JPH07304981A - トリフエンジオキサジン反応染料 - Google Patents
トリフエンジオキサジン反応染料Info
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- JPH07304981A JPH07304981A JP7127014A JP12701495A JPH07304981A JP H07304981 A JPH07304981 A JP H07304981A JP 7127014 A JP7127014 A JP 7127014A JP 12701495 A JP12701495 A JP 12701495A JP H07304981 A JPH07304981 A JP H07304981A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/004—Mixtures of two or more reactive dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4405—Dioxazine dyes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 新規の反応性染料を提供する。
【構成】 この反応性染料は、一般式Ｉ、例えば式４１
（Ｙ1は式２
の基である）
Description
【０００１】本発明は新規反応染料、該反応染料を含む
混合物、その製造法および使用法に関する。
混合物、その製造法および使用法に関する。
【０００２】セルロース材料を染色するための反応染料
は多数知られている。これらの中でトリフェンジオキサ
ジン反応染料は高度の染色強度による明るい青色の色調
のために次第にその重要性を増している。
は多数知られている。これらの中でトリフェンジオキサ
ジン反応染料は高度の染色強度による明るい青色の色調
のために次第にその重要性を増している。
【０００３】このような染料は公知であり、例えばヨー
ロッパ特許Ａ−４９９ ５８８号（＝日本特許Ａ−０５
０ ９８１ １７５号）、ヨーロッパ特許Ａ−７４９２
８号（＝日本特許Ａ−５８／０６５ ７５９号）、ヨー
ロッパ特許Ｂ−７０ ８０７号、ヨーロッパ特許Ａ−４
８５ ３３６号（＝米国特許Ａ−５ ２０７ ８０１
号）、ヨーロッパ特許Ａ−４７４ ５９６号（＝日本特
許Ａ−４ ２５５ ７６２号）、ヨーロッパ特許Ａ−４
７２ ９７５号、ヨーロッパ特許Ａ−５６８ ８６０号
（＝日本特許Ａ−６０ ４９ ３８１号）、ヨーロッパ
特許Ａ−５７６１２３号、およびヨーロッパ特許Ａ−２
６０ ２２７号（＝日本特許Ａ−４ ８４１ ０４９
号）に記載されている。
ロッパ特許Ａ−４９９ ５８８号（＝日本特許Ａ−０５
０ ９８１ １７５号）、ヨーロッパ特許Ａ−７４９２
８号（＝日本特許Ａ−５８／０６５ ７５９号）、ヨー
ロッパ特許Ｂ−７０ ８０７号、ヨーロッパ特許Ａ−４
８５ ３３６号（＝米国特許Ａ−５ ２０７ ８０１
号）、ヨーロッパ特許Ａ−４７４ ５９６号（＝日本特
許Ａ−４ ２５５ ７６２号）、ヨーロッパ特許Ａ−４
７２ ９７５号、ヨーロッパ特許Ａ−５６８ ８６０号
（＝日本特許Ａ−６０ ４９ ３８１号）、ヨーロッパ
特許Ａ−５７６１２３号、およびヨーロッパ特許Ａ−２
６０ ２２７号（＝日本特許Ａ−４ ８４１ ０４９
号）に記載されている。
【０００４】しかし経済的および環境的な観点から反応
染料にはなお高度の要求がなされていることを考える
と、この種の発色団をもつ染料にはなお改良が必要であ
る。特に固定の程度が依然として不満足であり、染色工
程においてかなりの割合の反応染料が加水分解した形で
失われる。
染料にはなお高度の要求がなされていることを考える
と、この種の発色団をもつ染料にはなお改良が必要であ
る。特に固定の程度が依然として不満足であり、染色工
程においてかなりの割合の反応染料が加水分解した形で
失われる。
【０００５】さらにこれらの染料の累積能力（Ａｕｆｂ
ａｕｖｅｒｍｏｅｇｅｎ）も尚改善の余地がある。
ａｕｖｅｒｍｏｅｇｅｎ）も尚改善の余地がある。
【０００６】本発明においては下記の染料は上記の要求
に関し著しく改善された性質を示すことが見出だされ
た。
に関し著しく改善された性質を示すことが見出だされ
た。
【０００７】本発明は式
【０００８】
【化１０】
【０００９】但しＹ1＝式
【００１０】
【化１１】
【００１１】の基であり、ここにＡ＝連結部分、特に随
時ＯＨまたはＯＳＯ3Ｈが置換した、或いはヘテロ原子
が介在したＣ2〜Ｃ6−アルキレンであるか、或いは随時
ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃ1〜Ｃ2−アルキルまたはＣ1〜Ｃ
2−アルコキシが置換したアリーレンであり、Ｂ＝脂肪
族連結部分、特に随時ＯＨまたはＯＳＯ3Ｈが置換し
た、或いはヘテロ原子が介在したＣ2〜Ｃ6−アルキレン
であり、Ｒ1＝Ｈ、または随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＣＯＯ
Ｈ、ＣＯＮＨ2またはＳＯ3Ｈが置換したＣ1〜Ｃ4−アル
キルであり、Ｒ2＝Ｈ、または随時ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、
Ｃ1〜Ｃ2−アルキルまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換
した、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはアリールであり、Ｑ＝
＞Ｎ−Ｒ5、−Ｏ−であって、ここにＲ5＝ＨまたはＣ
1〜Ｃ4−アルキル、またはＲ1に結合して好ましくは５
〜６員環をつくる基であり、Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは
時ＯＨまたはＯＳＯ3Ｈが置換した、或いはヘテロ原子
が介在したＣ2〜Ｃ6−アルキレンであるか、或いは随時
ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃ1〜Ｃ2−アルキルまたはＣ1〜Ｃ
2−アルコキシが置換したアリーレンであり、Ｂ＝脂肪
族連結部分、特に随時ＯＨまたはＯＳＯ3Ｈが置換し
た、或いはヘテロ原子が介在したＣ2〜Ｃ6−アルキレン
であり、Ｒ1＝Ｈ、または随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＣＯＯ
Ｈ、ＣＯＮＨ2またはＳＯ3Ｈが置換したＣ1〜Ｃ4−アル
キルであり、Ｒ2＝Ｈ、または随時ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、
Ｃ1〜Ｃ2−アルキルまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換
した、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはアリールであり、Ｑ＝
＞Ｎ−Ｒ5、−Ｏ−であって、ここにＲ5＝ＨまたはＣ
1〜Ｃ4−アルキル、またはＲ1に結合して好ましくは５
〜６員環をつくる基であり、Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは
【００１２】
【化１２】
【００１３】であり、Ｚ＝アルカリ性条件下において分
離し得る基をもつビニル基またはエチレン基、特に
離し得る基をもつビニル基またはエチレン基、特に
【００１４】
【化１３】
【００１５】であり、Ｙ2＝アミノ、アルキルアミノ、
アルコキシまたはアロキシ（Ａｒｏｘｙ）であるか、ま
たはＹ2＝Ｙ1であり、ｍ＝１または２、ｎ＝１または
２、Ｔ1およびＴ2＝互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、または随時
置換基をもったフェノキシまたはフェニルであり、Ｒ3
およびＲ4＝互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ2−アルキル、Ｃ1
〜Ｃ2−アルコキシ、カルボキシルまたはハロゲン（Ｃ
ｌまたはＢｒ）である、をもつ反応染料の内、β−
（β’−クロロエチルスルフォニル）−アルキルアミン
をもつ式
アルコキシまたはアロキシ（Ａｒｏｘｙ）であるか、ま
たはＹ2＝Ｙ1であり、ｍ＝１または２、ｎ＝１または
２、Ｔ1およびＴ2＝互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、または随時
置換基をもったフェノキシまたはフェニルであり、Ｒ3
およびＲ4＝互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ2−アルキル、Ｃ1
〜Ｃ2−アルコキシ、カルボキシルまたはハロゲン（Ｃ
ｌまたはＢｒ）である、をもつ反応染料の内、β−
（β’−クロロエチルスルフォニル）−アルキルアミン
をもつ式
【００１６】
【化１４】
【００１７】のカラー・ベースからヨーロッパ特許Ａ−
４９９ ５８８号、３８頁、４０行記載の化合物を除い
た反応染料に関する。
４９９ ５８８号、３８頁、４０行記載の化合物を除い
た反応染料に関する。
【００１８】Ｙ2は好ましくはアミノを意味し、Ｙ2が意
味する他の好適なものは随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ
3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＮＨ2が置換した或いはヘ
テロ原子が介在したＣ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、または
Ａｒ−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルアミノ、特に随時ＳＯ3Ｈが
置換したフェニル−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルアミノ；随時Ｓ
Ｏ3Ｈ、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ2−アルキ
ルが置換したアリールアミノ；随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈま
たはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換した或いはヘテロ原子
が介在したＣ1〜Ｃ4−アルコキシ；または随時ＯＳＯ3
ＨまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換したアロキシであ
る。
味する他の好適なものは随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ
3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＮＨ2が置換した或いはヘ
テロ原子が介在したＣ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、または
Ａｒ−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルアミノ、特に随時ＳＯ3Ｈが
置換したフェニル−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルアミノ；随時Ｓ
Ｏ3Ｈ、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ2−アルキ
ルが置換したアリールアミノ；随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈま
たはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換した或いはヘテロ原子
が介在したＣ1〜Ｃ4−アルコキシ；または随時ＯＳＯ3
ＨまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換したアロキシであ
る。
【００１９】Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン架橋部分Ａは例えば
エチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、
２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン、２−スルファト
−１，３−プロピレン、１，４−、１，３−および２，
３−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−および
２，５−ヘキシレン、１，４−または１，３−シクロヘ
キシレン、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＨ2−
でｎが１〜３のもの、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−である。
エチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、
２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン、２−スルファト
−１，３−プロピレン、１，４−、１，３−および２，
３−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−および
２，５−ヘキシレン、１，４−または１，３−シクロヘ
キシレン、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＨ2−
でｎが１〜３のもの、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−である。
【００２０】適当なアリーレン基Ａは例えば１，２−、
１，３−、１，４−フェニレン、４−スルフォ−１，３
−フェニレン、６−スルフォ−１，３−フェニレン、２
−または３−スルフォ−１，４−フェニレン、４，６−
ジスルフォ−１，３フェニレン、２−または３−メチル
−１，４−フェニレン、４−または６−メチル−１，３
−フェニレン、５−メチル−１，２−フェニレン、３−
クロロ−１，４−フェニレン、４−クロロ−１，３−フ
ェニレン、または４−クロロ−１，２−フェニレン、お
よびスルフォ基が置換した対応するメチル−およびクロ
ロフェニレン基である。
１，３−、１，４−フェニレン、４−スルフォ−１，３
−フェニレン、６−スルフォ−１，３−フェニレン、２
−または３−スルフォ−１，４−フェニレン、４，６−
ジスルフォ−１，３フェニレン、２−または３−メチル
−１，４−フェニレン、４−または６−メチル−１，３
−フェニレン、５−メチル−１，２−フェニレン、３−
クロロ−１，４−フェニレン、４−クロロ−１，３−フ
ェニレン、または４−クロロ−１，２−フェニレン、お
よびスルフォ基が置換した対応するメチル−およびクロ
ロフェニレン基である。
【００２１】適当な架橋部分Ｂはエチレン、１，２−お
よび１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、４，５−
ペンチレン、１，６−ヘキシレン、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ
−ＣＨ2−ＣＨ2−、２−ヒドロキシ−１、３−プロピレ
ン、２−スルファト−１，３−プロピレンである。
よび１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、４，５−
ペンチレン、１，６−ヘキシレン、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ
−ＣＨ2−ＣＨ2−、２−ヒドロキシ−１、３−プロピレ
ン、２−スルファト−１，３−プロピレンである。
【００２２】基Ｒ1はＨの他に、例えばメチル、エチ
ル、１−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−スルフ
ァトエチル、２−カルボキシエチル、２−アミノカルボ
ニルエチル、２−メトキシ−または２−エトキシカルボ
ニルエチル、または２−カルボキシ−１−プロピルであ
る。
ル、１−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−スルフ
ァトエチル、２−カルボキシエチル、２−アミノカルボ
ニルエチル、２−メトキシ−または２−エトキシカルボ
ニルエチル、または２−カルボキシ−１−プロピルであ
る。
【００２３】基Ｒ2は水素の他に、例えばメチル、エチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−スルファトエチル、特
にフェニル、２−、３−、４−スルファトフェニル、２
−、３−、４−メチルフェニル、２−、３−、４−メト
キシ−またはエトキシフェニル、およびスルフォ基が置
換した対応するメチル−、メトキシ−またはエトキシフ
ェニル基、および２−、３−および４−カルボキシフェ
ニルである。
ル、２−ヒドロキシエチル、２−スルファトエチル、特
にフェニル、２−、３−、４−スルファトフェニル、２
−、３−、４−メチルフェニル、２−、３−、４−メト
キシ−またはエトキシフェニル、およびスルフォ基が置
換した対応するメチル−、メトキシ−またはエトキシフ
ェニル基、および２−、３−および４−カルボキシフェ
ニルである。
【００２４】Ｒ5は水素の他に、例えばメチル、エチ
ル、２−ヒドロキシエチル、および２−スルファトエチ
ルであることができる。
ル、２−ヒドロキシエチル、および２−スルファトエチ
ルであることができる。
【００２５】基Ｒ1およびＲ5は互いに直接結合すること
ができ、また基
ができ、また基
【００２６】
【化１５】
【００２７】はピペリジネジル基であることができる。
【００２８】基Ｙ2はＮＨ2の他に、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、１−または２−プロピルアミノ、１−または
２−ブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、２−ヒドロ
キシエチルアミノ、２−スルファトエチルアミノ、２−
スルフォエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、
２−カルボニルエチルアミノ、２−アミノエチルアミ
ノ、３−アミノ−１−プロピルアミノ、２−アミノ−１
−プロピルアミノ、２−メチル−１−プロピルアミノ、
２−ヒドロキシ−１−プロピルアミノ、２−スルファト
−１−プロピルアミノ、２−カルボキシ−１−プロピル
アミノ、２−メトキシエチルアミノ、２−エトキシエチ
ルアミノ、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−エチル
アミノ、２−（２’−スルファトエトキシ）−エチルア
ミノ、アニリノ、２−、３−または４−スルフォアニリ
ノ、２，５−、２，４−ジスルフォアニリノ、２−、３
−または４−トルイジノ、２−、３−または４−アニシ
ジノ、２−、３−、または４−フェネチジオ、およびス
ルフォ基で置換された対応するトルイジノ、アニシジノ
およびフェネチジオ基、並びに４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−アニリノ、、４−（２−スルファトエトキ
シ）−アニリノ、および３−スルフォ−４−（２−スル
フォエトキシ）−アニリノである。Ｙ2に対するＣ1〜Ｃ
4アルコキシ基は例えばメトキシ、エトキシ、２−ヒド
ロキシエトキシ、２−スルファトエトキシ、２−ヒドロ
キシエトキシ、２−ヒドロキシ−１−プロポキシ、２−
スルファト−１−プロポキシ、２，３−ジヒドロキシ−
１−プロポキシ、および２，３−ジスルファト−１−プ
ロポキシである。
ルアミノ、１−または２−プロピルアミノ、１−または
２−ブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、２−ヒドロ
キシエチルアミノ、２−スルファトエチルアミノ、２−
スルフォエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、
２−カルボニルエチルアミノ、２−アミノエチルアミ
ノ、３−アミノ−１−プロピルアミノ、２−アミノ−１
−プロピルアミノ、２−メチル−１−プロピルアミノ、
２−ヒドロキシ−１−プロピルアミノ、２−スルファト
−１−プロピルアミノ、２−カルボキシ−１−プロピル
アミノ、２−メトキシエチルアミノ、２−エトキシエチ
ルアミノ、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−エチル
アミノ、２−（２’−スルファトエトキシ）−エチルア
ミノ、アニリノ、２−、３−または４−スルフォアニリ
ノ、２，５−、２，４−ジスルフォアニリノ、２−、３
−または４−トルイジノ、２−、３−または４−アニシ
ジノ、２−、３−、または４−フェネチジオ、およびス
ルフォ基で置換された対応するトルイジノ、アニシジノ
およびフェネチジオ基、並びに４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−アニリノ、、４−（２−スルファトエトキ
シ）−アニリノ、および３−スルフォ−４−（２−スル
フォエトキシ）−アニリノである。Ｙ2に対するＣ1〜Ｃ
4アルコキシ基は例えばメトキシ、エトキシ、２−ヒド
ロキシエトキシ、２−スルファトエトキシ、２−ヒドロ
キシエトキシ、２−ヒドロキシ−１−プロポキシ、２−
スルファト−１−プロポキシ、２，３−ジヒドロキシ−
１−プロポキシ、および２，３−ジスルファト−１−プ
ロポキシである。
【００２９】Ｙ2に対するアロキシ基は例えばフェノキ
シ、２−、３−または４−スルフォフェノキシ、２−、
３−または４−クレゾキシ、２−、３−または４−メト
キシフェノキシ、１−または２−ナフトキシ、およびス
ルフォ基が置換した対応するクレゾキシ、メトキシフェ
ノキシ、またはナフトキシ基である。
シ、２−、３−または４−スルフォフェノキシ、２−、
３−または４−クレゾキシ、２−、３−または４−メト
キシフェノキシ、１−または２−ナフトキシ、およびス
ルフォ基が置換した対応するクレゾキシ、メトキシフェ
ノキシ、またはナフトキシ基である。
【００３０】特に好適な式（Ｉ）の化合物はＹ2がＹ1の
意味をもたない化合物である。
意味をもたない化合物である。
【００３１】本発明はさらに本発明の式（Ｉ）の染料、
特に式（ＩＩ）
特に式（ＩＩ）
【００３２】
【化１６】
【００３３】の染料と、下記式（ＩＩＩ）および（Ｉ
Ｖ）
Ｖ）
【００３４】
【化１７】
【００３５】但しＹ1、Ｙ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍお
よびｎは上記と同じ意味を有し、Ｙ2はＹ1の意味をもた
ないものとする、のそれ自身は公知の染料との混合物に
関する。
よびｎは上記と同じ意味を有し、Ｙ2はＹ1の意味をもた
ないものとする、のそれ自身は公知の染料との混合物に
関する。
【００３６】式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）においてＲ3
およびＲ4がＨであり、Ｔ1およびＴ2がハロゲン、特に
Ｃｌである反応染料混合物が特に好適である。
およびＲ4がＨであり、Ｔ1およびＴ2がハロゲン、特に
Ｃｌである反応染料混合物が特に好適である。
【００３７】式
【００３８】
【化１８】
【００３９】ここでＲ6＝Ｈ、メチル、エチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−スルファトエチル、または２−ス
ルファト−１−プロピルであり、Ｙ1およびｎは上記意
味をもつものとする、の染料混合物もまた好適である。
ドロキシエチル、２−スルファトエチル、または２−ス
ルファト−１−プロピルであり、Ｙ1およびｎは上記意
味をもつものとする、の染料混合物もまた好適である。
【００４０】式
【００４１】
【化１９】
【００４２】但し
【００４３】
【化２０】
【００４４】であり、Ｒ6、ｎ、Ｘ、Ｒ2、ＢおよびＺは
上記意味を有する、の染料混合物もまた好適である。
上記意味を有する、の染料混合物もまた好適である。
【００４５】式
【００４６】
【化２１】
【００４７】但しＺ1＝ −ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃｌ、ｐ＝２または
３、ｋ＝０または１であり、ｎ、Ｘ、Ｒ2およびＢは上
記意味を有する、の染料混合物は特に好適である。
Ｈ2−ＯＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃｌ、ｐ＝２または
３、ｋ＝０または１であり、ｎ、Ｘ、Ｒ2およびＢは上
記意味を有する、の染料混合物は特に好適である。
【００４８】式
【００４９】
【化２２】
【００５０】但しｑ＝２または３であり、ｋ、ｐ、Ｘお
よびＺ1は上記意味を有する、の染料混合物は極めて好
適である。
よびＺ1は上記意味を有する、の染料混合物は極めて好
適である。
【００５１】式（Ｉ）の染料は例えば対応する染料（Ｘ
ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）
ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）
【００５２】
【化２３】
【００５３】但しＹ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍ、ｎ、
Ｑ、ＡおよびＲ1は上記意味を有する、を、式
Ｑ、ＡおよびＲ1は上記意味を有する、を、式
【００５４】
【化２４】
【００５５】但しＸ、Ｒ2、ＢおよびＺは上記意味を有
する、の反応成分と反応させることにより製造される。
する、の反応成分と反応させることにより製造される。
【００５６】式（ＸＶ）の反応成分は式
【００５７】
【化２５】
【００５８】但しＸ＝Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、のトリハロ
ゲノトリアジンを式
ゲノトリアジンを式
【００５９】
【化２６】
【００６０】但しＲ2、ＢおよびＺは上記意味を有す
る、のアミノスルフォン成分と縮合させることによりつ
くることができる。
る、のアミノスルフォン成分と縮合させることによりつ
くることができる。
【００６１】染料（Ｉ）を製造する他の可能な方法とし
ては、式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）の発色性化合物をト
リハロゲノトリアジン（ＸＶＩ）と縮合させ、式
ては、式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）の発色性化合物をト
リハロゲノトリアジン（ＸＶＩ）と縮合させ、式
【００６２】
【化２７】
【００６３】但しＹ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍ、ｎ、
Ｑ、Ａ、Ｒ1およびＸは上記意味を有する、の染料をつ
くり、これをさらに等モル量の式（ＸＶＩＩ）のアミノ
スルフォンと反応させる方法がある。
Ｑ、Ａ、Ｒ1およびＸは上記意味を有する、の染料をつ
くり、これをさらに等モル量の式（ＸＶＩＩ）のアミノ
スルフォンと反応させる方法がある。
【００６４】式（ＸＶＩＩ）のアミノスルフォンはヨー
ロッパ特許Ａ−０ ５６８ ８６０号、同第０ ５６８
８７６号、同第０ ３８５ ４２６号、同第０ ０８
５０２５号、およびドイツ特許Ａ−４ ００７ ０４９
号に記載されている。
ロッパ特許Ａ−０ ５６８ ８６０号、同第０ ５６８
８７６号、同第０ ３８５ ４２６号、同第０ ０８
５０２５号、およびドイツ特許Ａ−４ ００７ ０４９
号に記載されている。
【００６５】式（ＸＶＩＩ）のアミノスルフォンの例と
しては次のものがある。
しては次のものがある。
【００６６】
【化２８】
【００６７】
【化２９】
【００６８】
【化３０】
【００６９】
【化３１】
【００７０】式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）の化合物は式
【００７１】
【化３２】
【００７２】ここでＴ3およびＴ4＝水素、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｏ−アルキルまたはＯ−アリールであり、Ｔ1およびＴ2
は上記意味を有する、の１，４−ベンゾキノンを好まし
くは等モル量の式
Ｏ−アルキルまたはＯ−アリールであり、Ｔ1およびＴ2
は上記意味を有する、の１，４−ベンゾキノンを好まし
くは等モル量の式
【００７３】
【化３３】
【００７４】但しＲ7＝Ｈまたはアルキルカルボニルで
あり、Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＹ2は上記意味を有
する、のアミンと縮合させ、式
あり、Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＹ2は上記意味を有
する、のアミンと縮合させ、式
【００７５】
【化３４】
【００７６】のアニル混合物をつくり、次いで式（ＸＸ
Ｉ）〜（ＸＸＩＩＩ）のアニル混合物を環化して対応す
るトリフェンジオキサジン混合物をつくるそれ自身は公
知方法により製造される。必要に応じ最後の操作工程で
スルフォン酸基を導入することができる。さらに予めこ
れを行った場合には、必要に応じさらに加水分解により
官能基の改質
Ｉ）〜（ＸＸＩＩＩ）のアニル混合物を環化して対応す
るトリフェンジオキサジン混合物をつくるそれ自身は公
知方法により製造される。必要に応じ最後の操作工程で
スルフォン酸基を導入することができる。さらに予めこ
れを行った場合には、必要に応じさらに加水分解により
官能基の改質
【００７７】
【化３５】
【００７８】を行うことができる。
【００７９】環化に用いられる反応条件に依存して、ト
リフェンジオキサジンのベンゾ環にあるスルフォン酸基
はジオキサジン環系の環酸素原子に対してオルトまたは
パラの位置に置換される。
リフェンジオキサジンのベンゾ環にあるスルフォン酸基
はジオキサジン環系の環酸素原子に対してオルトまたは
パラの位置に置換される。
【００８０】トリフェンジオキサジン混合物またはアニ
ル混合物（ＸＸｉ）〜（ＸＸＩＩＩ）の中の個々の成分
の溶解度の比により、また回収条件に依存して、合成後
における個々の成分の割合は元の成分比に比べて変化す
ることもあり得る。
ル混合物（ＸＸｉ）〜（ＸＸＩＩＩ）の中の個々の成分
の溶解度の比により、また回収条件に依存して、合成後
における個々の成分の割合は元の成分比に比べて変化す
ることもあり得る。
【００８１】従って例えばアニル混合物を分離する際、
成分（ＸＸＩＩＩ）は選択的に母液中に濃縮される。
成分（ＸＸＩＩＩ）は選択的に母液中に濃縮される。
【００８２】式（ＸＶＩＩＩ）のベンゾキノンを式（Ｘ
ＩＸ）および（ＸＸ）と縮合させるには、水溶液または
水性有機溶媒溶液中において、ｐＨ値３〜１１、好まし
くは４〜８、温度２０〜９０℃、好ましくは４０〜７０
℃でアルカリ性縮合剤を加えるか、或いは上記アルカリ
性縮合剤を含む緩衝液中において行うのが最も良い。こ
の反応は純有機溶媒中において酸結合剤を加えて行うこ
とができる。
ＩＸ）および（ＸＸ）と縮合させるには、水溶液または
水性有機溶媒溶液中において、ｐＨ値３〜１１、好まし
くは４〜８、温度２０〜９０℃、好ましくは４０〜７０
℃でアルカリ性縮合剤を加えるか、或いは上記アルカリ
性縮合剤を含む緩衝液中において行うのが最も良い。こ
の反応は純有機溶媒中において酸結合剤を加えて行うこ
とができる。
【００８３】アルカリ性縮合剤は例えば重炭酸ナトリウ
ムまたは重炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリ
ウムまたは酢酸カリウム、水酸化ナトリウム溶液、水酸
化カリウム溶液、燐酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、水
酸化リチウムおよび炭酸リチウムである。
ムまたは重炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリ
ウムまたは酢酸カリウム、水酸化ナトリウム溶液、水酸
化カリウム溶液、燐酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、水
酸化リチウムおよび炭酸リチウムである。
【００８４】一般に式（ＸＸＩ）〜（ＸＸＩＩＩ）の縮
合生成物が難溶性の褐色の生成物として沈澱する。
合生成物が難溶性の褐色の生成物として沈澱する。
【００８５】式（ＸＸＩ）〜（ＸＸＩＩＩ）の化合物を
製造する他の変形法では、アミン（ＸＩＸ）および（Ｘ
Ｘ）を式
製造する他の変形法では、アミン（ＸＩＸ）および（Ｘ
Ｘ）を式
【００８６】
【化３６】
【００８７】但しＴ1およびＴ2は上記意味を有する、の
１，４−ベンゾキノンに付加させ、主として生成した付
加物を酸化する方法である。
１，４−ベンゾキノンに付加させ、主として生成した付
加物を酸化する方法である。
【００８８】キノン縮合生成物（ＸＸＩ）〜（ＸＸＩＩ
Ｉ）を環化してトリフェンジオキサジンにする反応はそ
れ自身は公知の方法、例えばドイツ特許公開明細書第２
１２２ ２６２号、同第２ １２４ ０８０号、同第
２ ３０２ ３８３号、同第２ ３４４ ７８１号、同
第２ ５０３ ６１１号および同第２ ８２３ ８２８
号、および英国特許第２ ０１９ ８７２号記載の方法
で、特に濃硫酸、特にＳＯ3含量１〜５０％の発煙硫酸
中において、温度１０〜８０℃で、必要に応じ酸化剤、
例えばパーオキソジ硫酸カリウムまたはパーオキソジ硫
酸アンモニウム、二酸化マンガンまたは有機過酸化物を
加えて行うことができる。
Ｉ）を環化してトリフェンジオキサジンにする反応はそ
れ自身は公知の方法、例えばドイツ特許公開明細書第２
１２２ ２６２号、同第２ １２４ ０８０号、同第
２ ３０２ ３８３号、同第２ ３４４ ７８１号、同
第２ ５０３ ６１１号および同第２ ８２３ ８２８
号、および英国特許第２ ０１９ ８７２号記載の方法
で、特に濃硫酸、特にＳＯ3含量１〜５０％の発煙硫酸
中において、温度１０〜８０℃で、必要に応じ酸化剤、
例えばパーオキソジ硫酸カリウムまたはパーオキソジ硫
酸アンモニウム、二酸化マンガンまたは有機過酸化物を
加えて行うことができる。
【００８９】式（ＸＩＸ）のアミンの例としては次のも
のがある。
のがある。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
【表３】
【００９３】式（ＸＸ）のアミンの例としては次のもの
がある。
がある。
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】式（ＸＩＸ）および（ＸＸ）の例として上
記に掲げたアミンは非常に多数の他の使用可能なアミン
の中から単に選び出されたものに過ぎない。
記に掲げたアミンは非常に多数の他の使用可能なアミン
の中から単に選び出されたものに過ぎない。
【００９８】本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）の染料は
必要に応じ一般式（ＩＩＩ）の対称的な化合物を、また
必要に応じ式（ＩＶ）の化合物を用いて得られる。
必要に応じ一般式（ＩＩＩ）の対称的な化合物を、また
必要に応じ式（ＩＶ）の化合物を用いて得られる。
【００９９】式（Ｉ）の枠内において式（ＩＩ）：（Ｉ
ＩＩ）：（ＩＶ）の染料成分のモル％比は（２０〜８
０）：（８０〜２０）：（３０〜０）の範囲、好ましく
は（４０〜７０）：（４０〜２５）：（２０〜５）の範
囲で変えることができる。
ＩＩ）：（ＩＶ）の染料成分のモル％比は（２０〜８
０）：（８０〜２０）：（３０〜０）の範囲、好ましく
は（４０〜７０）：（４０〜２５）：（２０〜５）の範
囲で変えることができる。
【０１００】本発明の式（Ｉ）の染料を用いると、セル
ロース材料、並びに天然および合成ポリアミドに対し色
深度が良好な染色物が得られる。
ロース材料、並びに天然および合成ポリアミドに対し色
深度が良好な染色物が得られる。
【０１０１】本発明の新規染料は水溶性の染料としてヒ
ドロキシル基およびアミド基を含む織物材料、特に天然
および再生セルロース材料、並びに合成ポリアミド材
料、羊毛および絹を染色するのに好適である。
ドロキシル基およびアミド基を含む織物材料、特に天然
および再生セルロース材料、並びに合成ポリアミド材
料、羊毛および絹を染色するのに好適である。
【０１０２】上記材料は水溶性の反応染料に対して一般
的に公知の当業界で通常用いられる方法により染色およ
び捺染される。これにより光および湿潤に対して耐性の
ある染色物および捺染物が得られる。セルロース繊維、
特に綿に対し、本発明の新規染料は高度の固定特性と非
常に良好な累積能力をもっていることを特徴としてい
る。
的に公知の当業界で通常用いられる方法により染色およ
び捺染される。これにより光および湿潤に対して耐性の
ある染色物および捺染物が得られる。セルロース繊維、
特に綿に対し、本発明の新規染料は高度の固定特性と非
常に良好な累積能力をもっていることを特徴としてい
る。
【０１０３】上記説明および実施例における水溶性反応
染料の式は遊離酸に関する式である。これらの染料はリ
チウム、ナトリウムまたはカリウム塩の形で分離され、
使用される。
染料の式は遊離酸に関する式である。これらの染料はリ
チウム、ナトリウムまたはカリウム塩の形で分離され、
使用される。
【０１０４】下記実施例および表に示された式は特記し
ない限り一般にそれぞれの場合において反応で生成した
反応生成物の一つを示している。この式はまたトリフェ
ンヂオキサジン環系のスルフォ基の位置に関し異性体の
関係をもつ化合物をも包含している。
ない限り一般にそれぞれの場合において反応で生成した
反応生成物の一つを示している。この式はまたトリフェ
ンヂオキサジン環系のスルフォ基の位置に関し異性体の
関係をもつ化合物をも包含している。
【０１０５】
実施例 １ （ａ）アニル成分の製造 １０００ｍｌの水の中に５５．４ｇの４−（β−アミニ
エチルアミノ）−３−スルフォアニリンおよび４５．１
ｇの２，５５−ジアミノベンゾスルフォン酸を含む窒素
雰囲気中でつくられたｐＨ７の５０℃の溶液に５９．０
ｇのクロラニルを加え、反応混合物のｐＨを５．５〜
５．８に保つ。炭酸ナトリウムの消費が終わった時、こ
の混合物を室温に冷却し、褐色の沈澱を吸引濾過し、水
およびアセトンで洗滌し、乾燥する。下記物質Ａ〜Ｃか
ら成る混合物から分離した沈澱中の主成分は式Ａの非対
称的な化合物であり、次が対称的な化合物Ｂである。こ
れに対し対称的な化合物Ｃは大部分母液および洗液の中
に濃縮されていた。
エチルアミノ）−３−スルフォアニリンおよび４５．１
ｇの２，５５−ジアミノベンゾスルフォン酸を含む窒素
雰囲気中でつくられたｐＨ７の５０℃の溶液に５９．０
ｇのクロラニルを加え、反応混合物のｐＨを５．５〜
５．８に保つ。炭酸ナトリウムの消費が終わった時、こ
の混合物を室温に冷却し、褐色の沈澱を吸引濾過し、水
およびアセトンで洗滌し、乾燥する。下記物質Ａ〜Ｃか
ら成る混合物から分離した沈澱中の主成分は式Ａの非対
称的な化合物であり、次が対称的な化合物Ｂである。こ
れに対し対称的な化合物Ｃは大部分母液および洗液の中
に濃縮されていた。
【０１０６】
【化３７】
【０１０７】（ｂ）トリフェンジオキサジンへの環化 上記方法でつくられたアニル中間体生成物８５．０ｇを
−５〜−１０℃において２０％濃度の２４０ｍｌの発煙
硫酸に導入し、すべてのアニルが溶解するまで撹拌し、
２５℃において８０．３ｇのパーオキソジ硫酸カリウム
を加える。次いでこの混合物を室温においてさらに１時
間撹拌し、反応が終結したら溶液を氷／水の中に注ぐ。
−５〜−１０℃において２０％濃度の２４０ｍｌの発煙
硫酸に導入し、すべてのアニルが溶解するまで撹拌し、
２５℃において８０．３ｇのパーオキソジ硫酸カリウム
を加える。次いでこの混合物を室温においてさらに１時
間撹拌し、反応が終結したら溶液を氷／水の中に注ぐ。
【０１０８】反応混合物を吸引瀘過し、流液が硫酸塩を
含まなくなるまで５％塩化水素酸および水で、最後にイ
ソプロパノールで洗滌する。生成物は式
含まなくなるまで５％塩化水素酸および水で、最後にイ
ソプロパノールで洗滌する。生成物は式
【０１０９】
【化３８】
【０１１０】に対応し、また
【０１１１】
【化３９】
【０１１２】に対応している。
【０１１３】（ｃ）反応成分の製造 式
【０１１４】
【化４０】
【０１１５】の成分４６．７ｇを水２５０ｍｌの中に含
まれるｐＨ７（製造のため、下記参照）の溶液の形の形
で３．７ｇのフッ化ナトリウムと撹拌する。０℃におい
て１１．６ｍｌのフッ化シアヌルを迅速に溶液の中に流
し込む。この操作中１０％の炭酸ナトリウム溶液を用い
てｐＨを２．５〜２．７に低下させ、この値に保つ。
まれるｐＨ７（製造のため、下記参照）の溶液の形の形
で３．７ｇのフッ化ナトリウムと撹拌する。０℃におい
て１１．６ｍｌのフッ化シアヌルを迅速に溶液の中に流
し込む。この操作中１０％の炭酸ナトリウム溶液を用い
てｐＨを２．５〜２．７に低下させ、この値に保つ。
【０１１６】（ｄ）縮合による反応染料の製造 上記（ｂ）で得られたトリフェンジオキサジン混合物３
５．０ｇを７００ｍｌの水に懸濁させ水酸化ナトリウム
をｐＨが１２になるまで加えて溶解させる。
５．０ｇを７００ｍｌの水に懸濁させ水酸化ナトリウム
をｐＨが１２になるまで加えて溶解させる。
【０１１７】上記（ｃ）でつくられた反応性成分の約５
％溶液を先ず１００ｍｌの氷／水に導入する。このトリ
フェンジオキサジン化合物と反応成分との溶液を、いず
れの場合も２種の溶液の一部が接触するように同時に滴
下し、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を滴下して反応混合
物のｐＨを８．５〜８．７に保ち、温度を０〜３℃に保
つ。
％溶液を先ず１００ｍｌの氷／水に導入する。このトリ
フェンジオキサジン化合物と反応成分との溶液を、いず
れの場合も２種の溶液の一部が接触するように同時に滴
下し、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を滴下して反応混合
物のｐＨを８．５〜８．７に保ち、温度を０〜３℃に保
つ。
【０１１８】反応終結後、この混合物を室温に温め、さ
らに２時間ｐＨを保持する。
らに２時間ｐＨを保持する。
【０１１９】２３％の塩化カリウムで反応溶液から染料
混合物を塩析し、吸引瀘過し、数回２５％の塩化カリウ
ム溶液で覆う。ｐＨ６の燐酸緩衝溶液を加えた後、染料
を真空中で４０℃において乾燥する。
混合物を塩析し、吸引瀘過し、数回２５％の塩化カリウ
ム溶液で覆う。ｐＨ６の燐酸緩衝溶液を加えた後、染料
を真空中で４０℃において乾燥する。
【０１２０】このものは上記（ｂ）の成分Ｄの含有量に
よって、主として式
よって、主として式
【０１２１】
【化４１】
【０１２２】から成り、さらに式
【０１２３】
【化４２】
【０１２４】λmax＝６１５ｎｍ（Ｈ2Ｏ） を含む混合物に対応している。
【０１２５】得られた反応染料混合物は長染浴から綿を
高い固定収率を有する光沢のある青の色調に染色し、著
しい累積能力を示す。
高い固定収率を有する光沢のある青の色調に染色し、著
しい累積能力を示す。
【０１２６】（ｅ）式
【０１２７】
【化４３】
【０１２８】のヨーロッパ特許Ａ−０ ５６８ ８７６
号実施例１１７記載の化合物５０．０ｇを２５℃におい
て２０％発煙硫酸１００ｍｌに滴下する。完全に溶解す
るまでこの混合物を撹拌する。６５％発煙硫酸４０ｍｌ
を加え、クロマトグラフの試料によりフェニル基が完全
にスルフォン化されたことが示されるまで温度を４０℃
に保つ。
号実施例１１７記載の化合物５０．０ｇを２５℃におい
て２０％発煙硫酸１００ｍｌに滴下する。完全に溶解す
るまでこの混合物を撹拌する。６５％発煙硫酸４０ｍｌ
を加え、クロマトグラフの試料によりフェニル基が完全
にスルフォン化されたことが示されるまで温度を４０℃
に保つ。
【０１２９】発煙硫酸の溶液を水と氷との混合物に注
ぎ、炭酸カルシウムを導入してｐＨを４．５にし、必要
に応じ水で希釈する。硫酸カルシウムを吸引濾過し、得
られた瀘液を濃縮する。一部試料を酸性媒質中において
亜硝酸ナトリウムで滴定する含量試験によれば、使用し
たオイルに関し理論値の９４％の収率であることが示さ
れた。
ぎ、炭酸カルシウムを導入してｐＨを４．５にし、必要
に応じ水で希釈する。硫酸カルシウムを吸引濾過し、得
られた瀘液を濃縮する。一部試料を酸性媒質中において
亜硝酸ナトリウムで滴定する含量試験によれば、使用し
たオイルに関し理論値の９４％の収率であることが示さ
れた。
【０１３０】得られた溶液をさらに直接反応させる（上
記（ｃ）と比較せよ）。
記（ｃ）と比較せよ）。
【０１３１】得られた生成物を分離する場合には、真空
中で溶液を蒸発乾凅させる。暗色の粘稠な油が得られ
る。このものは徐々に結晶化するが、イソプロパノール
と磨砕すると灰色の粉末に変えることができる。生成物
を吸引濾過し、イソプロパノールで洗滌して乾燥する。
中で溶液を蒸発乾凅させる。暗色の粘稠な油が得られ
る。このものは徐々に結晶化するが、イソプロパノール
と磨砕すると灰色の粉末に変えることができる。生成物
を吸引濾過し、イソプロパノールで洗滌して乾燥する。
【０１３２】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりこのものは
【０１３３】
【化４４】
【０１３４】の成分が約２：１で存在する異性体混合物
であることが示された。
であることが示された。
【０１３５】1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、Ｄ6−ＤＭＳＯ
中： δ＝３．３７〜３．５５ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ） δ＝４．１８〜４．２１ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ） δ＝６．６４〜６．７０ｐｐｍ（ｄ，２／３×１Ｈ）ｄ δ＝６．８６ｐｐｍ（ｓ，２／３×１Ｈ）ａ δ＝６．９０〜６．９４ｐｐｍ（ｄ，２／３×１Ｈ）ｂ δ＝７．１２〜７．１９ｐｐｍ（ｔ，２／３×１Ｈ）ｃ δ＝６．５６〜６．６０ｐｐｍ（ｄ，１／３×２Ｈ）ｅ δ＝７．４０〜７．４４ｐｐｍ（ｄ，１／３×２Ｈ）ｆ 実施例３０または４７の化合物
中： δ＝３．３７〜３．５５ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ） δ＝４．１８〜４．２１ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ） δ＝６．６４〜６．７０ｐｐｍ（ｄ，２／３×１Ｈ）ｄ δ＝６．８６ｐｐｍ（ｓ，２／３×１Ｈ）ａ δ＝６．９０〜６．９４ｐｐｍ（ｄ，２／３×１Ｈ）ｂ δ＝７．１２〜７．１９ｐｐｍ（ｔ，２／３×１Ｈ）ｃ δ＝６．５６〜６．６０ｐｐｍ（ｄ，１／３×２Ｈ）ｅ δ＝７．４０〜７．４４ｐｐｍ（ｄ，１／３×２Ｈ）ｆ 実施例３０または４７の化合物
【０１３６】
【化４５】
【０１３７】を同様な方法でスルフォン化およびエステ
ル化すると、化合物
ル化すると、化合物
【０１３８】
【化４６】
【０１３９】が得られる。それぞれの場合において異性
体のスルフォン酸が上記と同様な割合で得られる。
体のスルフォン酸が上記と同様な割合で得られる。
【０１４０】実施例 ２ （ａ）アニル成分の製造 窒素雰囲気中において１０００ｍｌの水の中に５５．４
ｇの４−（β−アミノエチルアミノ）−３−スルフォア
ニリンおよび６４．３ｇの２，５−ジアミノベンゼン−
１，３−スルフォン酸を溶解し、１８０ｍｌのイソプロ
パノールをｐＨ６．０で加える。５９．０ｇのクロラニ
ルを５０℃において加え、重炭酸カリウム１０％溶液を
用いて反応混合物のｐＨを６．０に保つ。
ｇの４−（β−アミノエチルアミノ）−３−スルフォア
ニリンおよび６４．３ｇの２，５−ジアミノベンゼン−
１，３−スルフォン酸を溶解し、１８０ｍｌのイソプロ
パノールをｐＨ６．０で加える。５９．０ｇのクロラニ
ルを５０℃において加え、重炭酸カリウム１０％溶液を
用いて反応混合物のｐＨを６．０に保つ。
【０１４１】反応終了後、混合物を撹拌しながら２０℃
に冷却し、３６％塩化水素酸を用いてｐＨを３．０にす
る。褐色の沈澱を吸引濾過し、流液が実質的に無色にな
るまで水、次いでアセトンで洗滌する。乾燥は真空中に
おいて７０℃で行う。
に冷却し、３６％塩化水素酸を用いてｐＨを３．０にす
る。褐色の沈澱を吸引濾過し、流液が実質的に無色にな
るまで水、次いでアセトンで洗滌する。乾燥は真空中に
おいて７０℃で行う。
【０１４２】下記の３種の物質Ａ〜Ｃから成る混合物か
ら分離した沈澱中の主成分は式Ａの化合物である。
ら分離した沈澱中の主成分は式Ａの化合物である。
【０１４３】
【化４７】
【０１４４】成分Ｃは殆ど全部流液中に存在する。
【０１４５】（ｂ）トリフェンジオキサジンへの環化 上記（ａ）でつくられたアニル成分７８．４ｇを−１０
℃において２０％発煙硫酸２２０ｍｌに徐々に導入す
る。１時間に亙り温度を２５℃に上げる。すべてが溶解
すると、２５℃において７１．３ｇのパーオキソジ硫酸
カリウムを外部から冷却しながら加え、次いでこの混合
物をさらに１時間撹拌し、１ｋｇの氷と６５０ｍｌの水
の中に注ぐ。沈澱を吸引瀘過し、流液が硫酸塩を含まな
くなるまで１．５リットルの５％塩化水素酸および７５
０ｍｌの水で洗滌し、真空中で５０℃において乾燥す
る。生成物は混合物であり、主として式
℃において２０％発煙硫酸２２０ｍｌに徐々に導入す
る。１時間に亙り温度を２５℃に上げる。すべてが溶解
すると、２５℃において７１．３ｇのパーオキソジ硫酸
カリウムを外部から冷却しながら加え、次いでこの混合
物をさらに１時間撹拌し、１ｋｇの氷と６５０ｍｌの水
の中に注ぐ。沈澱を吸引瀘過し、流液が硫酸塩を含まな
くなるまで１．５リットルの５％塩化水素酸および７５
０ｍｌの水で洗滌し、真空中で５０℃において乾燥す
る。生成物は混合物であり、主として式
【０１４６】
【化４８】
【０１４７】に対応し、また
【０１４８】
【化４９】
【０１４９】に対応している。
【０１５０】（ｃ）縮合ぬよる反応成分の製造 得られたトリフェンジオキサジン混合物３９．８ｇを水
７５０ｍｌに懸濁させ、約４０ｍｌの４Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液を加えｐＨを１１．４にして溶解させる。
７５０ｍｌに懸濁させ、約４０ｍｌの４Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液を加えｐＨを１１．４にして溶解させる。
【０１５１】実施例１（ｃ）の反応成分が上記と同じ量
でつくられる。
でつくられる。
【０１５２】１００ｍｌの氷／水および上記でつくられ
た反応成分５％を先ず反応容器に導入する。各々の場合
反応成分溶液およびトリフェンジオキセン成分の溶液の
各々を３０〜４５分間に亙り同時に流し、１０％濃度の
水酸化ナトリウム溶液を滴下して反応混合物のｐＨを
８．５〜８．７に保ち、温度を０℃に保つ。
た反応成分５％を先ず反応容器に導入する。各々の場合
反応成分溶液およびトリフェンジオキセン成分の溶液の
各々を３０〜４５分間に亙り同時に流し、１０％濃度の
水酸化ナトリウム溶液を滴下して反応混合物のｐＨを
８．５〜８．７に保ち、温度を０℃に保つ。
【０１５３】反応終了時にさらに２時間室温においてｐ
Ｈを上記範囲に保持する。
Ｈを上記範囲に保持する。
【０１５４】燐酸塩緩衝液混合物（ｐＨ６）２ｇを加え
た後、染料混合物の溶液を真空中で蒸発させるか、また
は噴霧乾燥させるか、或いは２３％塩化カリウムを加え
て塩析を行い、吸引濾過し、２５％塩化カリウム溶液で
洗滌し、燐酸塩緩衝液を加えた後、真空中で５０℃にお
いて乾燥する。
た後、染料混合物の溶液を真空中で蒸発させるか、また
は噴霧乾燥させるか、或いは２３％塩化カリウムを加え
て塩析を行い、吸引濾過し、２５％塩化カリウム溶液で
洗滌し、燐酸塩緩衝液を加えた後、真空中で５０℃にお
いて乾燥する。
【０１５５】得られた染料は主成分として式
【０１５６】
【化５０】
【０１５７】の生成物に対応し、さらに式
【０１５８】
【化５１】
【０１５９】λmax＝６１１ｎｍ（Ｈ2Ｏ） に対応している。
【０１６０】実施例 ３ （ａ）式
【０１６１】
【化５２】
【０１６２】（ドイツ特許Ａ−４３ ０４ ６１４号実
施例１１８により製造）の化合物１９．８ｇを４０ｍｌ
の水および４０ｇの氷の中に撹拌しながら加える。１０
％炭酸ナトリウム溶液でｐＨを６．８にし、１２．０ｇ
の塩化シアヌル、１１０ｍｌの水および１．６ｍｌの乳
化剤からつくられた懸濁液を０℃において注入する。こ
の懸濁液を注入する際、１０％炭酸ナトリウム溶液を用
いて反応混合物のｐＨを４．２〜４．５に保つ。反応成
分
施例１１８により製造）の化合物１９．８ｇを４０ｍｌ
の水および４０ｇの氷の中に撹拌しながら加える。１０
％炭酸ナトリウム溶液でｐＨを６．８にし、１２．０ｇ
の塩化シアヌル、１１０ｍｌの水および１．６ｍｌの乳
化剤からつくられた懸濁液を０℃において注入する。こ
の懸濁液を注入する際、１０％炭酸ナトリウム溶液を用
いて反応混合物のｐＨを４．２〜４．５に保つ。反応成
分
【０１６３】
【化５３】
【０１６４】の灰色の懸濁液が得られた。
【０１６５】（ｂ）実施例２（ｂ）で得られる２５．２
ｇのトリフェンジオキサジンを水４００ｍｌに懸濁し、
５０％水酸化ナトリウム溶液を用いｐＨ１１．３、温度
２０℃において溶解させる。水２００ｍｌおよび反応成
分の上記懸濁液５％を先ず反応容器に導入し、トリフェ
ンジオキサジン・カラー・ベースの溶液および反応成分
の懸濁液を同量ずつ２０℃において最初の混合物の中に
流入させる。
ｇのトリフェンジオキサジンを水４００ｍｌに懸濁し、
５０％水酸化ナトリウム溶液を用いｐＨ１１．３、温度
２０℃において溶解させる。水２００ｍｌおよび反応成
分の上記懸濁液５％を先ず反応容器に導入し、トリフェ
ンジオキサジン・カラー・ベースの溶液および反応成分
の懸濁液を同量ずつ２０℃において最初の混合物の中に
流入させる。
【０１６６】添加の間反応混合物のｐＨを８．５〜９に
し、添加後反応が完了するまで２Ｎの水酸化ナトリウム
溶液を用いてｐＨを８．８に保つ。染料を塩化ナトリウ
ムで塩析し、吸引濾過し、２０％塩化ナトリウム溶液で
洗滌し、燐酸塩緩衝剤を用いてペーストにした後、真空
中で４０℃において乾燥させる。このものは主成分が式
し、添加後反応が完了するまで２Ｎの水酸化ナトリウム
溶液を用いてｐＨを８．８に保つ。染料を塩化ナトリウ
ムで塩析し、吸引濾過し、２０％塩化ナトリウム溶液で
洗滌し、燐酸塩緩衝剤を用いてペーストにした後、真空
中で４０℃において乾燥させる。このものは主成分が式
【０１６７】
【化５４】
【０１６８】λmax＝６１２ｎｍ（Ｈ2Ｏ） に相当し、長染浴から綿を良好な固定収率をもったくす
んだ青い色調に染色する。
んだ青い色調に染色する。
【０１６９】実施例 ４ 実施例２のトリフェンジオキサジン３９．８ｇを上記と
同様にして溶解し、該実施例の代わりに次の操作を行う
と式
同様にして溶解し、該実施例の代わりに次の操作を行う
と式
【０１７０】
【化５５】
【０１７１】λmax＝６１１ｎｍ（Ｈ2Ｏ） の同様な染料が得られる。
【０１７２】式
【０１７３】
【化５６】
【０１７４】の化合物０．１１モルを中性条件下におい
て水７０ｍｌおよび氷７０ｇの中に撹拌しながら加え
る。０．１２モルのフッ化シアヌルを０〜３℃において
５分間に亙り滴下し、炭酸ナトリウム希薄溶液でｐＨを
４．０〜４．５に保つ。得られた式
て水７０ｍｌおよび氷７０ｇの中に撹拌しながら加え
る。０．１２モルのフッ化シアヌルを０〜３℃において
５分間に亙り滴下し、炭酸ナトリウム希薄溶液でｐＨを
４．０〜４．５に保つ。得られた式
【０１７５】
【化５７】
【０１７６】の化合物の溶液を実施例２（ｄ）記載の方
法でトリフェンジオキサジン・カラー・ベースと反応さ
せる。
法でトリフェンジオキサジン・カラー・ベースと反応さ
せる。
【０１７７】実施例 ５ ６６．２ｇの４−（３−アミノ−１−プロピルアミノ）
−３−スルフォアニリンおよび５０．８ｇの２，５−ジ
アミノベンゼンスルフォン酸を６６．４ｇのクロラニル
と縮合させ、上記実施例１（ａ）および１（ｂ）記載の
方法でアニル混合物に対し酸化的環化を行って得られる
式Ａ＋Ｂ
−３−スルフォアニリンおよび５０．８ｇの２，５−ジ
アミノベンゼンスルフォン酸を６６．４ｇのクロラニル
と縮合させ、上記実施例１（ａ）および１（ｂ）記載の
方法でアニル混合物に対し酸化的環化を行って得られる
式Ａ＋Ｂ
【０１７８】
【化５８】
【０１７９】のトリフェンジオキサジン・カラー・ベー
ス混合物３５．８ｇを、実施例１（ｄ）記載の方法で４
６．７ｇのアミン成分および１１．６ｍｌのフッ化シア
ヌルからつくられた式
ス混合物３５．８ｇを、実施例１（ｄ）記載の方法で４
６．７ｇのアミン成分および１１．６ｍｌのフッ化シア
ヌルからつくられた式
【０１８０】
【化５９】
【０１８１】の実施例１（ｃ）の反応成分と縮合させ、
染料を得る。その主成分は式
染料を得る。その主成分は式
【０１８２】
【化６０】
【０１８３】λmax＝６１５ｎｍ（Ｈ2Ｏ） に相当する。その他に上記式Ｂからつくられる対称的な
反応染料が含まれている。
反応染料が含まれている。
【０１８４】この染料は固定収率、累積能力および耐性
に関し実施例１（ｄ）と同様な性質を示す。
に関し実施例１（ｄ）と同様な性質を示す。
【０１８５】実施例 ６ （ａ）２．６ｇのフッ化ナトリウムをドイツ特許Ａ−４
３ ４２ ６１５号実施例３０〜３１記載の方法でつく
られた水３８０ｍｌ中に式
３ ４２ ６１５号実施例３０〜３１記載の方法でつく
られた水３８０ｍｌ中に式
【０１８６】
【化６１】
【０１８７】の化合物２９．７ｇを含む溶液に加える。
８．５ｍｌのフッ化シアヌルを滴下する。１０％炭酸ナ
トリウム溶液を滴下してｐＨが２．５〜２．７よりも下
がらないようにする。反応終了後ｐＨを調節して４．０
〜４．５にする。
８．５ｍｌのフッ化シアヌルを滴下する。１０％炭酸ナ
トリウム溶液を滴下してｐＨが２．５〜２．７よりも下
がらないようにする。反応終了後ｐＨを調節して４．０
〜４．５にする。
【０１８８】反応成分
【０１８９】
【化６２】
【０１９０】の懸濁液が得られる。
【０１９１】（ｂ）実施例１（ｂ）のトリフェンジオキ
サジン・カラー・ベース２７．０ｇをｐＨ１２で水５４
０ｍｌに溶解する。
サジン・カラー・ベース２７．０ｇをｐＨ１２で水５４
０ｍｌに溶解する。
【０１９２】上記（ａ）でつくられた懸濁液５％を先ず
１５０ｍｌの氷／水に導入し、カラー・ベースの溶液お
よび反応成分の懸濁液を約３０分間に亙り同時に流入さ
せる。反応混合物中に２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を同
時に滴下してｐＨを８．６〜８．８に保ち、外部から冷
却して温度を０〜３℃に保つ。
１５０ｍｌの氷／水に導入し、カラー・ベースの溶液お
よび反応成分の懸濁液を約３０分間に亙り同時に流入さ
せる。反応混合物中に２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を同
時に滴下してｐＨを８．６〜８．８に保ち、外部から冷
却して温度を０〜３℃に保つ。
【０１９３】反応終了後温度を２０℃に上げ、次いでこ
の混合物をさらに２時間ｐＨ８．５〜８．６で撹拌す
る。塩化カリウムを用いて得られた溶液を塩析し、吸引
濾過し、２５％塩化カリウム溶液で洗滌し、ｐＨ６の燐
酸塩緩衝液を用いてペーストにした後、真空中で４０℃
において乾燥させる。このものは主成分が式
の混合物をさらに２時間ｐＨ８．５〜８．６で撹拌す
る。塩化カリウムを用いて得られた溶液を塩析し、吸引
濾過し、２５％塩化カリウム溶液で洗滌し、ｐＨ６の燐
酸塩緩衝液を用いてペーストにした後、真空中で４０℃
において乾燥させる。このものは主成分が式
【０１９４】
【化６３】
【０１９５】λmax＝６１６ｎｍ（Ｈ2Ｏ） に対応し、実施例１（ｄ）の染料に似た色特性をもって
いた。
いた。
【０１９６】実施例 ７ （ａ）ドイツ特許Ａ−４３ ４２ ６１５号実施例４７
記載の方法でつくられた式
記載の方法でつくられた式
【０１９７】
【化６４】
【０１９８】の化合物３００ｇを９６％硫酸１９ｍｌお
よび２０％発煙硫酸１９ｍｌから成る混合物に０〜１５
℃において導入する。全部が溶解し硫酸エステルの生成
が完了したら、この混合物を氷および水の中に放出し、
得られた溶液のｐＨを炭酸カルシウムで４．０にする。
この操作中１５０ｍｌの水で希釈する。沈澱した硫酸カ
ルシウムを吸引濾過し、５００ｍｌの水で洗滌し、一緒
にした瀘液を濃縮する。次いで沈澱する硫酸カルシウム
を濾過し、溶液の含有物を亜硝酸ナトリウムで滴定して
決定する。
よび２０％発煙硫酸１９ｍｌから成る混合物に０〜１５
℃において導入する。全部が溶解し硫酸エステルの生成
が完了したら、この混合物を氷および水の中に放出し、
得られた溶液のｐＨを炭酸カルシウムで４．０にする。
この操作中１５０ｍｌの水で希釈する。沈澱した硫酸カ
ルシウムを吸引濾過し、５００ｍｌの水で洗滌し、一緒
にした瀘液を濃縮する。次いで沈澱する硫酸カルシウム
を濾過し、溶液の含有物を亜硝酸ナトリウムで滴定して
決定する。
【０１９９】得られた溶液６０ミリモルにフッ化ナトリ
ウム１．７ｇを加える。０℃において５．７ｍｌのフッ
化シアヌルを滴下し、２Ｎの炭酸ナトリウム溶液を用い
てｐＨを３．０に保つ。反応後ｐＨを４．０にする。懸
濁液の形で得られるこの化合物は
ウム１．７ｇを加える。０℃において５．７ｍｌのフッ
化シアヌルを滴下し、２Ｎの炭酸ナトリウム溶液を用い
てｐＨを３．０に保つ。反応後ｐＨを４．０にする。懸
濁液の形で得られるこの化合物は
【０２００】
【化６５】
【０２０１】に対応している。
【０２０２】（ｂ）実施例２（ｂ）のトリフェンジオキ
サジン・カラー・ベース２０．０ｇを、ｐＨ１１．５に
おいて水酸化ナトリウムを用い３８０ｍｌの水に溶解さ
せる。
サジン・カラー・ベース２０．０ｇを、ｐＨ１１．５に
おいて水酸化ナトリウムを用い３８０ｍｌの水に溶解さ
せる。
【０２０３】１００ｍｌの氷水および上記反応成分の懸
濁液の５％を先ず反応容器に導入する。３０分間に亙り
カラー・ベースの溶液および反応成分を同時に導入し、
２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを８．５〜
８．７に保ち、温度を０〜３℃に保つ。これらの条件下
において反応を完結させ、さらに２時間の間同じｐＨで
温度を２０℃に保つ。塩析により溶液から分離し、吸引
濾過し、緩衝剤を加え乾燥させて得られる染料は式
濁液の５％を先ず反応容器に導入する。３０分間に亙り
カラー・ベースの溶液および反応成分を同時に導入し、
２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを８．５〜
８．７に保ち、温度を０〜３℃に保つ。これらの条件下
において反応を完結させ、さらに２時間の間同じｐＨで
温度を２０℃に保つ。塩析により溶液から分離し、吸引
濾過し、緩衝剤を加え乾燥させて得られる染料は式
【０２０４】
【化６６】
【０２０５】λmax＝６１２ｎｍ（Ｈ2Ｏ） に相当し、セルロース繊維を良好な耐性をもった光沢あ
る青色の色調に染色する。
る青色の色調に染色する。
【０２０６】実施例１〜７と同様な他の染料は、表１の
トリフェンジオキサジン・カラー・ベース、トリハロゲ
ノトリアジンおよびＮ−（スルファトエチルスルフォニ
ルアルキル）アニリンを上記方法で縮合させることによ
り得られる。
トリフェンジオキサジン・カラー・ベース、トリハロゲ
ノトリアジンおよびＮ−（スルファトエチルスルフォニ
ルアルキル）アニリンを上記方法で縮合させることによ
り得られる。
【０２０７】ここに示すトリフェンジオキサジン・カラ
ー・ベースは主成分の式である。
ー・ベースは主成分の式である。
【０２０８】
【表７】
【０２０９】
【表８】
【０２１０】
【表９】
【０２１１】
【表１０】
【０２１２】
【表１１】
【０２１３】
【表１２】
【０２１４】
【表１３】
【０２１５】
【表１４】
【０２１６】
【表１５】
【０２１７】
【表１６】
【０２１８】実施例４５ （ａ）ヨーロッパ特許Ａ−０ ３８５ ４２６号記載の
３−（２’−スルファトエチルスルフォニル）−プロピ
ルアミン１６．８ｇを氷水中に懸濁させる（ｐＨ８．
０）。
３−（２’−スルファトエチルスルフォニル）−プロピ
ルアミン１６．８ｇを氷水中に懸濁させる（ｐＨ８．
０）。
【０２１９】乳化剤を用い１４．０ｇの塩化シアヌルを
氷／水中に撹拌して加える。上記アミン成分を計量して
塩化シアヌル懸濁液中に加え、０〜３℃においてｐＨを
７．０に保つ。２時間後ｐＨをコントロールしながら温
度を１０℃に上げる。
氷／水中に撹拌して加える。上記アミン成分を計量して
塩化シアヌル懸濁液中に加え、０〜３℃においてｐＨを
７．０に保つ。２時間後ｐＨをコントロールしながら温
度を１０℃に上げる。
【０２２０】炭酸ナトリウムの消費が終わったら、得ら
れた化合物
れた化合物
【０２２１】
【化６７】
【０２２２】の溶液を透明化剤２．０ｇを用いて透明に
する。
する。
【０２２３】（ｂ）ｐＨ１１．５において実施例２
（ｂ）のトリフェンジオキサジン化合物２６．７ｇを５
００ｍｌの水に溶解する。
（ｂ）のトリフェンジオキサジン化合物２６．７ｇを５
００ｍｌの水に溶解する。
【０２２４】反応成分の上記溶液５％を先ず水１５０ｍ
ｌ中に導入する。カラー・ベースの溶液および反応成分
の溶液を同時に滴下して加え、反応混合物のｐＨを９．
０に、温度を２０〜２３℃に保つ。
ｌ中に導入する。カラー・ベースの溶液および反応成分
の溶液を同時に滴下して加え、反応混合物のｐＨを９．
０に、温度を２０〜２３℃に保つ。
【０２２５】滴下終了後、さらに１時間ｐＨ９．０にお
いて撹拌を続け、ｐＨ８．５〜８．７において反応を終
結させる。しかる後染料を塩析し、吸引濾過し洗滌す
る。
いて撹拌を続け、ｐＨ８．５〜８．７において反応を終
結させる。しかる後染料を塩析し、吸引濾過し洗滌す
る。
【０２２６】このものは主成分が式
【０２２７】
【化６８】
【０２２８】λmax＝６１１ｎｍ（Ｈ2Ｏ） に相当しており、綿を良好な固定収率および耐性を有す
る明るい青色の色調に染色する。
る明るい青色の色調に染色する。
【０２２９】実施例４６ 実施例４５（ａ）の１６．８ｇの３−（２’−スルファ
トエチルスルフォニル）−プロピルアミンの代わりに、
米国特許第明細書２ ７８５ １９０号記載の方法によ
り２−クロロエチルアミンおよび２−メルカプトエタノ
ールを反応させ、次いでＨ2Ｏ2で酸化し、硫酸でエステ
ル化して得ることができる２−（２’−スルファトエチ
ルスルフォニル）−エチルアミン１５．８ｇを用い、そ
の他の工程は実施例４５（ａ）と同様に行うと、主成分
が式
トエチルスルフォニル）−プロピルアミンの代わりに、
米国特許第明細書２ ７８５ １９０号記載の方法によ
り２−クロロエチルアミンおよび２−メルカプトエタノ
ールを反応させ、次いでＨ2Ｏ2で酸化し、硫酸でエステ
ル化して得ることができる２−（２’−スルファトエチ
ルスルフォニル）−エチルアミン１５．８ｇを用い、そ
の他の工程は実施例４５（ａ）と同様に行うと、主成分
が式
【０２３０】
【化６９】
【０２３１】に相当し、性質は実施例４５の染料と同様
な染料が得られる。
な染料が得られる。
【０２３２】実施例４５〜４６と同様な他の染料は、表
２のトリフェンジオキサジン・カラー・ベース、トリハ
ロゲノトリアジンおよびＮ−（スルファトエチルスルフ
ォニルアルキルアミンを上記方法で縮合させることによ
り得られる。ここに示すトリフェンジオキサジン・カラ
ー・ベースは主成分の式である。
２のトリフェンジオキサジン・カラー・ベース、トリハ
ロゲノトリアジンおよびＮ−（スルファトエチルスルフ
ォニルアルキルアミンを上記方法で縮合させることによ
り得られる。ここに示すトリフェンジオキサジン・カラ
ー・ベースは主成分の式である。
【０２３３】
【表１７】
【０２３４】
【表１８】
【０２３５】実施例５４ （ａ）アニルの製造 窒素雰囲気中でｐＨ７において５１．４ｇの４、４’−
ジアミノジフェニルアミン−２，３’−ジスルフォン酸
および３７．６ｇの２，５−ジアミノベンゼンスルフォ
ン酸を８００ｍｌの水に溶解する。スルフォン化したヒ
マシ油をベースにした乳化剤０．２ｍｌを加え、この混
合物を５０℃に加熱する。１５分間に亙り４９．２ｇの
クロラニルを導入する。１０％の炭酸ナトリウム溶液で
反応混合物のｐＨを５．８〜６に保つ。反応終了後、ｐ
Ｈを６．５にし、溶液を熱いうちに透明化して生成した
少量のテトラクロロヒドロキノンを除去する。
ジアミノジフェニルアミン−２，３’−ジスルフォン酸
および３７．６ｇの２，５−ジアミノベンゼンスルフォ
ン酸を８００ｍｌの水に溶解する。スルフォン化したヒ
マシ油をベースにした乳化剤０．２ｍｌを加え、この混
合物を５０℃に加熱する。１５分間に亙り４９．２ｇの
クロラニルを導入する。１０％の炭酸ナトリウム溶液で
反応混合物のｐＨを５．８〜６に保つ。反応終了後、ｐ
Ｈを６．５にし、溶液を熱いうちに透明化して生成した
少量のテトラクロロヒドロキノンを除去する。
【０２３６】瀘液のｐＨを２．５にし、沈澱を吸引濾過
する。フィルター・ケーキを希塩化水素酸で洗滌し、次
いでイソプロパノールで洗滌した後真空中で６０℃にお
いて乾燥させる。この生成物に含まれる物質は下記の式
に対応している。
する。フィルター・ケーキを希塩化水素酸で洗滌し、次
いでイソプロパノールで洗滌した後真空中で６０℃にお
いて乾燥させる。この生成物に含まれる物質は下記の式
に対応している。
【０２３７】
【化７０】
【０２３８】非対称的な生成物Ａがこの混合物の主生成
物である。
物である。
【０２３９】（ｂ）トリフェンジオキサジンへの環化 上記アニル４０ｇを１１０ｍｌの２０％発煙硫酸中に導
入する。ヨー化カリウム０．１ｇを加え、冷却しながら
５０ｍｌの６５％発煙硫酸を流し込み、クロマトグラフ
試料が完全に環化されたことを示すに至るまで２５℃に
おいて撹拌を続ける。この混合物を１．４ｋｇの氷と４
５０ｍｌの水の中に注ぎ、生成物を塩化カリウムを用い
て塩析する。沈澱を吸引濾過し、２５％塩化カリウム溶
液で覆い、真空中において５０℃で乾燥させる。この生
成物は主成分が式
入する。ヨー化カリウム０．１ｇを加え、冷却しながら
５０ｍｌの６５％発煙硫酸を流し込み、クロマトグラフ
試料が完全に環化されたことを示すに至るまで２５℃に
おいて撹拌を続ける。この混合物を１．４ｋｇの氷と４
５０ｍｌの水の中に注ぎ、生成物を塩化カリウムを用い
て塩析する。沈澱を吸引濾過し、２５％塩化カリウム溶
液で覆い、真空中において５０℃で乾燥させる。この生
成物は主成分が式
【０２４０】
【化７１】
【０２４１】に相当する。
【０２４２】（ｃ）縮合による反応染料の製造 塩を含まない無水の生成物として計算して２５．０ｇの
上記（ｂ）のトリフェンジオキサジン・カラー・ベース
をｐＨ６において水に溶解する。０℃において４．１ｍ
ｌのフッ化シアヌルを滴下し、炭酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨを４．５に保つ。７．６ｇの３−（２’−スル
ファトエチルスルフォニル）−１−プロピルアミンを含
む中性にした溶液を加え、ｐＨを７．０に保つ。反応終
了後、染料を塩析し、吸引濾過し、ｐＨ６の燐酸塩緩衝
液でペーストにした後、真空中において５０℃で乾燥さ
せる。
上記（ｂ）のトリフェンジオキサジン・カラー・ベース
をｐＨ６において水に溶解する。０℃において４．１ｍ
ｌのフッ化シアヌルを滴下し、炭酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨを４．５に保つ。７．６ｇの３−（２’−スル
ファトエチルスルフォニル）−１−プロピルアミンを含
む中性にした溶液を加え、ｐＨを７．０に保つ。反応終
了後、染料を塩析し、吸引濾過し、ｐＨ６の燐酸塩緩衝
液でペーストにした後、真空中において５０℃で乾燥さ
せる。
【０２４３】式
【０２４４】
【化７２】
【０２４５】を有する生成物は綿を緑色を帯びた青色の
色調に染色する。
色調に染色する。
【０２４６】λmax＝５９８ｎｍ（Ｈ2Ｏ） 実施例５５ （ａ）アニル成分の製造 ５０．８ｇの４−（β−アミノエチルアミノ）−３−ス
ルフォアニリンおよび４４．７ｇの４−アミノアニソー
ルスルフォン酸を窒素下においてｐＨ６．０で水１２５
０ｍｌおよびイソプロパノール２５０ｍｌに溶解する。
この溶液を５０℃に加熱し、５４．１ｇのクロラニルを
導入し、ｐＨを６．０に保つ。反応終了後、混合物を室
温に冷却する。沈澱した生成物を吸引濾過し、水で洗滌
し、３５０ｍｌ後、アセトンで覆い、乾燥させる。得ら
れたアニルは下記物質Ａ〜Ｃの混合物であり、主として
成分ＡおよびＢが存在している。
ルフォアニリンおよび４４．７ｇの４−アミノアニソー
ルスルフォン酸を窒素下においてｐＨ６．０で水１２５
０ｍｌおよびイソプロパノール２５０ｍｌに溶解する。
この溶液を５０℃に加熱し、５４．１ｇのクロラニルを
導入し、ｐＨを６．０に保つ。反応終了後、混合物を室
温に冷却する。沈澱した生成物を吸引濾過し、水で洗滌
し、３５０ｍｌ後、アセトンで覆い、乾燥させる。得ら
れたアニルは下記物質Ａ〜Ｃの混合物であり、主として
成分ＡおよびＢが存在している。
【０２４７】
【化７３】
【０２４８】（ｂ）トリフェンジオキサジンへの環化 上記アニル混合物１１４ｇを温度−１０〜＋４℃におい
て３時間に亙り２０％発煙硫酸２８５ｍｌ中に導入す
る。次いでこの混合物を完全に溶解するまで２５℃にお
いて撹拌する。３０℃において１１３ｇのパーオキソジ
硫酸カリウムを撒布して加える。
て３時間に亙り２０％発煙硫酸２８５ｍｌ中に導入す
る。次いでこの混合物を完全に溶解するまで２５℃にお
いて撹拌する。３０℃において１１３ｇのパーオキソジ
硫酸カリウムを撒布して加える。
【０２４９】得られた青色の溶液を氷／水の中に撹拌し
ながら加え、得られた懸濁液を塩析する。沈澱を吸引濾
過し、１５％塩化カリウム溶液を用い硫酸イオンがなく
なるまで洗滌する。真空中で６０℃において乾燥した
後、塩を含んだトリフェンジオキサジン混合物１５４ｇ
が得られた。或いは分析的に決定された塩化カリウムを
抽出すると、塩を含まないトリフェンジオキサジン混合
物１０６．４ｇが得られた。
ながら加え、得られた懸濁液を塩析する。沈澱を吸引濾
過し、１５％塩化カリウム溶液を用い硫酸イオンがなく
なるまで洗滌する。真空中で６０℃において乾燥した
後、塩を含んだトリフェンジオキサジン混合物１５４ｇ
が得られた。或いは分析的に決定された塩化カリウムを
抽出すると、塩を含まないトリフェンジオキサジン混合
物１０６．４ｇが得られた。
【０２５０】（ｃ）反応染料への改質 ５０ｇのトリフェンジオキサジン混合物（塩を含まない
物質として計算）を１０００ｍｌの水中に懸濁させ、水
酸化ナトリウムを用いｐＨ１１〜１２において溶解させ
る。
物質として計算）を１０００ｍｌの水中に懸濁させ、水
酸化ナトリウムを用いｐＨ１１〜１２において溶解させ
る。
【０２５１】式
【０２５２】
【化７４】
【０２５３】の化合物５１．０ｇを水１００ｍｌおよび
１００ｇの氷中に含む溶液から、これに１５．９ｍｌの
フッ化シアヌルを実施例４記載の方法で温度０〜３℃、
ｐＨ４．０〜４．５において滴下することにより式
１００ｇの氷中に含む溶液から、これに１５．９ｍｌの
フッ化シアヌルを実施例４記載の方法で温度０〜３℃、
ｐＨ４．０〜４．５において滴下することにより式
【０２５４】
【化７５】
【０２５５】の反応成分をつくった。
【０２５６】５％の反応成分を先ず氷／水中に導入す
る。このトリフェンジオキサジン成分溶液および反応成
分の溶液を同時に導入する。この操作中およびそれ以後
において反応混合物のｐＨを８．６〜８．８に、また温
度を０〜３℃に保つ。反応終了後、２時間の間に温度を
２０℃に上げ、青色の溶液から染料を塩析し、塩溶液で
洗滌し、燐酸塩緩衝液を加えた後、真空中で４５℃にお
いて乾燥させる。
る。このトリフェンジオキサジン成分溶液および反応成
分の溶液を同時に導入する。この操作中およびそれ以後
において反応混合物のｐＨを８．６〜８．８に、また温
度を０〜３℃に保つ。反応終了後、２時間の間に温度を
２０℃に上げ、青色の溶液から染料を塩析し、塩溶液で
洗滌し、燐酸塩緩衝液を加えた後、真空中で４５℃にお
いて乾燥させる。
【０２５７】この染料は非対称的なアニルＡおよび対称
的なアニルＢから生じた成分の混合物であり、式
的なアニルＢから生じた成分の混合物であり、式
【０２５８】
【化７６】
【０２５９】λmax＝５９８ｎｍ（Ｈ2Ｏ） の染料が主成分であった。
【０２６０】この染料はセルロース繊維を優れた堅牢性
と良好な固定収率をもった赤味がかった青色の色調に染
色する。
と良好な固定収率をもった赤味がかった青色の色調に染
色する。
【０２６１】実施例５６ 実施例５５（ｂ）のトリフェンジオキサジン混合物
【０２６２】
【化７７】
【０２６３】５０．０ｇをｐＨ１１．５において１００
０ｍｌの水に溶解する。この溶液を実施例１（ｃ）記載
の方法で６４．２ｇの
０ｍｌの水に溶解する。この溶液を実施例１（ｃ）記載
の方法で６４．２ｇの
【０２６４】
【化７８】
【０２６５】と１５．９ｍｌのフッ化シアヌルとから
５．１ｇのフッ化ナトリウムを存在させて製造された反
応成分の溶液と、実施例５５（ｃ）記載の方法で反応さ
せる。
５．１ｇのフッ化ナトリウムを存在させて製造された反
応成分の溶液と、実施例５５（ｃ）記載の方法で反応さ
せる。
【０２６６】得られた赤味がかった青色の溶液を塩析、
吸引瀘過、および緩衝液を存在させて乾燥させることに
より回収すると、トリフェンジオキサジン塩基成分Ｂか
ら得られる対称的な反応染料成分の他に、式
吸引瀘過、および緩衝液を存在させて乾燥させることに
より回収すると、トリフェンジオキサジン塩基成分Ｂか
ら得られる対称的な反応染料成分の他に、式
【０２６７】
【化７９】
【０２６８】λmax＝５９９ｎｍ（Ｈ2Ｏ） の生成物が得られる。
【０２６９】この染料は優れた堅牢性および良好な固定
収率を有する赤味がかった青色の色調に綿を染色する。
収率を有する赤味がかった青色の色調に綿を染色する。
【０２７０】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １． 式
る。 １． 式
【０２７１】
【化８０】
【０２７２】但しＹ1＝式
【０２７３】
【化８１】
【０２７４】の基であり、ここにＡ＝連結部分、Ｂ＝脂
肪族連結部分、Ｒ1＝Ｈ、または随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2またはＳＯ3Ｈが置換したＣ1〜Ｃ4
−アルキルであり、Ｒ2＝Ｈ、または随時ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ2−アルキルまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシ
が置換した、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはアリールであ
り、Ｑ＝ ＞Ｎ−Ｒ5、−Ｏ−であって、ここにＲ5＝Ｈ
またはＣ1〜Ｃ4−アルキル、またはＲ1に結合して環を
つくる基であり、Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは
肪族連結部分、Ｒ1＝Ｈ、または随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2またはＳＯ3Ｈが置換したＣ1〜Ｃ4
−アルキルであり、Ｒ2＝Ｈ、または随時ＳＯ3Ｈ、ＣＯ
ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ2−アルキルまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシ
が置換した、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはアリールであ
り、Ｑ＝ ＞Ｎ−Ｒ5、−Ｏ−であって、ここにＲ5＝Ｈ
またはＣ1〜Ｃ4−アルキル、またはＲ1に結合して環を
つくる基であり、Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは
【０２７５】
【化８２】
【０２７６】であり、Ｚ＝アルカリ性条件下において分
離し得る基をもったビニル基またはエチレン基であり、
Ｙ2＝アミノ、アルキルアミノ、アルコキシまたはアロ
キシであるか、またはＹ2＝Ｙ1であり、ｍ＝１または
２、ｎ＝１または２、Ｔ1およびＴ2＝互いに独立にＨ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキ
ル、または随時置換基をもったフェノキシまたはフェニ
ルであり、Ｒ3およびＲ4＝互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ2−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシ、カルボキシルまたは
ハロゲン（ＣｌまたはＢｒ）である、をもつ反応染料の
内、β−（β’−クロロエチルスルフォニル）−アルキ
ルアミンをもつ式
離し得る基をもったビニル基またはエチレン基であり、
Ｙ2＝アミノ、アルキルアミノ、アルコキシまたはアロ
キシであるか、またはＹ2＝Ｙ1であり、ｍ＝１または
２、ｎ＝１または２、Ｔ1およびＴ2＝互いに独立にＨ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキ
ル、または随時置換基をもったフェノキシまたはフェニ
ルであり、Ｒ3およびＲ4＝互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ2−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシ、カルボキシルまたは
ハロゲン（ＣｌまたはＢｒ）である、をもつ反応染料の
内、β−（β’−クロロエチルスルフォニル）−アルキ
ルアミンをもつ式
【０２７７】
【化８３】
【０２７８】のカラー・ベースからヨーロッパ特許Ａ−
４９９ ５８８号、３８頁、４０行記載の化合物を除い
た反応染料。
４９９ ５８８号、３８頁、４０行記載の化合物を除い
た反応染料。
【０２７９】２．Ｙ2がアミノ；随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、
ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＮＨ2が置換した或い
はヘテロ原子が介在したＣ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、随
時ＳＯ3Ｈが置換したＡｒ−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルアミ
ノ；随時ＳＯ3Ｈ、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ
2−アルキルが置換したアリールアミノ；随時ＯＨ、Ｏ
ＳＯ3ＨまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換した或いは
ヘテロ原子が介在したＣ1〜Ｃ4−アルコキシ；または随
時ＯＳＯ3ＨまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換したア
ロキシである上記第１項記載の反応染料。
ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＮＨ2が置換した或い
はヘテロ原子が介在したＣ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、随
時ＳＯ3Ｈが置換したＡｒ−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルアミ
ノ；随時ＳＯ3Ｈ、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ
2−アルキルが置換したアリールアミノ；随時ＯＨ、Ｏ
ＳＯ3ＨまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換した或いは
ヘテロ原子が介在したＣ1〜Ｃ4−アルコキシ；または随
時ＯＳＯ3ＨまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換したア
ロキシである上記第１項記載の反応染料。
【０２８０】３．Ａがエチレン、１，３−プロピレン、
１，２−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
レン、２−スルファト−１，３−プロピレン、１，４
−、１，３−および２，３−ブチレン、１，５−ペンチ
レン、１，６−および２，５−ヘキシレン、１，４−ま
たは１，３−シクロヘキシレン、−（ＣＨ2−ＣＨ2−
Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＨ2−でｎが１〜３のもの、−ＣＨ2−
ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ
（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−である上記第１項記載の反
応染料。
１，２−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
レン、２−スルファト−１，３−プロピレン、１，４
−、１，３−および２，３−ブチレン、１，５−ペンチ
レン、１，６−および２，５−ヘキシレン、１，４−ま
たは１，３−シクロヘキシレン、−（ＣＨ2−ＣＨ2−
Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＨ2−でｎが１〜３のもの、−ＣＨ2−
ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ
（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−である上記第１項記載の反
応染料。
【０２８１】４．Ａが１，２−、１，３−、１，４−フ
ェニレン、４−スルフォ−１，３−フェニレン、６−ス
ルフォ−１，３−フェニレン、２−または３−スルフォ
−１，４−フェニレン、４，６−ジスルフォ−１，３フ
ェニレン、２−または３−メチル−１，４−フェニレ
ン、４−または６−メチル−１，３−フェニレン、５−
メチル−１，２−フェニレン、３−クロロ−１，４−フ
ェニレン、４−クロロ−１，３−フェニレン、または４
−クロロ−１，２−フェニレン、およびスルフォ基が置
換した対応するメチル−およびクロロフェニレン基であ
る上記第１項記載の反応染料。
ェニレン、４−スルフォ−１，３−フェニレン、６−ス
ルフォ−１，３−フェニレン、２−または３−スルフォ
−１，４−フェニレン、４，６−ジスルフォ−１，３フ
ェニレン、２−または３−メチル−１，４−フェニレ
ン、４−または６−メチル−１，３−フェニレン、５−
メチル−１，２−フェニレン、３−クロロ−１，４−フ
ェニレン、４−クロロ−１，３−フェニレン、または４
−クロロ−１，２−フェニレン、およびスルフォ基が置
換した対応するメチル−およびクロロフェニレン基であ
る上記第１項記載の反応染料。
【０２８２】５．Ｂがエチレン、１，２−および１，３
−プロピレン、１，４−ブチレン、４，５−ペンチレ
ン、１，６−ヘキシレン、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2
−ＣＨ2−、２−ヒドロキシ−１、３−プロピレン、２
−スルファト−１，３−プロピレンである上記第１項記
載の反応染料。
−プロピレン、１，４−ブチレン、４，５−ペンチレ
ン、１，６−ヘキシレン、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2
−ＣＨ2−、２−ヒドロキシ−１、３−プロピレン、２
−スルファト−１，３−プロピレンである上記第１項記
載の反応染料。
【０２８３】６．Ｒ1がＨ、またはメチル、エチル、１
−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−スルファトエ
チル、２−カルボキシエチル、２−アミノカルボニルエ
チル、２−メトキシ−または２−エトキシカルボニルエ
チル、または２−カルボキシ−１−プロピルであり、Ｒ
2が水素、またはメチル、エチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルファトエチル、特にフェニル、２−、３
−、４−スルファトフェニル、２−、３−、４−メチル
フェニル、２−、３−、４−メトキシ−またはエトキシ
フェニル、およびスルフォ基が置換した対応するメチル
−、メトキシ−またはエトキシフェニル基、および２
−、３−および４−カルボキシフェニルであり、Ｒ5は
水素、またはメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、
および２−スルファトエチル、或いは基Ｒ1およびＲ5は
互いに直接結合することができ、また基
−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−スルファトエ
チル、２−カルボキシエチル、２−アミノカルボニルエ
チル、２−メトキシ−または２−エトキシカルボニルエ
チル、または２−カルボキシ−１−プロピルであり、Ｒ
2が水素、またはメチル、エチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルファトエチル、特にフェニル、２−、３
−、４−スルファトフェニル、２−、３−、４−メチル
フェニル、２−、３−、４−メトキシ−またはエトキシ
フェニル、およびスルフォ基が置換した対応するメチル
−、メトキシ−またはエトキシフェニル基、および２
−、３−および４−カルボキシフェニルであり、Ｒ5は
水素、またはメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、
および２−スルファトエチル、或いは基Ｒ1およびＲ5は
互いに直接結合することができ、また基
【０２８４】
【化８４】
【０２８５】はピペリジネジル基であることができる上
記第１項記載の反応染料。
記第１項記載の反応染料。
【０２８６】７．Ｙ2がＮＨ2、またはメチルアミノ、エ
チルアミノ、１−または２−プロピルアミノ、１−また
は２−ブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、２−ヒド
ロキシエチルアミノ、２−スルファトエチルアミノ、２
−スルフォエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミ
ノ、２−カルボニルエチルアミノ、２−アミノエチルア
ミノ、３−アミノ−１−プロピルアミノ、２−アミノ−
１−プロピルアミノ、２−メチル−１−プロピルアミ
ノ、２−ヒドロキシ−１−プロピルアミノ、２−スルフ
ァト−１−プロピルアミノ、２−カルボキシ−１−プロ
ピルアミノ、２−メトキシエチルアミノ、２−エトキシ
エチルアミノ、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−エ
チルアミノ、２−（２’−スルファトエトキシ）−エチ
ルアミノ、アニリノ、２−、３−または４−スルフォア
ニリノ、２，５−、２，４−ジスルフォアニリノ、２
−、３−または４−トルイジノ、２−、３−または４−
アニシジノ、２−、３−、または４−フェネチジオ、お
よびスルフォ基で置換された対応するトルイジノ、アニ
シジノおよびフェネチジオ基、並びに４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−アニリノ、、４−（２−スルファトエ
トキシ）−アニリノ、および３−スルフォ−４−（２−
スルフォエトキシ）−アニリノである上記第１項記載の
反応染料。
チルアミノ、１−または２−プロピルアミノ、１−また
は２−ブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、２−ヒド
ロキシエチルアミノ、２−スルファトエチルアミノ、２
−スルフォエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミ
ノ、２−カルボニルエチルアミノ、２−アミノエチルア
ミノ、３−アミノ−１−プロピルアミノ、２−アミノ−
１−プロピルアミノ、２−メチル−１−プロピルアミ
ノ、２−ヒドロキシ−１−プロピルアミノ、２−スルフ
ァト−１−プロピルアミノ、２−カルボキシ−１−プロ
ピルアミノ、２−メトキシエチルアミノ、２−エトキシ
エチルアミノ、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−エ
チルアミノ、２−（２’−スルファトエトキシ）−エチ
ルアミノ、アニリノ、２−、３−または４−スルフォア
ニリノ、２，５−、２，４−ジスルフォアニリノ、２
−、３−または４−トルイジノ、２−、３−または４−
アニシジノ、２−、３−、または４−フェネチジオ、お
よびスルフォ基で置換された対応するトルイジノ、アニ
シジノおよびフェネチジオ基、並びに４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−アニリノ、、４−（２−スルファトエ
トキシ）−アニリノ、および３−スルフォ−４−（２−
スルフォエトキシ）−アニリノである上記第１項記載の
反応染料。
【０２８７】８．Ｙ2がフェノキシ、２−、３−または
４−スルフォフェノキシ、２−、３−または４−クレゾ
キシ、スルフォ基が置換したメトキシフェノキシまたは
ナフトキシ、または置換基をもちまたはもたないＣ1〜
Ｃ4−アルコキシ基である上記第１項記載の反応染料。
４−スルフォフェノキシ、２−、３−または４−クレゾ
キシ、スルフォ基が置換したメトキシフェノキシまたは
ナフトキシ、または置換基をもちまたはもたないＣ1〜
Ｃ4−アルコキシ基である上記第１項記載の反応染料。
【０２８８】９．Ｙ2がＹ1の意味をもたない上記第１項
記載の反応染料。
記載の反応染料。
【０２８９】１０． 上記第１項記載の染料、特に式
（ＩＩ）
（ＩＩ）
【０２９０】
【化８５】
【０２９１】の染料と、下記式（ＩＩＩ）および（Ｉ
Ｖ）
Ｖ）
【０２９２】
【化８６】
【０２９３】但しＹ1、Ｙ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍお
よびｎは上記第１項と同じ意味を有し、Ｙ2はＹ1の意味
をもたないものとする、のそれ自身は公知の染料とから
成る染料混合物。
よびｎは上記第１項と同じ意味を有し、Ｙ2はＹ1の意味
をもたないものとする、のそれ自身は公知の染料とから
成る染料混合物。
【０２９４】１１． 対応する染料（ＸＩＩＩ）〜（Ｘ
ＩＶ）
ＩＶ）
【０２９５】
【化８７】
【０２９６】但しＹ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍ、ｎ、
Ｑ、ＡおよびＲ1は上記第１項記載の意味を有する、
を、式
Ｑ、ＡおよびＲ1は上記第１項記載の意味を有する、
を、式
【０２９７】
【化８８】
【０２９８】但しＸ、Ｒ2、ＢおよびＺは請求項１記載
の意味を有する、の反応成分と反応させるか、或いは式
（ＸＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）の発色性化合物をトリハロゲ
ノトリアジン（ＸＶＩ）と縮合させ、式
の意味を有する、の反応成分と反応させるか、或いは式
（ＸＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）の発色性化合物をトリハロゲ
ノトリアジン（ＸＶＩ）と縮合させ、式
【０２９９】
【化８９】
【０３００】但しＹ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍ、ｎ、
Ｑ、Ａ、Ｒ1およびＸは請求項１記載の意味を有する、
の染料をつくり、これをさらに等モル量のアミノスルフ
ォンと反応させる上記第１項記載の染料の製造法。
Ｑ、Ａ、Ｒ1およびＸは請求項１記載の意味を有する、
の染料をつくり、これをさらに等モル量のアミノスルフ
ォンと反応させる上記第１項記載の染料の製造法。
【０３０１】１２． ヒドロキシル基またはアミド基を
含む材料を反応染料で染色または捺染する際、反応染料
として上記第１項記載の染料を使用する方法。
含む材料を反応染料で染色または捺染する際、反応染料
として上記第１項記載の染料を使用する方法。
【０３０２】１３． 少なくとも部分的に上記第１項記
載の染料で染色されている染色物または捺染物。
載の染料で染色されている染色物または捺染物。
Claims (5)
- 【請求項１】 式 【化１】 但しＹ1＝式 【化２】 の基であり、ここにＡ＝連結部分、 Ｂ＝脂肪族連結部分、 Ｒ1＝Ｈ、または随時ＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯ
ＮＨ2またはＳＯ3Ｈが置換したＣ1〜Ｃ4−アルキルであ
り、 Ｒ2＝Ｈ、または随時ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃ1〜Ｃ2−ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシが置換した、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルまたはアリールであり、 Ｑ＝ ＞Ｎ−Ｒ5、−Ｏ−であって、ここにＲ5＝Ｈまた
はＣ1〜Ｃ4−アルキル、またはＲ1に結合して環をつく
る基であり、 Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは 【化３】 であり、 Ｚ＝アルカリ性条件下において分離し得る基をもったビ
ニル基またはエチレン基であり、 Ｙ2＝アミノ、アルキルアミノ、アルコキシまたはアロ
キシであるか、またはＹ2＝Ｙ1であり、 ｍ＝１または２、 ｎ＝１または２、 Ｔ1およびＴ2＝互いに独立にＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1〜Ｃ4
−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、または随時置換基
をもったフェノキシまたはフェニルであり、 Ｒ3およびＲ4＝互いに独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ2−アルキル、
Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシ、カルボキシルまたはハロゲン
（ＣｌまたはＢｒ）である、をもつ反応染料の内、β−
（β’−クロロエチルスルフォニル）−アルキルアミン
をもつ式 【化４】 のカラー・ベースからヨーロッパ特許Ａ−４９９ ５８
８号、３８頁、４０行記載の化合物を除いたものである
ことを特徴とする反応染料。 - 【請求項２】 請求項１記載の染料、特に式（ＩＩ） 【化５】 の染料と、下記式（ＩＩＩ）および（ＩＶ） 【化６】 但しＹ1、Ｙ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍおよびｎは請求
項１と同じ意味を有し、Ｙ2はＹ1の意味をもたないもの
とする、のそれ自身は公知の染料とから成ることを特徴
とする染料混合物。 - 【請求項３】 対応する染料（ＸＩＩＩ）〜（ＸＩＶ） 【化７】 但しＹ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍ、ｎ、Ｑ、Ａおよび
Ｒ1は請求項１記載の意味を有する、を、式 【化８】 但しＸ、Ｒ2、ＢおよびＺは請求項１記載の意味を有す
る、の反応成分と反応させるか、或いは式（ＸＩＩＩ）
〜（ＸＩＶ）の発色性化合物をトリハロゲノトリアジン
（ＸＶＩ）と縮合させ、式 【化９】 但しＹ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｔ1、Ｔ2、ｍ、ｎ、Ｑ、Ａ、Ｒ1お
よびＸは請求項１記載の意味を有する、の染料をつく
り、これをさらに等モル量のアミノスルフォンと反応さ
せることを特徴とする請求項１記載の染料の製造法。 - 【請求項４】 ヒドロキシル基またはアミド基を含む材
料を反応染料で染色または捺染する際、反応染料として
請求項１記載の染料を使用することを特徴とする方法。 - 【請求項５】 少なくとも部分的に請求項１記載の染料
で染色されていることを特徴とする染色物または捺染
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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