JPH0689262B2 - 反応性染料 - Google Patents
反応性染料Info
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- JPH0689262B2 JPH0689262B2 JP1304955A JP30495589A JPH0689262B2 JP H0689262 B2 JPH0689262 B2 JP H0689262B2 JP 1304955 A JP1304955 A JP 1304955A JP 30495589 A JP30495589 A JP 30495589A JP H0689262 B2 JPH0689262 B2 JP H0689262B2
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- dye
- formula
- acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
- C09B62/26—Porphyrins; Porphyrazins
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中、 PcはCu-またはNi-フタロシアニンの基を表し、 R1およびR2はＨを表し、 Ｂはメターまたはパラーフエニレンを表し、 R3およびR4はＨ、−CH2SO3Hまたは−CH2CH2SO3Hを表
し、 ａは1.8ないし2.7であり、 ｂは0.8ないし1.2であり、 ｃは0.5ないし1.5、好ましくは0.5ないし1.0であり、 ａ＋ｂ＋ｃは３ないし４である の反応性染料に関するものである。
し、 ａは1.8ないし2.7であり、 ｂは0.8ないし1.2であり、 ｃは0.5ないし1.5、好ましくは0.5ないし1.0であり、 ａ＋ｂ＋ｃは３ないし４である の反応性染料に関するものである。
本発明を要約すれば、その意味を記述中に特定した置換
基を有する式 の新規な反応性染料が、ヒドロキシ含有織物材料および
アミド含有織物材料の染色またはプリントに高度に適し
ているということである。本件染料は高度の堅牢性を有
する染色およびプリントを高収率で生産する。
基を有する式 の新規な反応性染料が、ヒドロキシ含有織物材料および
アミド含有織物材料の染色またはプリントに高度に適し
ているということである。本件染料は高度の堅牢性を有
する染色およびプリントを高収率で生産する。
R3およびR4は相互に独立に上記の意味を有する。
硫黄およびスルホンアミド基は、それぞれフタロシアニ
ンの異なるベンゼン環の3-または4-位に結合している。
ンの異なるベンゼン環の3-または4-位に結合している。
好ましい染料Ｉは、式中の R1ないしR4がＨを表し、 ａが1.8ないし2.7であり、 ｂが0.8ないし1.2であり、 ｃが0.5ないし1.1である ものである。
さらに好ましい染料Ｉは、式中の R1ないしR4がＨを表し、 ａが1.8ないし2.7であり、 ｂが0.8ないし1.0であり、 ｃが0.5ないし1.0である ものである。
上記の式は遊離酸のものである。一般には、慣用の製造
法により製造した塩類、特にアルカリ塩またはアンモニ
ウム塩を使用する。
法により製造した塩類、特にアルカリ塩またはアンモニ
ウム塩を使用する。
染料Ｉはたとえば式 式中、 PcはCu-またはNi-フタロシアニンの基を表し、 ｑは0.6ないし2.0であり、 ｐは1.5ないし3.4である の塩化フタロシアニンスルホニルを0.8ないし1.2モルの
式 のアミンおよび0.5ないし1.5モルの式 上の２式中、 Ｂ、R1、R2、R3およびR4は式（Ｉ）に関して示した意味
を有する のアミンと反応させ、ついで、なお存在する全ての塩化
スルホニル基を加水分解することにより製造する。
式 のアミンおよび0.5ないし1.5モルの式 上の２式中、 Ｂ、R1、R2、R3およびR4は式（Ｉ）に関して示した意味
を有する のアミンと反応させ、ついで、なお存在する全ての塩化
スルホニル基を加水分解することにより製造する。
式（III）のアミンは、対応するジアミンと式 の4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジンとの、水性けん
濁液中、20ないし35℃における一方向反応(single-Side
d reaction)により容易に製造される。
濁液中、20ないし35℃における一方向反応(single-Side
d reaction)により容易に製造される。
上記の染料を製造する他の方法は、まず式（II）の塩化
フタロシアニンスルホニルを0.8ないし1.2モルの式 のアミンおよび0.5ないし1.5モルの式 上の２式中、 Ｂ、R1、R2、R3およびR4は式（Ｉ）に関して示した意味
を有する のアミンと反応させ、もし存在するならばアシルアミノ
基を加水分解し、得られる染料塩基を0.8ないし1.2モル
の式 の4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジンと反応させるこ
とよりなるものである。
フタロシアニンスルホニルを0.8ないし1.2モルの式 のアミンおよび0.5ないし1.5モルの式 上の２式中、 Ｂ、R1、R2、R3およびR4は式（Ｉ）に関して示した意味
を有する のアミンと反応させ、もし存在するならばアシルアミノ
基を加水分解し、得られる染料塩基を0.8ないし1.2モル
の式 の4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジンと反応させるこ
とよりなるものである。
式（II）の塩化フタロシアニンスルホニルはCu-フタロ
シアニンまたはNi-フタロシアニンをクロロスルホン酸
中、135ないし140℃で処理することにより製造する。
シアニンまたはNi-フタロシアニンをクロロスルホン酸
中、135ないし140℃で処理することにより製造する。
式（III）のアミンの例は： 4-（3-アミノフェニル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-フルオ
ロピリミジン、 4-（4-アミノフェニル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-フルオ
ロピリミジン、 4-（2-アミノフェニル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-フルオ
ロピリミジン、 4-（4-メチルアミノフェニル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-
フルオロピリミジン、 4-（3-アミノ‐4-メチルフェニル）‐アミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジン、 4-（4-アミノ‐3-クロロフェニル）‐アミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジン、 4-（3-アミノフェニル‐4-スルホ）‐アミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジン、 4-（3-アミノ‐4-カルボキシフェニル）‐アミノ‐5-ク
ロロ‐6-フルオロピリミジン、 4-（4-アミノフェニル）‐メチルアミノ‐5-クロロ‐6-
フルオロピリミジン、 4-（2-アミノエチル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-フルオロ
ピリミジン、 4-（2-メチルアミノエチル）‐メチルアミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジンである。
ロピリミジン、 4-（4-アミノフェニル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-フルオ
ロピリミジン、 4-（2-アミノフェニル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-フルオ
ロピリミジン、 4-（4-メチルアミノフェニル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-
フルオロピリミジン、 4-（3-アミノ‐4-メチルフェニル）‐アミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジン、 4-（4-アミノ‐3-クロロフェニル）‐アミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジン、 4-（3-アミノフェニル‐4-スルホ）‐アミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジン、 4-（3-アミノ‐4-カルボキシフェニル）‐アミノ‐5-ク
ロロ‐6-フルオロピリミジン、 4-（4-アミノフェニル）‐メチルアミノ‐5-クロロ‐6-
フルオロピリミジン、 4-（2-アミノエチル）‐アミノ‐5-クロロ‐6-フルオロ
ピリミジン、 4-（2-メチルアミノエチル）‐メチルアミノ‐5-クロロ
‐6-フルオロピリミジンである。
式（IV）のアミンの例は：アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、アミノ酢酸、
アミノエタンスルホン酸、メチルアミノエタンスルホン
酸、アミノメタンスルホン酸、エタノールアミノスルホ
ン酸エステルである。
エチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、アミノ酢酸、
アミノエタンスルホン酸、メチルアミノエタンスルホン
酸、アミノメタンスルホン酸、エタノールアミノスルホ
ン酸エステルである。
式（VI）のアミンの例は:4-アミノホルムアニリド、3-
アミノホルムアニリド、2-アミノアセトアニリド、3-ア
ミノアセトアニリド、4-アミノアセトアニリド、3-アミ
ノフェニルオキサミジン酸、4-アミノフェニルオキサミ
ジン酸、N-（3-アミノフェニル）‐2-ヒドロキシアセタ
ミド、N-（4-アミノフェニル）‐N-メチルアセタミド、
N-（4-アミノフェニル）‐N-メチルホルムアミド、N-
（4-アミノフェニル）‐N-エチルアセタミド、N-（4-ア
ミノ‐2,5-ジクロロフェニル）‐アセタミド、N-（4-ア
ミノ‐3-ニトロフェニル）‐アセタミド、N-（5-アミノ
‐2-メチルフェニル）‐ホルムアミド、N-（5-アミノ‐
2-メチルフェニル）‐アセタミド、N-（3-アミノ‐2-メ
チルフェニル）‐アセタミド、N-（3-アミノ‐4-メチル
フェニル）‐N-エチルアセタミド、N-（4-アミノ‐3-メ
チルフェニル）‐アセタミド、N-（2-アミノ‐4-メチル
フェニル）‐アセタミド、4-（アセチルアミノ）‐2-ア
ミノ安息香酸、5-（アセチルアミノ）‐2-アミノ安息香
酸である。
アミノホルムアニリド、2-アミノアセトアニリド、3-ア
ミノアセトアニリド、4-アミノアセトアニリド、3-アミ
ノフェニルオキサミジン酸、4-アミノフェニルオキサミ
ジン酸、N-（3-アミノフェニル）‐2-ヒドロキシアセタ
ミド、N-（4-アミノフェニル）‐N-メチルアセタミド、
N-（4-アミノフェニル）‐N-メチルホルムアミド、N-
（4-アミノフェニル）‐N-エチルアセタミド、N-（4-ア
ミノ‐2,5-ジクロロフェニル）‐アセタミド、N-（4-ア
ミノ‐3-ニトロフェニル）‐アセタミド、N-（5-アミノ
‐2-メチルフェニル）‐ホルムアミド、N-（5-アミノ‐
2-メチルフェニル）‐アセタミド、N-（3-アミノ‐2-メ
チルフェニル）‐アセタミド、N-（3-アミノ‐4-メチル
フェニル）‐N-エチルアセタミド、N-（4-アミノ‐3-メ
チルフェニル）‐アセタミド、N-（2-アミノ‐4-メチル
フェニル）‐アセタミド、4-（アセチルアミノ）‐2-ア
ミノ安息香酸、5-（アセチルアミノ）‐2-アミノ安息香
酸である。
式（VII）のアミンの例は:1,3-ジアミノベンゼン‐4-ス
ルホン酸、1,4-ジアミノベンゼン‐2-スルホン酸、1,3-
ジアミノベンゼン‐4-カルボン酸、1,4-ジアミノベンゼ
ン‐2-カルボン酸、2-クロロ‐1,4-フェニレンジアミ
ン、2-ニトロ‐1,4-フェニレンジアミンである。
ルホン酸、1,4-ジアミノベンゼン‐2-スルホン酸、1,3-
ジアミノベンゼン‐4-カルボン酸、1,4-ジアミノベンゼ
ン‐2-カルボン酸、2-クロロ‐1,4-フェニレンジアミ
ン、2-ニトロ‐1,4-フェニレンジアミンである。
式（II）の塩化フタロシアニンスルホニルと式（II
I）、（IV）、（VI）および（VII）のアミンとの間の反
応は、好ましくは水溶液またはけん濁液中、０ないし30
℃の温度で、かつ６ないし10のpH値で行う。（II）を
（VI）と反応させた後のアシルアミノ基の加水分解は、
酸媒体中のみならず、アルカリ媒体中でも、好ましくは
70ないし80℃の温度で実施することができる。
I）、（IV）、（VI）および（VII）のアミンとの間の反
応は、好ましくは水溶液またはけん濁液中、０ないし30
℃の温度で、かつ６ないし10のpH値で行う。（II）を
（VI）と反応させた後のアシルアミノ基の加水分解は、
酸媒体中のみならず、アルカリ媒体中でも、好ましくは
70ないし80℃の温度で実施することができる。
染料塩基と式（Ｖ）のジフルオロクロロピリミジンとの
反応は水溶液中、pH6ないし７で、かつ20ないし35℃で
実施する。
反応は水溶液中、pH6ないし７で、かつ20ないし35℃で
実施する。
式（II）の塩化フタロシアニンスルホニルを式（III）
のアミンと反応させるならば、単離したアミン（III）
から出発する必要はない。逆に、ジアミンと、4,6-ジフ
ルオロ‐5-クロロピリミジンとの一方向反応より得られ
る（III）のけん濁液を、塩化フタロシアニンスルホニ
ルとの反応に使用することができる。
のアミンと反応させるならば、単離したアミン（III）
から出発する必要はない。逆に、ジアミンと、4,6-ジフ
ルオロ‐5-クロロピリミジンとの一方向反応より得られ
る（III）のけん濁液を、塩化フタロシアニンスルホニ
ルとの反応に使用することができる。
本件新規染料はヒドロキシ含有織物材料およびアミド含
有織物材料、たとえばセルローズ、羊毛または合成ポリ
アミドより製造したものの染色およびプリントに高度に
適している。本件染料は通常の手法で適用される。
有織物材料、たとえばセルローズ、羊毛または合成ポリ
アミドより製造したものの染色およびプリントに高度に
適している。本件染料は通常の手法で適用される。
以下の実施例において、部は重量部であり、度は℃であ
る。
る。
実施例１ 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を234部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を、25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン
酸で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は
＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過
し、75部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水で
フィルターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を、25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン
酸で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は
＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過
し、75部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水で
フィルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを1000部の氷水と15分間攪拌して
混合する。ついで、塩化アンモニウム5.5部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミ
ジン23.75部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液
を添加して、けん濁液または溶液のpH値を２時間かけて
10.0にし、同時に温度を23℃に上昇させる。
混合する。ついで、塩化アンモニウム5.5部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミ
ジン23.75部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液
を添加して、けん濁液または溶液のpH値を２時間かけて
10.0にし、同時に温度を23℃に上昇させる。
ついでpH10、20℃ないし24℃で反応が終了するまで攪拌
を継続する。この染料を塩析し、pH7で短時間攪拌し、
吸引濾別し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄する。この染料
を60℃で乾燥させる。この染料は、その遊離酸の形状に
おいて実質的に式 に合致し、たとえばエグゾースト法(exhaust metod)に
より、綿を明るい、極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢性の
空色の(turpuoise)色調に染色する。最適染色温度は80
℃である。
を継続する。この染料を塩析し、pH7で短時間攪拌し、
吸引濾別し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄する。この染料
を60℃で乾燥させる。この染料は、その遊離酸の形状に
おいて実質的に式 に合致し、たとえばエグゾースト法(exhaust metod)に
より、綿を明るい、極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢性の
空色の(turpuoise)色調に染色する。最適染色温度は80
℃である。
第２パラグラフに挙げた4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-
アミノフェニル）‐アミノピリミジンは、１モルの1,3-
フェニレンジアミンの水溶液を20ないし35℃、pH6ない
し７で、十分に攪拌しながら１モルの4.6-ジフルオロ‐
5-クロロピリミジンの作用を受けさせることにより得ら
れる。
アミノフェニル）‐アミノピリミジンは、１モルの1,3-
フェニレンジアミンの水溶液を20ないし35℃、pH6ない
し７で、十分に攪拌しながら１モルの4.6-ジフルオロ‐
5-クロロピリミジンの作用を受けさせることにより得ら
れる。
実施例２ 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を190部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを1000部の氷水と15分間攪拌して
混合する。ついで、塩化アンモニウム5.5部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミ
ジン20部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液を添
加して、けん濁液または溶液のpH値を90分かけて9.0に
し、同時に温度を20℃に上昇させる。pH9.0、20ないし2
4℃で５時間攪拌を継続し、5mlのピリジンを添加し、さ
らに２時間、pH9を維持する。ついでこの染料を塩析
し、続いてこのけん濁液をpH7で短時間攪拌し、けん濁
している固体を吸引濾別し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄
する。ついで、この染料を空気循環キャビネット(circu
lating air cabinet)中、60℃で乾燥させる。
混合する。ついで、塩化アンモニウム5.5部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミ
ジン20部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液を添
加して、けん濁液または溶液のpH値を90分かけて9.0に
し、同時に温度を20℃に上昇させる。pH9.0、20ないし2
4℃で５時間攪拌を継続し、5mlのピリジンを添加し、さ
らに２時間、pH9を維持する。ついでこの染料を塩析
し、続いてこのけん濁液をpH7で短時間攪拌し、けん濁
している固体を吸引濾別し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄
する。ついで、この染料を空気循環キャビネット(circu
lating air cabinet)中、60℃で乾燥させる。
この染料は、その遊離酸の形状において式 に合致する。
この染料は極めて容易に溶解し、綿を明るい、極めて洗
濯堅牢性、かつ光堅牢性の空色の色調に染色する。最適
染色温度は80℃である。
濯堅牢性、かつ光堅牢性の空色の色調に染色する。最適
染色温度は80℃である。
実施例３ 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を298部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを1000部の氷水と15分間攪拌して
混合する。ついで14.7部の2-アミノエチルスルホン酸ナ
トリウムを含有する水溶液を、続いて4-フルオロ‐5-ク
ロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミジン25部
を攪拌混入する。希水酸化ナトリウム溶液を用いて、け
ん濁液または溶液のpH値を120分かけて9.0にし、同時に
温度を24℃に上昇させる。pH9.0で５時間攪拌を継続
し、5mlのピリジンを添加して残留する塩化スルホニル
基の加水分解を完了させ、pH9でさらに２時間、攪拌を
維持する。得られる染料を塩析し、pH7で短時間攪拌
し、吸引濾別し、希NaCl溶液で短時間洗浄する。この染
料を空気循環キャビネット中、60℃で乾燥させる。この
染料は、その遊離酸の形状において式 に合致し、容易に溶解し、綿を明るい、極めて洗濯堅牢
性、かつ光堅牢性の空色の色調に染色する。最適染色温
度は80℃である。
混合する。ついで14.7部の2-アミノエチルスルホン酸ナ
トリウムを含有する水溶液を、続いて4-フルオロ‐5-ク
ロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミジン25部
を攪拌混入する。希水酸化ナトリウム溶液を用いて、け
ん濁液または溶液のpH値を120分かけて9.0にし、同時に
温度を24℃に上昇させる。pH9.0で５時間攪拌を継続
し、5mlのピリジンを添加して残留する塩化スルホニル
基の加水分解を完了させ、pH9でさらに２時間、攪拌を
維持する。得られる染料を塩析し、pH7で短時間攪拌
し、吸引濾別し、希NaCl溶液で短時間洗浄する。この染
料を空気循環キャビネット中、60℃で乾燥させる。この
染料は、その遊離酸の形状において式 に合致し、容易に溶解し、綿を明るい、極めて洗濯堅牢
性、かつ光堅牢性の空色の色調に染色する。最適染色温
度は80℃である。
第２パラグラフに挙げた2-アミノエタン硫酸ナトリウム
14.7部をアミノ酢酸８部またはエタノールアミンスルホ
ン酸エステル14.1部と置き換えたことを除いて上記の方
法を反復すれば、同様に極めて容易に溶解し、綿を極め
て良好な洗濯堅牢性と光堅牢性とを有する明るい空色の
色調に染色する染料が得られる。
14.7部をアミノ酢酸８部またはエタノールアミンスルホ
ン酸エステル14.1部と置き換えたことを除いて上記の方
法を反復すれば、同様に極めて容易に溶解し、綿を極め
て良好な洗濯堅牢性と光堅牢性とを有する明るい空色の
色調に染色する染料が得られる。
実施例４ 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を234部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
75部の30強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィル
ターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
75部の30強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィル
ターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを1000部の氷水と15分間攪拌して
混合する。ついで、塩化アンモニウム5.5部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミ
ジン23.75部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液
を添加して、けん濁液または溶液のpH値を２時間かけて
10.0にし、同時に温度を23℃に上昇させる。ついでpH1
0、20ないし24℃で、反応が終了するまで攪拌を継続す
る。この染料を塩析し、pH7で短時間攪拌し、吸引濾別
し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄する。この染料を60℃で
乾燥させる。この染料は、その遊離酸の形状において式 に合致する。
混合する。ついで、塩化アンモニウム5.5部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノフェニル）‐アミノピリミ
ジン23.75部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液
を添加して、けん濁液または溶液のpH値を２時間かけて
10.0にし、同時に温度を23℃に上昇させる。ついでpH1
0、20ないし24℃で、反応が終了するまで攪拌を継続す
る。この染料を塩析し、pH7で短時間攪拌し、吸引濾別
し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄する。この染料を60℃で
乾燥させる。この染料は、その遊離酸の形状において式 に合致する。
この染料は綿を明るい、極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢
性の空色の色調に染色する。最適染色温度は80℃であ
る。
性の空色の色調に染色する。最適染色温度は80℃であ
る。
第２パラグラフに挙げた4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（4-
アミノフェニル）‐アミノピリミジン23.75部を4-フル
オロ‐5-クロロ‐6-（4-アミノフェニル）‐メチルアミ
ノピリミジン25.3部で、または4-フルオロ‐5-クロロ‐
6-（3-アミノ‐4-メチルフェニル）‐アミノピリミジン
25.3部で、または4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-クロロ
‐4-アミノフェニル）‐アミノピリミジン27.3部で置き
換えると、同様の性質を有する染料が得られる。
アミノフェニル）‐アミノピリミジン23.75部を4-フル
オロ‐5-クロロ‐6-（4-アミノフェニル）‐メチルアミ
ノピリミジン25.3部で、または4-フルオロ‐5-クロロ‐
6-（3-アミノ‐4-メチルフェニル）‐アミノピリミジン
25.3部で、または4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-クロロ
‐4-アミノフェニル）‐アミノピリミジン27.3部で置き
換えると、同様の性質を有する染料が得られる。
塩化アンモニウム2.7部のみを使用することを除いて第
２および第３パラグラフに記載した方法に従えば、同様
の染色特性とより優れた溶解性とを有し、綿を極めて良
好な洗濯堅牢性と光堅牢性とを有する空色の色調に染色
する空色の染料が得られる。
２および第３パラグラフに記載した方法に従えば、同様
の染色特性とより優れた溶解性とを有し、綿を極めて良
好な洗濯堅牢性と光堅牢性とを有する空色の色調に染色
する空色の染料が得られる。
この実施例中に挙げたピリミジン誘導体は、対応するジ
アミンから、4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジンとの
反応により、実施例１の最終パラグラフに記載したもの
と同様にして製造する。
アミンから、4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジンとの
反応により、実施例１の最終パラグラフに記載したもの
と同様にして製造する。
実施例５ 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を234部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
75部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
75部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを300部の水および200部の氷と０
ないし３℃で15分間攪拌して混合する。ついで、塩化ア
ンモニウム2.7部と3-アミノアセトアニリド塩酸塩（51.
6％強度）29.2部とを添加する。水酸化ナトリウム溶液
を添加してpHを２時間かけて10.0にし、同時に温度を24
℃に上昇させる。ついで22ないし25℃、pH9.8ないし10.
0で、反応が終了するまで攪拌を継続する。温度を65な
いし68℃に上昇させ、水酸化ナトリウム溶液（30％強
度）276部を５分間かけて添加し、72℃で６時間攪拌を
継続してアセチルアミノ基を加水分解する。染料塩基を
単離するために、塩酸（30％強度）380部を15分かけて
添加し、この混合物を60℃で短時間攪拌し、固体を吸引
濾別し、水270部と塩酸（30％強度）35部との混合物で
繰り返し洗浄する。
ないし３℃で15分間攪拌して混合する。ついで、塩化ア
ンモニウム2.7部と3-アミノアセトアニリド塩酸塩（51.
6％強度）29.2部とを添加する。水酸化ナトリウム溶液
を添加してpHを２時間かけて10.0にし、同時に温度を24
℃に上昇させる。ついで22ないし25℃、pH9.8ないし10.
0で、反応が終了するまで攪拌を継続する。温度を65な
いし68℃に上昇させ、水酸化ナトリウム溶液（30％強
度）276部を５分間かけて添加し、72℃で６時間攪拌を
継続してアセチルアミノ基を加水分解する。染料塩基を
単離するために、塩酸（30％強度）380部を15分かけて
添加し、この混合物を60℃で短時間攪拌し、固体を吸引
濾別し、水270部と塩酸（30％強度）35部との混合物で
繰り返し洗浄する。
水酸化ナトリウム溶液を用いて第２パラグラフのフィル
ターケーキをpH7.0ないし7.5の水1500部に溶解させる。
4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジン16.5部をpH6.5な
いし7.0で十分に攪拌しながら５分かけて添加する。温
度を40℃まで徐々に上昇させ、この間、水酸化ナトリウ
ム溶液を添加してpH値を6.5ないし7.0に保つ。反応が終
了したのち染料を塩析し、吸引濾別し、希塩化ナトリウ
ム溶液で短時間洗浄し、60℃で乾燥させる。この染料
は、その遊離のスルホン酸の形状において式 に合致する。
ターケーキをpH7.0ないし7.5の水1500部に溶解させる。
4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジン16.5部をpH6.5な
いし7.0で十分に攪拌しながら５分かけて添加する。温
度を40℃まで徐々に上昇させ、この間、水酸化ナトリウ
ム溶液を添加してpH値を6.5ないし7.0に保つ。反応が終
了したのち染料を塩析し、吸引濾別し、希塩化ナトリウ
ム溶液で短時間洗浄し、60℃で乾燥させる。この染料
は、その遊離のスルホン酸の形状において式 に合致する。
この染料は綿を明るい、極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢
性の空色の色調に染色する。最適染色温度は80℃であ
る。
性の空色の色調に染色する。最適染色温度は80℃であ
る。
実施例６ 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を298部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを300部の水および200部の氷と０
ないし３℃で15分間攪拌して混合する。ついで、塩化ア
ンモニウム5.4部と3-アミノアセトアニリド塩酸塩（100
％強度）15gとを添加する。水酸化ナトリウム溶液を添
加して、２時間かけてpH値を10.0にし、同時に温度を24
℃に上昇させる。22ないし25℃、pH9.8ないし10.0で、
反応が終了するまで攪拌を継続する。温度を65℃−68℃
に上昇させ、水酸化ナトリウム溶液（30％強度）276部
を５分間かけて添加し、72℃で６時間攪拌を継続してア
セチルアミノ基を加水分解する。染料塩基を単離するた
めに、塩酸（30％強度）380部を15分かけて添加し、続
いてこの混合物を60℃で短時間攪拌し、固体を吸引濾別
し、水270部と塩酸（30％強度）35部との混合物を用い
て繰り返し洗浄する。
ないし３℃で15分間攪拌して混合する。ついで、塩化ア
ンモニウム5.4部と3-アミノアセトアニリド塩酸塩（100
％強度）15gとを添加する。水酸化ナトリウム溶液を添
加して、２時間かけてpH値を10.0にし、同時に温度を24
℃に上昇させる。22ないし25℃、pH9.8ないし10.0で、
反応が終了するまで攪拌を継続する。温度を65℃−68℃
に上昇させ、水酸化ナトリウム溶液（30％強度）276部
を５分間かけて添加し、72℃で６時間攪拌を継続してア
セチルアミノ基を加水分解する。染料塩基を単離するた
めに、塩酸（30％強度）380部を15分かけて添加し、続
いてこの混合物を60℃で短時間攪拌し、固体を吸引濾別
し、水270部と塩酸（30％強度）35部との混合物を用い
て繰り返し洗浄する。
水酸化ナトリウム溶液を用いて第２パラグラフのフィル
ターケーキをpH7.0ないし7.5の水1500部に溶解させる。
4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジン16.5部をpH6.5な
いし7.0で十分に攪拌しながら５分かけて添加する。温
度を40℃まで徐々に上昇させ、この間、水酸化ナトリウ
ム溶液を添加してpH値を6.5ないし7.0に保つ。反応が終
了したのち染料を塩析し、吸引濾別し、希塩化ナトリウ
ム溶液で短時間洗浄し、60℃で乾燥させる。この染料
は、その遊離のスルホン酸の形状において式 に合致する。
ターケーキをpH7.0ないし7.5の水1500部に溶解させる。
4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジン16.5部をpH6.5な
いし7.0で十分に攪拌しながら５分かけて添加する。温
度を40℃まで徐々に上昇させ、この間、水酸化ナトリウ
ム溶液を添加してpH値を6.5ないし7.0に保つ。反応が終
了したのち染料を塩析し、吸引濾別し、希塩化ナトリウ
ム溶液で短時間洗浄し、60℃で乾燥させる。この染料
は、その遊離のスルホン酸の形状において式 に合致する。
この染料は容易に、ないし極めて容易に溶解し、綿を明
るい、極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢性の空色の色調に
染色する。最適染色温度は80℃である。
るい、極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢性の空色の色調に
染色する。最適染色温度は80℃である。
実施例７ 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を298部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。この熔
融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスルホン酸
で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温度は＋
３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾過し、
70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷水でフィ
ルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを300部の水および200部の氷と０
ないし３℃で15分間攪拌して混合する。ついで、塩化ア
ンモニウム5.4部とモノアセチルエチレンジアミン10.2
部とを添加する。２時間かけてpH値を10に上昇させ、同
時に温度を25℃に上昇させる。25℃、pH9.8ないし10
で、反応が終了するまで攪拌を継続する。温度を65℃−
68℃に上昇させ、水酸化ナトリウム溶液（30％強度）27
6部を５分間かけて添加する。アセチルアミノ基を加水
分解するために、72℃で６時間攪拌を継続する。塩酸
（30％強度）380部を添加し、吸引濾別し、水/30％強度
塩酸の10:1混合物でフィルターケーキを洗浄して染料塩
基を単離する。
ないし３℃で15分間攪拌して混合する。ついで、塩化ア
ンモニウム5.4部とモノアセチルエチレンジアミン10.2
部とを添加する。２時間かけてpH値を10に上昇させ、同
時に温度を25℃に上昇させる。25℃、pH9.8ないし10
で、反応が終了するまで攪拌を継続する。温度を65℃−
68℃に上昇させ、水酸化ナトリウム溶液（30％強度）27
6部を５分間かけて添加する。アセチルアミノ基を加水
分解するために、72℃で６時間攪拌を継続する。塩酸
（30％強度）380部を添加し、吸引濾別し、水/30％強度
塩酸の10:1混合物でフィルターケーキを洗浄して染料塩
基を単離する。
水酸化ナトリウムを用いて第２パラグラフのフィルター
ケーキをpH8ないし8.5の水1500部に溶解させる。水酸化
ナトリウム溶液を添加してpH値を8.0ないし8.5に保ち、
4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジン16.5部を十分に攪
拌しながら15分かけて添加する。このpH値を維持する一
方、温度は40℃まで徐々に上昇させ、反応が終了するま
で攪拌を継続する。ついで染料を塩析し、吸引濾別し、
希塩化ナトリウム溶液で短時間洗浄し、60℃で乾燥させ
る。この染料は、その遊離のスルホン酸の形状において
式 に合致する。
ケーキをpH8ないし8.5の水1500部に溶解させる。水酸化
ナトリウム溶液を添加してpH値を8.0ないし8.5に保ち、
4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリミジン16.5部を十分に攪
拌しながら15分かけて添加する。このpH値を維持する一
方、温度は40℃まで徐々に上昇させ、反応が終了するま
で攪拌を継続する。ついで染料を塩析し、吸引濾別し、
希塩化ナトリウム溶液で短時間洗浄し、60℃で乾燥させ
る。この染料は、その遊離のスルホン酸の形状において
式 に合致する。
この染料は綿を明るい、極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢
性の空色の色調に染色する。最適染色温度は80℃であ
る。
性の空色の色調に染色する。最適染色温度は80℃であ
る。
実施例８ 純度99％のニッケルフタロシアニン57.5部を257部のク
ロロスルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。
この熔融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスル
ホン酸で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温
度は＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾
過し、150部の30％強度塩酸を添加混合物した1600部の
氷水でフィルターケーキを洗浄する。
ロロスルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。
この熔融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスル
ホン酸で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温
度は＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾
過し、150部の30％強度塩酸を添加混合物した1600部の
氷水でフィルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを1000部の氷水と15分間攪拌して
混合する。ついで、塩化アンモニウム2.7部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ‐フェニル）‐アミノピリ
ミジン22部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液を
添加して、けん濁液または溶液のpH値を２時間かけて1
0.0にし、同時に温度を23℃に上昇させる。pH10、20な
いし24℃で反応が終了するまで攪拌を継続する。染料を
塩析し、pH7で短時間攪拌し、吸引濾別し、希NaCl溶液
で繰り返し洗浄する。この染料を60℃で乾燥させる。こ
の染料は、その遊離酸の形状において式 に合致する。
混合する。ついで、塩化アンモニウム2.7部と4-フルオ
ロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ‐フェニル）‐アミノピリ
ミジン22部とを攪拌混入する。水酸化ナトリウム溶液を
添加して、けん濁液または溶液のpH値を２時間かけて1
0.0にし、同時に温度を23℃に上昇させる。pH10、20な
いし24℃で反応が終了するまで攪拌を継続する。染料を
塩析し、pH7で短時間攪拌し、吸引濾別し、希NaCl溶液
で繰り返し洗浄する。この染料を60℃で乾燥させる。こ
の染料は、その遊離酸の形状において式 に合致する。
この染料は綿を極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢性の青み
がかった緑色の色調に染色する。最適染色温度は80℃で
ある。
がかった緑色の色調に染色する。最適染色温度は80℃で
ある。
第２パラグラフに挙げた4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-
アミノフェニル）‐アミノピリミジン22部を4-フルオロ
‐5-クロロ‐6-（4-アミノフェニル）‐メチルアミノピ
リミジン22.8部で、または4-フルオロ‐5-クロロ‐6-
（4-アミノフェニル）‐アミノピリミジン22部で、また
は4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ‐4-メチルフェ
ニル）‐アミノピリミジン22.8部で、または4-フルオロ
‐5-クロロ‐6-（3-クロロ‐4-アミノフェニル）‐アミ
ノピリミジン24.6部で置き換えると、同様の性質を有す
る染料が得られる。
アミノフェニル）‐アミノピリミジン22部を4-フルオロ
‐5-クロロ‐6-（4-アミノフェニル）‐メチルアミノピ
リミジン22.8部で、または4-フルオロ‐5-クロロ‐6-
（4-アミノフェニル）‐アミノピリミジン22部で、また
は4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ‐4-メチルフェ
ニル）‐アミノピリミジン22.8部で、または4-フルオロ
‐5-クロロ‐6-（3-クロロ‐4-アミノフェニル）‐アミ
ノピリミジン24.6部で置き換えると、同様の性質を有す
る染料が得られる。
実施例９ 純度99％のニッケルフタロシアニン57.5部を257部のク
ロロスルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。
この熔融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスル
ホン酸で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温
度は＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾
過し、150部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷
水でフィルターケーキを洗浄する。
ロロスルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。
この熔融物を25℃に冷却し、−任意に少量のクロロスル
ホン酸で希釈したのちに−氷に注ぐ。この段階の間、温
度は＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を吸引濾
過し、150部の30％強度塩酸を添加混合した1600部の氷
水でフィルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを1000部の水と15分間攪拌してけ
ん濁させる。ついで、アミノエタンスルホン酸（Na塩の
水溶液の形状の）12.5部を、続いて4-フルオロ‐5-クロ
ロ‐6-（3-アミノ‐フェニル）‐アミノピリミジン23.8
部を添加する。水酸化ナトリウム溶液を添加して、けん
濁液または溶液のpH値を２時間かけて10.0にし、同時に
温度を23℃に上昇させる。pH10、20ないし24℃で反応が
終了するまで攪拌を継続する。染料を塩析し、pH7で短
時間攪拌し、吸引濾別し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄す
る。この染料を60℃で乾燥させる。この染料は、その遊
離酸の形状において形式上、式 に合致する。
ん濁させる。ついで、アミノエタンスルホン酸（Na塩の
水溶液の形状の）12.5部を、続いて4-フルオロ‐5-クロ
ロ‐6-（3-アミノ‐フェニル）‐アミノピリミジン23.8
部を添加する。水酸化ナトリウム溶液を添加して、けん
濁液または溶液のpH値を２時間かけて10.0にし、同時に
温度を23℃に上昇させる。pH10、20ないし24℃で反応が
終了するまで攪拌を継続する。染料を塩析し、pH7で短
時間攪拌し、吸引濾別し、希NaCl溶液で繰り返し洗浄す
る。この染料を60℃で乾燥させる。この染料は、その遊
離酸の形状において形式上、式 に合致する。
この染料は綿を極めて洗濯堅牢性、かつ光堅牢性の青み
がかった緑色の色調に染色する。最適染色温度は80℃で
ある。
がかった緑色の色調に染色する。最適染色温度は80℃で
ある。
第２パラグラフに挙げたアミノエタンスルホン酸12.5部
をアミノ酢酸6.5部で、アミノメタンスルホン酸11.1部
で、アミノエタン硫酸エステル14.1部もしくは7.1部
で、またはアミノエタンスルホン酸12.3部で置き換え、
他は第２パラグラフに記載したものと同様に進行させる
と、同様の性質を有する染料が得られる。
をアミノ酢酸6.5部で、アミノメタンスルホン酸11.1部
で、アミノエタン硫酸エステル14.1部もしくは7.1部
で、またはアミノエタンスルホン酸12.3部で置き換え、
他は第２パラグラフに記載したものと同様に進行させる
と、同様の性質を有する染料が得られる。
実施例10 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を298部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。25℃に
冷却したのち、このけん濁液を氷に注ぐ。この段階の
間、温度は＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を
吸引濾過し、70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部
の氷水でフィルターケーキを洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌する。25℃に
冷却したのち、このけん濁液を氷に注ぐ。この段階の
間、温度は＋３℃を超えてはならない。このけん濁液を
吸引濾過し、70部の30％強度塩酸を添加混合した1600部
の氷水でフィルターケーキを洗浄する。
このフィルターケーキを1000部の氷水と15分間攪拌して
けん濁させる。ついで、4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-
アミノフェニル）‐アミノピリミジン26.3部とアミノメ
タンスルホン酸12.2gとを添加し、続いてこの混合物を1
5分間攪拌し、ついで希水酸化ナトリウム溶液を用いてp
H6.5にする。ついで、この混合物を０℃ないし５℃、pH
6.5に３時間保ち、ついでpH9.5−10.0にし、２時間後に
20℃−25℃に加温する。20℃ないし25℃で15時間後、こ
の混合物をpH7にし、塩化ナトリウム溶液を用いて染料
を塩析し、吸引濾別し、塩化ナトリウム溶液で洗浄す
る。乾燥した得られる染料は、その遊離酸の形状におい
て実質的に式 に合致し、エグゾースト法により綿を明るい、洗濯堅牢
性、かつ光堅牢性の空色の色調に染色する。
けん濁させる。ついで、4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-
アミノフェニル）‐アミノピリミジン26.3部とアミノメ
タンスルホン酸12.2gとを添加し、続いてこの混合物を1
5分間攪拌し、ついで希水酸化ナトリウム溶液を用いてp
H6.5にする。ついで、この混合物を０℃ないし５℃、pH
6.5に３時間保ち、ついでpH9.5−10.0にし、２時間後に
20℃−25℃に加温する。20℃ないし25℃で15時間後、こ
の混合物をpH7にし、塩化ナトリウム溶液を用いて染料
を塩析し、吸引濾別し、塩化ナトリウム溶液で洗浄す
る。乾燥した得られる染料は、その遊離酸の形状におい
て実質的に式 に合致し、エグゾースト法により綿を明るい、洗濯堅牢
性、かつ光堅牢性の空色の色調に染色する。
実施例11 純度97％の銅フタロシアニン59.4部を310部のクロロス
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌し、塩化チオ
ニル35部を添加し、この混合物を90ないし92℃で４時間
攪拌する。この熔融物を氷に注ぐ。この段階の間、温度
は＋３℃を超えてはならない。吸引濾別したのち、塩酸
で酸性にした1600部の氷水で濾過残留物を洗浄する。
ルホン酸中、136ないし138℃で８時間攪拌し、塩化チオ
ニル35部を添加し、この混合物を90ないし92℃で４時間
攪拌する。この熔融物を氷に注ぐ。この段階の間、温度
は＋３℃を超えてはならない。吸引濾別したのち、塩酸
で酸性にした1600部の氷水で濾過残留物を洗浄する。
ついで、このフィルターケーキを1000部の氷水にけん濁
させる。ついで、4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ
‐4-スルホフェニル）‐アミノピリミジン55部と塩化ア
ンモニウム5.9部とを攪拌混入する。０℃ないし５℃で
希水酸化ナトリウム溶液を用いてpHを6.0ないし6.5に
し、３時間維持する。ついでpHを9.5−10にし、２時間
後、熔融物を室温に加温する。20ないし25℃で約15時間
後、pHを７にし、塩化ナトリウムを用いて染料を塩析
し、吸引濾別し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、真空
中、60℃乾燥させる。この染料は、その遊離酸の形状に
おいて実質的に式 に合致し、プリントにより綿を明るい空色の色調に染色
する。4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ‐4-スルホ
フェニル）‐アミノピリミジンは、2,4-ジアミノベンゼ
ンスルホン酸１モルを、4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリ
ミジン１モルと、水中、室温で反応させることにより得
られる。
させる。ついで、4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ
‐4-スルホフェニル）‐アミノピリミジン55部と塩化ア
ンモニウム5.9部とを攪拌混入する。０℃ないし５℃で
希水酸化ナトリウム溶液を用いてpHを6.0ないし6.5に
し、３時間維持する。ついでpHを9.5−10にし、２時間
後、熔融物を室温に加温する。20ないし25℃で約15時間
後、pHを７にし、塩化ナトリウムを用いて染料を塩析
し、吸引濾別し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、真空
中、60℃乾燥させる。この染料は、その遊離酸の形状に
おいて実質的に式 に合致し、プリントにより綿を明るい空色の色調に染色
する。4-フルオロ‐5-クロロ‐6-（3-アミノ‐4-スルホ
フェニル）‐アミノピリミジンは、2,4-ジアミノベンゼ
ンスルホン酸１モルを、4,6-ジフルオロ‐5-クロロピリ
ミジン１モルと、水中、室温で反応させることにより得
られる。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
1.式 式中、 PcはCu-またはNi-フタロシアニンの基を表し、 R1およびR2はＨもしくは置換されていることもあるC1-C
4-アルキルを表すか、または、合一して置換されている
こともあるC2-アルキレンを表し、 Ｂは置換されていることもある脂肪族基または置換され
ていることもあるフェニレンを表し、 R3およびR4はＨまたは置換されていることもある脂肪族
もしくは芳香族の基を表し、 ａは1.0ないし2.7、好ましくは1.8ないし2.7であり、 ｂは0.8ないし1.2であり、 ｃは0.5ないし1.5、好ましくは0.5ないし1.0であり、 ａ＋ｂ＋ｃは３ないし４である の反応性染料。
4-アルキルを表すか、または、合一して置換されている
こともあるC2-アルキレンを表し、 Ｂは置換されていることもある脂肪族基または置換され
ていることもあるフェニレンを表し、 R3およびR4はＨまたは置換されていることもある脂肪族
もしくは芳香族の基を表し、 ａは1.0ないし2.7、好ましくは1.8ないし2.7であり、 ｂは0.8ないし1.2であり、 ｃは0.5ないし1.5、好ましくは0.5ないし1.0であり、 ａ＋ｂ＋ｃは３ないし４である の反応性染料。
2.式中の、 R1ないしR4がＨを表し、 ＢがC1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、ハロゲンまた
はC2-C4-アルキレンにより置換されていることもあるフ
ェニレンを表し、 ａが1.8ないし2.7であり、 ｂが0.8ないし1.2であり、 ｃが0.5ないし1.1である ことを特徴とする上記の第１項記載の染料。
はC2-C4-アルキレンにより置換されていることもあるフ
ェニレンを表し、 ａが1.8ないし2.7であり、 ｂが0.8ないし1.2であり、 ｃが0.5ないし1.1である ことを特徴とする上記の第１項記載の染料。
3.式中の、 R1ないしR4がＨを表し、 ＢがさらにC1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、ハロゲ
ン（Cl）またはC2-C6-アルキレンにより置換されている
こともあるフェニレンを表し、 ａが1.8ないし2.7であり、 ｂが0.8ないし1.0であり、 ｃが0.5ないし1.0である ことを特徴とする上記の第１項記載の染料。
ン（Cl）またはC2-C6-アルキレンにより置換されている
こともあるフェニレンを表し、 ａが1.8ないし2.7であり、 ｂが0.8ないし1.0であり、 ｃが0.5ないし1.0である ことを特徴とする上記の第１項記載の染料。
5.式中の、 R1ないしR3がＨを表し、 R4が水溶性化基（好ましくはSO3H、COOH、OH）を含有す
る脂肪族または芳香族の基を表し、 ＢがSO3H、COOH、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、
ハロゲンまたはC2-C4-アルキレンにより置換されている
こともあるフェニレンを表す ことを特徴とする上記の第１項記載の染料。
る脂肪族または芳香族の基を表し、 ＢがSO3H、COOH、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、
ハロゲンまたはC2-C4-アルキレンにより置換されている
こともあるフェニレンを表す ことを特徴とする上記の第１項記載の染料。
6.上記の第１ないし第５項記載の染料のヒドロキシ含有
織物およびアミド含有織物材料の染色およびプリント用
の使用。
織物およびアミド含有織物材料の染色およびプリント用
の使用。
フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭46−7632（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−12120（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許4602915（ＵＳ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】式 式中、 PcはCu−またはNi−フタロシアニンの基を表し、 R1およびR2はＨを表し、 Ｂはメターまたはパラーフエニレンを表し、 R3およびR4はＨ、−CH2SO3Hまたは−CH2CH2SO3Hを表
し、 ａは1.8ないし2.7であり、 ｂは0.8ないし1.2であり、 ｃは0.5ないし1.5であり、 ａ＋ｂ＋ｃは３ないし４である の反応性染料。 - 【請求項２】式中の、 R1ないしR4がＨを表し、 ａが1.8ないし2.7であり、 ｂが0.8ないし1.2であり、 ｃが0.5ないし1.1である ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の染料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3840164A DE3840164A1 (de) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | Reaktivfarbstoffe |
| DE3840164.9 | 1988-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02185566A JPH02185566A (ja) | 1990-07-19 |
| JPH0689262B2 true JPH0689262B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=6368064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1304955A Expired - Lifetime JPH0689262B2 (ja) | 1988-11-29 | 1989-11-27 | 反応性染料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5051501A (ja) |
| EP (1) | EP0371332B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0689262B2 (ja) |
| DE (2) | DE3840164A1 (ja) |
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| EP0596323A3 (en) * | 1992-11-02 | 1994-06-15 | Bayer Ag | Mixture of reactive phthalocyanine dyes |
| DE4304242A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Sandoz Ag | Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe |
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| US5847111A (en) * | 1994-06-15 | 1998-12-08 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aluminum phthalocyanine reactive dyes |
| DE19517503A1 (de) * | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Bayer Ag | Phthalocyaninreaktivfarbstoffmischung |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4602915A (en) | 1984-02-03 | 1986-07-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Storage-stable solution of a copper phthalocyanine reactive dyestuff |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3127389A (en) * | 1964-03-31 | Hojs-i | ||
| US3218310A (en) * | 1958-11-06 | 1965-11-16 | Sandoz Ltd | Pyrimidine azo dyestuffs |
| US3105070A (en) * | 1960-04-12 | 1963-09-24 | Sandoz Ltd | Phthalocyanine dyestuffs containing halo-pyrimidyl groups |
| DE1225788B (de) * | 1963-03-06 | 1966-09-29 | Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem | Verfahren zur Herstellung von Dihalogenpyrimidylfarbstoffen |
| US4052386A (en) * | 1966-09-10 | 1977-10-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Reactive phthalocyanine dyestuffs containing a fluoropyrimidinyl group |
| DE1644203B2 (de) * | 1967-03-25 | 1977-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivfarbstoffe |
| CH501712A (de) * | 1968-01-12 | 1971-01-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffen |
| US4007164A (en) * | 1968-03-19 | 1977-02-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Azo dyestuffs containing 6-fluoro-pyrimidinyl 4-reactive group |
| CA920583A (en) * | 1969-06-12 | 1973-02-06 | Ciba Limited | Phthalocyanine dyestuffs and a process for their manufacture |
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| DE2828227A1 (de) * | 1978-06-28 | 1980-01-10 | Bayer Ag | Phthalocyanin-reaktivfarbstoffe |
| DE2853823A1 (de) * | 1978-12-13 | 1980-07-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von phthalocyanin-reaktivfarbstoffen |
-
1988
- 1988-11-29 DE DE3840164A patent/DE3840164A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-11-06 US US07/431,969 patent/US5051501A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-16 DE DE89121179T patent/DE58906024D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-16 EP EP89121179A patent/EP0371332B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-27 JP JP1304955A patent/JPH0689262B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4602915A (en) | 1984-02-03 | 1986-07-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Storage-stable solution of a copper phthalocyanine reactive dyestuff |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0371332A1 (de) | 1990-06-06 |
| DE58906024D1 (de) | 1993-12-02 |
| US5051501A (en) | 1991-09-24 |
| DE3840164A1 (de) | 1990-08-09 |
| JPH02185566A (ja) | 1990-07-19 |
| EP0371332B1 (de) | 1993-10-27 |
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