CN106349128A - 一种新型染料中间体及由其制得的活性染料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型染料中间体及由其制得的活性染料，该染料中间体的结构式如式(I)所示：

Description

一种新型染料中间体及由其制得的活性染料
技术领域
本发明涉及活性染料领域，特别涉及一种新的染料中间体以及由其制备的活性染料。
背景技术
目前染料行业已具有多种类型的中间体，所能制备的染料也多种多样，但随着印染行业的发展，以及环境保护的迫切需求，一些对环境产生污染的染料将逐步被具有更好性能的新型染料所取代。染料中间体的种类和性能严重影响着合成的染料的性能和指标。因此扩展性能优良的染料中间体的种类，具有很重要的现实和长远意义。
本发明的目的是提供一种新的染料中间体，该染料中间体是在克利西丁对位脂的基础上，通过与对硝基氯苯邻磺酸的缩合，然后进一步反应制备新型的KN性活性染料的中间体。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种新的染料中间体及其制备方法，该染料中间体是在克利西丁对位脂的基础上，通过与对硝基氯苯邻磺酸的缩合，然后进一步反应制备新型的KN性活性染料的中间体。
本发明的另一目的是制备一种由该中间体制得的活性染料。
本发明采用的技术方案为：
一种染料中间体，该染料中间体的结构式如式(I)所示：
分子式:C16H20N2O10S2 M＝464
本发明的另一目的是提供上述染料中间体的制备方法，该方法包括如下步骤：
1)、中和
将对硝基氯苯邻磺酸与NaOH溶液，进行中和反应；
2)、缩合
将步骤1)所得产物与克利西丁对位脂进行缩合；
3)、加氢还原
将步骤2)产物进行加氢还原，反应完全后降温出料,加入盐酸，调节pH＝3,析料过滤得到最终产物。
优选地，所述加氢反应的温度是100℃，氢气压力1.2MPa。
优选地，各物质的摩尔用量比为：对硝基氯苯邻磺酸：NaOH：克利西丁对位脂＝1:1：1.5。
具体地，该中间体的制备方法，包括如下步骤：
1)、中和
将对硝基氯苯邻磺酸，用水打浆，配置等摩尔量的NaOH(20％)溶液，缓慢加入到浆液中，搅拌，并且始终保持体系温度小于30℃，体系变得更加粘稠，加快搅拌，当pH＝7-7.5时，停止加碱，继续搅拌少许，然后加入NaCl固体盐析，过滤得到白色滤饼，烤干粉碎，得白色固体粉末；
2)、缩合
将步骤1)所得白色固体粉末，用酒精打浆，使之分散，加热体系至80℃左右体系达到酒精的沸点开始回流,向体系缓慢滴加克利西丁对位脂溶液，40min滴完，滴完继续保持回流2h，将体系趁热稀释到盛有冰水混合的烧杯中稀释，得到黄色析出物，用HCl(30％)将pH调节到6-6.5，加盐盐析，过滤得到黄色粉末产物。
3)、加氢还原
将步骤2)所得黄色粉末产物,投入到高压釜中,加入催化剂雷尼镍，密封高压釜向其中通入氮气,置换掉里面的空气，然后再通入氢气，加热到100℃,保持通入氢气压力1.2MPa,反应完全后降温出料,加入盐酸，调节pH＝3,析料过滤得到最终产物。
上述步骤涉及的反应原理如下：
本发明还提供了一种由该中间体制备的蓝色活性染料，该活性染料具有式(Ⅱ)结构：
本发明所具有的有益效果：
本发明染料中间体是在克利西丁对位脂的基础上，通过与对硝基氯苯邻磺酸的缩合，然后进一步反应制备新型的KN性活性染料的中间体。制备的染料上色牢度好，溶解度高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
实施例1
一种染料中间体，该染料中间体的结构式如式(I)所示：
该中间体的制备方法，包括如下步骤：
1)、中和
将1mol对硝基氯苯邻磺酸，用适量的水打浆，配置等摩尔量的NaOH(20％)溶液，缓慢加入到浆液中，快速搅拌，并且始终保持体系温度小于30℃，体系变得更加粘稠，加快搅拌，当pH＝7-7.5时，停止加碱。搅拌少许后，根据析出情况适当加入NaCl固体盐析。过滤得到白色滤饼，烤干粉碎待下一步。
2)、缩合
将步骤1)所得干燥的第一步白色固体粉末，用酒精打浆，使之分散。加热体系至80℃左右体系达到酒精的沸点开始回流,向体系缓慢滴加1.5mol克利西丁对位脂溶液，40min滴完，随着滴加，浆液逐渐溶解，滴完继续保持回流2h。此时，溶液为均相透明状，反应完全。将体系趁热稀释到盛有冰水混合的烧杯中稀释。得到黄色析出物，用HCl(30％)将pH调节到6-6.5，适当加盐盐析，过滤得到黄色粉末产物。
3)、加氢还原
将步骤2)所得黄色粉末,投入到高压釜中,加入20g催化剂雷尼镍，密封高压釜向其中通入氮气,置换掉里面的空气,然后再通入氢气，加热到100℃,保持通入氢气压力1.2MPa,反应完全后降温出料,加入盐酸，调节pH＝3,析料过滤得到最终产物。
产品分析
对最终产物进行色谱分析.色谱纯度达到92％以上，采用化学滴定氨基值测算其产物含量,计算收率达到70％-72％。
实施例2
一种由实施例1制得的中间体制备的蓝色活性染料，该活性染料具有式(Ⅱ)的染料结构：
该活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)缩合
在烧杯内加入底水，再加入1mol的实施例1式(I)染料中间体，升温到60℃，逐渐加入0.5mol的四氯苯醌，用NaHCO3调节pH＝6～7，加入时间一般控制在1小时，温度控制在55～65℃，加毕保持2小时，反应结束后降温至30℃以下，加入体积比20％的NaCl盐析，过滤，滤饼用饱和食盐水洗涤2次，于60～80℃干燥，得缩合物干品，干品粉碎后备用。
(b)酯化、闭环
在四口瓶内，加入20％浓度的发烟硫酸678.6g，慢慢加入上述缩合物干品113.1g，用冷盐水降温，加料温度≤30℃，加毕保持2小时；然后再慢慢加入54g过硫酸钾(K2S2O8)，控制加料温度≤30℃，加料时间4小时，加毕保持2小时，待稀释。
(c)稀释、中和
将上述反应液稀释于冰水混合物中，控制温度≤5℃，稀释毕加入体积比20％的NaCl盐析，盐析时间2.5小时，过滤，所得酸性滤饼用400mL冰水打浆，然后用NaHCO3调节pH＝5～6，经喷雾干燥得到式(Ⅱ)所示的蓝色活性染料。
本发明实施例2制备的蓝色活性染料的性能如下：

Claims (6)

1.一种染料中间体，其特征在于：该染料中间体的结构式如式(I)所示：
2.权利要求1所述染料中间体的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
1)、中和
将对硝基氯苯邻磺酸与NaOH溶液，进行中和反应；
2)、缩合
将步骤1)所得产物与克利西丁对位脂进行缩合；
3)、加氢还原
将步骤2)产物进行加氢还原，反应完全后降温出料,加入盐酸，调节pH＝3,析料过滤得到最终产物。
3.根据权利要求2所述染料中间体的制备方法，其特征在于：所述加氢反应的温度是100℃，氢气压力1.2MPa。
4.根据权利要求2或3所述染料中间体的制备方法，其特征在于：各物质的摩尔用量比为：对硝基氯苯邻磺酸：NaOH：克利西丁对位脂＝1:1：1.5。
5.权利要求1所述染料中间体的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)、中和
将对硝基氯苯邻磺酸，用水打浆，配置等摩尔量的NaOH溶液，缓慢加入到浆液中，搅拌，并且始终保持体系温度小于30℃，体系变得更加粘稠，加快搅拌，当pH＝7-7.5时，停止加碱，继续搅拌少许，然后加入NaCl固体盐析，过滤得到白色滤饼，烤干粉碎，得白色固体粉末；
2)、缩合
将步骤1)所得白色固体粉末，用酒精打浆，使之分散，加热体系至80℃左右体系达到酒精的沸点开始回流,向体系缓慢滴加克利西丁对位脂溶液，40min滴完，滴完继续保持回流2h，将体系趁热稀释到盛有冰水混合的烧杯中稀释，得到黄色析出物，用HCl将pH调节到6-6.5，加盐盐析，过滤得到黄色粉末产物；
3)、加氢还原
将步骤2)所得黄色粉末产物,投入到高压釜中,加入催化剂雷尼镍，密封高压釜向其中通入氮气,置换掉里面的空气，然后再通入氢气，加热到100℃,保持通入氢气压力1.2MPa,反应完全后降温出料,加入盐酸，调节pH＝3,析料过滤得到最终产物。
6.一种由权利要求1所述中间体制备的蓝色活性染料，其特征在于：该活性染料具有式(Ⅱ)结构：
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