JPS5855188B2 - シンキセルロ−スハンノウセイセンリヨウ ノ セイホウ - Google Patents
シンキセルロ−スハンノウセイセンリヨウ ノ セイホウInfo
- Publication number
- JPS5855188B2 JPS5855188B2 JP48098137A JP9813773A JPS5855188B2 JP S5855188 B2 JPS5855188 B2 JP S5855188B2 JP 48098137 A JP48098137 A JP 48098137A JP 9813773 A JP9813773 A JP 9813773A JP S5855188 B2 JPS5855188 B2 JP S5855188B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- formula
- chloride
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4407—Formazane dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/018—Formazane dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は主にセルロース繊維材料を染色するために有用
な新規反応性染料に関する。
な新規反応性染料に関する。
本発明により一般式：
〔式中りはアミノ基１個を含有する金属錯体ホルマザン
化合物のＮ−結合基であり、ｎは１又は２でありかつＸ
はセルロース反応性置換分を含有する無色有機酸の残基
である〕で表わされる染料が得られる。
化合物のＮ−結合基であり、ｎは１又は２でありかつＸ
はセルロース反応性置換分を含有する無色有機酸の残基
である〕で表わされる染料が得られる。
〔式中人及びＢは置換又は非置換の０−フェニレン基又
は０−ナフチレン基であり、ＸｌとＸ２のうちの１個は
Ｏでありかつ他方はＣＯ□であり、ＭはＣｕであり、Ｒ
は置換又は非置換のフェニル基又はフリル基であり、Ｎ
Ｈ基はＡ、Ｂ又はＲのベンゼン核又はＡ又はＢのナフタ
リン核に結合している〕の基でありかつ該基はスルホン
酸基１〜３個を含有する。
は０−ナフチレン基であり、ＸｌとＸ２のうちの１個は
Ｏでありかつ他方はＣＯ□であり、ＭはＣｕであり、Ｒ
は置換又は非置換のフェニル基又はフリル基であり、Ｎ
Ｈ基はＡ、Ｂ又はＲのベンゼン核又はＡ又はＢのナフタ
リン核に結合している〕の基でありかつ該基はスルホン
酸基１〜３個を含有する。
基Ａ及びＢは置換分として例えば−ＮＨ−。
ＮＯ２，Ｃｌ、ＮＨＣＯＣＨ３，ＳＯ２ＮＨ２又は５Ｏ
３Ｈを含有することができる。
３Ｈを含有することができる。
基Ｒが置換フェニル基である場合には置換分として例え
ば−ＮＨ２ＮＯ２，ＣＨ３，Ｃ４，ＯＣＨ３又は５Ｏ３
Ｈを含有することができる。
ば−ＮＨ２ＮＯ２，ＣＨ３，Ｃ４，ＯＣＨ３又は５Ｏ３
Ｈを含有することができる。
ＭがＣｕであり、ＸｌがＯでありかツＸ２がＣ０２であ
りかつＡ、Ｂ及びＲのいずれもが各々Ｘ１゜Ｘ２及びＮ
Ｈ基に結合している５Ｏ３Ｈ基のみを又は可能ならＣＩ
原子を有するベンゼン基であるか又はＡがスルホン化さ
れたナフチレン基であり、その他の符号が直前に記載し
たものである染料が有利である。
りかつＡ、Ｂ及びＲのいずれもが各々Ｘ１゜Ｘ２及びＮ
Ｈ基に結合している５Ｏ３Ｈ基のみを又は可能ならＣＩ
原子を有するベンゼン基であるか又はＡがスルホン化さ
れたナフチレン基であり、その他の符号が直前に記載し
たものである染料が有利である。
Ｘで表わされる基のψ１１としては、硫黄原子に対して
β位にハロゲン原子又は硫酸エステル基を含有する脂肪
族スルホニル基、例えばβ−スルフェートエチルスルホ
ン、脂肪族カルボン酸、例えばアクリル酸、α−クロル
−アクリル酸、プロピオル酸、マレイン酸及びモノー及
Ｕ ジー’７０ルーマレイン酸のα、β−不飽和アシル
基；及びアルカリの存在下でセルロースと反応する置換
分を含有する酸のアシル基、例えばハロゲン化された脂
肪族酸、例えばモノクロル酢酸、β−クロル及びβブロ
ムプロピオン酸及びα、β−ジクロル及びジブロムプロ
ピオン酸の基が挙げられる。
β位にハロゲン原子又は硫酸エステル基を含有する脂肪
族スルホニル基、例えばβ−スルフェートエチルスルホ
ン、脂肪族カルボン酸、例えばアクリル酸、α−クロル
−アクリル酸、プロピオル酸、マレイン酸及びモノー及
Ｕ ジー’７０ルーマレイン酸のα、β−不飽和アシル
基；及びアルカリの存在下でセルロースと反応する置換
分を含有する酸のアシル基、例えばハロゲン化された脂
肪族酸、例えばモノクロル酢酸、β−クロル及びβブロ
ムプロピオン酸及びα、β−ジクロル及びジブロムプロ
ピオン酸の基が挙げられる。
その他の例はテトラフルオルシクロブタンカルボニル−
、トリフルオルシクロブテンカルボニル−、テトラフル
オルシクロブチルエテニル力ルボニルー、トリフルオル
シクロブデンエテニル力ルボニル基及び複素環に窒素原
子３個又は３個を含有しかつ環の炭素原子上に少くとも
１個のセルロース−反応性置換分を含有する複素環式基
である。
、トリフルオルシクロブテンカルボニル−、テトラフル
オルシクロブチルエテニル力ルボニルー、トリフルオル
シクロブデンエテニル力ルボニル基及び複素環に窒素原
子３個又は３個を含有しかつ環の炭素原子上に少くとも
１個のセルロース−反応性置換分を含有する複素環式基
である。
この種の複素環式基の例としては、例えば２：３−ジク
ロル−キノキサリン−５−又は−６−スルホニル、２：
３−ジクロル−キノキサリン−５−又Ｇ！−６−カルボ
ニル、２：４−ジクロル−キナプリン−６−又は−７−
スルホニル、２：４：６− トＩＪ クロルーキナソリ
ン−７−又は８−スルホニル、２：４ニア−又は２：４
：８−トリクロル−キナプリン−６−スルホニル、２：
４−ジクロル−キナプリン−６−カルボニル、１：４−
ジクロル−フタラジン−６−カルボニル、４：５ジクロ
ル−ピリダゾン−１−イル、２：４−ジクロル−ピリミ
ジン−５−カルボニル、■−（フェニル−４−カルボニ
ル）−４： ５−、；／ｙロルービリダゾン、ｌ （
フェニル−４−スルホニル）４：５−ジクロルービリダ
ヅン及び特に残りの２．４位及び６位の少くともいずれ
かの上に臭素原子又は有利には塩素原子、スルホン酸基
、チオシアノ基、又は電気陰性置換分を含有するアリー
ルオキシ基又はアリールチオ基、例えはスルホフェノキ
シ基、スルホフェニルチオ基、ニトロスルホフェノキシ
基、ジスルホフェノキシ基及びスルホナフトキシ基、又
は式： 〔式中￥１は置換分を含有していてもよい５員又は６員
の複素環を形成するために又は縮合環系の一部を形成す
るために必要な一部の原子を表わす〕の基：又は第４ア
ンモニウム塩素又はピリジニウム基；又は式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は各々同−又は異なるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わ
すか又はＲ１とＲ２が一緒になって窒素原子と共に５員
又は６員の複素環を形成する〕の基；又は式： 〔式中Ｒ３及びＲ４は同−又は異なるもので各々水素原
子又はアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わ
す〕の基を含有するｓ −ト’Ｊアジン２−イル基及び
ピリミジン−２−イル基又はピリミジン−４−イル基が
挙げられる。
ロル−キノキサリン−５−又は−６−スルホニル、２：
３−ジクロル−キノキサリン−５−又Ｇ！−６−カルボ
ニル、２：４−ジクロル−キナプリン−６−又は−７−
スルホニル、２：４：６− トＩＪ クロルーキナソリ
ン−７−又は８−スルホニル、２：４ニア−又は２：４
：８−トリクロル−キナプリン−６−スルホニル、２：
４−ジクロル−キナプリン−６−カルボニル、１：４−
ジクロル−フタラジン−６−カルボニル、４：５ジクロ
ル−ピリダゾン−１−イル、２：４−ジクロル−ピリミ
ジン−５−カルボニル、■−（フェニル−４−カルボニ
ル）−４： ５−、；／ｙロルービリダゾン、ｌ （
フェニル−４−スルホニル）４：５−ジクロルービリダ
ヅン及び特に残りの２．４位及び６位の少くともいずれ
かの上に臭素原子又は有利には塩素原子、スルホン酸基
、チオシアノ基、又は電気陰性置換分を含有するアリー
ルオキシ基又はアリールチオ基、例えはスルホフェノキ
シ基、スルホフェニルチオ基、ニトロスルホフェノキシ
基、ジスルホフェノキシ基及びスルホナフトキシ基、又
は式： 〔式中￥１は置換分を含有していてもよい５員又は６員
の複素環を形成するために又は縮合環系の一部を形成す
るために必要な一部の原子を表わす〕の基：又は第４ア
ンモニウム塩素又はピリジニウム基；又は式： 〔式中Ｒ１及びＲ２は各々同−又は異なるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わ
すか又はＲ１とＲ２が一緒になって窒素原子と共に５員
又は６員の複素環を形成する〕の基；又は式： 〔式中Ｒ３及びＲ４は同−又は異なるもので各々水素原
子又はアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わ
す〕の基を含有するｓ −ト’Ｊアジン２−イル基及び
ピリミジン−２−イル基又はピリミジン−４−イル基が
挙げられる。
ピリミジン環又はトリアジン環がこの種の反応性置換分
を唯１個しか有さない場合には、前記環は残りの炭素原
子上に非反応性置換分を有していてもよい。
を唯１個しか有さない場合には、前記環は残りの炭素原
子上に非反応性置換分を有していてもよい。
非反応性置換分とは、共有結合によってトリアジン核又
はピリミジン核の炭素原子と結合している基であり、そ
の際該共有結合は反応性染料の用途で使用される条件下
において破壊されない。
はピリミジン核の炭素原子と結合している基であり、そ
の際該共有結合は反応性染料の用途で使用される条件下
において破壊されない。
この種の置換分の例としては、例えば第１アミノ基及び
ヒドロキシル基、並びにモノ−又はジー置換されたアミ
ノ基、エーテル化されたヒドロキシル基及びエーテル化
されたメルカプト基が挙げられ；置換されたアミノ基の
場合には、該部類は例えばアルキル基が有利には炭素原
子多くとも４個を含有しかつ置換分、例えはヒドロキシ
ル基又はアルコキシ基を含有していてもよいモノアルキ
ルアミノ基及びジ−アルキルアミノ基、及び有利にはス
ルホン酸置換分を含有するフェニルアミノ基及びナフチ
ルアミノ基を包含し；エーテル化されたヒドロキシル基
及びメルカプト基の場合には該部類は例えはアルコキシ
基及びアルキルチオ基特に低分子量、すなわち炭素原子
４個までのもの、及びフェノキシ基、フェニルチオ基、
ナフトキシ基又はナフチルチオ基を包含し：核部類の詳
細な例としては例えはメチルアミノ基、エチルアミノ基
、ジメチルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、
ジー（β−ヒドロキシエチル）アミノ基、βクロルエチ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、アニリノ基、ス
ルホフェニルアミノ基、ジスルホフェニルアミノ基、Ｎ
−メチルスルホフェニルアミノ基、Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルスルホフェニルアミノ基、スルホ−ｏ−ｈリルア
ミノ基、カルボキシフェニルアミノ基及びスルホカルボ
キシフェニルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、クロルフ
ェノキシ基及びフェニルチオ基が挙げられる。
ヒドロキシル基、並びにモノ−又はジー置換されたアミ
ノ基、エーテル化されたヒドロキシル基及びエーテル化
されたメルカプト基が挙げられ；置換されたアミノ基の
場合には、該部類は例えばアルキル基が有利には炭素原
子多くとも４個を含有しかつ置換分、例えはヒドロキシ
ル基又はアルコキシ基を含有していてもよいモノアルキ
ルアミノ基及びジ−アルキルアミノ基、及び有利にはス
ルホン酸置換分を含有するフェニルアミノ基及びナフチ
ルアミノ基を包含し；エーテル化されたヒドロキシル基
及びメルカプト基の場合には該部類は例えはアルコキシ
基及びアルキルチオ基特に低分子量、すなわち炭素原子
４個までのもの、及びフェノキシ基、フェニルチオ基、
ナフトキシ基又はナフチルチオ基を包含し：核部類の詳
細な例としては例えはメチルアミノ基、エチルアミノ基
、ジメチルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、
ジー（β−ヒドロキシエチル）アミノ基、βクロルエチ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、アニリノ基、ス
ルホフェニルアミノ基、ジスルホフェニルアミノ基、Ｎ
−メチルスルホフェニルアミノ基、Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルスルホフェニルアミノ基、スルホ−ｏ−ｈリルア
ミノ基、カルボキシフェニルアミノ基及びスルホカルボ
キシフェニルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、クロルフ
ェノキシ基及びフェニルチオ基が挙げられる。
ピリミジル基の５位の塩素原子又はシアノ基、ニトロ基
、カルボキシ基及びカルボアルコキシ基は非反応性置換
分の種類に入る。
、カルボキシ基及びカルボアルコキシ基は非反応性置換
分の種類に入る。
即ちＸは次のもののうち１つである：β−スルファトエ
チルスルホニル、２，４−ジクロルピリミジ−６−イル
、２，４，５−１−リクロルビリミジ−６−イル、２，
４−ジクロルピリミジ−５イルカルボニル、２，３−ジ
クロルキノキサリン６−イルカルボニル、β−クロルプ
口ビオニル〔式中Ｘ１はＣＩ ＮＨ２１ 、ＯＣＨ３ ＞０ＣＲ（ＣＨ３）２ 。
チルスルホニル、２，４−ジクロルピリミジ−６−イル
、２，４，５−１−リクロルビリミジ−６−イル、２，
４−ジクロルピリミジ−５イルカルボニル、２，３−ジ
クロルキノキサリン６−イルカルボニル、β−クロルプ
口ビオニル〔式中Ｘ１はＣＩ ＮＨ２１ 、ＯＣＨ３ ＞０ＣＲ（ＣＨ３）２ 。
の基であり、ｍは０．１又は２であり、ｐは１又は２で
あり、ｑはＯ又は１である〕の基の１つである。
あり、ｑはＯ又は１である〕の基の１つである。
従って特に有利なのは次式の染料である：〔式中Ｑ、Ｙ
及びＺのうちの１個は式： （式中符号ｎ及びＸは前記のものを表わす）のセルロー
ス反応性基であり、Ｑはそうでない場合にはＨ，Ｃｌ又
は５Ｏ３ＨでありＹはそうでない場合には５Ｏ３Ｈであ
り、Ｚはそうでない場合にはＨ又は５Ｏ３Ｈであり、Ｚ
ｌはＨ，Ｃ１又は５Ｏ８Ｈであり、Ｚ２はＨ又は５Ｏ３
ＨでありかつＺ３はＨ又は５Ｏ３Ｈである〕。
及びＺのうちの１個は式： （式中符号ｎ及びＸは前記のものを表わす）のセルロー
ス反応性基であり、Ｑはそうでない場合にはＨ，Ｃｌ又
は５Ｏ３ＨでありＹはそうでない場合には５Ｏ３Ｈであ
り、Ｚはそうでない場合にはＨ又は５Ｏ３Ｈであり、Ｚ
ｌはＨ，Ｃ１又は５Ｏ８Ｈであり、Ｚ２はＨ又は５Ｏ３
ＨでありかつＺ３はＨ又は５Ｏ３Ｈである〕。
本発明により、式：
〔式中り及びｎは前記のものを表わす〕のアミンをセル
ロース反応性置換分を官有する無色の酸の酸塩化物又は
無水物と反尼させることを包含する新規染料の製法が得
られる。
ロース反応性置換分を官有する無色の酸の酸塩化物又は
無水物と反尼させることを包含する新規染料の製法が得
られる。
前記方性は有利には反応成分を水媒体中で温度Ｏ〜８０
℃、有利には媒体のｐＨ値を５〜７に維持しながら攪拌
することによって実施することができる。
℃、有利には媒体のｐＨ値を５〜７に維持しながら攪拌
することによって実施することができる。
使用することのできる無色の酸のハロゲン化物又は無水
物の例としては、ψりえは硫酸カルビル及びα：β不飽
和脂肪族酸の無水物又は酸ハロゲン化物、例えば無水ク
ロルマレイン酸、塩化プロピオニル及び塩化アクリリル
、ハロゲン化された脂肪族酸の酸塩化物、例えば塩化ク
ロルアセチル、スルホクロルアセチルクロライド、β−
ブロム及びβ−クロル−プロピオニルクロライド、α：
βジクロル−及びジブロム−プロピオニルクロライド、
２，２，３，３−テトラフルオルシクロブタンカルボニ
ルクロライド、β−（２，２，３゜３−テトラフルオル
シクロブチル）アクリリルクロライド、２，３．３−４
リフルオルシクロブト＝１−エンカルボニルクロライド
、β−（２，３ｔ３−トリフルオルシクロブドー１−エ
ニル）アクリリルクロライド、及び複素環に少くとも２
個の窒素原子を含有しかつ窒素原子に対してオルト位に
２個又はそれ以上のハロゲン原子、特に塩素原子を含有
する複素環式化合物、例えば２：３−ジクロル−キノキ
サリン−５−又は６−カルボニルクロライド、２：３−
ジクロル−キノキサリン５−及び６−スルホニルクロラ
イド、２：４−ジクロル−キナプリン−６−及び７−ス
ルホニルクロライド、２：４：６−トリクロル−キナ／
す７７〜及び８−スルホニルクロライド、２：４ニア−
及び２：４：８−トリクロル−キナプリン−６−スルホ
ニルクロライド、２：４−ジクロルキナプリン−６−カ
ルボニルクロライド、１：４ジクロル−フタラジン−６
−カルボニルクロライド、２：４−ジクロル−ピリミジ
ン−５−カルボニルクロライド、β〜（４：５−ジクロ
ルピリダゾニル−１〜）プロピオニルクロライド、１（
４’−り０ル〜ホルミル−フェニル）−４：５シクロル
ー６−ピリダゾン、１−４’−クロルスルホニルフェニ
ル−４： ５−シクロルー６− ヒＩＪ ミジン、２：
４：６−トリブロム及びトリクロル−ピリミジン、２：
４：５：６−テトラクロルビリミジン、５−メチル−２
：４：６−トリクロルビリミジン、５−ニトロ−２：４
：６−トリクロルビリミジン、２：４−ジクロル−５−
ニトロ−６メチルピリミジン、２：４−ジクロル−５−
二トロピリミジン、２：４：６−トリクロル−５シアノ
ピリミジン、５−エトキシカルボニル−２：４−ジクロ
ルピリミジン、２：４−ジクロルピリミジン−５−カル
ボニルクロライド、臭化シアヌル、塩化シアヌル；臭化
シアヌル又は塩化シアヌルとアンモニア、アルカリ金属
亜硫酸塩又はチオシアネート又は無色の有機メルカプタ
ン、オキシ化合物又は第１アミン又は第２アミン、例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパツール、フェノ
ール、ｏ−ｌｍ−及びｐ−クロルフェノール、０−ｌｍ
−及びｐ−クレゾール、０−ｌｍ−及びｐ−スルホフェ
ノール、チオフェノール、チオグリコール酸、ジ−メチ
ルジチオカルバミン酸、メルカプトベンズチアゾール、
チオアセトアミド、メチル−、ジメチル−、エチル−、
ジエチル−１ｎ−プロピル−、イソプロピル−、フチル
ー、ヘキシル−及びシクロヘキシルアミン、トルイジン
、ピペリジン、モルホリン、メトキシエチルアミン、エ
タノールアミン、アミノ酢酸、アニリン−２：４−１２
：５−及び３：５−ジスルホン酸、オルクニル酸、メク
ニル酸及びスルファニル酸、２−３−及び４−アミノ安
息香酸、４−及び５−スルホ−２−アミノ安息香酸、４
−及び５−スルホ−ｏ−トルイジン、５−アミノ−２−
オキシ安息香酸、２−アミノーエクンスルホン酸、アミ
ノナフタリン七ノー及びジスルホン酸及びＮ−メチルア
ミノエタンスルホン酸との初期縮合生成物；並びに塩化
シアヌルとアルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属チオシ
アネート、電気陰性置換分を含有するフェノール及びチ
オフェノール、及び式：〔式中ｙｌ 、 Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４は前記のものを表わす〕の化合物との第２
次縮合生成物が挙げられる。
物の例としては、ψりえは硫酸カルビル及びα：β不飽
和脂肪族酸の無水物又は酸ハロゲン化物、例えば無水ク
ロルマレイン酸、塩化プロピオニル及び塩化アクリリル
、ハロゲン化された脂肪族酸の酸塩化物、例えば塩化ク
ロルアセチル、スルホクロルアセチルクロライド、β−
ブロム及びβ−クロル−プロピオニルクロライド、α：
βジクロル−及びジブロム−プロピオニルクロライド、
２，２，３，３−テトラフルオルシクロブタンカルボニ
ルクロライド、β−（２，２，３゜３−テトラフルオル
シクロブチル）アクリリルクロライド、２，３．３−４
リフルオルシクロブト＝１−エンカルボニルクロライド
、β−（２，３ｔ３−トリフルオルシクロブドー１−エ
ニル）アクリリルクロライド、及び複素環に少くとも２
個の窒素原子を含有しかつ窒素原子に対してオルト位に
２個又はそれ以上のハロゲン原子、特に塩素原子を含有
する複素環式化合物、例えば２：３−ジクロル−キノキ
サリン−５−又は６−カルボニルクロライド、２：３−
ジクロル−キノキサリン５−及び６−スルホニルクロラ
イド、２：４−ジクロル−キナプリン−６−及び７−ス
ルホニルクロライド、２：４：６−トリクロル−キナ／
す７７〜及び８−スルホニルクロライド、２：４ニア−
及び２：４：８−トリクロル−キナプリン−６−スルホ
ニルクロライド、２：４−ジクロルキナプリン−６−カ
ルボニルクロライド、１：４ジクロル−フタラジン−６
−カルボニルクロライド、２：４−ジクロル−ピリミジ
ン−５−カルボニルクロライド、β〜（４：５−ジクロ
ルピリダゾニル−１〜）プロピオニルクロライド、１（
４’−り０ル〜ホルミル−フェニル）−４：５シクロル
ー６−ピリダゾン、１−４’−クロルスルホニルフェニ
ル−４： ５−シクロルー６− ヒＩＪ ミジン、２：
４：６−トリブロム及びトリクロル−ピリミジン、２：
４：５：６−テトラクロルビリミジン、５−メチル−２
：４：６−トリクロルビリミジン、５−ニトロ−２：４
：６−トリクロルビリミジン、２：４−ジクロル−５−
ニトロ−６メチルピリミジン、２：４−ジクロル−５−
二トロピリミジン、２：４：６−トリクロル−５シアノ
ピリミジン、５−エトキシカルボニル−２：４−ジクロ
ルピリミジン、２：４−ジクロルピリミジン−５−カル
ボニルクロライド、臭化シアヌル、塩化シアヌル；臭化
シアヌル又は塩化シアヌルとアンモニア、アルカリ金属
亜硫酸塩又はチオシアネート又は無色の有機メルカプタ
ン、オキシ化合物又は第１アミン又は第２アミン、例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパツール、フェノ
ール、ｏ−ｌｍ−及びｐ−クロルフェノール、０−ｌｍ
−及びｐ−クレゾール、０−ｌｍ−及びｐ−スルホフェ
ノール、チオフェノール、チオグリコール酸、ジ−メチ
ルジチオカルバミン酸、メルカプトベンズチアゾール、
チオアセトアミド、メチル−、ジメチル−、エチル−、
ジエチル−１ｎ−プロピル−、イソプロピル−、フチル
ー、ヘキシル−及びシクロヘキシルアミン、トルイジン
、ピペリジン、モルホリン、メトキシエチルアミン、エ
タノールアミン、アミノ酢酸、アニリン−２：４−１２
：５−及び３：５−ジスルホン酸、オルクニル酸、メク
ニル酸及びスルファニル酸、２−３−及び４−アミノ安
息香酸、４−及び５−スルホ−２−アミノ安息香酸、４
−及び５−スルホ−ｏ−トルイジン、５−アミノ−２−
オキシ安息香酸、２−アミノーエクンスルホン酸、アミ
ノナフタリン七ノー及びジスルホン酸及びＮ−メチルア
ミノエタンスルホン酸との初期縮合生成物；並びに塩化
シアヌルとアルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属チオシ
アネート、電気陰性置換分を含有するフェノール及びチ
オフェノール、及び式：〔式中ｙｌ 、 Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４は前記のものを表わす〕の化合物との第２
次縮合生成物が挙げられる。
式０３）のアミンはそれ自体塩化シアヌル、フェニレン
ジアミンモノ−又はジスルホン酸及びアミノ基１個を含
有する金属錯体ホルマザン化合物を一緒に等分子比で縮
合することによって得られる。
ジアミンモノ−又はジスルホン酸及びアミノ基１個を含
有する金属錯体ホルマザン化合物を一緒に等分子比で縮
合することによって得られる。
使用することのできるフェニレンジアミンモノ及びジス
ルホン酸の例としては次のものが挙げられる：１，４−
ジアミノベンゼンー２−スルホン酸及び１，４−ジアミ
ノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸及び１，３−ジアミノベンゼ
ン−４，６ジスルホン酸。
ルホン酸の例としては次のものが挙げられる：１，４−
ジアミノベンゼンー２−スルホン酸及び１，４−ジアミ
ノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸及び１，３−ジアミノベンゼ
ン−４，６ジスルホン酸。
使用することのできるホルマザン化合物の例としては、
式： 〔式中符号Ｒ２Ａ、Ｂ、Ｘ１．Ｘ２及びＭは前記のもの
を表わす〕の化合物が挙げられる。
式： 〔式中符号Ｒ２Ａ、Ｂ、Ｘ１．Ｘ２及びＭは前記のもの
を表わす〕の化合物が挙げられる。
該化合物は、例えば（ａ）ジアゾ化された０−アミノフ
ェノール又はＯ−アミノナフトールを式：ＲＣＨＯのア
ルデヒドの０−カルボキシフェニル又はナフチルヒドラ
ゾン（該反応成分のうちの１つはニトロ基又はアシルア
ミノ基１個を含有する）とカップリングさせ金属錯体を
形成しかつアシルアミノ基を加水分解するか又はニトロ
基を還元してアミノ基にすることによって、又は（ｂＸ
ａ）と同じ反応成分を用いるが最初にヒドラゾンの金属
錯体を作り、該錯体をジアゾ化されたアミノフェノール
又はアミノナフトールとカップリングさせかつ次いで所
望によりアミノ基をつくるために加水分解又は還元する
ことによって得られる。
ェノール又はＯ−アミノナフトールを式：ＲＣＨＯのア
ルデヒドの０−カルボキシフェニル又はナフチルヒドラ
ゾン（該反応成分のうちの１つはニトロ基又はアシルア
ミノ基１個を含有する）とカップリングさせ金属錯体を
形成しかつアシルアミノ基を加水分解するか又はニトロ
基を還元してアミノ基にすることによって、又は（ｂＸ
ａ）と同じ反応成分を用いるが最初にヒドラゾンの金属
錯体を作り、該錯体をジアゾ化されたアミノフェノール
又はアミノナフトールとカップリングさせかつ次いで所
望によりアミノ基をつくるために加水分解又は還元する
ことによって得られる。
前記方法で使用することのできる０−アミンフェノール
又は０−アミノナフトールのψ１ｊとしては次のものが
挙げられる： ０−アミンフェノール、 ０−アミンフェノール−４−スルホン酸及ヒ−４゜６−
ジスルホン酸、 ６−クロル−１６−ニトロ−及び６−アセチルアミノフ
ェノール−４−スルホン酸、 ４−クロル−１４−ニトロ−及び４−アセチルアミノフ
ェノール−６−スルホン酸、 １−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、６−ニ
トロ−１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、 ６−アセチルアミノ−１−アミノ−２−ナフトール−４
−スルホン酸、及び ６−アセチルアミノ−２−アミノ−１−ナフトール−４
，８−ジスルホン酸。
又は０−アミノナフトールのψ１ｊとしては次のものが
挙げられる： ０−アミンフェノール、 ０−アミンフェノール−４−スルホン酸及ヒ−４゜６−
ジスルホン酸、 ６−クロル−１６−ニトロ−及び６−アセチルアミノフ
ェノール−４−スルホン酸、 ４−クロル−１４−ニトロ−及び４−アセチルアミノフ
ェノール−６−スルホン酸、 １−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、６−ニ
トロ−１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、 ６−アセチルアミノ−１−アミノ−２−ナフトール−４
−スルホン酸、及び ６−アセチルアミノ−２−アミノ−１−ナフトール−４
，８−ジスルホン酸。
使用することのできるアルデヒドの例としては、次のも
のが挙げられる： アセトアルデヒド、 プロピオンアルデヒド、 ｎ−及び１−ブチルアルデヒド、 クロトンアルデヒド、 フルフルアルデヒド、 ベンズアルデヒド、 ２−及び４−メチルベンズアルデヒド、 ｍ−及びｐ−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド−２−１３−及び４−スルホン酸及び−２，４−ジ
スルホン酸、 ４−７−、／−２−スルホベンズアルデヒド、ｍ−及び
ｐ−アセチルアミノベンズアルデヒド、２−及ｏ：４−
クロルベンズアルデヒド、２−クロル−５−スルホベン
ズアルデヒド、２−クロル−４−１５−及ヒ６−ニドロ
ベンズアルデヒド、 ２ 、５−及ヒ２ 、６−シクロルーベンズアルデヒド
、 ２．６−ジクロル−３−メトキシ及び３−ニトロベンズ
アルデヒド、 ３−メチル−２−及び０−ニトロベンズアルデヒド、 〇−及びｍ−ニトロベンズアルデヒド、 ２．３．６−トＩＪクロルベンズアルデヒド。
のが挙げられる： アセトアルデヒド、 プロピオンアルデヒド、 ｎ−及び１−ブチルアルデヒド、 クロトンアルデヒド、 フルフルアルデヒド、 ベンズアルデヒド、 ２−及び４−メチルベンズアルデヒド、 ｍ−及びｐ−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド−２−１３−及び４−スルホン酸及び−２，４−ジ
スルホン酸、 ４−７−、／−２−スルホベンズアルデヒド、ｍ−及び
ｐ−アセチルアミノベンズアルデヒド、２−及ｏ：４−
クロルベンズアルデヒド、２−クロル−５−スルホベン
ズアルデヒド、２−クロル−４−１５−及ヒ６−ニドロ
ベンズアルデヒド、 ２ 、５−及ヒ２ 、６−シクロルーベンズアルデヒド
、 ２．６−ジクロル−３−メトキシ及び３−ニトロベンズ
アルデヒド、 ３−メチル−２−及び０−ニトロベンズアルデヒド、 〇−及びｍ−ニトロベンズアルデヒド、 ２．３．６−トＩＪクロルベンズアルデヒド。
使用することのできるフェニルヒドラジン又はナフチル
ヒドラジンの例としては次のものが挙げられる： ２−カルボキシフェニルヒドラジン、 ４−及び５−スルホ−２−カルボキシフェニルヒドラジ
ン、 ４−ニトロ−２、５−ジカルボキシフェニルヒドラジン
、 ４−及び５−クロル−２−カルボキシフェニルヒドラジ
ン、 ２−カルボキシ−３−ナフチルヒドラジン、４−１５−
及び６−ニトロ−２−カルボキシフェニルヒドラジン、 ４−及び５−アセチルアミノ−２−カルボキシフェニル
ヒドラジン、 ５−メトキシ−２−カルボキシフェニルヒドラジン、 ２．５−ジカルボキシフェニルヒドラジン。
ヒドラジンの例としては次のものが挙げられる： ２−カルボキシフェニルヒドラジン、 ４−及び５−スルホ−２−カルボキシフェニルヒドラジ
ン、 ４−ニトロ−２、５−ジカルボキシフェニルヒドラジン
、 ４−及び５−クロル−２−カルボキシフェニルヒドラジ
ン、 ２−カルボキシ−３−ナフチルヒドラジン、４−１５−
及び６−ニトロ−２−カルボキシフェニルヒドラジン、 ４−及び５−アセチルアミノ−２−カルボキシフェニル
ヒドラジン、 ５−メトキシ−２−カルボキシフェニルヒドラジン、 ２．５−ジカルボキシフェニルヒドラジン。
金属錯体を形成するために使用することのできる金属錯
体形成剤（ｍｅｔａｌ −ｙｉｅｌｃｊｉｎｇ ａｇｅ
ｎｔｓ）の例としては次のものが挙けられる：硫酸銅、
酢酸銅、硫酸ニッケル、酢酸クロム、塩化コバルト。
体形成剤（ｍｅｔａｌ −ｙｉｅｌｃｊｉｎｇ ａｇｅ
ｎｔｓ）の例としては次のものが挙けられる：硫酸銅、
酢酸銅、硫酸ニッケル、酢酸クロム、塩化コバルト。
本発明により塩化シアヌルをアミノ基１個を含有する金
属錯体ホルマザン化合物１モル及び式：〔式中符号ｎ及
びＸは前記のものを表わす〕の無色のアミン１モルと反
応させることを包含する新規染料の製法も得られる。
属錯体ホルマザン化合物１モル及び式：〔式中符号ｎ及
びＸは前記のものを表わす〕の無色のアミン１モルと反
応させることを包含する新規染料の製法も得られる。
有利には該方法を反応成分を水媒体中、ｐＨ５〜７で反
応の間に遊離した塩酸を中和するために酸結合剤を添加
しながら攪拌することによって実施することができる。
応の間に遊離した塩酸を中和するために酸結合剤を添加
しながら攪拌することによって実施することができる。
最初の塩素原子置換のためには反応を０〜２０℃で実施
するのが有利でありかつ２番目の塩素原子置換のために
は温度３０〜５０℃を使用するのが有利である。
するのが有利でありかつ２番目の塩素原子置換のために
は温度３０〜５０℃を使用するのが有利である。
多くの場合において任意の順序で２個のアミンと反応さ
せることが可能であるが、しかしながら式０８）の化合
物中でｎが２であるか又はＸがジクロル−ｓ −ｈ ’
Ｊアジン基を表わす場合には塩化シアヌルを先ず式０８
）のアミンと反応させかつ次いで生成物を金属錯体ホル
マザン化合物と反応させることが望ましい。
せることが可能であるが、しかしながら式０８）の化合
物中でｎが２であるか又はＸがジクロル−ｓ −ｈ ’
Ｊアジン基を表わす場合には塩化シアヌルを先ず式０８
）のアミンと反応させかつ次いで生成物を金属錯体ホル
マザン化合物と反応させることが望ましい。
式０８）のアミンはそれ自体フェニレンジアミンモノ−
又はジ−スルホン酸を１分子比のセルロース反応性置換
分を含有する無色の有機酸の酸塩化物又は無水物と反応
させることによって得られる。
又はジ−スルホン酸を１分子比のセルロース反応性置換
分を含有する無色の有機酸の酸塩化物又は無水物と反応
させることによって得られる。
該方法の別法を、Ｘで表わされるセルロース反応・１生
基がジクロル−ｓ −ｈ ’）アジン基である新規染料
を製造するために使用することができ、この別法ではフ
ェニレンジアミンモノ−又はジスルホン酸１モルを塩化
シアヌル２モルと縮合させ、かつ次いて得られた生成物
を金属錯体ホルマザン化合物１モルと反応させる。
基がジクロル−ｓ −ｈ ’）アジン基である新規染料
を製造するために使用することができ、この別法ではフ
ェニレンジアミンモノ−又はジスルホン酸１モルを塩化
シアヌル２モルと縮合させ、かつ次いて得られた生成物
を金属錯体ホルマザン化合物１モルと反応させる。
本発明は又、Ｘが４位の炭素原子に結合している塩素原
子又は臭素原子及び６位の炭素原子に結合しているアミ
ノ基又は置換されたアミノ基を有する２−５−トリアジ
ニル核を表わす染料の製？去に関し、これはＤ及びｎが
前記のものを表わしかつＸが４，６−ジクロル−又はジ
ブロム−ｓ−トリアジン−２−イル基を表わす式（１）
の染料をアンモニア又はアミンで処理することを包含す
る。
子又は臭素原子及び６位の炭素原子に結合しているアミ
ノ基又は置換されたアミノ基を有する２−５−トリアジ
ニル核を表わす染料の製？去に関し、これはＤ及びｎが
前記のものを表わしかつＸが４，６−ジクロル−又はジ
ブロム−ｓ−トリアジン−２−イル基を表わす式（１）
の染料をアンモニア又はアミンで処理することを包含す
る。
有利には該方法を反応成分を水媒体中、ｐＨ５〜７かつ
有利には温度３０〜５０℃で反応の間に遊離した塩酸を
中和するために酸結合剤を添加しながら攪拌するか又は
場合によりこの目的のために過剰のアンモニア又はアミ
ンを使用することによって実施することができる。
有利には温度３０〜５０℃で反応の間に遊離した塩酸を
中和するために酸結合剤を添加しながら攪拌するか又は
場合によりこの目的のために過剰のアンモニア又はアミ
ンを使用することによって実施することができる。
使用されるジクロル−又はジブ吊ムーｓ−トリアジン染
料を前記の任意の方法で製造することができる。
料を前記の任意の方法で製造することができる。
所望により引続き反応させる前に単離し精製することが
できるが、しかしながらこのことは大抵は不要でありか
つアンモニア又はアミンをジクロル−又はジブロム−３
−トリアジンが形成された反応混合物に添加することが
できる。
できるが、しかしながらこのことは大抵は不要でありか
つアンモニア又はアミンをジクロル−又はジブロム−３
−トリアジンが形成された反応混合物に添加することが
できる。
新規染料をそれが形成された反応混合物から水溶性の反
応性染料の単離に使用される普通の方法、例えは染料が
形成された反応混合物を塩析しかつ濾過するか又は噴霧
乾燥することによって単離することができる。
応性染料の単離に使用される普通の方法、例えは染料が
形成された反応混合物を塩析しかつ濾過するか又は噴霧
乾燥することによって単離することができる。
所望により、安定剤、例えはアルカリ金属水素燐酸塩を
添加することができる。
添加することができる。
新規反応性染料はセルロース繊維制料、セ１１えは天然
又は再生セルロース、例えば綿、麻及びビスコースレー
ヨンを包含する繊維材料を染色するために有用である。
又は再生セルロース、例えば綿、麻及びビスコースレー
ヨンを包含する繊維材料を染色するために有用である。
有利にはこの種の材料を染色するために新規染料は捺染
法によっても良いが有利には浸染法によりセルロース繊
維材料に酸結合剤、例えは水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、珪酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムと組合せ
て（その際核剤を材料に染料を適用する前、間又はその
後に適用することができる）適用される。
法によっても良いが有利には浸染法によりセルロース繊
維材料に酸結合剤、例えは水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、珪酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムと組合せ
て（その際核剤を材料に染料を適用する前、間又はその
後に適用することができる）適用される。
こうして適用すると新規染料はセルロースと反応して洗
清及び日光に対し堅牢変の優れた非常に多様な色調を生
じるが有利な染料は明るい帯緑青色の色調を生じる。
清及び日光に対し堅牢変の優れた非常に多様な色調を生
じるが有利な染料は明るい帯緑青色の色調を生じる。
新規染料は特に９塩染浴から適用する場合又は捺染する
場合に材料へ染着する割合が高いこと及び捺染後に染着
しなかった染料を洗い取る間もしくは洗濯式１験の間に
隣接する末染色材料への汚染性が低いことで注目に値す
る。
場合に材料へ染着する割合が高いこと及び捺染後に染着
しなかった染料を洗い取る間もしくは洗濯式１験の間に
隣接する末染色材料への汚染性が低いことで注目に値す
る。
次に本発明を実施例につき詳説するが、本発明はこれに
のみ限定されるものではない。
のみ限定されるものではない。
実ｍｆｌＪ中「部」は「重量部」であり、比「ｗ／Ｖ」
は比「ｋｇ／ｌ」である。
は比「ｋｇ／ｌ」である。
１２リ Ｉ
Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル） Ｎ／ （２／−カルボキシ−４′−スルホフ
ェニル）−ｍｓ−フェニルホルマザン（これはジアゾ化
された６−アセチルアミノ−２−アミノフェノール−４
−スルホン酸をベンズアルデヒド及び２−カルボキシフ
ェニルヒドラジン−４スルホン酸からのヒドラゾンとカ
ップリングさせ、銅添加しかつアセチルアミノ基を希水
酸化すｌ−ＩＪウム溶液で加水分解することによって得
られた）５９．６部を２５℃で水１０００部に溶解した
。
ル） Ｎ／ （２／−カルボキシ−４′−スルホフ
ェニル）−ｍｓ−フェニルホルマザン（これはジアゾ化
された６−アセチルアミノ−２−アミノフェノール−４
−スルホン酸をベンズアルデヒド及び２−カルボキシフ
ェニルヒドラジン−４スルホン酸からのヒドラゾンとカ
ップリングさせ、銅添加しかつアセチルアミノ基を希水
酸化すｌ−ＩＪウム溶液で加水分解することによって得
られた）５９．６部を２５℃で水１０００部に溶解した
。
次いで水１２００部中の１，３−ビス−（ジクロルトリ
アジニル）−アミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸５
６．４部を加えかつ混合物を２５℃で３時間、１０％の
炭酸ナトＩＪウム水溶液を添加することによってｐＨを
５〜７に維持しながら攪拌する。
アジニル）−アミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸５
６．４部を加えかつ混合物を２５℃で３時間、１０％の
炭酸ナトＩＪウム水溶液を添加することによってｐＨを
５〜７に維持しながら攪拌する。
次いで溶液を２０％ｗ ／ ｖの塩化ナトリウムで処理
しかつ沈澱した生成物を濾取しかつ室温で真空下に乾燥
する。
しかつ沈澱した生成物を濾取しかつ室温で真空下に乾燥
する。
得られた染料は１分子当り加水分解可能な塩素原子３個
を含有することが判明しかつ４０℃で酸結合剤の存在下
でセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対し堅
牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
を含有することが判明しかつ４０℃で酸結合剤の存在下
でセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対し堅
牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
λｍａｘ＝６１５
染料は、式中のＤが００）式で表わされ、￥＝８０３Ｈ
，Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２＝Ｈ，ｎ＝２で、０２
）式の基がＱのＮＨで結合していてＸ−２゜４−ジクロ
ル−５−）リアジン−６−イルである（１）式の構造を
有する。
，Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２＝Ｈ，ｎ＝２で、０２
）式の基がＱのＮＨで結合していてＸ−２゜４−ジクロ
ル−５−）リアジン−６−イルである（１）式の構造を
有する。
例２
アセトン２０部中の塩化シアヌル４部の溶液を氷／水６
０部中のメタニル酸３．６５部の中性溶液に加える。
０部中のメタニル酸３．６５部の中性溶液に加える。
混合物を０〜５℃で２時間、１０％の炭酸ナトリウム溶
液の添加によりｐＨを５〜７に維持しながら攪拌する。
液の添加によりｐＨを５〜７に維持しながら攪拌する。
次いで残留した塩化シアヌルを篩分けしかつ水３０部中
の１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸４
．８５部の中性溶液を加える。
の１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸４
．８５部の中性溶液を加える。
混合物を１０％の重炭酸ナトリウム溶液の添加によって
ｐＨを５〜６に維持しながら５時間、３５〜４０℃に加
熱する。
ｐＨを５〜６に維持しながら５時間、３５〜４０℃に加
熱する。
縮合が完結したら僅かに過剰な２，４−ジクロル−６−
（３’スルホアニリン）−３−１−リアジンをアンモニ
ア溶液（比重０．８８０）２部を添加しかつ３５〜４０
℃で２時間攪拌することによって除去する。
（３’スルホアニリン）−３−１−リアジンをアンモニ
ア溶液（比重０．８８０）２部を添加しかつ３５〜４０
℃で２時間攪拌することによって除去する。
塩化水素酸の添加により混合物のｐＨを７に調製しかつ
混合物を氷を添加することによって０〜５℃に冷却する
。
混合物を氷を添加することによって０〜５℃に冷却する
。
アセトン１５部中の塩化シアヌル３．８部の溶液を加え
かつ混合物を０〜５℃で３時間、１０％炭酸ナトリウム
水溶液の添加によってｐＨを６〜７に維持しながら攪拌
する。
かつ混合物を０〜５℃で３時間、１０％炭酸ナトリウム
水溶液の添加によってｐＨを６〜７に維持しながら攪拌
する。
縮合が完結したら残留した塩化シアヌルを篩わけしかつ
水１００部中のＮ（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−
アミノフェニル） −Ｎ’−（２／−カルボキシ−４′
−スルホフェニル）−ｍｓ−フェニルホルマザンの銅錯
体１０．７部の中性溶液を添加する。
水１００部中のＮ（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−
アミノフェニル） −Ｎ’−（２／−カルボキシ−４′
−スルホフェニル）−ｍｓ−フェニルホルマザンの銅錯
体１０．７部の中性溶液を添加する。
混合物を１０％の炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨ
を５〜７に維持しながら２時間、３５〜４０℃に加熱す
る。
を５〜７に維持しながら２時間、３５〜４０℃に加熱す
る。
縮合が完結したら、生成物を２０％ｗ／ｖの塩化ナトリ
ウムの添加により単離し、濾取しかつ乾燥する。
ウムの添加により単離し、濾取しかつ乾燥する。
得られた染料は１分子当り加水分解可能な塩素原子２個
を含有することが判明しかつ８０℃で酸結合剤の存在下
でセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対し堅
牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
を含有することが判明しかつ８０℃で酸結合剤の存在下
でセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対し堅
牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
λｍａｘ＝６１６
染料は、式中のＤが（１０）式で表わされ、Ｙ−８０３
Ｈ，Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２−Ｈ２ｎ＝２で、０
２）式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２クロル−
４−（３’−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジン−６−
イルである（１）式の構造を有する。
Ｈ，Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２−Ｈ２ｎ＝２で、０
２）式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２クロル−
４−（３’−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジン−６−
イルである（１）式の構造を有する。
例３
塩化シアヌル１，８５部を例２と同じ方性でメタニル酸
１．７５部及び１，３−ジアミノベンゼン４−スルホン
酸１．９部と反応させる。
１．７５部及び１，３−ジアミノベンゼン４−スルホン
酸１．９部と反応させる。
それとは別にアセトン１０部中の塩化シアヌル１．９部
の溶液を氷／水１００部中のＮ−（２−ヒドロキシ−５
−スルホ−３−アミノフェニル）Ｎ／ （２／−カル
ボキシ−４′−スルホフェニル）−ｍｓ−フェニルホル
マザンの銅錯体５．７ 部の中性溶液に加える。
の溶液を氷／水１００部中のＮ−（２−ヒドロキシ−５
−スルホ−３−アミノフェニル）Ｎ／ （２／−カル
ボキシ−４′−スルホフェニル）−ｍｓ−フェニルホル
マザンの銅錯体５．７ 部の中性溶液に加える。
混合物を０〜５℃で２時間、１０％の炭酸ナトリウム水
溶液の添加によりｐＨを５〜７に維持しながら攪拌する
。
溶液の添加によりｐＨを５〜７に維持しながら攪拌する
。
未反応塩化シアヌルを篩分けしかつ濾液を前以って１，
３−ジアミノヘンイン−４−スルホン酸、塩化シアヌル
及びメタニル酸から調製した溶液に加える。
３−ジアミノヘンイン−４−スルホン酸、塩化シアヌル
及びメタニル酸から調製した溶液に加える。
混合物を１０％の炭酸すｌ−ＩＪウム水溶液の添加によ
ってｐＨを５〜７に維持しながら６時間、３５〜４０℃
に加熱する。
ってｐＨを５〜７に維持しながら６時間、３５〜４０℃
に加熱する。
生成物を２０％ｗ ／ ｖの塩化すｌ−ＩＪウムを添加
することによって単離し、濾取しかつ乾燥する。
することによって単離し、濾取しかつ乾燥する。
生成物である染料は１分子当り加水分解可能な塩素原子
２個を含有することが判明しかつ８０℃で酸結合剤の存
在下でセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対
し堅牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
２個を含有することが判明しかつ８０℃で酸結合剤の存
在下でセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対
し堅牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
λｍａｘ＝６１５
染料は、式中のＤが（１０）式で表わされ、Ｙ８０３Ｈ
，Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２＝Ｈ，ｎ＝１で、（１
２）式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘが２クロル−
４−（３′−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジン−６−
イルである、（１）式の構造を有する。
，Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２＝Ｈ，ｎ＝１で、（１
２）式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘが２クロル−
４−（３′−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジン−６−
イルである、（１）式の構造を有する。
例４
アセトン１０部中の塩化シアヌル１．９部の溶液を氷／
水７０部中のＮ−（２−ヒドロキシ−５スルホ−３−ア
ミノフェニル） Ｎ／ （２／−カルボキシ−４′
−スルホフェニル）−ｍｓ−（４−スルホフェニル）−
ホルマザンの銅錯体６部の中性溶液に加える。
水７０部中のＮ−（２−ヒドロキシ−５スルホ−３−ア
ミノフェニル） Ｎ／ （２／−カルボキシ−４′
−スルホフェニル）−ｍｓ−（４−スルホフェニル）−
ホルマザンの銅錯体６部の中性溶液に加える。
混合物を０〜５℃で１時間、１０％の炭酸すｌ−ＩＪＪ
ウム液を徐々に添加することによってｐＨを５〜７に維
持しながら攪拌する。
ウム液を徐々に添加することによってｐＨを５〜７に維
持しながら攪拌する。
未反応の塩化シアヌルを篩分けしかつ水１５部中の１゜
３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１．９部の中性
溶液を加える。
３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１．９部の中性
溶液を加える。
溶液を１０％の炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨを
４〜４．５に維持しながら４時間、３５〜４０℃に加熱
する。
４〜４．５に維持しながら４時間、３５〜４０℃に加熱
する。
生成物が塩化ナトリウム（１５％ｗ／ｖ）の添加により
沈澱しこれを濾取する。
沈澱しこれを濾取する。
フィルターケーキを氷／水１５０部に再び溶解しかつア
セトン１０部中の塩化シアヌル２部の溶液を加える。
セトン１０部中の塩化シアヌル２部の溶液を加える。
混合物を０〜５℃で２時間、１０％の炭酸ナトリウム水
溶液の添加によってｐＨを６〜７に維持しながら攪拌す
る。
溶液の添加によってｐＨを６〜７に維持しながら攪拌す
る。
生成物が塩化ナトリウム（１５％ｗ／ｖ）の添加によっ
て沈澱しこれを濾取する。
て沈澱しこれを濾取する。
オルト燐酸二水素カリウム２部とオルト燐酸水素二ナト
リウム１部との混合物２部をパスタ中に混入しかつ生成
物を室温で真空下に乾燥する。
リウム１部との混合物２部をパスタ中に混入しかつ生成
物を室温で真空下に乾燥する。
得られた染料は１分子当り加水分解可能な塩素原子３個
を含有することが判明しかつ４０℃で酸結合剤の存在下
にセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対し堅
牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
を含有することが判明しかつ４０℃で酸結合剤の存在下
にセルロース材料に適用すると、日光及び洗濯に対し堅
牢度の優れた明るい青色の色調が得られる。
λｍａｘ＝６１１
染料は式中のＤが００）式で表わされ、Ｙ及びＺＳｏ３
Ｈ，Ｑ＝ＮＨ，Ｚｌ及びＺ２−Ｈ２ｎ−１で０２）式の
基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２，４ジクロル−５
−トリアジン−６−イルである（１）式の構造を有する
。
Ｈ，Ｑ＝ＮＨ，Ｚｌ及びＺ２−Ｈ２ｎ−１で０２）式の
基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２，４ジクロル−５
−トリアジン−６−イルである（１）式の構造を有する
。
例５
例４からの生成物１１．２部を水１００部に溶解しかつ
水１５部中のメタニル酸１．７５部の中性溶液を加える
。
水１５部中のメタニル酸１．７５部の中性溶液を加える
。
混合物を１０％の炭酸すｌ−ＩＪウム水水液液添加によ
りｐＨを５〜７に維持しながら３時間、３５〜４０℃に
加熱する。
りｐＨを５〜７に維持しながら３時間、３５〜４０℃に
加熱する。
生成物が２０％ｗ／ｖの塩化ナトＩＪウムの添加によっ
て沈澱し、これを濾取しかつ乾燥する。
て沈澱し、これを濾取しかつ乾燥する。
得られた染料は１分子当り加水分解可能な塩素原子２個
を含有すると判明しかつ８０℃で酸結合剤の存在下にセ
ルロース性材料に適用すると、堅牢度の優れた明るい青
色の色調が得られる。
を含有すると判明しかつ８０℃で酸結合剤の存在下にセ
ルロース性材料に適用すると、堅牢度の優れた明るい青
色の色調が得られる。
λｍａｘ＝６１１
染料は、式中のＤが００）式で表わされ、Ｙ及びＺＳＯ
３Ｈ２Ｑ−ＮＨ２Ｚ１及びＺ２−Ｈ２ｎ−１で、（１２
）式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２−クロル−
４−（３’スルホアニリノ） −Ｓ−）リアジン−６−
イルである（１）式の構造を有する。
３Ｈ２Ｑ−ＮＨ２Ｚ１及びＺ２−Ｈ２ｎ−１で、（１２
）式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２−クロル−
４−（３’スルホアニリノ） −Ｓ−）リアジン−６−
イルである（１）式の構造を有する。
例６
例１から生成物１０２４部を水１０００部に溶解溶解し
かつ水２００部中のメタニル酸１７．３部の溶液を加え
る。
かつ水２００部中のメタニル酸１７．３部の溶液を加え
る。
混合物を１０％の炭酸ナトリウム水溶液の添加によって
ｐＨを５〜７に維持しながら３時間、３５〜４０℃に加
熱する。
ｐＨを５〜７に維持しながら３時間、３５〜４０℃に加
熱する。
生成物が２０％ｗ／ｖの塩化ナトリウムの添加によって
沈澱し、これを濾取しかつ乾燥する。
沈澱し、これを濾取しかつ乾燥する。
得られた染料は１分子当り加水分解可能な塩素原子２個
を含有することが判明しかつ８０℃で酸結合剤の存在下
でセルロース材料に適用すると、堅牢度の優れた明るい
青色の色調が得られる。
を含有することが判明しかつ８０℃で酸結合剤の存在下
でセルロース材料に適用すると、堅牢度の優れた明るい
青色の色調が得られる。
λｍａｘ＝６１５
染料は、式中のＤが００）式で表わされ、ＹＳｏ３Ｈ，
Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２＝Ｈ，ｎ＝２で、０２）
式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２−クロル−４
−（３’−スルホニルアニリノ）−Ｓトリアジン−６−
イルである、（１）式の構造を有する。
Ｑ＝ＮＨ，Ｚ 、Ｚ’及びＺ２＝Ｈ，ｎ＝２で、０２）
式の基がＱのＮＨで結合していて、Ｘ−２−クロル−４
−（３’−スルホニルアニリノ）−Ｓトリアジン−６−
イルである、（１）式の構造を有する。
次の表に、例２と同様の方法で塩化シアヌルを第１Ｖ欄
のアミン及び第■欄のジアミンと反応させかつ更に塩化
シアヌル１モルを得られた生成物及び第■欄の化合物と
順次に反応させることによって得られる本発明による染
料のその他の多くの実症例を記載する。
のアミン及び第■欄のジアミンと反応させかつ更に塩化
シアヌル１モルを得られた生成物及び第■欄の化合物と
順次に反応させることによって得られる本発明による染
料のその他の多くの実症例を記載する。
場合により例５及び６の方法を使用することができ、そ
の際塩化シアヌルを第■欄及び第■欄の化合物と縮合さ
せ、最後に第■欄の化合物と反応させる。
の際塩化シアヌルを第■欄及び第■欄の化合物と縮合さ
せ、最後に第■欄の化合物と反応させる。
前記第１Ａ表１こおける反応生成物の構造（Ｖｌ）に関
する詳細を次の第１Ｂ表に明示する。
する詳細を次の第１Ｂ表に明示する。
この表中で、■欄の各染料（１〜４３）は、式中のＤが
（１０）式又は（１１）式で表わされ、Ｑ、Ｙ又はＺが
ＮＨである場合にこのＮＨで（１２）式の基が結合して
いる（１）式の構造を有する： 次の表に、例２と同様の方性で、しかし塩化シアヌルと
メタニル酸との縮合生成物の代りに第■欄の化合物を用
い、該化合物を第■欄のジアミンと縮合させかつ塩化シ
アヌルを得られた生成物及び第■欄の化合物と順次縮合
させることによって得られる本発明のその他の実施例を
記載した。
（１０）式又は（１１）式で表わされ、Ｑ、Ｙ又はＺが
ＮＨである場合にこのＮＨで（１２）式の基が結合して
いる（１）式の構造を有する： 次の表に、例２と同様の方性で、しかし塩化シアヌルと
メタニル酸との縮合生成物の代りに第■欄の化合物を用
い、該化合物を第■欄のジアミンと縮合させかつ塩化シ
アヌルを得られた生成物及び第■欄の化合物と順次縮合
させることによって得られる本発明のその他の実施例を
記載した。
第■欄の化合物が塩化シアヌルである場合には染料を例
１と同様の方法で、すなわち第■欄のジアミンを塩化シ
アヌル２モルと縮合させかつ得られた生成物を第■欄の
化合物１モルと縮合させることにより製造することがで
きる。
１と同様の方法で、すなわち第■欄のジアミンを塩化シ
アヌル２モルと縮合させかつ得られた生成物を第■欄の
化合物１モルと縮合させることにより製造することがで
きる。
染料、有利には表の例３６〜１０３の染料を例３及び例
４の方法により、すなわち塩化シアヌルを第■欄の化合
物１モル及び第■欄のジアミンを第■欄の化合物と縮合
させることによって得た生成物１モルと反応させること
によって又は第■欄の化合物を塩化シアヌルと縮合させ
、生成物を第■欄のジアミンと縮合させかつ得られた生
成物を第■欄の化合物と縮合させることによって製造す
ることもできる。
４の方法により、すなわち塩化シアヌルを第■欄の化合
物１モル及び第■欄のジアミンを第■欄の化合物と縮合
させることによって得た生成物１モルと反応させること
によって又は第■欄の化合物を塩化シアヌルと縮合させ
、生成物を第■欄のジアミンと縮合させかつ得られた生
成物を第■欄の化合物と縮合させることによって製造す
ることもできる。
第２表に関して、多くの染料を例５又（１例６と同様に
、すなわち第■欄のジアミンを塩化シアヌル２モルと反
応させかつ生成物を第■欄の代合物及び適当なアミンと
順次反応させることによって又は塩化シアヌルを第■欄
の化合物及び第■欄のジアミンと縮合させかつ生成物を
塩化シアヌル及び適当なアミンと縮合させることによっ
て製造することもできる。
、すなわち第■欄のジアミンを塩化シアヌル２モルと反
応させかつ生成物を第■欄の代合物及び適当なアミンと
順次反応させることによって又は塩化シアヌルを第■欄
の化合物及び第■欄のジアミンと縮合させかつ生成物を
塩化シアヌル及び適当なアミンと縮合させることによっ
て製造することもできる。
使用されるアミン（言下記のものである：
アミン 例
メクニル酸 ３３，３４，４６，５４゜５８．
７０，７７．７９゜ ０ アニリン−２，５−ジ ３５ 、４８ 、６８ 、９６
。
７０，７７．７９゜ ０ アニリン−２，５−ジ ３５ 、４８ 、６８ 、９６
。
スルホン酸 ９８，９９，１００４−スルホ−
２−力 ３６ ルポキシアニリン ５−スルホ−２−力 ３フ ルボキシアニリン ２−メチル−４，５３８，４４，８４ −ジスルホアニリン アンモニア ４２，５２，５６，７２゜８３．
８７ ５−スルホ−２−メ ４３ 、４７ 、６７ 、９５
。
２−力 ３６ ルポキシアニリン ５−スルホ−２−力 ３フ ルボキシアニリン ２−メチル−４，５３８，４４，８４ −ジスルホアニリン アンモニア ４２，５２，５６，７２゜８３．
８７ ５−スルホ−２−メ ４３ 、４７ 、６７ 、９５
。
チルアニリン １０１
アニリン ５７ ８０，９４
ツ
４−スルホ−２−メ ９３
チルアニリン
前記第２Ａ表における反応生成物の構造（ＶＤに関する
詳細を次の第２Ｂ表に明示する。
詳細を次の第２Ｂ表に明示する。
この表中で、Ｉ欄の各染料（１〜１０３）は、式中のＤ
が（１０）、を又は（１１）式で表わされ、Ｑ、Ｙ又は
ＺがＮＨである場合に、このＮＨで（１２）式の基が結
合している、（１）式の構造を有する：
が（１０）、を又は（１１）式で表わされ、Ｑ、Ｙ又は
ＺがＮＨである場合に、このＮＨで（１２）式の基が結
合している、（１）式の構造を有する：
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： （式中Ａ及びＢは置換又は非置換の０−フェニレン基又
は０−ナフチレン基であり、ＸｌとＸ２のうちの１個は
Ｏでありかつ他方はＣＯ２であり、ＭはＣｕであり、Ｒ
は置換又は非置換のフェニル基であり、ＮＨ基はＡ、Ｂ
又はＲのベンゼン核に又はＡ又はＢのナフタリン核に結
合している）の基であり、かつこの基はスルホン酸基１
〜３個を含有し、ｎは１又は２であり、Ｘは、β−スル
ファトエチルスルホニル基、２，４−ジクロルピリミジ
−６−イル基、２，４，５−トリクロルピリミジ−６−
イル基、２，４−ジクロルピリミジ−５−イルカルボニ
ル基、２，３−ジクロルキノキサリン−６−イルカルボ
ニル基、β−クロルプロピであり、ｍは０，１又は２で
あり、ｐは１又は２であり、ｑはＯ又は１である）の基
である〕の染料を製造するために、式： 〔式中りは前記のものを表わす〕のアミンをセルロース
反応性置換分を有する無色の酸の酸塩化物又は無水物と
反応させるか、又は塩化シアヌルをアミノ基１個を有す
る金属錯体ホルマザン化合物１モル及び式： 〔式中符号ｎ及びＸは前記のものを表わす〕の無色のア
ミン１モルと反応させることを特徴とする新規セルロー
ス反応性染料の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4032072A GB1398601A (en) | 1972-08-31 | 1972-08-31 | Reactive formazan dyestuffs |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4993412A JPS4993412A (ja) | 1974-09-05 |
| JPS5855188B2 true JPS5855188B2 (ja) | 1983-12-08 |
Family
ID=10414316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48098137A Expired JPS5855188B2 (ja) | 1972-08-31 | 1973-08-31 | シンキセルロ−スハンノウセイセンリヨウ ノ セイホウ |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3926942A (ja) |
| JP (1) | JPS5855188B2 (ja) |
| AR (1) | AR197416A1 (ja) |
| AU (1) | AU468300B2 (ja) |
| BE (1) | BE803798A (ja) |
| BR (1) | BR7306703D0 (ja) |
| CH (2) | CH606342A5 (ja) |
| CS (2) | CS178139B2 (ja) |
| DD (1) | DD109018A5 (ja) |
| DE (1) | DE2342197C2 (ja) |
| ES (1) | ES418335A1 (ja) |
| FR (1) | FR2197946B1 (ja) |
| GB (1) | GB1398601A (ja) |
| HK (1) | HK26076A (ja) |
| IT (1) | IT995260B (ja) |
| NL (1) | NL184477C (ja) |
| OA (1) | OA04472A (ja) |
| PH (1) | PH11362A (ja) |
| PL (2) | PL102692B1 (ja) |
| TR (1) | TR17324A (ja) |
| ZA (1) | ZA735513B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222289U (ja) * | 1985-07-25 | 1987-02-10 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH612448A5 (ja) * | 1974-12-20 | 1979-07-31 | Ciba Geigy Ag | |
| CH634341A5 (de) * | 1978-02-16 | 1983-01-31 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. |
| JPS6018357B2 (ja) * | 1979-06-20 | 1985-05-09 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維の染色法 |
| IN153408B (ja) * | 1979-11-10 | 1984-07-14 | Hoechst Ag | |
| JPS6067562A (ja) * | 1983-09-24 | 1985-04-17 | Nippon Kayaku Co Ltd | ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法 |
| DE3577719D1 (de) * | 1984-10-15 | 1990-06-21 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung. |
| GB8524697D0 (en) * | 1985-10-07 | 1985-11-13 | Ici Plc | Water-soluble dyes |
| DE3743236A1 (de) * | 1987-12-19 | 1989-06-29 | Bayer Ag | Schwermetallhaltige formazanfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von fasermaterialien |
| DE3812698A1 (de) * | 1988-04-16 | 1989-11-02 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| US5227477A (en) * | 1988-06-14 | 1993-07-13 | Sandoz Ltd. | Dyes having one or two 2,4- or 4,6-dichloro-5-cyanopyrimidyl groups linked through bridging radicals containing at least two nitrogen atoms to chloro-1,3,5-triazinyl groups |
| EP0352222B1 (de) * | 1988-06-29 | 1994-05-25 | Ciba-Geigy Ag | Faserreaktive Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE3840653A1 (de) * | 1988-12-02 | 1990-06-07 | Basf Ag | Reaktivfarbstoffe auf basis von kupfer-formazan |
| DE3843135A1 (de) * | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Hoechst Ag | Kupferkomplex-formazan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3910649A1 (de) * | 1989-04-01 | 1990-10-11 | Basf Ag | Reaktivfarbstoffe, die zwei oder drei stickstoffhaltige halogenheterocyclen als anker aufweisen |
| US5245020A (en) * | 1989-04-01 | 1993-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Reactive dyes with two or three nitrogen-containing haloheterocycles as reactive system |
| EP0410930B1 (de) * | 1989-07-24 | 1995-04-19 | Ciba-Geigy Ag | Faserreaktive Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE59005892D1 (de) * | 1989-07-24 | 1994-07-07 | Ciba Geigy | Faserreaktive Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung. |
| GB9114837D0 (en) * | 1991-07-09 | 1991-08-28 | Ici Plc | Compounds |
| DE4142766C1 (ja) * | 1991-12-04 | 1993-02-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE4219421A1 (de) * | 1992-06-13 | 1993-12-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Formazanfarbstoffen sowie Aminophenole |
| US5936073A (en) * | 1998-12-04 | 1999-08-10 | Everlight Usa, Inc. | Reactive formazan dyestuffs |
| DE102006003864A1 (de) * | 2006-01-27 | 2007-08-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Wasserlösliche faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| TWI548704B (zh) * | 2015-05-08 | 2016-09-11 | 臺灣永光化學工業股份有限公司 | 高固著數位紡織印花墨水組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3202650A (en) * | 1962-05-03 | 1965-08-24 | Sandoz Ltd | Metal-containing reactive azo dyes |
| US3068217A (en) * | 1959-10-23 | 1962-12-11 | Shell Oil Co | Process for polymerizing diolefins in the presence of allene or dimethyl acetylene |
| US3362948A (en) * | 1961-05-19 | 1968-01-09 | Ici Ltd | Monoazo dyestuffs containing both triazine and pyrimidine groups |
| CH484243A (de) * | 1966-04-22 | 1970-01-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von schwermetallhaltigen Formazanazofarbstoffen |
| FR2080512B1 (ja) * | 1970-01-21 | 1973-06-08 | Ciba Geigy Ag | |
| BR7102001D0 (pt) * | 1971-01-25 | 1973-03-13 | Ici Ltd | Processo para a fabricacao de novos corantes reativos e para colorir materiais texteis com os mesmos |
-
1972
- 1972-08-31 GB GB4032072A patent/GB1398601A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-08-13 ZA ZA735513A patent/ZA735513B/xx unknown
- 1973-08-13 US US387727A patent/US3926942A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-08-16 AU AU59296/73A patent/AU468300B2/en not_active Expired
- 1973-08-20 BE BE134746A patent/BE803798A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-21 DE DE2342197A patent/DE2342197C2/de not_active Expired
- 1973-08-28 AR AR249796A patent/AR197416A1/es active
- 1973-08-28 TR TR17324A patent/TR17324A/xx unknown
- 1973-08-30 BR BR6703/73A patent/BR7306703D0/pt unknown
- 1973-08-30 CH CH827376A patent/CH606342A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-30 PL PL1973190455A patent/PL102692B1/pl unknown
- 1973-08-30 ES ES418335A patent/ES418335A1/es not_active Expired
- 1973-08-30 CS CS8118A patent/CS178139B2/cs unknown
- 1973-08-30 DD DD173189A patent/DD109018A5/xx unknown
- 1973-08-30 PL PL1973164931D patent/PL94986B1/pl unknown
- 1973-08-30 OA OA55004A patent/OA04472A/xx unknown
- 1973-08-30 CH CH1245373A patent/CH581175A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-30 FR FR7331391A patent/FR2197946B1/fr not_active Expired
- 1973-08-30 CS CS6063A patent/CS178137B2/cs unknown
- 1973-08-31 JP JP48098137A patent/JPS5855188B2/ja not_active Expired
- 1973-08-31 NL NLAANVRAGE7312029,A patent/NL184477C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-31 PH PH14984A patent/PH11362A/en unknown
- 1973-08-31 IT IT28481/73A patent/IT995260B/it active
-
1976
- 1976-05-06 HK HK260/76*UA patent/HK26076A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222289U (ja) * | 1985-07-25 | 1987-02-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1398601A (en) | 1975-06-25 |
| ZA735513B (en) | 1974-07-31 |
| DE2342197A1 (de) | 1974-03-14 |
| CH581175A5 (ja) | 1976-10-29 |
| PH11362A (en) | 1977-11-02 |
| BE803798A (fr) | 1974-02-20 |
| AU5929673A (en) | 1975-02-20 |
| OA04472A (fr) | 1980-03-15 |
| ES418335A1 (es) | 1976-03-16 |
| BR7306703D0 (pt) | 1974-07-18 |
| JPS4993412A (ja) | 1974-09-05 |
| FR2197946A1 (ja) | 1974-03-29 |
| HK26076A (en) | 1976-05-14 |
| DE2342197C2 (de) | 1984-08-02 |
| NL7312029A (ja) | 1974-03-04 |
| FR2197946B1 (ja) | 1977-02-25 |
| NL184477C (nl) | 1989-08-01 |
| DD109018A5 (ja) | 1974-10-12 |
| CH606342A5 (ja) | 1978-10-31 |
| NL184477B (nl) | 1989-03-01 |
| CS178137B2 (ja) | 1977-08-31 |
| PL102692B1 (pl) | 1979-04-30 |
| AU468300B2 (en) | 1976-01-08 |
| PL94986B1 (ja) | 1977-09-30 |
| IT995260B (it) | 1975-11-10 |
| CS178139B2 (ja) | 1977-08-31 |
| TR17324A (tr) | 1975-03-24 |
| US3926942A (en) | 1975-12-16 |
| AR197416A1 (es) | 1974-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5855188B2 (ja) | シンキセルロ−スハンノウセイセンリヨウ ノ セイホウ | |
| JPS5929620B2 (ja) | 新規染料の製法 | |
| JPH04252270A (ja) | アゾ染料 | |
| JP2781795B2 (ja) | アゾ染料 | |
| JPS5989362A (ja) | 反応染料、その製造法及び用法 | |
| JPS5929615B2 (ja) | 反応性染料の製法 | |
| JPH04337361A (ja) | ビニルスルホン／ピリミジン基含有二官能反応性染料 | |
| JP2001172517A (ja) | 反応性染料、その製造法、及びその用途 | |
| US4283331A (en) | Azo dyes, their preparation and use | |
| US7038024B2 (en) | Fibre-reactive azo dyes, their preparation and their use | |
| JPH04227970A (ja) | 反応染料、その製造方法と使用方法 | |
| US5760193A (en) | Triazinyl-substituted fiber-reactive azo dyes wherein the triazinyl groups bear an N-containing substituent, and methods of using same | |
| US3936436A (en) | Water-soluble azo dyestuffs containing triazine and 3-azo-2,6-dihydroxypyrid-6-one radicals | |
| JPH0323579B2 (ja) | ||
| JPS60262860A (ja) | 反応性染料 | |
| JPS6375067A (ja) | 反応染料とその製造方法と使用 | |
| US4855410A (en) | Process for the preparation of fibre-reactive azo compounds containing a phenylenediamine diazo component | |
| JP2831406B2 (ja) | 水溶性染料、その製法及び用途 | |
| JPH02308864A (ja) | 多官能性の繊維―反応性染料 | |
| JPS6353231B2 (ja) | ||
| JPS5825360A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法、該化合物を染料として使用する方法、繊維反応基を有する新規なビス−（アミノフエノキシ）−エタン−化合物、その製法及び該化合物をテトラゾ成分として使用する方法 | |
| JPS5842660A (ja) | 反応染料とその製造方法 | |
| US5138041A (en) | Water-soluble fiber-reactive monoazo and disazo dyestuffs having a s-triazinylamino group and three fiber-reactive groups of the vinylsulfone series | |
| JPS6058958A (ja) | ナフトールスルホン酸、その製法およびアゾ染料の製法 | |
| US5310886A (en) | Azo compounds which contain a 1-sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalene diazo component radical and use thereof as dyes |