CN106366025A - 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法 - Google Patents

一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106366025A
CN106366025A CN201610715881.4A CN201610715881A CN106366025A CN 106366025 A CN106366025 A CN 106366025A CN 201610715881 A CN201610715881 A CN 201610715881A CN 106366025 A CN106366025 A CN 106366025A
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
hydroxyethylation
chlorosulfonation
dyestuff
glycine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610715881.4A
Other languages
English (en)
Inventor
张兴华
张幼衡
张坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Dek Chemical Co Ltd filed Critical Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Priority to CN201610715881.4A priority Critical patent/CN106366025A/zh
Publication of CN106366025A publication Critical patent/CN106366025A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/5033—Dioxazine dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法，该中间体为(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸，结构式如式(I)所示：

Description

一种染料中间体(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸及其制备 方法
技术领域
本发明涉及染料中间体领域，特别是涉及一种染料中间体(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸及其制备方法。
背景技术
染料中间体是指用于生产染料及有机颜料的各种芳烃衍生物，主要以来自煤化工及石油化工的苯、甲苯、萘、蒽等芳烃为基本原料，通过一系列有机合成反应而制得。
本发明的目的是制备一种重要的染料中间体(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸，可以作为偶氮染料的偶合组分，在活性染料的制备领域有着广泛的市场应用前景。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种染料中间体及其制备方法。
本发明采用的技术方案为：
一种染料中间体，该中间体为(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸，结构式如式(I)所示：
本发明还提供了上述染料中间体的制备方法，该方法包括如下步骤：
1)、氯磺化：将2-氯-5-硝基苯磺酸与氯磺酸进行氯磺化反应，制得氯磺化产物；
2)、还原：将氯磺化产物和亚硫酸钠在碱性条件下进行还原反应，制得还原产物；
3)、羟乙基化：将还原产物与环氧乙烷反应，制得羟乙基化产物；
4)、缩合：将羟乙基化产物与氨基乙酸进行缩合，得缩合物；
5)、加氢还原：将缩合物进行加氢还原，即制得染料中间体。
具体地，上述染料中间体的制备方法，包括如下步骤：
1)、氯磺化：向干燥的四口瓶中加入氯磺酸，水浴保温15～20℃，缓慢加入2-氯-5-硝基苯磺酸；缓慢升温至120～135℃反应，用液相色谱测定完全反应以后，将反应液缓慢滴加到装有冰水混合物的烧杯中冰析，温度始终保持在-5～0℃；过滤得到滤饼；
2)、还原：将亚硫酸钠加入水中溶解，用NaOH(30％)调节pH＝7.5～8.0，冰水浴保持温度15～20℃，将步骤1)所得产物缓慢加入到体系中，用NaOH(30％)保持体系pH＝7～8.0；加完，持续搅拌1h，保持pH＝7.5～8.0，温度20～25℃；加入NaCl盐析，产品析出后过滤得到滤饼；
3)、羟乙基化：将步骤2)所得产物用水打浆，升温到55～60℃，使之完全溶解；维持温度为60℃，向体系中通入环氧乙烷气体，同时用H2SO4(25-30％)调节pH＝6.8～7.2，持续通入18～20h，体系溶液逐渐有固体颗粒析出，即为生成产物；用液相色谱测定反应完全后，降温到40℃；过滤，水洗得到产物为羟乙基化产物；然后将羟乙基化产物放入80℃烤箱中烤干，得羟乙基化产物干品；
4)、缩合：将步骤3)羟乙基化产物干品加入到异丙醇中，加热到沸点，停止加热，然后加入氨基乙酸，然后回馏直到反应完全；
5)、加氢还原：将步骤4)所得产物投入到高压釜中，加入催化剂雷尼镍，密封高压釜向其中通入氮气，置换掉里面的空气，然后再通入氢气，加热到100℃，保持通入氢气压力1.2MPa，反应完全后降温出料，加入精盐，析料过滤得到最终产物(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸。
本发明上述步骤涉及的反应如下：
本发明还提供了上述染料中间体在制备染料中的应用。
本发明还提供了一种利用上述染料中间体制得的染料，该染料具有如下(Ⅱ)的结构：
本发明所具有的有益效果：
本发明通过2-氯-5-硝基苯磺酸的氯磺化、亚硫酸钠还原、羟乙基化、与氨基乙酸缩合反应、将硝基加氢还原等一系列的制备过程得到了该染料中间体，本发明开发的新的染料中间体，相比于常用的染料中间体，能够很好地提高用来制备染料的水溶性，降低生产成本和减少环境污染。
具体实施方式
下面通过实例对本发明做详细描述，这些实施例只是用于解释本发明的技术方案，并不是对本发明形成任何的限制。
实施例1：
(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸的制备方法，包括如下步骤：
1)、氯磺化：向干燥的四口瓶中加入240g氯磺酸，水浴保温15～20℃，缓慢加入干品原料47.52g(100％)2-氯-5-硝基苯磺酸；缓慢升温至120～135℃反应4h，用液相色谱测定完全反应以后，将反应液缓慢滴加到装有冰水混合物的烧杯中冰析，温度始终保持在-5～0℃；过滤得到滤饼；
2)、还原：将50g(100％)亚硫酸钠加入水中溶解，用NaOH(30％)调节pH＝7.5～8.0，冰水浴保持温度15～20℃，将步骤1)所得产物缓慢加入到体系中，用NaOH(30％)保持体系pH＝7～8.0；加完，持续搅拌1h，保持pH＝7.5～8.0，温度20～25℃；加入NaCl盐析，产品析出后过滤得到滤饼；
3)、羟乙基化：将步骤2)所得产物用250mL水打浆，升温到55～60℃，使之完全溶解；向反应容器内充氮气排除空气；缓慢加热溶液至60℃，再向体系中通入环氧乙烷气体，同时用H2SO4(25-30％)调节pH＝6.8～7.2，持续通入18～20h，体系溶液逐渐有固体颗粒析出，即为生成产物；用液相色谱测定直到原料2-氯-5-硝基苯亚磺酸无法检测出时即为反应完全，然后降温到40℃；过滤，水洗得到产物为羟乙基化产物；然后将产品放入80℃烤箱中烤干，得羟乙基化产物干品；
4)、缩合：将93g羟乙基化产物干品加入到84mL异丙醇中加热到沸点，停止加热，用15min加入61.45g氨基乙酸，然后回馏1h直到反应完全；
5)、加氢还原：在压力反应釜中加入35g 2-氨基乙酸-5-硝基苯-β-羟乙基砜，加入2g雷尼镍催化剂后，密封高压釜向其中通入氮气，置换掉里面的空气，然后通入氢气，在1.2MPa的压力下催化加氢，维持温度为100℃直到反应5h，直到不消耗氢为止，反应完全后降温出料，加入精盐盐析，析料过滤得到(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸。
实施例2
一种蓝色活性染料，具有式(Ⅱ)结构的化合物：
该蓝色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
(a)缩合
在1000mL烧杯内加入500mL底水，再加入100％量的60g，升温到60℃，逐渐加入100％量的四氯苯醌26.93g，用NaHCO3调节pH＝6～7，加入时间一般控制在1h，温度控制在55～65℃，加毕保持2h，反应结束后降温至30℃以下，加入体积比20％的NaCl盐析，过滤，滤饼用饱和食盐水洗涤2次，于60～80℃干燥，得缩合物干品，干品粉碎后备用。
(b)酯化、闭环
在500mL四口瓶内，加入20％浓度的发烟硫酸432.6g，慢慢加入上述缩合物干品72.1g，用冷盐水降温，加料温度≤30℃，加毕保持2h；然后再慢慢加入54g过硫酸钾(K2S2O8)，控制加料温度≤30℃，加料时间4h，加毕保持2h，待稀释。
(c)稀释、中和
将上述反应液稀释于冰水混合物中，控制温度≤5℃，稀释毕加入体积比20％的NaCl盐析，盐析时间2h，过滤，所得酸性滤饼用400mL冰水打浆，然后用NaHCO3调节pH＝5～6，经喷雾干燥得到式(Ⅱ)所示的蓝色活性染料。
本发明实施例2制备的蓝色活性染料的性能如下：
本发明的方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (4)

1.一种染料中间体，其特征在于：该中间体为(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸，结构式如式(I)所示：
2.权利要求1所述染料中间体的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
1)、氯磺化：将2-氯-5-硝基苯磺酸与氯磺酸进行氯磺化反应，制得氯磺化产物；
2)、还原：将氯磺化产物和亚硫酸钠在碱性条件下进行还原反应，制得还原产物；
3)、羟乙基化：将还原产物与环氧乙烷反应，制得羟乙基化产物；
4)、缩合：将羟乙基化产物与氨基乙酸进行缩合，得缩合物；
5)、加氢还原：将缩合物进行加氢还原，即制得染料中间体。
3.根据权利要求2所述染料中间体的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
1)、氯磺化：向干燥的四口瓶中加入氯磺酸，水浴保温15～20℃，缓慢加入2-氯-5-硝基苯磺酸；缓慢升温至120～135℃反应，用液相色谱测定完全反应以后，将反应液缓慢滴加到装有冰水混合物的烧杯中冰析，温度始终保持在-5～0℃；过滤得到滤饼；
2)、还原：将亚硫酸钠加入水中溶解，用NaOH(30％)调节pH＝7.5～8.0，冰水浴保持温度15～20℃，将步骤1)所得产物缓慢加入到体系中，用NaOH(30％)保持体系pH＝7～8.0；加完，持续搅拌1h，保持pH＝7.5～8.0，温度20～25℃；加入NaCl盐析，产品析出后过滤得到滤饼；
3)、羟乙基化：将步骤2)所得产物用水打浆，升温到55～60℃，使之完全溶解；维持温度为60℃，向体系中通入环氧乙烷气体，同时用H2SO4(25-30％)调节pH＝6.8～7.2，持续通入18～20h，体系溶液逐渐有固体颗粒析出，即为生成产物；用液相色谱测定反应完全后，降温到40℃；过滤，水洗得到产物为羟乙基化产物；然后将羟乙基化产物放入80℃烤箱中烤干，得羟乙基化产物干品；
4)、缩合：将步骤3)羟乙基化产物干品加入到异丙醇中，加热到沸点，停止加热，然后加入氨基乙酸，然后回馏直到反应完全；
5)、加氢还原：将步骤4)所得产物投入到高压釜中，加入催化剂雷尼镍，密封高压釜向其中通入氮气，置换掉里面的空气，然后再通入氢气，加热到100℃，保持通入氢气压力1.2MPa，反应完全后降温出料，加入精盐，析料过滤得到最终产物(3-β-羟乙砜基)苯胺-4-氨基乙酸。
4.一种利用权利要求1所述染料中间体制得的染料，其特征在于：该染料具有如下(Ⅱ)的结构：
CN201610715881.4A 2016-08-24 2016-08-24 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法 Pending CN106366025A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610715881.4A CN106366025A (zh) 2016-08-24 2016-08-24 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610715881.4A CN106366025A (zh) 2016-08-24 2016-08-24 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106366025A true CN106366025A (zh) 2017-02-01

Family

ID=57879073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610715881.4A Pending CN106366025A (zh) 2016-08-24 2016-08-24 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106366025A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109232332A (zh) * 2018-10-26 2019-01-18 天津德凯化工股份有限公司 一种适用于数码喷墨印花或染色的染料中间体的制备方法
CN111100473B (zh) * 2019-12-11 2021-03-09 浙江浩川科技有限公司 一种颜料紫23粗品的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2081639A1 (en) * 1991-10-31 1993-05-01 Max Schwarz Blue reactive dyestuff mixture having improved compatibility
CN104387794A (zh) * 2014-09-26 2015-03-04 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2081639A1 (en) * 1991-10-31 1993-05-01 Max Schwarz Blue reactive dyestuff mixture having improved compatibility
CN104387794A (zh) * 2014-09-26 2015-03-04 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵德丰等: "活性艳蓝KN-FB的研制", 《精细与专用化学品》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109232332A (zh) * 2018-10-26 2019-01-18 天津德凯化工股份有限公司 一种适用于数码喷墨印花或染色的染料中间体的制备方法
CN111100473B (zh) * 2019-12-11 2021-03-09 浙江浩川科技有限公司 一种颜料紫23粗品的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101717355B (zh) 一种由萘合成染料中间体h酸的方法
CN104496866B (zh) 一种合成对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的连续磺化工艺
CN106366025A (zh) 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑氨基乙酸及其制备方法
CN104387794A (zh) 一种蓝色活性染料及其制备方法
CN102876073A (zh) 一种翠蓝色活性染料及其制备方法
CN104861690A (zh) 一种制备分散蓝360的方法
CN106432010A (zh) 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑对氨基苯磺酸及其制备方法
CN104496860B (zh) 一种防染盐及其制备方法和应用
CN101182301B (zh) 一种制备2-氨基-8-萘酚-6-磺酸的方法
CN105175294B (zh) 一种以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法
CN106588925B (zh) 一种制备1,4,7,10‑四氮杂‑2,6‑吡啶环蕃的方法
CN108003070B (zh) 一种h酸生产中磺化的方法
CN106810476A (zh) 以三氧化硫为磺化剂合成对乙酰氨基苯磺酰氯的方法及其系统
CN103641568B (zh) 一种磺化产品废硫酸的综合处理方法
CN103553983B (zh) 一种新型染料中间体及由该中间体制得的活性染料
CN102924348A (zh) 一种活性染料及其中间体
CN103739449B (zh) 一种1，5-二羟基萘的制备方法
CN106831807B (zh) 一种制备5-异硫氰酸荧光素酯的方法
CN105860574A (zh) 一种高溶解性活性染料及其制备方法
CN102775810B (zh) 一种荧烷类成色剂及其制备方法
FR2461698A1 (fr) Procede de preparation d'aminoaryl-b-sulfatoethylsulfones
CN109651841A (zh) 一种复合活性黑染料的制备方法
CN110845351A (zh) 一种氯丙酰谷氨酰胺的生产工艺
CN102911091A (zh) 一种新型染料中间体及由该中间体制得的活性染料
CN103613520B (zh) 一种对氨基苯磺酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170201

RJ01 Rejection of invention patent application after publication