（ＩＩ
Ｉ）そして式（Ｖ）の成分とを縮合させるか、或は適切
な前駆体と式（ＶＩ）の一次縮合生成物とを縮合させた
後、染料合成を行うことによる、前項の少なくとも１項
以上記載反応性染料の製造方法。 ９． 前項の少なくとも１項記載の反応性染料を用いる
ことを特徴とする、セルロース含有もしくはポリアミド
含有材料を反応性染料で染色もしくは印刷する方法。 １０． これの塩類および保護基含有反応生成物を含む
一般式
【０１６１】
【化６４】
【０１６２】〔式中、Ｒ2、ｊ、ｉおよびｒは、第１項
で与えた意味を有する〕を有する化合物。 １１． 式
で与えた意味を有する〕を有する化合物。 １１． 式
【０１６３】
【化６５】
【０１６４】を有する化合物を除く、これの塩類および
保護基含有反応生成物を含む一般式
保護基含有反応生成物を含む一般式
【０１６５】
【化６６】
【０１６６】〔式中、Ｒ2、Ｚ、ｊ、ｉおよびｒは、第
１項で与えた意味を有する〕を有する化合物。 １２． 式
１項で与えた意味を有する〕を有する化合物。 １２． 式
【０１６７】
【化６７】
【０１６８】を有する化合物の硫酸化を行った後、メル
カプトエタノールとの反応を行うことで、
カプトエタノールとの反応を行うことで、
【０１６９】
【化６８】
【０１７０】を生じさせ、そして望まれるならば、保護
基でＮＨ基のブロック化を行い、そして酸化すること
で、
基でＮＨ基のブロック化を行い、そして酸化すること
で、
【０１７１】
【化６９】
【０１７２】を生じさせ、そして望まれるならば、この
保護基を消去することで、
保護基を消去することで、
【０１７３】
【化７０】
【０１７４】を生じさせ、そして望まれるならば、通常
に、基ＳＯ2Ｃ2Ｈ4−ＯＨをビニルスルホニル基に変換
するか、或は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基を−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3、−ＣＨ 2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2ま
たは−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基に変換する、ことによる、
第１０項記載化合物の製造方法。
に、基ＳＯ2Ｃ2Ｈ4−ＯＨをビニルスルホニル基に変換
するか、或は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基を−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3、−ＣＨ 2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2ま
たは−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基に変換する、ことによる、
第１０項記載化合物の製造方法。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｂ 62/517 Ｃ０９Ｂ 62/517
(72)発明者 エクハルト・ボク
ドイツ連邦共和国デー5067キユルテン−ベ
ヘン・ケルナーシユトラーセ360
(72)発明者 ボルフラム・レデイヒ
ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ−
グラートバツハ・イムアルテンフエルト２
(72)発明者 トーマス・アイツエンヘフアー
ドイツ連邦共和国デー5000ケルン60・ヨハ
ネス−ミユラー−シユトラーセ３
(72)発明者 ボルフガング・ハルムス
ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター
ル・オゼナウアーシユトラーセ45
(72)発明者 カール−ヨゼフ・ヘルト
ドイツ連邦共和国デー5068オーデンタール
−ホルツ・アムガルテンフエルト66
Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB84 AB99 AC62
TA05 TB36 TC35
4H056 JA09 JA10 JA11 JA12 JB02
JB03 JD03
Claims (3)
- 【請求項１】 これの塩類および保護基含有反応生成物
を含む一般式 【化１】 〔式中、Ｒ2はＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣＯＯＨであり、ｉは０ま
たは１であり、ｊは０、１または２であり、ｒは２また
は３である〕を有する化合物。 - 【請求項２】 式 【化２】 を有する化合物を除く、これの塩類および保護基含有反
応生成物を含む一般式 【化３】 〔式中、Ｒ2はＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣＯＯＨであり、ｉは０ま
たは１であり、ｊは０、１または２であり、ｒは２また
は３であり、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ
ＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2また
は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨである］を有する化合物。 - 【請求項３】 式 【化４】 を有する化合物の硫酸化を行った後、メルカプトエタノ
ールとの反応を行うことで、 【化５】 を生じさせ、そして望まれるならば、保護基でＮＨ基の
ブロック化を行い、そして酸化することで、 【化６】 を生じさせ、そして望まれるならば、この保護基を消去
することで、 【化７】 を生じさせ、そして望まれるならば、通常に、基ＳＯ2
Ｃ2Ｈ4−ＯＨをビニルスルホニル基に変換するか、或は
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基を−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＳＯ
3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ2Ｏ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ
−ＣＯ−ＣＨ3、−ＣＨ 2−ＣＨ2−ＯＰＯ3Ｈ2または−
ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ基に変換する、ことによる、請求項
１に記載の化合物の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4214740.9 | 1992-05-04 | ||
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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|---|---|
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Family
ID=6458149
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|---|---|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| GB9607182D0 (en) * | 1995-05-06 | 1996-06-12 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| DE19541985A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von beidseitig amidierten Triphendioxazinfarbstoffen und neue Triphendioxazinfarbstoffe |
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|---|---|---|---|---|
| DE2614550C3 (de) * | 1976-04-03 | 1981-06-25 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Neue Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Cellulose sowie natürlichen und synthetischen Polyamidsubstraten |
| DE3272886D1 (en) * | 1981-07-21 | 1986-10-02 | Ciba Geigy Ag | Reactive dyestuffs, their preparation and their use |
| EP0074928A3 (de) * | 1981-09-16 | 1983-04-20 | Ciba-Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| DE3217812A1 (de) * | 1982-05-12 | 1983-11-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| CH660016A5 (de) * | 1983-11-09 | 1987-03-13 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. |
| US5037965A (en) * | 1987-12-01 | 1991-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Monoazo red dye compound having vinylsulfone type fiber reactive groups |
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-
2002
- 2002-05-10 JP JP2002135556A patent/JP3868845B2/ja not_active Expired - Lifetime
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