KR0141911B1 - 섬유반응성 비대칭 디옥사진 화합물, 그 제조방법 및 섬유 반응성 염료료써의 그 용도 - Google Patents

섬유반응성 비대칭 디옥사진 화합물, 그 제조방법 및 섬유 반응성 염료료써의 그 용도

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KR0141911B1 KR1019900001366A KR900001366A KR0141911B1 KR 0141911 B1 KR0141911 B1 KR 0141911B1 KR 1019900001366 A KR1019900001366 A KR 1019900001366A KR 900001366 A KR900001366 A KR 900001366A KR 0141911 B1 KR0141911 B1 KR 0141911B1
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모리 히데오
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내용없음

Description

섬유반응성 비대칭 디옥사진 화합물,그 제조방법 및 섬유반응성 염료로써의 그 용도
본 발명은 섬유반응성 비대칭 디옥사진 화합물, 그 제조방법 및 섬유반응성 염료로써의 그 용도에 관한 것이며, 특히 하이드록실 또는 아미드기를 포함하는 물질, 특히 셀룰로오즈 섬유, 천연 또는 합성 폴리아미드 또는 폴리우레탄 섬유, 가죽 또는 광견뢰도, 습윤견뢰도 및 염소 견뢰도와 같은 우수한 견뢰도 특성을 가진 염색 또는 날염된 제품을 생성하기 위한 그들의 혼합된 섬유재에 관한 것이다.
상기 섬유재의 염색 또는 날염에 유용한 섬유반응성 비대칭 디옥사진 화합물 예를 들어 일본 특개소 57-14654, 61-14265, 63-75066 및 63-170463에 기공지되어 있다.
그러나 상기 공지된 디옥사진 화합물은 예를들어 균염성, 빌드-업 특성 및 염소견뢰도와 같은 견뢰도 특성뿐만 아니라 염색속도와 같은 염색성능에 있어서 아직 만족스럽지 못하여 그러한 성능개선이 여전히 요구되고 있다.
상기 문제점중에 염색 또는 날염된 하이드록실기를 포함하는 물질의 염소 견뢰도와 염색 또는 날염된 하이드록실 또는 아미드기를 포함하는 물질의 견뢰도가 특히 중요하다.
본 발명의 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위하여 광범위한 연구를 한 결과 특정의 비대칭 디옥사진 화합물이 그러한 요구를 충족시켜 준다는 것을 알았다.
본 발명은 유리산 형태의 다음식(I)으로 나타내어지는 디옥사진 화합물을 제공하는 것이다.
Figure kpo00001
상기 식에서 R 은 수소, 할로겐, 설파 또는 알콕시이고, R1.R2및 R3은 서로에 관계없이 각각 수소 또는 비치환된 또는 치환된 알킬이고, X1및 X2는 서로에 관계없이 각각 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시 또는 페녹시이고, y는 비치환된 또는 치환된 알킬렌, 페닐렌 또는 나프틸렌이고, Z는 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z' 이며 여기서 Z'는 알칼리의 반응에 의하여 분리될 수 있는 기이며 V는 수소, 비치환된 또는 치환된 알킬, 식 (1)즉, -W-R4(1)의 아실기(여기서 W는 카르보닐기 또는 설파닐기 이다)이고, R4는 비치환된 또는 치환된 알킬 또는 페닐, 또는 식(2)즉,
Figure kpo00002
(2)의 트리아지닐기이며 여기서 Q1및 Q2는 서로 관계없이 각각 비치환된 또는 치환된 아미노기이고, Q는 할로겐, 알콕시, 비치환된 또는 치환된 아미노기 또는 식(3) 즉,
Figure kpo00003
(3)의 기이며 여기서 R5는 수소 또는 비치환된 또는 치환된 알킬이고, Y1는 비치환된 또는 치환된 알킬렌, 페닐렌 또는 나프탈렌이고, Z1은 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z''이며 여기서 V가 식(2)의 트리아지닐기일 때 R이 수소이고 Q가 상기과 같이 정의된 비치환된 또는 치환된 아미노기 또는 식(3)의 기인 조건하에서 Z는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 기이다.
본 발명은 또한 2,4,6 -트리할로게노 -S -트리아진을 유리산 형태의 하기식(II)으로 나타내어지는 디옥사진 화합물 중간체와,
Figure kpo00004
(상기식에서 R.R1.R3.V.X1및 X2는 상기 정의한 바와같다. ), 다음식(III) 으로 나타내어지는 아민화합물
Figure kpo00005
(상기식에서 R2.Y 및 Z는 상기 정의한 바와같다) 및 선택적으로 다음식(IV)으로 나타내어지는 화합물
Figure kpo00006
(이 식에서 Q'는 할로겐을 제외하고 Q에서와 같음)과 축합반응 시키는 것으로 구성된 식(I)로 나타내어지는 디옥사진 화합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또한 식(I)으로 나타내어지는 디옥사진 화합물을 사용하는 것으로 구성된 하이드록실 또는 아미드기를 포함하는 물질을 염색 또는 날염하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 식(I)의 디옥사진 화합물은 유리산 형태의 다음식(I-1),(I-2),(I-3) 및 (I-4)의 화합물을 포함한다 ;
Figure kpo00007
상기 식에서 R'는 할로겐, 설파 또는 알콕시기이고, V1는 수소, 비치환된 또는 치환된 아릴 또는 식(I)의 아실기를 나타내고 R1.R2.R3.X1.X2.Y.Z 및 Q 는 상기 정의된 바와같다.
Figure kpo00008
상기 식에서 Q3는 비치환된 또는 치환된 아미노기이고 식(3)의 기이고 R1.R2.R3.X1.X2.Y.Z. Q1및 Q2는 상기 정의된 바와같다.
Figure kpo00009
상기 식에서 R1.R2.R3.R4.W.X1.X2.Y.Z 및 Q3는 상기 정의된 바와같다.
Figure kpo00010
상기 식에서 R6수소, 비치환된 또는 치환된 알킬기이고 R1.R2.R3.X1.X2.Y.Z 및 Q는 상기 정의된 바와같다.
상기 식에서 부호 R에 관하여는 할로겐이 불소, 염소등을 나타내고 알콕시는 메록시, 에록시 등과 같은 C1-C4알콕시를 포함한다.
R1.R2.R3.R5및 R6에 대하여는 알킬은 바람직하기로는 비치환된 또는 하이드록시, 시아노, C1-C4의 알콕시, 할로겐, 카르바모일, 카르복시, C1-C4의 알콕시카르보닐, C1-C4의 알킬카르보닐옥시, 설파 또는 설파모일기로 치환된 1-4개의 탄소원자를 가진 일킬이다.
R1.R2.R3.R5및 R6으로 나타내어지는 것의 바람직한 예로는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, ios-부틸, sec-부틸, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필, 3-하이드록시프로필, 2-하이드록시부틸, 3-하이드록시부틸, 4-하이드록시부틸, 2,3-디하이드록시프로필, 3,4-디하이드록시부틸,시아노메틸, 2-시아노에틸, 3-시아노프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필, 2-하이드록시, -3-메톡시프로필, 클로로메틸, 브로모메틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 3-클로로프로필, 3-브로모프로필, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸, 카르모메틸, 2-카르복시에틸, 3-카르복시프로필, 4-카르복실부틸, 1,2-디카르복시에틸, 카르바모일메틸, 2-카르바모일에틸, 3-카르바모일프로필, 4-카르바모일부틸, 메톡시카르보닐메틸, 에톡시카르보닐메틸, 2-메톡시카르보닐에틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 3-메톡시카르보닐프로필, 3-에톡시카르보닐프로필, 4-메톡시카르보닐부틸, 4-메톡시카르보닐부틸, 에틸카르보닐옥시메틸, 에틸카르보닐옥시메틸, 2-메틸카르보닐옥시에틸, 2-에틸카르보닐옥시에틸, 3-메틸카르보닐옥시프로필, 3-에틸카르보닐옥시프로필, 4-메틸카르보닐옥시부틸, 4-에틸카르보닐옥시부틸, 설파메틸, 2-설파에틸, 3-설파프로필, 4-설파부틸, 설파모일메틸, 2-설파모일에틸, 3-설파모일프로필, 4-설파모일부틸등이 있다.
상기중 바람직한 R1은 수소이다.
R4에 대하여는 -W-R4기는 알킬 또는 알케닐을 포함하는 아실기, 아세틸, 프로피오닐, 벤조일과 같은 페닐-카르보닐 및 메탄설파닐, P-톨루엔설파닐등과 같은 알킬, 알케닐 또는 페닐설파닐기를 나타낸다.
아실기에 있는 알킬, 알케닐 및 페닐기는 카르보닐 또는 설파기로 치환할 수 있다.
그러한 치환된 아실기는 예를들면 카르복시에틸카르보닐, 카르복시비닐카르보닐, o-,m-, 또는 p-카르복시페닐카르보닐, o-,m- 또는 p-설파페닐카르보닐 및 o-,m- 또는 p-설파페닐설파닐을 포함한다.
X1및 X2에 대하여는 할로겐은 염소, 브롬등을 포함하고 알킬 및 알콕시는 각각 메틸 , 에틸 및 메톡시 에톡시등과 같은 1-4개의 탄소원자를 가진 것을 포함한다.
X1및 X2로 나타내어지는 것중에서 염소 및 브롬이 특히 바람직하다.
Y 및 Y1에 관하여는 알킬렌이
Figure kpo00011
Figure kpo00012
등을 포함한다.
페닐렌은 비치환된 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 니트로기 또는 설파기로 한번 또는 두번 치환된 것을 나타내며 나프틸렌은 비치환된 또는 설파기로 한번 치환된 것을 포함한다.
그것의 예로는 다음과 같은 것들이 있다. :
Figure kpo00013
Figure kpo00014
상기식에서 * ' 표로 표시된 연결부는
Figure kpo00015
또는
Figure kpo00016
기에 결합된다.
Z' 와 Z에 대하여는 알칼리의 작용에 의하여 분리될 수 있는 기는 본 발명이 속하는 기술분야에서 잘 공지되어 있고 예를들면 황산에스테르, 티오황산에스테르, 인산에스테르, 초산에스테르 및 다른 에스테르 및 할로겐 원자를 포함한다.
Z 및 Z1으로 나타내어지는 것중에서 특히 -SO2CH=CH2및 -SO2CH2CH2OSO3H가 바람직하다.
Q에 관하여는 할로겐은 불소, 염소 및 브롬을 나타내며 이중 불소 및 염소가 바람직하다.
알콕시는 예를들면 메톡시, 에톡시등을 포함한다.
Q1 .Q2및 Q3으로도 나타내어지는 비치환된 또는 치환된 아미노기는 아미노, 알킬아미노, N.N - 디알킬아미노, 사이클로아미노, 아랄킬아미노, 아릴아미노 및 N.N - 디알킬아미노, N-알킬, - N - 사이클로알킬 및 N -알킬 - N - 아릴아미노 같은 N.N - 디치환된 아미노 뿐만 아니라 호모사이클릭링과 부가 - 축합될 수 있는 헤테로사이클릭을 포함하는 아미노기 및 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있는 N - 헤테로 사이클릭링을 구성하는 아미노기를 포함한다.
(본 발명에서 N -헤테로사이클릭링을 구성하는 아미노기는 아미노기의 질소원자가 헤테로사이클릭링을 형성하는 요소인 것을 의미한다).
아미노기와 관련된 상기 정의에서, 알킬은 바람직하기로는 1-4개의 탄소원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄의 아미노기이며 사이클로알킬, 아랄킬 및 아릴의 바람직한 예는 각각 사이클로 헥실, 벤질해야 페네필, 페닐 및 나프틸이다.
헤테로 사이클릭링의 예는 퓨란, 티오펜, 피라졸, 피리딘, 피라미딘, 퀴놀린, 벤지미다졸, 벤즈티아졸 및 벤족사졸등이 있다.
N -헤테로사이클릭링을 구성하는 아미노기는 바람직하기로는 질소, 산소 및 황 과같은 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있는 여섯개요소로 된 링이다.
상기 언급된 알킬, 사이클로알킬, 아랄킬, 아릴, 헤테로 링 및 N -헤테로사이클릭링은 비치환되거나 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카르바모일, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 아실아미노, 우레이도, 하이드록실, 카르복시, 설파메틸 및 설파기등일수가 있다.
Q 로 나타내어지는 아미노기의 바람직한 예로는 -NH2.메틸아미노, 하이드록시메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 부틸아미노, 헥실아미노, β-메톡시에틸아미노, β-에톡시에틸아미노, γ-메톡시프로필아미노, N.N -디메틸아미노, N.N -하이드록시메틸아미노, N.N -디에틸아미노, β -시아노에틸아미노, N.N -디 -β - 하이드록시에틸아미노, β - 하이드록시에틸아미노, γ - 하이드록시프로필아미노, 벤질아미노, 페네틸아미노, 사이클로헥실아미노, N - 메틸 - N -페닐아미노, N -에틸 - N -페닐아미노, N - 프로필 - N - 페닐아미노, N - 부틸 - N -페닐아미노, N - β - 시아노에틸 - N - 페닐아미노, N - 에틸 - 2 - 메틸페닐아미노, N - 에틸 - 4 - 메틸 - 페닐아미노, N - 에틸 - 3 - 설파페닐아미노, N - 에틸 -4 - 설파페닐아미노, 페닐아미노, 톨루이디노, 크실리디노, 클로로아닐리노, 아니시디노, 페네티디노, 2 -, 3 - 또는 4 - 설파아닐리노, 2,4 - 또는 2,5 - 디설파 아닐리노, 설파메틸아닐리노, N - 설파메틸아닐리노, 3 - 또는 4 - 카르복시페닐아미노, 2 - 카르복시 - 5 -설파페닐아미노, 2 - 카르복실 - 4 -설파페닐아미노, 2 - 메톡시 - 5 - 설파페닐아미노, 2 -메틸 - 5 - 설파페닐아미노, 4 - 설파나프틸 -(1)- 아미노, 3,6 - 디설파나프틸 -(1)- 아미노, 3,6,8 - 트리설파나프틸 -(1)- 아미노, 4,6,8 - 트리설파나트틸 -(1)- 아미노, 6 - 설파나프틸 -(2)- 아미노, 4,8 - 디설파나프틸 -(2)- 아미노, 3,6,8 - 트리설파나프틸 -(2)- 아미노, 4,6,8 - 트리설파나프틸 -(2)- 아미노, 피리딜 -(2)- 아미노, 모르폴리노, 피페리디노, 피페라찌노, N - β - 하이드록시에틸 - N -메틸아미노, N - 에틸 - N - 하이드록시메틸아미노, 카르복시메틸아미노, β - 카르복시에틸아미노, β - 설파에틸아미노, N - (β -설파에틸) - N - 메틸아미노등이 있다.
본 발명에 따른 디옥사진 화합물중에 상기 식(I-1)에서 R'로써 설파를 가진 화합물, 식(I-2) 및 (I-3)에서 R1및 R3로써 수소를 가진 화합물 및 식(I-4)에서 R6로써 설파알킬기를 가진 화합물이 바람직한 예이다.
식(I)의 디옥사진 화합물은 유리산 또는 알칼리금속염 또는 알칼리 토금속염의 형태일 수 있는데 이들 금속염중 나트륨, 칼륨 및 리튬염이 바람직하다.
식(I)의 디옥사진 화합물은 다음과 같은 방법으로 제조될 수 있다.
식(II)의 디옥사진 화합물 중간체, 식(IV)의 화합물을 가진 또는 가지지 않은 식(III)의 아민은 1,3,5-트리할로게노 -3- 트리아진과 선택적인 반응 조건하에서 수행될 수 있고 축합반응의 순서가 제한되지는 않지만 첫 번째 축합은 바람직하기로는 -10°C -40°C의 온도와 2-9의 pH에서 수행될 수 있고, 두 번째 반응은 0-70°C 의 온도와 2-9의 pH에서 일어나고, 세 번째 반응은 있다면 10-100°C 의 온도 및 2-7pH에서 일어날 수 있다.
축합반응의 순서는 바람직하기로는 1,3,5 - 트리할로게노 - s - 트리아진에 대한 최저의 반응성을 가진 어떠한 화합물이 첫 번째 축합반응이 되도록 결정될 수 있다.
식(II)의 중간의 디옥사진 화합물은 예를들면 다음과 같은 종래의 방법으로 제조될 수 있다.
하기식(V)으로 나타내어지는 1,4 - 벤조퀴논이 유리산 형태의 하기식(VI)으로 나타내어지는 디아미노벤젠 및 유리산 형태의 하기식(VII)으로 나타내어지는 설파디아미노 벤젠과 축합반응하여 유리산 형태의 하기식(VIII)으로 나타내어지는 디아닐라이드 화합물을 얻을 수 있다.
Figure kpo00017
(상기 식에서 X1및 X2은 상기 정의된 바와같고, X3및 X4는 각각 할로겐임).
Figure kpo00018
(상기 식에서 R1은 상기 정의된 바와같다)
Figure kpo00019
(상기 식에서 R1.R3및 V는 상기 정의된 바와같다)
Figure kpo00020
(상기 식에서 R.R1.R3.V.X1및 X2는 상기 정의된 바와같다)
이어서 디아닐라이드 화합물은 필요하면 산화제 존재하에서 고리화반응이 일어나고 그에 의해 원하는 디옥사진 화합물 중간체(II)를 얻는다.
상기와 같은 방법으로 디아미노벤젠(VI)은 유리산 형태의 하기식(IX)으로 나타내어지는 다른 디아미노벤젠에 의해 치환되어 유리산 형태의 하기식(X)으로 나타내어지는 디아닐라이드를 얻어질 수 있다.
Figure kpo00021
(상기 식에서 R1은 상기 정의된 바와같고 R6은 메틸, 에틸 및 프로필 같은 알킬이다)
Figure kpo00022
(상기 식에서 R.R1.R3.R6.V.X1및 X1및 X2는 상기 정의된 바와같다)
디아닐라이드는 원하면 산화제 존재하에 고리화 및 탈알킬화반응을 동시에 시켜 원하는 디옥사진 화합물 중간체(II)를 얻을 수 있다.
원하는 디옥사진 화합물 중간체(II)가 R3및 V로써 비치환된 또는 치환된 알킬기를 가진 화합물인 경우는 디아닐라이드(VIII) 또는 식(VII) (여기서 R3및 V는 수소원자이다)의 설파디아미노벤젠을 사용하여 얻은 디옥사진 화합물 중간체(II)를 알킬화시켜제조 될 수도 있다.
원하는 디옥사진 화합물 중간체(II)가 R로써 설파기를 가지거나 V로써 식(I)의 아실기를 가진 화합물인 경우에는 R 또는 V로써 각각 수소를 가진 디옥사진 화합물 중간체(II)를 설폰화 또는 아실화 시켜서도 제조될 수도 있다.
본 발명에서는 R3및 V 중의 적어도 하나가 비치환된 또는 치환된 알킬이거나 V가 아실기(1)일 때 식(I)의 그러한 디옥사진 화합물은 R3및 V 중의 적어도 하나 또는 V로써 각각 수소를 가진 디옥사진 화합물 중간체(II)를 알킬화 또는 아실화 시킴으로써 제조될 수도 있다.
또한 식(I-2)으로 나타내어지는 디옥사진 화합물은 2,4,6 - 트리할로게노 - s - 트리아진을 V가 수소이고 Q가 Q3에 의해 치환된 경우에 식(I)에 해당하는 식으로 나타내어지고 상기 기술된 방법으로 제조될 수 있는 디옥사진 화합물 중간체와, Q1및 Q2가 상기 정의된 바와같은 경우 식 H- Q1및 H- Q2의 반응성 아민 화합물과 선택적인 순서로 축합반응 시켜서 제조될 수도 있다.
Q2가 Q3와 그 의미가 같은 경우 그러한 디옥사진 화합물은 Q2및 Q3가 각각 할로겐일 때 식(I-2)에 따른 식으로 나타내어지고 상기 언급된 방법으로 제조될 수 있는 디옥사진 화합물 Q3가 상기 정의된 바와같을 때 H- Q3로 나타내어지는 아민화합물 2몰과 반응시킴으로서 제조될 수도 있다.
또한 식(I-3)의 디옥사진 화합물로 다음과 같이 제조될 수도 있다.
2,4,6 - 트리할로게노 - s - 트리아진을 V가 수소인 경우의 디옥사진 화합물 중간체(II)와 아민 (III) 및 Q3가 상기 정의된 바와같은 경우에 식 H-Q3의 아민화합물을 선택적인 순서로 축합반응 시킬 수 있다.
상기 축합반응 도중에 유리산 형태의 하기식 (II-1),(II-2),(II-3) 및 (II-4) 으로 나타내어지는 디옥사진 화합물 중간체가 얻어진다.
Figure kpo00023
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
상기 식에서 X는 할로겐이고, X1.X2.R1.R2.R3.Q3.Y 및 Z는 상기 정의된 바와같다.
이어서 디옥사진 화합물 중간체는 종래의 방법으로 알킬화 되고 식(II-1),(II-2)에 해당하는 생성화합물은 잔존아민 또는 아민들과 축합 반응되어 식(I-3)의 원하는 디옥사진 화합물이 제조될 수 있다.
본 발명에 디옥사진 화합물 (I)은 섬유 반응성이며 하이드록실기를 포함하는 물질 및 합성 하이드록실기를 포함하는 물질 및 아미드기를 포함하는 물질을 염색 또는 날염하는데 유용하다.
하이드록실기를 포함하는 물질은 셀룰로오즈 섬유재와 같은 천연 또는 합성 하이드록실기를 포함하는 물질, 그 재생생성물 및 폴리비닐알콜을 포함한다.
셀룰로오즈 섬유재의 예로는 면, 아마포, 삼, 황마 및 래미섬유 같은 다른 식물성 섬유등이 있다.
아미드기를 포함하는 물질은 합성 또는 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄등이 있는데 특히 섬유상형태의 예로는 양모 및 다른 동물모피, 실크, 가죽, 폴리아미드 -6.6, 폴리아마드 -6, 폴리아미드 -11 및 폴리아미드 -4 등이 있다.
염색은 상기 섬유재의 물리적 및 화학적 특성에 따른 종래의 방법으로부터 선택될 수 있는 적합한 방법으로 수행될 수 있다.
예를들면 셀룰로오즈 섬유재는 흡진염색, 패딩을 포함하는 콜드 배치-업 또는 날염 방법에 의해 본 발명의 화합물을 이용하여 염색될 수 있다.
흡진염색은 원할 경우에는 선택적으로 용해보조제, 침투제 또는 균염재와 함께 황산나트륨 및 염화나트륨등을 사용하여 탄산나트륨, 탄산삼나트륨, 인산삼나트륨, 수산화나트륨등과 같은 산결합제의 존재하에 비교적 저온에서 수행될 수 있다.
염료의 흡진을 촉진시키는데 사용될 수 있는 중성염은 배치 온도가 원하는 염색레벨에 도달했을 때 또는 그전에 염료 배드에 첨가될 수 있다.
또 다르게로는 중성염이 분리되어 첨가될 수도 있다.
패딩은 섬유재를 주위온도 또는 상승된 온도에서 패딩 시키고 건조시킨 뒤 섬유재를 증기처리 또는 건조 가열시켜 염료고착을 시켜서 수행될 수 있다.
날염은 일단계 또는 이단계로 수행될 수 있는데 일단계 날염은 섬유재를 탄산수소 나트륨과 같은 산결합제를 포함하는 날염페이스트로 날염한뒤 100-160°C의 온도에서 증기처리함으로써 수행될 수 있다.
이단계 날염은 섬유재를 천연 또는 약산날염 페이스트로 날염하고 상기 섬유재를 전해질을 포함하는 고온 알칼리 배드를 통과시키거나 또는 섬유재를 전해질을 포함하는 알칼리패딩액을 오버- 패딩한뒤 증기처리 또는 건조가열 처리함으로써 수행될 수 있다.
날염 페이스트 제조를 위하여 원할경우 요소 및/또는 분산제와 같은 종래의 보조제와 함께 페이스트 또는 알긴산 나트륨, 녹말 에테르등과 같은 유화제가 사용될 수 있다.
셀룰로오즈 섬유재 위에 본 발명의 화합물을 고착하는데 유용한 산결합제는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및 무기산 또는 유기산 또는 가열조건하에서 알칼리를 발생시킬 수 있는 화합물로 구성된 수용해성 염기성 염을 포함하며 이중 알칼리 금속 수산화물 및 약하거나 중간정도의 세기를 가진 무기 또는 유기산의 알칼리 금속염이 바람직하며 특히 나트륨 및 칼륨염이 바람직한데 그것의 예로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 포름산나트륨, 탄산칼륨, 이수소인산나트륨, 수소인산이나트륨, 인산삼나트륨, 규산나트륨, 삼염소아세트산 나트륨등이 있다.
천연 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄 섬유재의 염색은 pH값을 조정하고 배드를 중성 또는 어떤 경우는 알칼리로 유지하면서 산 또는 약산 배드에서 흡진을 행하고 고착을 행함으로써 수행할 수 있다.
염색온도는 60~120°C이며 균염이 되도록 하기 위하여 염화시아누레이트와몰수로 3배의 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈렌 설폰산의 축합생성물 또는 스테아릴아민과 산화에틸렌의 부가생성물 등과같은 종래의 균염제가 사용될 수 있다.
본 발명의 디옥사진 화합물(I)은 셀룰로오즈 섬유재와 같은 섬유재의 염색 및 날염에 우수한 염색성능으로 특징 지워진다.
예를들면 본 발명의 디옥사진 화합물은 광견뢰도, 땀 - 광견뢰도, 내세척성, 내과산화물 세척성, 내땀성등과 같은 습윤견뢰도, 알칼리 견뢰도, 염소견뢰도, 부식견뢰도 및 철견뢰도가 우수한 염색된 또는 날염생성물을 생성할 수 있다.
디옥사진 화합물(I)은 높은 흡진율 및 고착율 뿐만 아니라 우수한 빌드 - 업 특성, 균염특성 및 세척특성 및 고용해도를 나타낸다.
또한 디옥사진 화합물(I)은 염색온도 및 염색배드율의 변화에 거의 영향을 받지 않기 때문에 일정한 품질의 염색생성물이 우수한 재현성을 가진채로 얻어질 수 있다.
또한 디옥사진 화합물(I)은 디옥사진 화합물(I)이 저장중에 염기성 물질과 접촉을 하여도 그 품질이 변하지 않으며 디옥사진 화합물(I)로 염색 또는 날염된 생성물이 고착처리 또는 수지 마무리 처리를 한다 하더라도 그 색깔에 변화가 없는 물성에 그 특징이 있다.
본 발명은 다음 실시예로 더 상세히 설명되지만 꼭 이것으로 국한되는 것을 아니며 부 및 %는 중량단위로 나타낸 것이다.
[실시예1]
1,4 - 페닐렌디아민 -2,6 -디설폰산(26.8부) 및 1,4 -페닐렌디아민 -2-설폰산(18.8부)을 물(500부)에 용해하고 거기에 클로라닐(24.6부)을 첨가하였다.
그 혼합물을 주위온도에서 4-8의 pH로 조절하고 교반하여 반응을 종결하였다. 그후 반응혼합물을 염석시키고 생성된 결정을 분리시키어 건조하여 유리산 형태의 하기식으로 나타내어지는 디아닐 라이드를 얻었다.
Figure kpo00027
디아닐라이드(62.9부)를 0-15°C의 온도에서 10-30% 강도의 발연황산(1500부)에 첨가하고 그 혼합물을 15-40°C에서 교반하여 반응을 완결시켰다.
그 반응 혼합물을 빙수에 넣고 결정을 생성하고 그것을 여과하여 분리시켰다.
그 케이크를 물과 혼합하고 그 혼합물을 수산화나트륨 수용액을 이용하여 3-6pH로 조절하고 염화나트륨을 이용하여 염석시켰다.
그 결정물을 필터상에서 분리시키고 유리산 형태의 하기식으로 나타내어지는 첫 번째 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
Figure kpo00028
디옥사진 화합물 중간체(62.5부)를 물(1500부)에 용해하고 거기에 염화 시아누르(18.5부)를 5-30°C의 온도에서 첨가하고 탄산나트륨 용액을 이용하여 2-7의 pH로 조절하면서 그 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켰다.
이어서 거기에 설파닐산(17.5부)을 첨가하고 그 혼합물을 그 pH범위내에서 30-50°C하에서 교반하였다.
그 반응 혼합을 염화나트륨을 사용하여 염석시키고 그 결정물을 분리하여 유리산 형태의 하기식으로 나타내어지는 두 번째 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
Figure kpo00029
상기 디옥사진 화합물 중간체(909.8부)를 물속에 용해하고 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 첨가하였다.
그 혼합물을 2-5pH로 조절하면서 50-70°C로 가열하고 상기 기술된 조건하에서 교반을 계속하여 반응을 종결시켰다.
주위온도에서 냉각된 그 반응 혼합물에 염화칼륨을 첨가하고 생성된 결정물을 필터상에서 분리하여 유리산형태의 하기식으로 나타내어지는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00030
[실시예2]
콜로라닐 대신에 브로마닐을 같은몰의 양으로 사용하여 디아닐라이드, 첫 번째 및 두 번째 디옥사진 화합물 중간체 및 마지막으로 원하는 비대칭 디옥사진 화합물 중간체 및 마지막으로 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
아닐라이드는 유리산 형태의 다음식을 가진다.
Figure kpo00031
첫 번째 디옥사진 화합물 중간체는 유리산 형태의 하기식을 가진다.
Figure kpo00032
두 번째 디옥사진 화합물 중간체는 다음식을 가진다.
Figure kpo00033
비대칭 디옥사진 화합물은 유리산 형태의 다음식을 가진다.
Figure kpo00034
[염색실시예 1]
실시예1 및 2에서 얻은 각각의 비대칭 디옥사진 화합물 (각각 0.1부 ,0.3부, 0.6부)을 물(200부)에 용해되어 염료배드를 제조하였다.
황산나트륨 (10부) 및 면 (10부)을 배드에 첨가하고 배드를 60°C로 가열하였다.
거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가하고 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
그후 꺼집어낸 면을 물로 세척하고 비누로 세척하고 다시 물로 세척한 후 건조하여 견뢰도 특성 특히 염소견뢰도와 같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며 빌드-업 특성은 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 3-50]
실시예1에서 사용된 1,4 -페닐렌디아민 -2,6- 디설폰산을 다음표에 나타낸 페닐렌디아민으로 치환하여 표에 나타낸 해당하는 첫 번째 디옥사진 화합물 중간체를 얻었고, 실시예1에서 사용된 1 - 아미노벤젠 -3 -β - 설파토에틸설폰을 역시 표에 나타낸 아민 화합물로 치환하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
비대칭 디옥사진 화합물을 사용하여 실시예1의 염색방법과 유사한 방법으로면을 염색하여 얻은 색깔을 역시 다음표에 나타내었다.
[표]
Figure kpo00035
Figure kpo00036
Figure kpo00037
Figure kpo00038
Figure kpo00039
Figure kpo00040
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00043
Figure kpo00044
[실시예 51]
실시예1에서 사용될 설파닐산을 하기 기술된 물질로 대체하여 실시예1을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
(1) 오로타닐산
(2)메타닐산
(3) 1- 아미노나프탈렌 - 3,6 - 디설폰산
(4) 1 -아미노나프탈렌 - 4,6,8 - 트리설폰산
(5) 2 -아미노나프탈렌 - 4,8 -디설폰산
(6) 2 -아미노나프탈렌 - 3,6,8 - 트리설폰산
(7) 아닐린 - 2,5 - 디설폰산(8) 아닐린
(9) m - 톨루이딘(10) o - 아니시딘
(11)암모니아(12)에틸아민
(13) 에탄올아민(14) β-알라닌
(15)타우린(16)메틸타우린
[실시예 52]
설파닐산을 실시예51에서의 각 아민화합물(1)-(16)으로 대치하여 실시예3 - 실시예50을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[염색실시예 2]
실시예 3-52에서 얻은 비대칭 디옥사진 화합물(0.1부,0.3부,0.6부씩)을 각각 (200)부에 용해하여 각 다이배드를 제조하여 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)를 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 그 다음 탄산나트륨(4부)를 첨가하였다.
염색을 그 온도에서 1시간동안 계속하였다.
그 후 꺼집어낸 면을 물로 세척하고 비누로 세척하고 다시 물로 세척하고 그 다음 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었으며 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 53]
축합 반응 시킬 설파닐산 및 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰을 반응순서의 면에서 바꾸어 실시예1에서의 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 54]
탄산나트륨을 첨가하여 중화를 시키면서 아닐린 - 2,5 - 디설폰산(25.3부)를 물(250부)에 용해하고 이 용액에 5-30°C에서 염화 시아누르(18.5부)를 첨가하고 그 혼합물을 그 온도에서 교반하여 반응을 종결시켰다.
실시예1에서와 같은 방법으로 제조된 첫 번째 디옥사진 화합물 중간체(62.5부)를 상기 반응 혼합물에 첨가시키고, 탄산나트륨을 생성된 염화수소산을 중화시키기 위하여 생성혼합물을 반응시켜 실시예51(7)의 화합물에 해당하는 두 번째 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
얻어진 디옥사진 화합물 중간체와 1 - 아미노벤젠 - 3 -β - 설파토에틸설폰(23.1부)의 혼합물을 2-5의 pH로 조절하면서 50-70°C로 가열하고 교반하여 반응을 종결시켰다.
염화칼륨을 사용하여 염석시키고 생성된 결정을 분리시켜 유리산 형태의 하기식으로 나타내어지는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물를 얻었다.
Figure kpo00045
이 디옥사진 화합물은 실시예15(7)에서 얻은 것과 동일한 것으로 판명되었다.
[실시예55-59]
실시예1에서 사용된 1,4 - 페닐렌디아민 -2,6 - 디설폰산을 표에 나타낸 페닐렌디아민으로 대치하여 다음 표에 나타내어져 있고 실시예1에서의 첫 번째 디옥사진 화합물 중간체에 해당하는 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
실시예 1 및 실시예 53에서 사용된 설폰산과 실시예 54에서 사용된 아닐린 -2,5 - 디설폰산을 각각 화합물 (IV) 및 다음 표에 나타낸 페닐렌디아민으로 치환하고, 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰을 다음 표에 나타낸 아민화합물로 대체하여 디옥사진 화합물 중간체를 이용하여 실시예1,53 및 54에 기재된 화합물 중간체를 이용하여 실시예1,53 및 54에 기재된 절차를 수행하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[표]
Figure kpo00046
Figure kpo00047
Figure kpo00048
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
Figure kpo00052
Figure kpo00053
[염색 실시예 3]
실시예54-69에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부씩)을 물(200부)에 용해하고 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 거기에 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 그 다음 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한 후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염모 견뢰도와 같은 견뢰로 특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었다.
각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 70]
2 - 메톡시 -4,6 - 디클로로 -s - 트리아진(18부) 및 실시예 1에서 와 같은 디옥사진 화합물 중간체(62.5부)를 30-50°C 의 온도하에 2-7의 pH에서 서로 축합 반응시키고 그 후 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 염석 시켰다.
Figure kpo00054
[실시예 71-97]
실시예70에서 사용된 디옥사진 화합물 중간체, 2 - 메톡시 - 4, 6 - 디클로르 - s -트리아진 및 1 - 아미노벤젠 - 3 -β -설파토에틸설폰을 다음 표에 나타낸 디옥사진 화합물 중간체, 디클로로 트리아진 및 아민 화합물로 각각 대치하여 실시예70을 반복하여 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[표]
Figure kpo00055
Figure kpo00056
Figure kpo00057
Figure kpo00058
Figure kpo00059
Figure kpo00060
[염색 실시예 4]
실시예 70-97에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부씩)을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한 후 그 온도에서 1시간 동안 염색을 계속하였다.
꺼집어 낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척한 다음 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었다.
각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 98]
실시예1에서와 같은 두 번째 디옥사진 화합물 중간체를 포함하는 수용액에 디에틸황산을 첨가하여 그 혼합물을 50-90°C 의 온도하에 6-9의 pH에서 교반하여 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
Figure kpo00061
상기 디옥사진 화합물 및 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰의 혼합물을 50-70°C의 온도하에 2-5의 pH에서 교반하여 반응을 종결시킨 후, 염화나트륨을 사용하여 염석시키고 생성결정을 분리하여 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 원하는 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00062
[실시예 99]
실시예 98에서와 유사한 방법으로, 실시예51에서 얻은 각 디옥사진 화합물 중간체를 사용하여 해당하는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[염색 실시예 5]
실시예 98 및 99에서 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부씩)을 물(200부)에 용해하여 거기에 황산나트륨(10부)과 면(10부)을 첨가하였다.
배드롤 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어내면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 그 다음 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰로 특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었다.
각 디옥사진 화합물을 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 100]
실시예1에서 얻은 두 번째 디옥사진 화합물 중간체를 물속에 용해하고 과량의 무수 아세트산을 거기에 첨가하였다.
그 혼합물을 30-70°C에서 서로 반응시켜 유리산 형태의 하기식으로 표시하는 디옥사진 중간체를 얻었다.
Figure kpo00063
디옥사진 화합물 중간체 및 그와 같은 물 양의 1-아미노벤젠 - 3 - β -설파토에틸설폰을 물에 첨가하고 교반시키면서 50-70°C 하에 2-5pH에서 서로 반응시킨 후 염화나트륨으로 반응 생성물을 염석시키고 생성된 결정을 분리하여 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00064
[실시예 101]
실시예 51에서 얻은 각 디옥사진 화합물 중간체를 이용하여 실시예 100을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물를 얻었다.
[염색 실시예 6]
실시예 100 및 101에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부씩)을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열한 다음 탄산나트륨(4부)을 첨가한 후 그 온도에서 1시간 동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척한 다음 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 푸른색의 염색된 생성물을 얻었다.
각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 102]
실시예 1에서 엄은 첫 번째 디옥사진 화합물 중간체(62.5부)를 물(1500부)에 용해하고 거기에 염화시아누르를 첨가하고, 탄산나트륨을 사용하여 pH를 2-7로 유지하면서 상기 혼합물을 10-50°C에서 교반하여 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00065
[실시예 103 및 150]
다음 표에 나타낸 페닐렌디아민을 이용하여 실시예 1을 반복하여 실시예 1에서의 첫 번째 디옥사진 화합물 중간체에 해당하는 디옥사진 화합물 중간체를 얻었으며 이것을 염화시아누로(18.5부)와 반응시켰다.
색성된 두 번째 디옥사진 화합물 중간체를 이용하여 1 -아미노벤젠 - 3 - β -설파토에틸설폰을 다음 표에 나타낸 아미으로 대치하여 실시예 102를 반속하여 원하는 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[표]
Figure kpo00066
Figure kpo00067
Figure kpo00068
Figure kpo00069
Figure kpo00070
Figure kpo00071
Figure kpo00072
Figure kpo00073
Figure kpo00074
Figure kpo00075
[염색 실시예 7]
실시예 102-150에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물 (각각 0.부,0.3부,0.6부 씩)을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었다.
각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 151]
실시예 102에서와 같은 방법으로 얻은 비대칭 디옥사진 화합물을 포함하는 반응 혼합물에 설파닐산(13.7부)을 첨가하여 그 혼합물을 pH를 2-5로 유지하면서 교반하여 반응을 종결시켜 실시예 1에서와 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
유사하게, 실시예 103-150에서 얻은 비대칭 디옥사진 화합물을 처리하여 각각 실시예 3-50에서와 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 152]
실시예 102에서와 같은 방법으로 얻은 비대칭 디옥사진 화합물(101.8부)을 물(1500부)에 용해하고 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 첨가하고 탄산나트륨용액을 이용하여 pH를 2-6므로 유지하면서 그 혼합물을 40-90°C에서 교반하여 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00076
[실시예 153]
실시예 103-150에서 얻은 비대칭 디옥사진 화합물을 이용하여, 실시예 152에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 물의 양의 하기 기술된 아민을 사용하여 실시예 152를 반복한 결과 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00077
Figure kpo00078
H2N - (CH2)2OC2H4SO2CH = CH2
[염색 실시예 8]
실시예 152 및 153에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물 (각각 0.부,0.3부,0.6부 씩)을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열한 다음 탄산나트륨(4부) 을 첨가한 후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었다.
각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 154]
하기식으로 표시되는 디옥사진 화합물 중간체(54.6부)
Figure kpo00079
를 5-23발연황산(1000부)에 첨가하고 그 혼합물을 80-100°C에서 교반하였다.
그 반응 생성물을 빙수에 넣어 결정을 생성하고 그것을 필터위에서 분리시키고 얻은 케이스를 물과 혼합하여 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 2-7로 조절하였다.
거기에 염화시아누르(18.5부)를 5-30°C에서 첨가하고 탄산나트륨 수용액을 이용하여 pH를 2-7로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켰다.
이어서 설파닐산(17.3부)을 거기에 첨가하여 그 혼합물을 교반하여 30-50°C 온도와 그 pH 값에서 반응을 종결시켰다.
이 반응 혼합물에 1 - 아미노벤젠 - 4 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 첨가하고 pH를 2-5로 유지하면서 그 혼합물을 가열하고 그 조건하에서 교반하여 반응을 종결시켰다.
반응 혼합물을 주위온도로 냉각하고 염화칼륨과 혼합하였다.
얻어진 결정을 분리하여 원하는 생성물을 얻었으며 그것은 실시예 3 및 19에서 얻은 비대칭 디옥사진 화합물의 혼합물임이 판명되었다.
[염색 실시예 9]
염색실시예 1-8에서 사용한 것과 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 사용하여 다음 조성물을 가지는 각 컬러 페이스트를 얻었다.
비대칭 디옥사진 화합물5부
요 소5부
알긴산나트륨(5% ) 스톡 페이스트 50부
온 수 25부
탄산수소 나트륨 2부
나머지(물) 13부
머서라이즈된 면의 넓은 천을 상기 조성을 가진 컬러 페이스트로 날염하고 사전 건조하고 100°C에서 5분 동안 증기처리 하였다.
처리된 천을 온수로 세척하고, 비누로 세척하고 다시 온수로 세척하고 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 각 날염된 생성물을 얻었다.
[실시예 155]
유리산 형태의 하기식을 가진 디옥사진 화합물(55부) 및 염화시아누르(18부)를 물(1500부)에 첨가하여 탄산나트륨을 이용하여 pH를 5-8로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 0-30°C에서 반응을 종결시켰다.
Figure kpo00080
이 반응 혼합물에 타우린(13부)을 첨가하고 pH를 4-7로 유지하면서 상기 반응물을 교반하여 10-50°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
이어서 거기에 추가의 타우린(13부)을 첨가하고 그 혼합물 교반하여 30-80°C의 온도와 4-7의 pH에서 반응을 종결하여 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 비대칭 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
Figure kpo00081
물(1500부)에서 디옥사진 화합물 중간체(87부) 및 염화시아누르(18부)를 탄산나트륨을 이용하여 pH를 5-8로 유지하면서 교반하여 0-30°C에서 반응을 종결시켰다.
이 반응 혼합물에 타우린(13부)을 첨가하고 그 혼합물을 교반하여 10-50°C의 온도와 4-7의 pH에서 반응을 종결시켰다.
이어서 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28부)을 첨가하고 그 혼합물을 교반하여 30-80°C의 온도와 4-7의 pH에서 반응을 종결시켜 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00082
[실시예 156]
실시예 155에서 사용된 출발 물질인 디옥사진 화합물 대신에 그것과 같은 물의 양의 유리산 형태의 하기식으로 표시되는 디옥사진 화합물
Figure kpo00083
을 사용하여 실시예 155의 방법을 반복하여 유리산 형태의 하기식을 가지는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00084
[실시예 157]
유리산 형태의 하기식을 가지는 디옥사진 화합물(55부)
Figure kpo00085
과 염화시아누르(18부)를 물(1500부)속에서 pH를 5-8로 조절하면서 교반하여 0-30°C 에서 반응을 종결시켰다.
이 반응혼합물에 설파닐산(17부)을 첨가하고 10-50°C의 온도와 4-7의 pH에서 그 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켰다.
그 후 거기에 메타닐산(17부)을 첨가하여 그 혼합물을 교반하여 30-80°C의 온도와 4-7의 pH에서 반응을 종결시켜 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
디옥사진 화합물 중간체를 이용하여 실시예 155에 해당하는 절차를 반복하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00086
[실시예 158]
실시예 155-157에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩)를 물(200부)속에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)를 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한후 그 온도에서 염색을 1시간동안 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하여 건조한 다음 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 홍청색의 각 염색된 생성무를 얻었으며, 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 159]
1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양의 하기 기술된 아민을 사용하여 실시예 155를 반복하여 각각 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00087
Figure kpo00088
Figure kpo00089
Figure kpo00090
Figure kpo00091
[실시예 160]
실시예 155에서 사용된 타우린 대신에 그와 같은 몰의 양으로 하기 기술된 아민화합물을 사용하여 실시예 155를 반복하여 각각 해당하여 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
(1) N-메틸타우린(2) β-알라닌
(3) 메탄올아민(4) 디에탈올아민
(5) 에틸아민(6) 암모니아
(7) 설파닐산(8) 메타닐산
(9) 오르타닐산(10)아닐린
(11) 아닐린 - 2,5 - 디설폰산
(12) 2 - 아미노나프탈렌 - 3,6,8 - 트리설폰산
(13) 1 - 아미노나프탈렌 -3,6 - 디설폰산
[실시예 161]
실시예 160에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 실시예 159에서 사용된 각각의 아민(1)-(6)을 사용하여 실시예 160을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 162]
실시예 159-161에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.부,0.3부,0.6부 씩) 을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한 후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었으며, 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 163]
1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 및 타우린의 반응순서를 교환하여 실시예 155를 반복하여 실시예 155에서 와 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
유리산 형태의 하기식
Figure kpo00092
을 가지는 디옥사진 화합물 (55부) 및 염화시아누르(18부) 혼합물을 물(1500부)에서 교반하여 탄산나트륨을 이용하여 pH를 5-8로 유지하면서 0-30°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
이어서 그 반응 혼합물에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 (28부)을 첨가하고 그 생성혼합물은 30-80°C의 온도와 4-7의 pH에서 교반하여 반을 종결시키고 유리산 형태의 하기식의 원하는 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
Figure kpo00093
상기 절차에서 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 및 타우린의 반응순서를 교환하여 상기와 같은 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
상기에서 얻어진 디옥사진 화합물 중간체(103부)와 염화시아누르(18부)의 혼합물을 물(1500부)에서 교반하여 pH를 5-8로 유지하면서 0-30°C의 온도에서 반응을 종결 시킨뒤 이 반응혼합물에 타우린(13부)을 첨가하고 10-50°C의 온도와 4-7의 pH에서 교반하여 반응을 종결시켰다.
이어서 거기에 타우린(13부)을 부가적으로 첨가하고 30-80°C의 온도와 4-7의 pH에서 그 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켜 실시예 155에서와 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 165]
유리산 형태의 하기식
Figure kpo00094
을 가지는 디옥사진 화합물(55부)와 염화시아누르(18부)를 물(1500부)속에서 교반하여 pH를 5-8로 유지하면서 0-30°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
이 반응생성물에 타우린(13부)을 첨가하고 10-50°C의 온도와 4-7의 pH에서 교반하여 반응을 종결시킨뒤 거기에 염화시아누르(18부)를 첨가하고 0-30°C 와 온도와 5-8의 pH에서 그 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켰다.
또한 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 설폰(28부)을 첨가하고 10-50°C의 온도와 4-7의 pH에서 그 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켜 유리산 형태의 하기식의 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
Figure kpo00095
1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰과 타우린의 반응순서를 교환하여 상기 절차를 반복하여 상기와 같은 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
상기에서 얻은 디옥사진 화합물 중간체(118부)와 타우린(26부)을 물(1500부)에서 교반하여 30-80°C의 온도와 4-7의 pH에서 반응을 종결시켜 실시예 155에서 얻은 비대칭 디옥사진 화합물과 같은 것으로 판명된 화합물을 얻었다.
[실시예 166]
실시예 155에서 사용된 타우린 대신에 그와 같은 몰의 양으로 1 - N - 에틸아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰을 사용하여 실시예 155를 반복하여 유리산 형태의 하기식을 가지는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00096
[실시예 167]
실시예 155에서 사용된 타우린 대신에 그와 같은 몰의 양으로 하기 기술적 아민을 사용하여 실시예 155를 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00097
Figure kpo00098
Figure kpo00099
[실시예 168]
실시예 159에서 사용된 타우린 대신에 그와 같은 몰의 양으로 실시예 167에서 기술된 아민(1)-(8)을 사용하여 실시예 159를 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 169]
실시예 166-168에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물 (각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩) 을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한뒤 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소 견뢰도 특성같은 견뢰도 특성이 우수한 푸른색의 각 염색된 생성물을 얻었으며 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 170]
실시예 158,162,169에서 사용된 비대칭 디옥사진 화합물을 사용하여 하기 조성을 가지는 각 컬러 페이스트를 제조하였다.
비대칭 디옥사진 화합물5부
요 소5부
알긴산나트륨(5% ) 스톡 페이스트 50부
온 수 25부
탄산수소 나트륨 2부
잔량 (물) 13부
머서라이즈된 면의 폭 넓은 천을 상기 조성을 가지는 컬러 페이스트로 날염하고, 사전 건조시키고 100°C에서 5분동안 증기처리(스티이밍)하고 처리된 천을 온수로 세척하고, 비누로 세척하고 다시 온수로 세척하고 건조시켜 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 각 날염된 생성물을 얻었다.
[실시예 171]
유리산 형태의 하기식을 가지는 디옥사진 화합물 중간체 (59부)
Figure kpo00100
와 염화시아누르(18부)를 물(1500부)에서 교반하여 pH를 5-8로 유지하면서 0-30°C에서 반응을 종결시켰다.
거기에 설파닐산(17부)을 첨가하고 교반하여 10-50°C의 온도와 5-8의 pH에서 반응을 종결시켰다.
또한 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28부)을 첨가하고 그 혼합물을 교반하고 30-80°C의 온도와 3-6의 pH에서 반응을 종결하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00101
상기 디옥사진 화합물 중간체를 유리산 형태의 하기식의 디옥사진 화합물 (55부)과 무수아세트산(10부)의 혼합물을 10-50°C의 온도와 2-7의 pH의 조건하에 물(500부)에서 교반하여 얻었다.
Figure kpo00102
[실시예 172]
실시예 171에서 사용된 디옥사진 화합물 중간체 대신에 그와 같은 몰의 양으로 유리산 형태의 하기식의 디옥사진 화합물
Figure kpo00103
을 이용하여 실시예 171을 반복하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00104
실시예 171에서 사용된 디옥사진 화합물 대신에 그와 같은 몰의 양으로 유리산 형태의 하기식
Figure kpo00105
의 디옥사진 화합물을 사용하는 것 이외에 실시예 171에서와 같은 방법으로 상기 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
[실시예 173]
실시예 171 및 172에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩)을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면 (10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가하고 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 적청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 174-285]
실시예 171에서 사용된 디옥사진 화합물 중간체와 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 각각 같은 몰의 양으로 하기표에 기술된 디옥사진 화합물 및 아민을 사용하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[표]
Figure kpo00106
Figure kpo00107
Figure kpo00108
Figure kpo00109
Figure kpo00110
Figure kpo00111
Figure kpo00112
Figure kpo00113
Figure kpo00114
Figure kpo00115
Figure kpo00116
Figure kpo00117
Figure kpo00118
Figure kpo00119
Figure kpo00120
Figure kpo00121
Figure kpo00122
Figure kpo00123
Figure kpo00124
Figure kpo00125
Figure kpo00126
Figure kpo00127
Figure kpo00128
[실시예 286]
실시예 171에서 사용된 디옥사진 화합물 중간체 대신에 유리산 형태의 하기식의 디옥사진 화합물 중간체
Figure kpo00129
(상기식에서 x는 약 1.2의 설폰화도이다)
를 원하는 실시예 171을 반복하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00130
(x는 상기 정의된 바와같다)
5-30%의 발연황산에 실시예 206에서 사용된 것과같은 디옥사진 화합물 중간체를 첨가하여 그 혼합물을 교반하여 20-70°C에서 반응을 종결하고 그 반응혼합물을 빙수에 넣고 염석시켜 상기 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
[실시예 287-302]
실시예 286에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 하기 표에 기재된 아민을 사용하여 실시예 286을 반복하여 해당하여 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[표]
Figure kpo00131
Figure kpo00132
Figure kpo00133
[실시예 303]
실시예 171에서 사용된 설파닐산 대신에 그와 같은 몰의 양으로 하기 기술된 아민 화합물을 아민 화합물을 사용하여 실시예 171을 반복하여 각 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
(1) 오르타닐산(2) 메타닐산
(3) 1 - 아미노나프탈렌 - 3,6 - 디설폰산
(4) 1 - 아미노나프탈렌 - 4,6,8 - 트리설폰산
(5) 2 - 아미노나프탈렌 - 4,6 - 디설폰산
(6) 2 - 아미노나프탈렌 - 4,8 - 트리설폰산
(7) 아닐린 - 2,5 - 디설폰산
(8) 아닐린(9) m - 톨루이딘
(10) o - 아니시딘(11) 암모니아
(12) 에틸아민(13) 에탄올아민
(14)β - 알라닌(15) 타우린
(16) N - 메틸타우린
[실시예 304]
설폰산 대신에 같은 몰의 양으로 실시예 303에 기술된 아민화합물 (1)-(16)을 사용하여 각 해당하는 비대칭 디옥 사진 화합물을 얻었다.
[실시예 305]
실시예 174-302에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물 (각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩)을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한뒤 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 천을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 적청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며, 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 306]
1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 및 설파닐산의 반응순서를 교환하여 실시예 171을 반복하여 실시예 171에서 얻은 것과 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 307]
유리산 형태의 하기식
Figure kpo00134
을 가진 디옥사진 화합물(55부) 및 염화시아누르(18부)의 혼합물을 물(1500부)에 교반하여 탄산나트륨을 이용하여 pH를 5-8로 유지하면서 0-30°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
이 반응혼합물에 설파닐산(17부)을 첨가하고 10-50°C의 온도와 5-8의 pH에서 상기 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켰다.
그 다음 여기에 무수아세트산(10부)을 첨가하고 혼합물을 교반하여 10-50°C의 온도와 2-7의 pH에서 반응을 종결시켰다.
이어서 여기에 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 (28부)을 첨가하고 그 혼합물 교반하여 30-80°C의 온도와 3-6의 pH에서 반응을 종결하여 실시예 171에서 얻은 것과 같은 비대칭 디옥사진 화합물으로 판명된 화합물을 얻었다.
[실시예 308]
1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰과 설파닐산의 반응순서를 바꾸어 실시예 307에서와 같은 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 309]
유리산 형태의 하기식을 가지는 디옥사진 화합물 (55부)
Figure kpo00135
과 염화시아누르(18부)를 물(1500부)에 교반하여 탄산나트륨을 이용하여 5-8의 pH를 유지하면서 0-30°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
이 반응 혼합물에 설파닐산(17부)을 첨가하고 이 혼합물을 10-50°C의 온도와 5-8의 pH에서 교반하여 반응을 종결시켰다.
또한 여기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28부)을 첨가하고 pH를 2-5로 유지하면서 그 혼합물을 50-70°C의 온도로 가열하고 교반하여 반응을 종결시켜서 실시예 303(7)에서 얻은 것과 같은 비대칭 디옥사진 화합물로 판명된 화합물을 얻었다.
[실시예 312]
실시예 171의 방법과 같은 방법으로 제조된 디옥사진 화합물 중간체(59부)를 물(1500부)에 용해하고 거기에 5-30°C의 온도에서 염화 시아누르(18부)를 첨가하였다.
탄산나트륨을 이용하여 pH를 2-7로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 반응을 종결시켰다.
이어서 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28부)를 첨가하고 교반하여 10-50°C의 온도와 2-6의 pH에서 반응을 종결시켰다.
이 반응혼합물에 1 - N - 에틸아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 (31부)을 첨가하고 pH를 2-6으로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 40-90°C에서 반응을 종결시켜 유리산 형태의 하기식을 가지는 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00136
[실시예 313]
실시예 312에서 사용된 1 - N - 에틸아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 하기 기술된 아민을 사용하여 실시예 312를 반복하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00137
Figure kpo00139
[실시예 314]
실시예 312에서 사용된 디옥사진 화합물 중간체 대신에 그와 같은 몰의 양으로 실시예 179에서 기술된 디옥사진 화합물 중간체를 사용하여 실시예 312를 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 315]
실시예 314에서 사용된 1 - N - 에틸아민벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 실시예 313에서 기술된 (1)-(8)을 사용하여 실시예 134를 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 316]
실시예 312-315에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩)을 물(200부)에 용해하여 거기에 황산나트륨(10부) 및 면 (10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 탄산나트륨(4부)을 첨가한뒤 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하여 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 적청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 317]
실시예 173,305 및 316에서 사용된 각 비대칭 디옥사진 화합물을 사용하여 하기 기술된 조성물의 각 컬러 페이스트를 제조하였다.
비대칭 디옥사진 화합물5부
요 소5부
알긴산나트륨(5% ) 스톡 페이스트 50부
온 수 25부
탄산수소 나트륨 2부
잔량 (물) 13부
머서라이즈된 면의 폭 넓은 천을 상기 조성을 가지는 컬러 페이스트로 날염을 하고 사전 건조하여 100°C에서 5분동안 증기 처리하였다.
처리된 천을 온수로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 온수로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 적청색의 각 날염된 생성물을 얻었다.
[실시예 318]
유리산 형태의 하기식을 가지는 디옥사진 화합물 (54.5부)
Figure kpo00140
과 염화시아누레이트(18.5부)의 혼합물을 물(1500부)에서 교반하여 탄산나트륨 수용액을 이용하여 pH를 3-7으로 유지하면서 5-30°C의 온도에서 반응을 종결하였다.
그 후 이 반응혼합물에 염화나트륨을 첨가하고 생성된 결정을 필터에서 여과하였다.
이 케이크를 물(1500부)에 용해하고 거기에 설파닐산(17.3부)을 첨가하였다.
pH를 6-9로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 30-50°C의 온도에서 반응을 종결시키고 거기에 염화나트륨을 첨가하여 생성된 결정을 필터상에서 분리하여 유리산 형태의 하기식을 가지는 디옥사진 화합물 중간체를 얻었다.
Figure kpo00141
디옥사진 화합물 중간체(83부)를 물(1000부)에 용해하고 1 - N - 에틸아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 첨가하였다.
pH를 2-5로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 50-80°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
그 후 거기에 염화칼륨을 첨가하고 생성된 결정을 펄터상에서 분리하여 유리산 형태의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00142
[실시예 319]
실시예 318에서 사용된 설파닐산 대신에 그와 같은 몰의 양으로 하기에서 기술된 아민화합물을 사용하여 실시예 318을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
(1) 오르타닐산(2) 메타닐산
(3) 1 - 아미노나프탈렌 - 3,6 - 디설폰산
(4) 1 - 아미노나프탈렌 - 4,6,8 - 트리설폰산
(5) 2 - 아미노나프탈렌 - 4,8 - 디설폰산
(6) 2 - 아미노나프탈렌 - 3,6,8 - 트리설폰산
(7) 아닐린 - 2,5 - 디설폰산
(8) 아닐린(9) m - 톨루이덴
(10) o - 아니시덴(11) 암모니아
(12) 에틸아민(13) 에탄올아민
(14)β - 알라닌(15) 타우린
(16) N - 메틸타우린
[실시예 320]
실시예 318에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 하기 기술된 아민을 사용하여 실시예 318을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00143
Figure kpo00144
Figure kpo00145
Figure kpo00146
Figure kpo00147
Figure kpo00148
[실시예 321]
실시예 318에서 사용된 디옥사진 화합물 대신에 그와 같은 몰의 양으로 유리산 형태의 하기식의 디옥사진 화합물을 사용하여 실시예 318을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00149
[실시예 322]
2 -메톡시 - 4,6 - 디클로로 - s -트리아진(18부) 과 실시예 318에서 사용된 것과 같은 출발물질인 디옥사진 화합물의 혼합물을 30-50°C의 온도와 2-7의 pH에서 서로 반응시킨 다음 1 - 아미노벤젠 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)과 반응시켰다.
이 반응 혼합물을 염석시켜 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00150
[실시예 323]
실시예 322에서 사용된 2 - 메톡시 - 4,6 -디클로로 - s - 트리아진 대신에 그와 같은 몰의 양으로 2 - 에톡시 - 4,6 -디클로로 - s - 트리아진을 사용하여 실시예 322를 반복 실시하여 원하는 해당 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 324]
실시예 322에서 사용된 1 - 아미노벤젠 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 실시예 320에서 기술된 (1)-(16)을 사용하고 실시예 322를 반복 실시하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 325]
실시예 318에서와 같은 출발물질인 디옥사진 화합물(54.5부)을 물(1500부)에 용해하고 거기에 염화 시아누르(18.5부)를 첨가하였다.
탄산나트륨을 사용하여 pH를 3-7로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 5-30°C에서 반응을 종결한뒤 염화나트륨을 첨가하여 생성된 결정을 필터에서 분리하였다.
이어서 케이크를 물(1500부)에 용해하고 거기에 1 - 아미노벤젠 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 첨가하고 pH를 2-6으로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 10-50°C의 온도에서 교반하여 반응을 종결시켜 원하는 해당 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00151
[실시예 326]
실시예 325에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 실시예 320에서 기술된 아민(1)-(16)을 사용하고 실시예 325를 반복하여 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 327]
실시예 325에서의 방법과 같은 방법으로 얻은 비대칭 디옥사진 화합물(93.8부)과 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 (28.1부)을 물(1500부)에서 교반하여 pH를 2-6으로 유지하면서 40-90°C의 온도에서 반응을 종결시켜 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00152
[실시예 328]
실시예 327에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 양으로 실시예 320에서 기술된 아민(1)-(16)을 사용하고 실시예 327을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 329]
실시예 318-328에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩) 을 물 (200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면 (10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 탄산나트륨(4부)을 첨가한 후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 적청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며, 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 330]
실시예 318에서와 같은 방법으로 얻어진 디옥사진 화합물 중간체(83부) 및 에틸렌클로로히드린(41부)의 혼합물을 물(1000부)에서 교반하여 수산화트륨 수용액을 이용하여 pH를 6-9로 유지하면서 60-90°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
그 후 그 반응 혼합물에 염화칼륨을 첨가하고 생성된 결정을 분리하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 디옥사진 화합물 중간체을 얻었다.
Figure kpo00153
상기 디옥사진 화합물 중간체(87.5부)와 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 물(1000부)에서 교반하여 pH를 2-3로 유지하면서 50-80°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
이 반응 혼합물에 염화칼륨을 첨가하고 결정을 분리하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00154
[실시예 331]
1,4 - 페닐렌디아민 - 2 -설폰산(18.8부)과 2 - 아미노에틸 - 5 -아미노벤젠설폰산(21.6부)을 물(1000부)에 용해하고 pH를 5-7로 조절하였다.
그 후 거기에 클로라닐(24.6부)을 첨가하고 탄산나트륨 수용액을 이용하여 pH를 5-8로 유지하면서 15-30°C의 온도에서 상기 반응물을 교반하여 반응을 종결하였다.
그 후 반응혼합물에 염화나트륨을 첨가하여 생성된 결정을 필터에서 분리하고 건조하여 유리산 형태의 하기식의 디아닐라이드의 화합물을 얻었다.
Figure kpo00155
요오드화 칼륨(1,7부)을 포함하는 5-30% 강도의 발연황산에 디아닐라이드 화합물(57,7부)을 첨가하고 그 혼합물을 교반하여 5-25°C의 온도에서 반응을 종결시켰다.
그 후 반응혼합물을 빙수에 넣고 결정을 생성하고 필터에서 분리시키고 케이크를 물(1500부)에 용해시키고 pH를 5-7로 조절하고 거기에 염화나트륨을 첨가하였다.
생성된 필터상에서 분리하여 유리산 형태의 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00156
아닐린 -2,5 - 디설폰산(25.3부)을 물(100부)에 첨가하고 pH를 7로 조정한뒤 거기에 염화시아누르(18.5부)를 첨가하였다.
탄산나트륨 수용액을 이용하여 pH를 5-7로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 15-30°C의 온도에서 반응을 종결지었다.
상기 생성 혼합물을 물 (1500부)에 용해된 상기 디옥사진 화합물(57.3부)용액에 첨가하고 탄산나트륨 수용액을 이용하여 pH를 5-7로 유지하면서 상기 수용액을 교반하여 20-50°C의 온도에서 반응을 종결지었다.
거기에 염화나트륨을 첨가하여 결정을 생성하고 그 결정을 분리하여 유리산 형태의 하기식의 디옥사진 화합물 중간체를 생성하였다.
Figure kpo00157
디옥사진 화합물 중간체(93.8부)와 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)의 혼합물을 물(1500부)에서 교반하여 pH를 2-5로 유지하면서 반응을 종결시켰다.
이 반응혼합물에 염화나트륨을 첨가하고 결정을 필터상에서 분리하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00158
물(1000부)에 용해된 2 - 아미노에틸 - 아미노벤젠설폰산 (43.2부) 수용액의 pH를 5-7로 조절하고 거기에 클로라닐(26.6부)을 첨가하였다.
탄산나트륨 수용액을 사용하여 pH를 5-8로 유지하면서 상기 혼합물을 교반하여 15-40°C의 온도에서 반응을 종결하였다.
상기 반응혼합물에 염화나트륨을 첨가하여 결정을 생성하고 필터상에서 결정을 분리하고 80°C에서 건조하였다.
얻어진 생성물은 다음식을 가지는 디아닐라이드임이 판명되었다.
Figure kpo00159
요오드화 칼륨(1.7부)을 포함하는 5-30% 강조의 발연황산(1800부)에 디아닐라이드(60.5부)를 첨가하고 그 혼합물을 교반하여 5-25°C의 온도에서 반응을 종결시킨 후 반응생성물을 빙수에 넣어 결정을 생성하고 그것을 필터상에서 분리하였다.
케이크를 물(1500부)에 넣고 수산화나트륨 수용액을 이용하여 pH를 5-7로 조절하였다.
염화나트륨으로 염석을 시켜 생성물을 얻었고 그것은 실시예 331에서 얻은 것 과같은 디옥사진 화합물 중간체(λmax 615mm)임이 판명되었다.
디옥사진 화합물을 이용하여 실시예 321을 반복 실시하여 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었으며 이것은 실시예 321에서 얻은 것임이 판명되었다.
[실시예 333]
실시예 330 및 331에서 각 비대칭 디옥사진 화합물을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 탄산나트륨(4부)을 첨가한뒤 그 온도에서 1시간동안염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 적청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며 각 비대칭 디옥사진 화합물은 빌드-업이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 334]
실시예 318에서 사용된 설파닐산 대신에 실시예 319에 기재된 아민 화합물(1)-(16)을 이용하여 제조된 각 디옥사진 화합물 중간체를 이용하여 실시예 330을 반복하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 335]
실시예 320에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 아민(1)-(16)을 사용하고 실시예 330을 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 336]
실시예 331에 사용된 아닐린 - 2,5 - 디설폰산 대신에 실시예 318에 기재된 아민 화합물 (1)-(16)을 이용하고 실시예 331를 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 337]
실시예 320에 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 아민(1)-(16)을 이용하고 실시예 331을 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 338]
실시예 318에 사용된 것 대신에 하기 기술된 식을 가진 디옥사진 화합물을 이용하여 실시예 318-330에서와 유사한 방법을 반복하여 해당 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00160
[실시예 339]
실시예 331에 사용된 클로라닐 대신에 브로마닐을 사용하고 실시예 331을 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 340]
실시예 332에 사용된 클로라닐 대신에 브로마닐을 사용하고 실시예 332를 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 341]
실시예 334-340에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩) 을 물(200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다. 배드를 60°C로 가열하고 탄산나트륨(4부)을 첨가한후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며, 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것이 판명되었다.
[실시예 342]
2 - 메톡시 - 4,6 - 디클로로 - s - 트리아진(18부) 및 실시예 331에서 와 같은 방법으로 제조된 디옥사진 화합물을 30-50°C의 온도와 2-7의 pH에서 서로 반응시킨 후 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰과 반응시켰다.
반응혼합물을 염석시켜 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00161
[실시예 343]
2 - 메톡시 - 4,6 - 디클로로 - s - 트리아진 대신에 그와 같은 몰의 양으로 2 - 에톡시 - 4,6 - 디클로로 - s - 트리아진을 사용하고 342를 반복실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 344]
실시예 342에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 그와 같은 몰의 양으로 실시예 320에 기재된 아민(1)-(16)을 사용하고 실시예 342를 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 345]
실시예 331에서와 같은 방법으로 제조된 디옥사진 화합물(57.3부)을 물(1500부)에 용해하고 염화시아누르(18.5부)를 첨가하였다.
탄산나트륨 수용액을 이용하여 pH를 3-7로 유지하면서 신호 혼합물을 교반하여 5-30°C의 온도에서 교반하여 반응을 종결시켰다.
이어서 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 첨가하였다.
반응을 10-50°C의 온도와 2-6의 pH에서 계속시켜 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00162
[실시예 346]
실시예 345에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 아민(1)-(16)을 사용하고 실시예 345를 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 347]
실시예 345에서와 같은 방법으로 제조된 비대칭 디옥사진 화합물(96.5부)을 물(1500부)에 용해하고 거기에 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰(28.1부)을 첨가하고 탄산나트륨 수용액을 이용하여 pH를 2-9로 유지하면서 40-90°C의 온도에서 반응을 계속하여 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00163
[실시예 348]
실시예 347에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 (1)-(16)을 사용하고 실시예 347을 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 349]
실시예 342-348에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부,0.3부,0.6부 씩)을 물(200부)에 이용하고 거기에 황산나트륨 (10부) 과 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°C로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한 후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며, 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 350]
실시예 329,333,341,349에서 사용된 비대칭 디옥사진 화합물을 사용하여 하기 조성을 가지는 각 컬러 페이스트를 제조하였다.
비대칭 디옥사진 화합물5부
요 소5부
알긴산나트륨(5% ) 스톡 페이스트 50부
온 수 25부
탄산수소 나트륨 2부
잔량 (물) 13부
머서라이즈된 면의 폭 넓은 천을 상기 조성을 가지는 컬러 페이스트로 날염하고, 사전 건조시키고 100°C에서 5분동안 증기처리하였다.
처리된 천을 온수로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 온수로 세척하고 건조하고 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 날염된 생성물을 얻었다.
[실시예 351-362]
실시예 331에서 사용된 2 - 아미노에틸 - 5 -아미노벤젠설폰산 대신에 하기 기재된 아민을 사용하여 상기 실시예를 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00164
[실시예 363]
실시예 318에서 사용된 설파닐산 대신에 아닐린 - 2.5 - 디설폰산을 사용하고 실시예 318을 반복하여 얻어진 비대칭 디옥사진 화합물을 통상의 방법으로 설파메틸화를 시켰다.
얻어진 생성물은 실시예 351에서 얻은 비대칭 디옥사진 화합물과 같은 것임이 판명되었다.
[실시예 364]
실시예 318에서 사용된 설파닐산 대신에 아닐린 - 2.5 - 디설폰산을 사용하여 상기 실시예를 반복하여 해당하는 디옥사진 화합물 중간체를 제조하여 이것을 산화에틸렌을 사용하여 하이드로 에틸화시키고 통상의 방법으로 황산에스테르화를 시켰다.
얻어진 생성물은 실시예 352에서 얻어진 비대칭 디옥사진 화합물와 같은 것임이 판명되었다.
[실시예 365]
실시예 318에서 사용된 설파닐산 대신에 아닐린 - 2.5 - 디설폰산을 사용하고 실시예 318을 반복 실시하여 얻어진 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 통상의 방법으로 메틸롤화 시킨후 황산으로 에스테르화시켰다.
얻어진 생성물은 실시예 354에서 얻어진 비대칭 디옥사진 화합물과 같은 것임이 판명되었다.
[실시예 366]
실시예 319에서 사용된 아닐린 - 2.5 - 디설폰산 대신에 실시예 319에 기재된 아민화합물 (1)-(16)을 사용하고 실시예 351-362을 반복하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 367]
실시예 320에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 아민 (1)-(16)을 사용하고 각 실시예 351-362를 반복 실시하여 해당하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 368]
사용된 클로라닐 대신에 그와 같은 몰의 양으로 브로마닐을 사용하고 실시예 315-362를 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 369]
실시예 351-362 및 366-368에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물 (각각 0.1부, 0.3부, 0.6부씩)을 물 (200부)에 용해하고 거기에 황산나트륨 (10부) 및 면 (10부)을 첨가하였다.
배드를 60°로 가열하고 거기에 탄산나트륨(4부)을 첨가한후 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 특성같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 각염색된 생성물을 얻었으며 각 디옥사진 화합물을 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 370]
실시예 322에서와 같은 방법으로 제조된 비대칭 디옥사진 화합물을 통상의 방법으로 설파메틸화시켜 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00165
[실시예 371]
실시예 322에서 사용된 2 - 메톡시 - 4.6 - 디클로로 - s -트리아진 대신에 2 - 에톡시 - 4.6 - 디클로로 - s -트리아진을 사용하여 실시예 322 및 370의 어느 방법을 반복 실시하여 해당 설파메틸화된 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 372]
실시예 322에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 아민 (1)-(16)을 이용하여 실시예 322 및 370의 어떤 방법을 반복하여 해당 설파메틸화된 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 373]
실시예 325에서와 같은 방법으로 제조된 비대칭 디옥사진 화합물을 통상의 방법으로 설파메틸화시켜 유리산 형태의 하기식의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00166
[실시예 374]
실시예 325에서 사용된 1 - 아미노벤젠 - 3 - β- 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 아민 (1)-(16)을 사용하여 실시예 325 및 373의 어떤 방법을 반복 실시하여 해당 설파메틸화 비대칭 디옥사진 화합물을 반복하였다.
[실시예 375]
실시예 373에서와 같은 방법으로 제조된 비대칭 디옥사진 화합물 (103.2부)을 물 (1500부)에 용해하고 1 - 아미노벤젠 - 3 - β - 설파토에틸설폰 (28.1부)을 첨가하였다.
탄산나트륨 수용액을 사용하여 pH를 2-6으로 유지하면서 40-90°의 온도에서 반응을 종결시켜 유리산 형태의 원하는 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
Figure kpo00167
[실시예 376]
실시예 375에서 사용된 1- 아미노벤젠 - 3 -β- 설파토에틸설폰 대신에 실시예 320에 기재된 아민 (1)-(16)을 사용하고 실시예 375를 반복 실시하여 해당 비대칭 디옥사진 화합물을 얻었다.
[실시예 377]
실시예 327에서와 같은 방법으로 제조된 비대칭 디옥사진 화합물을 통상의 방법으로 설파메틸화 시켰다.
얻어진 생성물을 실시예 375에서 얻은 비대칭 디옥사진 화합물과 같은 것임이 판명되었다.
[실시예 378]
실시예 370-376에서 얻은 각 비대칭 디옥사진 화합물(각각 0.1부, 0.3부, 0.6부씩)을 물(200부)에 용해하고 황산나트륨(10부) 및 면(10부)을 첨가하였다.
배드를 60°의 온도로 가열하고 탄산나트륨(4부)을 첨가한뒤 그 온도에서 1시간동안 염색을 계속하였다.
꺼집어낸 면을 물로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 물로 세척하고 건조하여 특히 염소 견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 각 염색된 생성물을 얻었으며 각 디옥사진 화합물은 빌드-업 특성이 우수한 것으로 판명되었다.
[실시예 379]
실시예 369 및 378에서 사용된 비대칭 디옥사진 화합물을 이용하여 하기 조성을 가지는 각 컬러 페이스트를 제조 하였다.
비대칭 디옥사진 화합물 5부
요소 5부
알긴산 나트륨 (5%)스톡 페이스트50부
온수 25부
탄산수소나트륨 2부
잔량(물) 13부
머서라이즈된 면의 폭넓은 천을 상기 조성을 가지는 컬러페이스트로 날염을 하고, 사전 건조하여 100°C에서 5분동안 증기처리 하였다.
처리된 천을 온수로 세척하고, 비누로 세척하고, 다시 온수로 세척하고 건조하여 특히 염소견뢰도 같은 견뢰도 특성이 우수한 청색의 각 날염된 생성물을 얻었다.

Claims (18)

  1. 유리산 형태의 하기식(I)으로 나타내어지는 디옥사진 화합물.
    Figure kpo00168
    (상기 식에서 R은 수소, 할로겐, 설파 또는 알콕시이고, R1, R2, 및 R3은 서로에 관계없이 각각 수소 또는 비치환된 또는 치환된 알킬이고, X1및 X2는 서로에 관계없이 각각 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시 또는 페녹시이고, Y는 비치환된 또는 치환된 알킬렌, 페닐렌 또는 나프틸렌이고, Z는 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2=CH2Z'이며, 여기서 Z'는 알칼리의 반응에 의하여 분리될 수 있는 기이며, V는 수소, 비치환된 또는 치환된 알킬, 식(1) 즉, -W-R4(1)의 아실기(여기서 W는 카르보닐기 또는 설파닐기이고, R4는 비치환된 또는 치환된 알킬 또는 페닐이다)또는 식(2) 즉
    Figure kpo00169
    (2)의 트리아지닐기(여기서 Q1및 Q2는 서로 관계없이 각각 비치환된 또는 치환된 아미노기이다)이며, Q는 할로겐, 알콕시, 비치환된 또는 치환된 아미노기 또는 식(3) 즉
    Figure kpo00170
    (3)의 기(여기서 R5는 수소 또는 비치환된 또는 치환된 알킬이고, Y1은 비치환된 또는 알킬렌, 페닐렌 또는 나프틸렌이며, Z1은 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z (여기서 Z는 알칼리의 반응에 의해 분리될 수 있는 기이다)이다)이며, 여기서, V가 식(2)의 트리아지닐기일때 R이 수소이고 Q가 상기 정의된 바와 같이 비치환된 또는 치환된 아미노기 또는 식(3)의 기인 조건 및 Q가 F일때, R이 수소이고, V와 R3중 하나가 수소인 경우에, 이중 다른 하나는 R1과 다르다.)
  2. 제 1 항에 있어서, R1이 수소인 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, X1가 X2가 모두 염소 또는 브롬인 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, Y가 비치환된 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 니트로, 설파 또는 카르복시기로 한번 또는 두번 치환된 페닐렌 또는 비치환된 또는 설파기로 치환된 나프틸렌인 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 일반식이 유리산 형태의 하기식(II)으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
    Figure kpo00171
    (상기 식에서, R'는 할로겐, 설파 또는 알콕시이고, ,V1은 수소, 비치환된 또는 치환된 알킬 또는 제 1 항에 기재된 식(1)의 아실기이고, R1, R2, R3, X1, X2, Y, Z 및 Q는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.)
  6. 제 5 항에 있어서, R'가 설파기인 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서, 일반식이 유리산 형태의 하기식(III)으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
    Figure kpo00172
    (상기 식에서, Q3은 비치환된 또는 치환된 아미노기 또는 제 1 항에 기재된 식(3)의 기이고, R1, R2, R3, X1, X2, Y, Z, Q1및 Q2는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.)
  8. 제 7 항에 있어서, R1및 R3가 수소인 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
  9. 제 1 항에 있어서, 일반식이 유리산 형태의 하기식(IV)으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
    Figure kpo00173
    (상기 식에서, Q3는 비치환된 또는 치환된 아미노기 또는 제 1 항에 기재된 식(3)의 기이고 R1, R2, R3, R4, W, X1, X2, Y 및 Z는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.)
  10. 제 9 항에 있어서, R1및 R3가 수소인 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
  11. 제 1 항에 있어서, 일반식이 유리산 형태의 하기식(V)으로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
    Figure kpo00174
    (상기 식에서, R6은 수소 또는 비치환된 또는 치환된 알킬이고, R1,R2, R3, X1, X2, Y, Z 및 Q는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.)
  12. 제 11 항에 있어서, R6가 설파알킬기인 것을 특징으로 하는 디옥사진 화합물.
  13. 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진을 유리산 형태의 하기식(VI)으로 나타내어지는 중간 디옥사진 화합물;
    Figure kpo00175
    (상기 식에서, R, R1, R3, V, X1및 X2는 제 1 항에서 정의된 바와 같다) 하기식(VII)으로 나타내어지는 아민 화합물; 및
    Figure kpo00176
    (상기 식에서, R2, Y 및 Z는 제 1 항에서 정의된 바와 같다) 선택적으로 하기식(VIII)으로 나타내어지는 화합물과 축합반응시키는 것을 특징으로 하는 제 1 항에 따른 디옥사진 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00177
    (상기 식에서, Q'는 할로겐을 제외하고 Q에 대해 제 1 항에서 정의된 바와 같다)
  14. 제 1 항에 따른 디옥사진 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 하이드록실 또는 아미드기를 포함하는 물질의 염색 또는 날염방법.
  15. 섬유반응성 염료로써의 제 1 항에 따른 디옥사진 화합물의 용도.
  16. 유리산의 형태인 하기 일반식(IX)에 의해 나타내어지는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00178
    [(상기 식에서, R'는 할로겐, 설파 또는 C1내지 C4알콕, R1및 R3는 서로 다른 것에 독립적이며, 각각 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시 또는 페녹시이, 및 V1은 수소, 비치환 또는 치환된 알킬 또는 하기 일반식(1)의 아실기이다.
    -W-R4(1)
    (상기 식에서, W는 카르보닐 또는 설파닐이고, R4는 비치환 또는 치환된 알킬 또는 페닐이다)]
  17. 제 16 항에 있어서, 유리산의 형태로 하기 일반식에 의해 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00179
    (상기 식에서, X1및 X2는 각각 염소 또는 브롬이고, R' 및 R3는 제 16 항에서 정의된 바와 같음)
  18. 유리산 형태로 하기 일반식(X)에 의해 나타내어지는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure kpo00180
KR1019900001366A 1989-02-01 1990-02-01 섬유반응성 비대칭 디옥사진 화합물, 그 제조방법 및 섬유 반응성 염료료써의 그 용도 KR0141911B1 (ko)

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