JP2781795B2 - アゾ染料 - Google Patents
アゾ染料Info
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- JP2781795B2 JP2781795B2 JP1159391A JP15939189A JP2781795B2 JP 2781795 B2 JP2781795 B2 JP 2781795B2 JP 1159391 A JP1159391 A JP 1159391A JP 15939189 A JP15939189 A JP 15939189A JP 2781795 B2 JP2781795 B2 JP 2781795B2
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- methoxy
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
- C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/34—Material containing ester groups
- D06P3/52—Polyesters
- D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアゾ染料、その製造方法ならびに繊維
材料、特に繊維織物の染色および捺染のためのその使用
に関する。
材料、特に繊維織物の染色および捺染のためのその使用
に関する。
本発明による化合物は下記式で示される。
式中、Ａは下記式の基を意味する。
（式中、R2は置換もしくは非置換のC1−C4−アルキルを
意味し、そしてフェニル基ａは非置換であるかまたはさ
らに置換されている。）Ａ′はＡと同じ意味をするか、
またはＡとは異なるモノ−またはポリアゾ染料の残基を
意味し、 ＲとＲ′は互いに独立的に水素、または置換もしくは
非置換のC1−C4−アルキルを意味し、R1は１つの置換基
である。
意味し、そしてフェニル基ａは非置換であるかまたはさ
らに置換されている。）Ａ′はＡと同じ意味をするか、
またはＡとは異なるモノ−またはポリアゾ染料の残基を
意味し、 ＲとＲ′は互いに独立的に水素、または置換もしくは
非置換のC1−C4−アルキルを意味し、R1は１つの置換基
である。
置換基ＲおよびＲ′は互いに同種または異種でありう
るものであって、水素または非置換もしくは、たとえ
ば、塩素、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、スル
ホ、スルファト、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボ
ニルまたはエトキシカルボニルによって置換されたC1−
C4−アルキルを意味する。なお、スルホは一般に遊離酸
（−SO3H）の形でも、塩の形であってもよい。適当な塩
を特に挙げればアルカリ金属塩（Li、Na、Ｋの塩）また
はアンモニウム塩である。
るものであって、水素または非置換もしくは、たとえ
ば、塩素、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、スル
ホ、スルファト、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボ
ニルまたはエトキシカルボニルによって置換されたC1−
C4−アルキルを意味する。なお、スルホは一般に遊離酸
（−SO3H）の形でも、塩の形であってもよい。適当な塩
を特に挙げればアルカリ金属塩（Li、Na、Ｋの塩）また
はアンモニウム塩である。
適当な置換基ＲおよびＲ′の例としては、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチルなどのC1−C4
−アルキル；カルボキシメチル、β−カルボキシエチ
ル、メトキシカルボキニルメチル、エトキシカルボニル
メチル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β
−クロロエチル、γ−クロロプロピル、β−ヒドロキシ
エチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、ス
ルホメチル、β−スルホエチル、β−スルファトエチル
などが挙げられる。
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチルなどのC1−C4
−アルキル；カルボキシメチル、β−カルボキシエチ
ル、メトキシカルボキニルメチル、エトキシカルボニル
メチル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β
−クロロエチル、γ−クロロプロピル、β−ヒドロキシ
エチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、ス
ルホメチル、β−スルホエチル、β−スルファトエチル
などが挙げられる。
ＲとＲ′は互いに独立的に、好ましくは、メチルまた
はエチル、そして特に好ましくは水素を意味する。
はエチル、そして特に好ましくは水素を意味する。
置換基R1は、たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ま
たはiso−プロポキシ、ｎ−、iso−、sec−またはtert
−ブトキシのごときC1−C4−アルコキシ、臭素または特
に塩素のごときハロゲン、C1−C4−アルキルチオ、アミ
ノ、アルキル部分が非置換もしくはヒドロキシル、カル
ボキシルまたはC1−C4−アルコキシによって置換された
Ｎ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミノ、
シクロヘキシルアミノ、フェニル部分が非置換もしくは
C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、カルボキシ
ル、スルホおよび／またはハロゲンによって置換された
フェニルアミノまたはＮ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたは３−カルボ
キシ−または３−カルボキシアミドピリジン−１−イル
を意味する。
たはiso−プロポキシ、ｎ−、iso−、sec−またはtert
−ブトキシのごときC1−C4−アルコキシ、臭素または特
に塩素のごときハロゲン、C1−C4−アルキルチオ、アミ
ノ、アルキル部分が非置換もしくはヒドロキシル、カル
ボキシルまたはC1−C4−アルコキシによって置換された
Ｎ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミノ、
シクロヘキシルアミノ、フェニル部分が非置換もしくは
C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、カルボキシ
ル、スルホおよび／またはハロゲンによって置換された
フェニルアミノまたはＮ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたは３−カルボ
キシ−または３−カルボキシアミドピリジン−１−イル
を意味する。
したがって、適当な置換基R1の例としては下記のもの
が考慮される。
が考慮される。
ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、イソプロポキシ、塩素、エチルチオ、アミノ、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、N,N−ジ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、シクロヘキシ
ルアミノ、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニルアミ
ノ、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ
−、ｍ−またはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−
またはｐ−スルホフェニルアミノ、2,4−または2,5−ジ
スルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、３−カル
ボキシピリジン−１−イルまたは３−カルボキシアミド
ピリジン−１−イル。
シ、イソプロポキシ、塩素、エチルチオ、アミノ、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、N,N−ジ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、シクロヘキシ
ルアミノ、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニルアミ
ノ、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ
−、ｍ−またはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−
またはｐ−スルホフェニルアミノ、2,4−または2,5−ジ
スルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、３−カル
ボキシピリジン−１−イルまたは３−カルボキシアミド
ピリジン−１−イル。
R1は好ましくは、アルキル部分が非置換もしくはヒド
ロキシル、カルボキシル、メトキシまたはエトキシによ
って置換されたＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−ア
ルキルアミノ、フェニル部分が非置換もしくは塩素、メ
チル、メトキシおよび／またはスルホによって置換され
たフェニルアミノ、Ｎ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェニ
ルアミノ、C1−C4−アルキルチオ、塩素、モルホリノま
たはピペリジノを意味する。
ロキシル、カルボキシル、メトキシまたはエトキシによ
って置換されたＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−ア
ルキルアミノ、フェニル部分が非置換もしくは塩素、メ
チル、メトキシおよび／またはスルホによって置換され
たフェニルアミノ、Ｎ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェニ
ルアミノ、C1−C4−アルキルチオ、塩素、モルホリノま
たはピペリジノを意味する。
R1は特に好ましくは、アルキル部分が非置換もしくは
ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシによって置換さ
れたＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミ
ノ基である。R1がモルホリノである式（１）の化合物も
特に好ましいものである。
ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシによって置換さ
れたＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミ
ノ基である。R1がモルホリノである式（１）の化合物も
特に好ましいものである。
本発明の特に好ましい実施例は、R1がＮ−ヒドロキシ
−C1−C2−アルキルアミノ基またはN,N−ジヒドロキシ
−C1−C2−アルキルアミノ基、特にN,N−ジ−β−−ヒ
ドロキシエチルアミノ基である上記式（１）の化合物で
ある。
−C1−C2−アルキルアミノ基またはN,N−ジヒドロキシ
−C1−C2−アルキルアミノ基、特にN,N−ジ−β−−ヒ
ドロキシエチルアミノ基である上記式（１）の化合物で
ある。
式（２）の基に存在するR2の例は、非置換もしくは、
たとえば，ヒドロキシルによって置換されたC1−C4−ア
ルキル基、好ましくは非置換もしくは、たとえば、ヒド
ロキシルによって置換されたC1−C3−アルキル基であ
る。適当な置換基R2を例示すれば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ヒドロキシメチル、β−ヒ
ドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピルであり、メチ
ルとヒドロキシメチルが特に好ましい。
たとえば，ヒドロキシルによって置換されたC1−C4−ア
ルキル基、好ましくは非置換もしくは、たとえば、ヒド
ロキシルによって置換されたC1−C3−アルキル基であ
る。適当な置換基R2を例示すれば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ヒドロキシメチル、β−ヒ
ドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピルであり、メチ
ルとヒドロキシメチルが特に好ましい。
フェニル基ａは、たとえば、C1−C4−アルキル、C1−
C4−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、−NHCOR2（ここでR2は前記の意味を有す
る）およびアリールアゾからなる群から選択される１つ
またはそれ以上の互いに同種または異種の置換基によっ
てさらに置換されていてもよい。
C4−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、−NHCOR2（ここでR2は前記の意味を有す
る）およびアリールアゾからなる群から選択される１つ
またはそれ以上の互いに同種または異種の置換基によっ
てさらに置換されていてもよい。
フェニル基ａに存在しうる適当なアリールアゾ置換基
の例は、１−または２−ナフチルアゾ基または好ましく
はフェニルアゾ基であり、これらナフチルアゾ基または
フェニルアゾ基は非置換でも、置換されていてもよい。
たとえば、スルホ、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコ
キシ、ヒドロキシルおよび／またはハロゲンによってさ
らに置換されていてもよい。アリールアゾ基によって置
換されたフェニル基ａは、好ましくは、非置換もしくは
スルホ、メチル、メトキシおよび／または塩素によって
置換されたフェニルアゾ基である。
の例は、１−または２−ナフチルアゾ基または好ましく
はフェニルアゾ基であり、これらナフチルアゾ基または
フェニルアゾ基は非置換でも、置換されていてもよい。
たとえば、スルホ、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコ
キシ、ヒドロキシルおよび／またはハロゲンによってさ
らに置換されていてもよい。アリールアゾ基によって置
換されたフェニル基ａは、好ましくは、非置換もしくは
スルホ、メチル、メトキシおよび／または塩素によって
置換されたフェニルアゾ基である。
フェニル基ａはさらに置換基を有していないか、ある
いはC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、ハロゲ
ン、ヒドロキシルおよびカルボキシルからなる群から選
択される１つまたはそれ以上の置換基によって置換され
たものであるのが好ましい。さらに置換基を有しない
か、あるいは単一のメチル、メトキシまたは塩素によっ
て置換されたフェニル基ａが特に好ましい。
いはC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、ハロゲ
ン、ヒドロキシルおよびカルボキシルからなる群から選
択される１つまたはそれ以上の置換基によって置換され
たものであるのが好ましい。さらに置換基を有しない
か、あるいは単一のメチル、メトキシまたは塩素によっ
て置換されたフェニル基ａが特に好ましい。
Ａとは異なるモノ−またはポリアゾ染料の残基として
のＡ′は、たとえば、下記式を有するものでありうる。
のＡ′は、たとえば、下記式を有するものでありうる。
Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ−）PK （３） 式中、 Ｄはベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分の残
基、 Ｍはベンゼン系の中間成分、 Ｋはベンゼン系またはナフタレン系または複素環系の
カップリング成分を意味し、 ｐは０、１または２である。
基、 Ｍはベンゼン系の中間成分、 Ｋはベンゼン系またはナフタレン系または複素環系の
カップリング成分を意味し、 ｐは０、１または２である。
すなわち、Ａ′は、たとえば、下記のいずれかの基で
ありうる。
ありうる。
−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ−）PK （3a） −Ｋ（−Ｎ＝Ｎ−ＭPN＝Ｎ−Ｄ （3b） 式中、Ｄ、Ｋ、Ｍおよびｐはそれぞれ前記の意味を有
する。
する。
式（３）、（3a）、（3b）におけるｐは好ましくは数
字の１であり、そして特に好ましくは数字の０である。
字の１であり、そして特に好ましくは数字の０である。
式（３）におけるＫが複素環系の残基である場合に
は、それは、たとえば、１−フェニルピラゾロニルまた
はピリドニル基でありうる。
は、それは、たとえば、１−フェニルピラゾロニルまた
はピリドニル基でありうる。
残基Ｄ、Ｋ、Ｍは、それらの基本骨格構造に結合され
た通常の置換分を含有することができる。
た通常の置換分を含有することができる。
残基Ｄ、Ｋ、Ｍに存在しうる適当な置換分の例を示せ
ば以下のものである。
ば以下のものである。
C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−ア
ルコキシ−C1−C4−アルキルたとえばメトキシメチル、
エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキ
シメチル、ｎ−ブトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−
ブトキシエチル、エトキシプロピル、ブトキシプロピル
またはメトキシブチル；基−NHCOR2（ここで、R2は前記
した意味を有する）たとえばアセチルアミノ、プロピオ
ニルアミノ、またはヒドロキシメチルアミノ；ベンゾイ
ルアミノ；アミノ；アルキル部分が非置換もしくは−O
H、−OCOCH3、−OSO3H、−CNまたはハロゲンによって置
換されたＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキル
アミノたとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−また
はiso−プロピルアミノ、ｎ−、sec−またはtert−ブチ
ルアミノ、N,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、N,N
−ジ−β−スルファトエチルアミノ、ヒドロキシプロピ
ルアミノ、β−スルファトエチルアミノ、β−クロロエ
チルアミノ、β−アセチルオキシエチルアミノ；フェニ
ルアミノ；モノ−またはジ−スルホベンジルアミノ;C1
−C4−アルコキシカルボニルたとえばメトキシカルボニ
ルまたはエトキシカルボニル;C1−C4−アルキルスルホ
ニルたとえばメチルスルホニルまたはエチルスルホニ
ル；フェニルスルホニルオキシ；トリフルオロメチル；
ニトロ；シアノ；ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭
素、カルバモイル;N−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−
アルキルカルバモイル；スルファモイル;N−モノ−また
はN,N−ジ−C1−C4−アルキルスルファモイル;N−（β
−ヒドロキシエチル）−スルファモイル;N,N−ジ−（β
−ヒドロキシエチル）スルファモイル;N−フェニルスル
ファモイル；ヒドロキシル；カルボキシル；スルホ；ス
ルホメチル；ウレイド。
ルコキシ−C1−C4−アルキルたとえばメトキシメチル、
エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキ
シメチル、ｎ−ブトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−
ブトキシエチル、エトキシプロピル、ブトキシプロピル
またはメトキシブチル；基−NHCOR2（ここで、R2は前記
した意味を有する）たとえばアセチルアミノ、プロピオ
ニルアミノ、またはヒドロキシメチルアミノ；ベンゾイ
ルアミノ；アミノ；アルキル部分が非置換もしくは−O
H、−OCOCH3、−OSO3H、−CNまたはハロゲンによって置
換されたＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキル
アミノたとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−また
はiso−プロピルアミノ、ｎ−、sec−またはtert−ブチ
ルアミノ、N,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、N,N
−ジ−β−スルファトエチルアミノ、ヒドロキシプロピ
ルアミノ、β−スルファトエチルアミノ、β−クロロエ
チルアミノ、β−アセチルオキシエチルアミノ；フェニ
ルアミノ；モノ−またはジ−スルホベンジルアミノ;C1
−C4−アルコキシカルボニルたとえばメトキシカルボニ
ルまたはエトキシカルボニル;C1−C4−アルキルスルホ
ニルたとえばメチルスルホニルまたはエチルスルホニ
ル；フェニルスルホニルオキシ；トリフルオロメチル；
ニトロ；シアノ；ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭
素、カルバモイル;N−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−
アルキルカルバモイル；スルファモイル;N−モノ−また
はN,N−ジ−C1−C4−アルキルスルファモイル;N−（β
−ヒドロキシエチル）−スルファモイル;N,N−ジ−（β
−ヒドロキシエチル）スルファモイル;N−フェニルスル
ファモイル；ヒドロキシル；カルボキシル；スルホ；ス
ルホメチル；ウレイド。
Ｄは好ましくは非置換もしくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、スルホ、塩素、ヒドロキシルおよび／
またはカルボキシルによって置換されたフェニル基また
は非置換もしくはスルホ、フェニルスルホニルオキシお
よび／またはヒドロキシルによって置換された１−また
は２−ナフチル基である。
キシ、エトキシ、スルホ、塩素、ヒドロキシルおよび／
またはカルボキシルによって置換されたフェニル基また
は非置換もしくはスルホ、フェニルスルホニルオキシお
よび／またはヒドロキシルによって置換された１−また
は２−ナフチル基である。
Ｍは好ましくは非置換もしくはスルホ、メチル、エチ
ル、メトキシおよび／またはエトキシによって置換され
た1,3−または１、４−フェニレン基である。
ル、メトキシおよび／またはエトキシによって置換され
た1,3−または１、４−フェニレン基である。
Ｋは、好ましくは、非置換もしくはメチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、スルホ、ヒドロキシル、塩素、ア
ミノおよび／または基−NHCOR2（ここでR2は前記の意味
を有する）によって置換されたフェニル基、非置換もし
くはスルホおよび／またはヒドロキシルによって置換さ
れた１−または２−ナフチル基、非置換もしくはヒドロ
キシル、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ−C1−
C4−アルキル、カルバモイル、シアノおよび／またはス
ルホメチルによって置換されたピリドニル基、または非
置換もしくはC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、
塩素、スルホおよび／またはカルボキシルによって置換
された１−フェニルピラゾロニル基である。
メトキシ、エトキシ、スルホ、ヒドロキシル、塩素、ア
ミノおよび／または基−NHCOR2（ここでR2は前記の意味
を有する）によって置換されたフェニル基、非置換もし
くはスルホおよび／またはヒドロキシルによって置換さ
れた１−または２−ナフチル基、非置換もしくはヒドロ
キシル、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ−C1−
C4−アルキル、カルバモイル、シアノおよび／またはス
ルホメチルによって置換されたピリドニル基、または非
置換もしくはC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、
塩素、スルホおよび／またはカルボキシルによって置換
された１−フェニルピラゾロニル基である。
Ａ′がＡとは異なるモノ−またはポリアゾ染料の残基
を意味する場合には、その染料は任意の色を有しうる。
たとえば、赤、オレンジ、青、バイレット、緑、黄色で
あり得、好ましくは黄色である。
を意味する場合には、その染料は任意の色を有しうる。
たとえば、赤、オレンジ、青、バイレット、緑、黄色で
あり得、好ましくは黄色である。
Ａ′は下記式のいずれかの黄染料の残基であるのが特
に好ましい。
に好ましい。
（式中、 R4は水素、メチル、メトキシ、スルホ、塩素、アセチ
ルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、プロピオニルアミ
ノまたはカルボキシル、 R5はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシ
ル、カルボキシルおよびｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニルアゾからなる群から選択される１乃至３個の同種
または異種の基を意味し、 R6は水素、C1−C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキ
シ−C1−C4−アルキル、 R7はスルホメチル、シアノまたはカルバモイル、 R8はメチル、メトキシ、塩素、スルホまたはカルボキ
シル、 R9はヒドロキシルとスルホからなる群から選択される
２乃至４個の同種または異種の置換基を意味し、 R10は水素、メチル、メトキシ、スルホ、ヒドロキシ
ル、アミノ、アセチルアミノおよびヒドロキシアセチル
アミノからなる群から選択される１または２個の同種ま
たは異種の基である。
ルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、プロピオニルアミ
ノまたはカルボキシル、 R5はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシ
ル、カルボキシルおよびｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニルアゾからなる群から選択される１乃至３個の同種
または異種の基を意味し、 R6は水素、C1−C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキ
シ−C1−C4−アルキル、 R7はスルホメチル、シアノまたはカルバモイル、 R8はメチル、メトキシ、塩素、スルホまたはカルボキ
シル、 R9はヒドロキシルとスルホからなる群から選択される
２乃至４個の同種または異種の置換基を意味し、 R10は水素、メチル、メトキシ、スルホ、ヒドロキシ
ル、アミノ、アセチルアミノおよびヒドロキシアセチル
アミノからなる群から選択される１または２個の同種ま
たは異種の基である。
本発明の好ましい実施例の１つは下記式の化合物であ
る。
る。
式中、 Ｒ′１は塩素、モルホリノ、ピペリジノ、C1−C4−ア
ルキルチオ、Ｎ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、置換もしくは塩素、メチル、メトキシおよび／また
はスルホによって置換されたフェニルアミノ、非置換も
しくはアルキル部分がヒドロキシル、カルボキシル、メ
トキシまたはエトキシによって置換されたＮ−モノ−ま
たはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミノ、 R2′は非置換もしくはヒドロキシルによって置換され
たC1−C3−アルキル、 R3は水素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、
ハロゲン、ヒドロキシルまたはカルボキシル、 Ｒ″は水素、メチルまたはエチル、かつ Ａ″は下記式のいずれかの基である。
ルキルチオ、Ｎ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、置換もしくは塩素、メチル、メトキシおよび／また
はスルホによって置換されたフェニルアミノ、非置換も
しくはアルキル部分がヒドロキシル、カルボキシル、メ
トキシまたはエトキシによって置換されたＮ−モノ−ま
たはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミノ、 R2′は非置換もしくはヒドロキシルによって置換され
たC1−C3−アルキル、 R3は水素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、
ハロゲン、ヒドロキシルまたはカルボキシル、 Ｒ″は水素、メチルまたはエチル、かつ Ａ″は下記式のいずれかの基である。
（式中、 R4は水素、メチル、メトキシ、スルホ、塩素、アセチ
ルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、プロピオニルアミ
ノまたはカルボキシル、 R5はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシ
ル、カルボキシルおよびｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニルアゾからなる群から選択される１乃至３個の同種
または異種の基を意味し、 R6は水素、C1−C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキ
シ−C1−C4−アルキル、 R7はスルホメチル、シアノまたはカルバモイル、 R8はメチル、メトキシ、塩素、スルホまたはカルボキ
シル、 R9はヒドロキシルとスルホからなる群から選択される
２乃至４個の同種または異種の置換基を意味し、 R10は水素、メチル、メトキシ、スルホ、ヒドロキシ
ル、アミノ、アセチルアミノ、ヒドロキシアセチルアミ
ノからなる群から選択される１または２個の同種または
異種の基を意味する。
ルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、プロピオニルアミ
ノまたはカルボキシル、 R5はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロキシ
ル、カルボキシルおよびｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフ
ェニルアゾからなる群から選択される１乃至３個の同種
または異種の基を意味し、 R6は水素、C1−C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキ
シ−C1−C4−アルキル、 R7はスルホメチル、シアノまたはカルバモイル、 R8はメチル、メトキシ、塩素、スルホまたはカルボキ
シル、 R9はヒドロキシルとスルホからなる群から選択される
２乃至４個の同種または異種の置換基を意味し、 R10は水素、メチル、メトキシ、スルホ、ヒドロキシ
ル、アミノ、アセチルアミノ、ヒドロキシアセチルアミ
ノからなる群から選択される１または２個の同種または
異種の基を意味する。
特に有用な染料のいま１つのグループは、ＡとＡ′と
が前記式（２）の同じ基である前記式（１）の化合物で
ある。
が前記式（２）の同じ基である前記式（１）の化合物で
ある。
本発明による格別に好ましい化合物は下記式の化合物
である。
である。
（式中、Ｒ″、R1′、R2′、R3はそれぞれ前記式（４）
について記載した意味を有する。）とりわけ、R1′がモ
ルホリノ、Ｎ−ヒドロキシ−C1−C2−アルキルアミノま
たはN,N−ジヒドロキシ−C1−C2−アルキルアミノ、
R2′がメチル、エチルまたはヒドロキシメチル、Ｒ″が
水素そしてR3が水素、メチル、メトキシまたは塩素であ
る式（５）の化合物が重要である。
について記載した意味を有する。）とりわけ、R1′がモ
ルホリノ、Ｎ−ヒドロキシ−C1−C2−アルキルアミノま
たはN,N−ジヒドロキシ−C1−C2−アルキルアミノ、
R2′がメチル、エチルまたはヒドロキシメチル、Ｒ″が
水素そしてR3が水素、メチル、メトキシまたは塩素であ
る式（５）の化合物が重要である。
さらに、下記式の化合物を使用すると格別に優秀な染
色結果が得られる。
色結果が得られる。
（式中 R1″はN,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノまたは
モルホリノ、 R2″はメチルまたはヒドロキシメチル、 R3″は水素、メチルまたはメトキシを意味する） 式（１）の化合物の製造方法は、式 （式中、Ｘはハロゲン、特に、塩素を意味する）の化合
物を任意の順序で逐次式 Ａ′−NHR′ （８） の化合物、式 Ａ−NHR （8a） の化合物、式 R1−Ｈ （９） の化合物と反応されることを特徴とする。
モルホリノ、 R2″はメチルまたはヒドロキシメチル、 R3″は水素、メチルまたはメトキシを意味する） 式（１）の化合物の製造方法は、式 （式中、Ｘはハロゲン、特に、塩素を意味する）の化合
物を任意の順序で逐次式 Ａ′−NHR′ （８） の化合物、式 Ａ−NHR （8a） の化合物、式 R1−Ｈ （９） の化合物と反応されることを特徴とする。
なお、上記各式中、Ａ、Ａ′、Ｒ、Ｒ′およびR1はそ
れぞれ前記の意味を有する。
れぞれ前記の意味を有する。
式（７）、（８）、（8a）、（９）の出発化合物は、
それ自体公知であるか、あるいは公知方法によって製造
することができる。
それ自体公知であるか、あるいは公知方法によって製造
することができる。
好ましくは、上記製造方法はつぎのようにして実施さ
れる。すなわち、式（７）のトリハロゲノトリアジンを
最初にほぼ化学的理論量の式（８）のアミノアゾ染料
と、−５乃至20℃の温度、好ましくは０乃至５℃の温度
で反応させる。この際、適当な塩基を添加してpH価を中
性乃至弱酸性、好ましくは５乃至６に保持する。適当な
塩基は、たとえば、アンモニアのごときアンモニウム塩
基または水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリ
ウムなどのアルカリ金属塩基である。得られた反応混合
物にほぼ化学的理論量の式（8a）のアミノアゾ化合物を
添加し、そしてこの混合物をトリアジン誘導体と、軽度
に高められた温度、好ましくは30乃至50℃の温度かつ中
性乃至弱酸性、好ましくは６乃至6.5のpH価で反応させ
る。式（８）の化合物と式（8a）の化合物が同じアミノ
アゾ化合物である場合には、このアミノアゾ染料の約２
当量を、トリアジン化合物の１当量と反応させる。この
反応の間、最初は温度を−５乃至20℃に保持し、そして
次に約30乃至50℃まで上げる。
れる。すなわち、式（７）のトリハロゲノトリアジンを
最初にほぼ化学的理論量の式（８）のアミノアゾ染料
と、−５乃至20℃の温度、好ましくは０乃至５℃の温度
で反応させる。この際、適当な塩基を添加してpH価を中
性乃至弱酸性、好ましくは５乃至６に保持する。適当な
塩基は、たとえば、アンモニアのごときアンモニウム塩
基または水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリ
ウムなどのアルカリ金属塩基である。得られた反応混合
物にほぼ化学的理論量の式（8a）のアミノアゾ化合物を
添加し、そしてこの混合物をトリアジン誘導体と、軽度
に高められた温度、好ましくは30乃至50℃の温度かつ中
性乃至弱酸性、好ましくは６乃至6.5のpH価で反応させ
る。式（８）の化合物と式（8a）の化合物が同じアミノ
アゾ化合物である場合には、このアミノアゾ染料の約２
当量を、トリアジン化合物の１当量と反応させる。この
反応の間、最初は温度を−５乃至20℃に保持し、そして
次に約30乃至50℃まで上げる。
いま１つの実施態様として、式（７）のトリアジン化
合物を、式（８）の化合物ならびにこれと異なる式（8
a）の化合物の両方を含有している混合物と反応させる
方法がある。この反応により式 の１つの非対称形化合物と式 の２つの対称形化合物との混合物が生成される。
合物を、式（８）の化合物ならびにこれと異なる式（8
a）の化合物の両方を含有している混合物と反応させる
方法がある。この反応により式 の１つの非対称形化合物と式 の２つの対称形化合物との混合物が生成される。
これによって得られたトリアジニル染料はまだハロゲ
ン原子Ｘを含有している。このハロゲン原子は式（９）
の化合物と、高められた温度、好ましくは70乃至100℃
の温度かつ中性乃至弱アルカリに、たとえば、使用した
式（９）の化合物に応じてpH7乃至９で反応させること
によって所望の基R1に変換することができる。
ン原子Ｘを含有している。このハロゲン原子は式（９）
の化合物と、高められた温度、好ましくは70乃至100℃
の温度かつ中性乃至弱アルカリに、たとえば、使用した
式（９）の化合物に応じてpH7乃至９で反応させること
によって所望の基R1に変換することができる。
本発明はさらに式（１）のアゾ染料（適当な場合はそ
れらの混合物を含む）を窒素含有繊維材料、および特に
水酸基含有繊維材料の染色または捺染のために使用する
方法にも関する。
れらの混合物を含む）を窒素含有繊維材料、および特に
水酸基含有繊維材料の染色または捺染のために使用する
方法にも関する。
すなわち、式（１）のアゾ染料は、窒素含有繊維材料
および特にセルロース系繊維材料の染色または捺染のた
めに使用することができる。特にシルク、ウールまたは
合成ポリアミドからなる繊維織物、およびより好ましく
はレーヨン、木綿、麻などのセルロース系繊維からなる
織物の染色または捺染のために好適である。
および特にセルロース系繊維材料の染色または捺染のた
めに使用することができる。特にシルク、ウールまたは
合成ポリアミドからなる繊維織物、およびより好ましく
はレーヨン、木綿、麻などのセルロース系繊維からなる
織物の染色または捺染のために好適である。
本染色は、その染色学的特性からみて、直接染色染料
あるいは単にC.I.直接染料と呼ぶことができる。
あるいは単にC.I.直接染料と呼ぶことができる。
本染料は混合繊維織物、特にウール／木綿、ポリアミ
ド／木綿、ポリアクリル／木綿とりわけポリエステル／
木綿の混合繊維織物を一浴染色法により、かつ含有され
ている他のタイプの繊維のための染料の存在で染色する
ためにも使用することができる。
ド／木綿、ポリアクリル／木綿とりわけポリエステル／
木綿の混合繊維織物を一浴染色法により、かつ含有され
ている他のタイプの繊維のための染料の存在で染色する
ためにも使用することができる。
染色される繊維材料は各種加工段階に属しうる。たと
えば、素繊維、糸、織物、編物などの形態でありうる。
えば、素繊維、糸、織物、編物などの形態でありうる。
繊維基質のほか、皮革や紙も本発明による式（１）の
化合物（染料）で染色することができる。
化合物（染料）で染色することができる。
本発明による染料を使用すると、染色堅牢性が全般的
にすぐれた、特に摩擦堅牢性、湿潤摩擦堅牢性、汗堅牢
性、耐光堅牢性が優秀な黄色に均染された染色物が得ら
れる。必要ならば、得られる直線染色物および捺染物の
湿潤堅牢性、特に、洗濯堅牢性を、いわゆる固着剤によ
り後処理によって、かなりの程度までさらに向上させる
ことができる。
にすぐれた、特に摩擦堅牢性、湿潤摩擦堅牢性、汗堅牢
性、耐光堅牢性が優秀な黄色に均染された染色物が得ら
れる。必要ならば、得られる直線染色物および捺染物の
湿潤堅牢性、特に、洗濯堅牢性を、いわゆる固着剤によ
り後処理によって、かなりの程度までさらに向上させる
ことができる。
本発明による式（１）の染料は、他の染料、特に分散
染料と一緒に問題なく使用することができる。本発明に
よる染料は十分な高温安定性を有しているので、ポリエ
ステル繊維材料の染色条件、すなわち約100乃至150℃、
好ましくは110乃至130℃の温度を使用し、４乃至7.5、
好ましくは５乃至７のpH価で水性浴から染色するために
使用することができる。
染料と一緒に問題なく使用することができる。本発明に
よる染料は十分な高温安定性を有しているので、ポリエ
ステル繊維材料の染色条件、すなわち約100乃至150℃、
好ましくは110乃至130℃の温度を使用し、４乃至7.5、
好ましくは５乃至７のpH価で水性浴から染色するために
使用することができる。
したがって、常用の分散染料を本発明による式（１）
の染料と一緒に使用して、ポリエステル／木綿混合繊維
材料（混紡交織物）を一工程、一浴法により染色するこ
とが可能である。これによって、両タイプの繊維がそれ
ぞれの染料によって均染された染色堅牢性の優れた染色
物が得られる。本発明による染料と同じ色を与える分散
染料を使用すれば、同色染めも可能である。
の染料と一緒に使用して、ポリエステル／木綿混合繊維
材料（混紡交織物）を一工程、一浴法により染色するこ
とが可能である。これによって、両タイプの繊維がそれ
ぞれの染料によって均染された染色堅牢性の優れた染色
物が得られる。本発明による染料と同じ色を与える分散
染料を使用すれば、同色染めも可能である。
本発明による式（１）の染料を使用することによっ
て、たとえば、ポリエステルと木綿とからなる混合繊維
材料（混紡交織物）の染色が大幅に簡単化される。すな
わち、その混合繊維材料のそれぞれの別種の繊維に対し
て、従来のごとく別々の工程、別々の染色条件で染色を
実施する必要がもはやなくなる。
て、たとえば、ポリエステルと木綿とからなる混合繊維
材料（混紡交織物）の染色が大幅に簡単化される。すな
わち、その混合繊維材料のそれぞれの別種の繊維に対し
て、従来のごとく別々の工程、別々の染色条件で染色を
実施する必要がもはやなくなる。
本発明による式（１）の化合物は、また、インク吐出
印刷用の水性インクを製造するためにも使用することが
できる。
印刷用の水性インクを製造するためにも使用することが
できる。
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明す
る。実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載の
ない限り、重量ベースである。重量部と容量部の関係は
キログラムとリットルの関係と同じである。温度は摂氏
で表わしてある。
る。実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載の
ない限り、重量ベースである。重量部と容量部の関係は
キログラムとリットルの関係と同じである。温度は摂氏
で表わしてある。
実施例１ １−アミノベンゼン−３−スルホン酸17.3部を氷／水
混合物200部と濃塩酸33部との中に懸濁し、そして水20
部に溶解した亜硝酸ナトリウム6.95部を使用して０乃至
５℃の温度でジアゾ化する。このあと、過剰の亜硝酸塩
スルファミン酸で分解する。得られたジアゾ化合物の溶
液を、ジメチルホルムアミド100部と水300部との混合物
中に３−（ヒドロキシアセチルアミノ）アニリン16.6部
を溶解した溶液に、５乃至10℃の温度で30分間かけて滴
下する。この間pH価を酢酸ナトリウムに添加して、5.0
乃至5.5に保持する。一時間撹拌した後、アミノアゾ染
料を濾別し、20％塩化ナトリウム溶液で洗って乾燥す
る。
混合物200部と濃塩酸33部との中に懸濁し、そして水20
部に溶解した亜硝酸ナトリウム6.95部を使用して０乃至
５℃の温度でジアゾ化する。このあと、過剰の亜硝酸塩
スルファミン酸で分解する。得られたジアゾ化合物の溶
液を、ジメチルホルムアミド100部と水300部との混合物
中に３−（ヒドロキシアセチルアミノ）アニリン16.6部
を溶解した溶液に、５乃至10℃の温度で30分間かけて滴
下する。この間pH価を酢酸ナトリウムに添加して、5.0
乃至5.5に保持する。一時間撹拌した後、アミノアゾ染
料を濾別し、20％塩化ナトリウム溶液で洗って乾燥す
る。
上記により得られた粗製アミノアゾ染料の21.4部（純
アミノアゾ染料の14.3部に相当）を300部の水にpH7で溶
解し、約５℃まで冷却し、ついで氷／水混合物100部中
塩化シアヌール3.7部の懸濁物に添加する。この混合物
を０乃至５℃で３時間撹拌した後、一時間で40℃まで加
熱し、さらに４時間40乃至50℃の温度で撹拌をつづけ
る。この撹拌の間水酸化ナトリウム溶液を添加してpH価
を６に保持する。エタノール50mlを添加後、生成物を塩
化ナトリウムで塩析し、濾過分離し、塩化ナトリウム溶
液で洗浄する。このまだ濡れている濾過ケーキを温水に
溶解し、塩析し、濾別し、塩化ナトリウム溶液で洗いそ
して最後に乾燥する。これにより、遊離酸の形で下記式
の染料を得る。
アミノアゾ染料の14.3部に相当）を300部の水にpH7で溶
解し、約５℃まで冷却し、ついで氷／水混合物100部中
塩化シアヌール3.7部の懸濁物に添加する。この混合物
を０乃至５℃で３時間撹拌した後、一時間で40℃まで加
熱し、さらに４時間40乃至50℃の温度で撹拌をつづけ
る。この撹拌の間水酸化ナトリウム溶液を添加してpH価
を６に保持する。エタノール50mlを添加後、生成物を塩
化ナトリウムで塩析し、濾過分離し、塩化ナトリウム溶
液で洗浄する。このまだ濡れている濾過ケーキを温水に
溶解し、塩析し、濾別し、塩化ナトリウム溶液で洗いそ
して最後に乾燥する。これにより、遊離酸の形で下記式
の染料を得る。
この染料は直接染料として木綿を清純な緑がかった黄
色に染色する。得られる染色物は良好な耐光堅牢性なら
びに湿潤堅牢性を有する。本染料は皮革および紙の染色
のためにも適する。λmax382nm。
色に染色する。得られる染色物は良好な耐光堅牢性なら
びに湿潤堅牢性を有する。本染料は皮革および紙の染色
のためにも適する。λmax382nm。
実施例２ 実施例１と同様に操作を実施して、４−アミノトルエ
ン−２−スルホン酸18.7部をジアゾ化し、そして３−
（ヒドロキシアセチルアミノ）アニリンにカップリング
した。
ン−２−スルホン酸18.7部をジアゾ化し、そして３−
（ヒドロキシアセチルアミノ）アニリンにカップリング
した。
得られた粗製アミノアゾ染色（純度約78％）の20部
を、実施例１と同様に塩化シアヌール3.9と縮合し、そ
して濡れている状態で単離した。
を、実施例１と同様に塩化シアヌール3.9と縮合し、そ
して濡れている状態で単離した。
このまだ濡れている濾過ケーキを、200部の水の中で
ジエタノールアミン4.2部と共に90乃至95℃で６時間撹
拌した。生じた粘性懸濁物にエタノール200部を添加
し、そして生成物を塩析し、濾物し、乾燥した。
ジエタノールアミン4.2部と共に90乃至95℃で６時間撹
拌した。生じた粘性懸濁物にエタノール200部を添加
し、そして生成物を塩析し、濾物し、乾燥した。
しかして、遊離酸の形で下記式の染料が得られた。
この染料は、好ましくは90℃または130℃（高温染色
条件）の吸尽法により、木綿を純黄色に染色する。得ら
れた染色物は耐光堅牢性ならびに湿潤堅牢性がすぐれて
いた。λmax405nm。
条件）の吸尽法により、木綿を純黄色に染色する。得ら
れた染色物は耐光堅牢性ならびに湿潤堅牢性がすぐれて
いた。λmax405nm。
実施例３ 塩化シアヌール5.5部をアセトン50部に溶解し、つい
で氷／水混合物300部を添加する。さらに、水200部に下
記式のアミノアゾ染料9.2部を溶解した溶液をpH7で添加
する。
で氷／水混合物300部を添加する。さらに、水200部に下
記式のアミノアゾ染料9.2部を溶解した溶液をpH7で添加
する。
この混合物を０乃至５℃の温度で３時間撹拌する。こ
の間pH価を水酸化ナトリウム溶液を添加して6.0に保持
する。つぎに、この反応混合物にpH7で水200部中下記式
のアミノアゾ染料10.9部の溶液を添加する。
の間pH価を水酸化ナトリウム溶液を添加して6.0に保持
する。つぎに、この反応混合物にpH7で水200部中下記式
のアミノアゾ染料10.9部の溶液を添加する。
この反応混合物を40乃至45℃の温度で６時間撹拌す
る。この間pH価を水酸化ナトリウム溶液を添加して7.0
に保持する。このあとジエタノールアミン6.5部を添加
し、そしてこの反応混合物を約90℃まで加熱する。90℃
で６時間撹拌後、40℃まで冷却し、塩化ナトリウムとエ
タノールで染料を沈澱させる。沈澱生成物を濾過分離
し、再度温水に溶解し、その溶解を清澄化し、約10容量
％のエタノールを添加後、生成物を沈澱させる。沈澱し
た染料を濾過単離して塩化ナトリウムで洗って乾燥す
る。これにより、遊離酸の形で下記式の染料を得る。
る。この間pH価を水酸化ナトリウム溶液を添加して7.0
に保持する。このあとジエタノールアミン6.5部を添加
し、そしてこの反応混合物を約90℃まで加熱する。90℃
で６時間撹拌後、40℃まで冷却し、塩化ナトリウムとエ
タノールで染料を沈澱させる。沈澱生成物を濾過分離
し、再度温水に溶解し、その溶解を清澄化し、約10容量
％のエタノールを添加後、生成物を沈澱させる。沈澱し
た染料を濾過単離して塩化ナトリウムで洗って乾燥す
る。これにより、遊離酸の形で下記式の染料を得る。
この染料は木綿を純黄色に染色し、得られる染色物は
良好な耐光堅牢性ならびに湿潤堅牢性を有する。λmax4
02nm。
良好な耐光堅牢性ならびに湿潤堅牢性を有する。λmax4
02nm。
実施例４−10 式（10）のアミノアゾ染色の代りに等モル量の以下の
表に示した染料の１つを使用して実施例３に記載した操
作をくり返し実施した。同じく全般的染色堅牢性が良好
な黄色に木綿を染色する有用な染料が得られた。
表に示した染料の１つを使用して実施例３に記載した操
作をくり返し実施した。同じく全般的染色堅牢性が良好
な黄色に木綿を染色する有用な染料が得られた。
実施例11 実施例１で得られた染料19.2部（塩分約37％）を水20
0部中で撹拌した。モルホリン2.0部を添加後、この反応
混合物を加熱し、そして90℃で４時間撹拌した。この
間、反応混合物のpH価を１規定水酸化ナトリウム溶液を
添加して7.5以上に保持した。ついで、この反応混合物
を約70℃まで冷却し、エタノール30部を添加し、そして
生成物を塩析させた。濾過し、濾過ケーキを塩化ナトリ
ウム溶液で洗って乾燥した。しかして遊離酸の形で下記
式の染料が得られた。
0部中で撹拌した。モルホリン2.0部を添加後、この反応
混合物を加熱し、そして90℃で４時間撹拌した。この
間、反応混合物のpH価を１規定水酸化ナトリウム溶液を
添加して7.5以上に保持した。ついで、この反応混合物
を約70℃まで冷却し、エタノール30部を添加し、そして
生成物を塩析させた。濾過し、濾過ケーキを塩化ナトリ
ウム溶液で洗って乾燥した。しかして遊離酸の形で下記
式の染料が得られた。
この染料は木綿、紙、皮革を純黄色に染色し、その染
色物は良好な全般的染色堅牢性を示し、特に耐光堅牢性
が優れている。λmax405nm。
色物は良好な全般的染色堅牢性を示し、特に耐光堅牢性
が優れている。λmax405nm。
実施例12 2,4−ジクロロ−６−メチルチオ−1,3,5−トリアジン
3.9部をアセトン70部に懸濁し、これに氷冷水150部を添
加する。この懸濁物に水800部中４−アミノ−２−アセ
チルアミノアゾベンゼン−３′−スルホン酸（ナトリウ
ム塩）14.2部の懸濁物を添加する。１規定水酸化ナトリ
ウム溶液でpH6.5に保持しながら、この混合物を最初０
乃至５℃で１時間、つぎに10乃至15℃で１時間、そのつ
ぎ30乃至40℃で６時間、さらに60乃至70℃で２時間、そ
して最後に85℃で４時間撹拌する。この混合物を約60℃
まで冷却後、100部のエタノールを添加し、次いで染料
を塩化ナトリウムで塩析する。沈澱を濾過分離して塩化
ナトリウム溶液で洗う。これにより遊離酸の形で下記式
の染料が得られる。
3.9部をアセトン70部に懸濁し、これに氷冷水150部を添
加する。この懸濁物に水800部中４−アミノ−２−アセ
チルアミノアゾベンゼン−３′−スルホン酸（ナトリウ
ム塩）14.2部の懸濁物を添加する。１規定水酸化ナトリ
ウム溶液でpH6.5に保持しながら、この混合物を最初０
乃至５℃で１時間、つぎに10乃至15℃で１時間、そのつ
ぎ30乃至40℃で６時間、さらに60乃至70℃で２時間、そ
して最後に85℃で４時間撹拌する。この混合物を約60℃
まで冷却後、100部のエタノールを添加し、次いで染料
を塩化ナトリウムで塩析する。沈澱を濾過分離して塩化
ナトリウム溶液で洗う。これにより遊離酸の形で下記式
の染料が得られる。
この染料は木綿を耐光堅牢性のすぐれた純黄色に染色
する。λmax397nm。
する。λmax397nm。
実施例13−87 実施例１、２、３、11および12に準じて、以下の表１
に記載した染料を製造することができた。これらの染料
はセルロース材料および皮革を表１に記載した色に染色
する。染色物はすべて良好な全般的堅牢性を有する。
に記載した染料を製造することができた。これらの染料
はセルロース材料および皮革を表１に記載した色に染色
する。染色物はすべて良好な全般的堅牢性を有する。
Claims (14)
- 【請求項１】式 ［式中、Ａは下記式の基 であり、 Ａ′はＡと同じ意味を有するか、またはＡとは異なる下
記式の基 （式中、 R4は水素、メチル、メトキシ、スルホ、塩素、アセチル
アミノ、ヒドロキシメチルアミノ、プロピオニルアミノ
またはカルボキシルであり、 （R5）1-3はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロ
キシル、カルボキシルおよびｏ−、ｍ−またはｐ−スル
ホフェニルアゾからなる群より選択された１乃至３個の
同種または異種の基を意味し、 R6は水素、C1−C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキシ
−C1−C4−アルキルであり、 R7はスルホメチル、シアノまたはカルバモイルであり、 R8はメチル、メトキシ、塩素、スルホまたはカルボキシ
ルであり、 （R9）2-4はヒドロキシルおよびスルホからなる群より
選択された２乃至４個の同種または異種の置換基を意味
し、 （R10）1-2は水素、メチル、メトキシ、スルホ、ヒドロ
キシル、アミノ、アセチルアミノおよびヒドロキシアセ
チルアミノからなる群より選択された１または２個の同
種または異種の基を意味する） ＲとＲ′とは互いに独立的に水素、または置換されてい
るか、または置換されていないC1−C4−アルキルであ
り、 R1はＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミ
ノ（そのアルキル部分はヒドロキシル、カルボキシル、
メトキシまたはエトキシによって置換されていることが
できる）、フェニルアミノ（そのフェニル部分は塩素、
メチル、メトキシ及び／またはスルホによって置換され
ていることができる）、Ｎ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、C1−C4−アルキルチオ、塩素、モルホリ
ノまたはヒペリジノであり、 R2は置換されていないかまたは置換されているC1−C4−
アルキルであり、 フェニル基（ａ）は置換されていないか、またはC1−C4
−アルキル、C1−C4−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、−NHCOR2またはアリール
アゾによってさらに置換されている］の化合物。 - 【請求項２】R1がモルホリノ、またはアルキル部分が置
換されていないか、またはヒドロキシル、メトキシまた
はエトキシによって置換されているＮ−モノ−またはN,
N−ジ−C1−C4−アルキルアミノ基である請求項１記載
の化合物。 - 【請求項３】R1がモルホリノまたはN,N−ジ−β−ヒド
ロキシエチルアミノである請求項２記載の化合物。 - 【請求項４】R2が置換されていないか、またはヒドロキ
シルによって置換されているC1−C3−アルキルである請
求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物。 - 【請求項５】式 ［式中、 R1′は塩素、モルホリノ、ピペリジノ、C1−C4−アルキ
ルチオ、Ｎ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、
置換されていないか、または塩素、メチル、メトキシお
よび／またはスルホによって置換されているフェニルア
ミノ、アルキル部分が置換されていないか、またはヒド
ロキシル、カルボキシル、メトキシまたはエトキシによ
って置換されているＮ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4
−アルキルアミノであり、 R2′は置換されていないか、またはヒドロキシルによっ
て置換されているC1−C3−アルキルであり、 R3は水素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、ハ
ロゲン、ヒドロキシルまたはカルボキシルであり、 Ｒ″は水素、メチルまたはエチルであり、そして Ａ″は下記式のいずれかの基 （式中、 R4は水素、メチル、メトキシ、スルホ、塩素、アセチル
アミノ、ヒドロキシメチルアミノ、プロピオニルアミノ
またはカルボキシルであり、 （R5）1-3はスルホ、メチル、メトキシ、塩素、ヒドロ
キシル、カルボキシルおよびｏ−、ｍ−またはｐ−スル
ホフェニルアゾからなる群より選択された１乃至３個の
同種または異種の基を意味し、 R6は水素、C1−C4−アルキルまたはC1−C4−アルコキシ
−C1−C4−アルキルであり、 R7はスルホメチル、シアノまたはカルバモイルであり、 R8はメチル、メトキシ、塩素、スルホまたはカルボキシ
ルであり、 （R9）2-4はヒドロキシルおよびスルホからなる群より
選択された２乃至４個の同種または異種の置換基を意味
し、 （R10）1-2は水素、メチル、メトキシ、スルホ、ヒドロ
キシル、アミノ、アセチルアミノおよびヒドロキシアセ
チルアミノからなる群より選択された１または２個の同
種または異種の基を意味する）である］の請求項１記載
の化合物。 - 【請求項６】ＡとＡ′とが同じである請求項１乃至４の
いずれか１項に記載の化合物。 - 【請求項７】式 （式中、 R1′は塩素、モルホリノ、ヒペリジノ、C1−C4−アルキ
ルチオ、Ｎ−C1−C4−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、
置換されていないかまたは塩素、メチル、メトキシ及び
／またはスルホによって置換されているフェニルアミ
ノ、Ｎ−モノ−またはN,N−ジ−C1−C4−アルキルアミ
ノ（そのアルキル部分はヒドロキシル、カルボキシル、
メトキシまたはエトキシによって置換されていることが
できる）であり、 R2′は置換されていないかまたはヒドロキシルによって
置換されているC1−C3アルキルであり、 R3は水素、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、ハ
ロゲン、ヒドロキシルまたはカルボキシルであり、 Ｒ″は水素、メチルまたはエチルである）の請求項６記
載の化合物。 - 【請求項８】式 （式中、 R1″はN,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、または
モルホリノであり、 R2″はメチルまたはヒドロキシメチルであり、 R3′は水素、メチルまたはメトキシである）の請求項７
記載の化合物。 - 【請求項９】請求項１記載の式（１）の化合物の製造方
法において、式 （式中、Ｘはハロゲン）の化合物を、任意の順序で逐次
的に、式 Ａ′−NHR′ （８） の化合物、式 Ａ−NHR （8a） の化合物および式 R1−Ｈ （９） の化合物（上記各式中、Ａ、Ａ′、Ｒ、Ｒ′およびR1は
それぞれ請求項１において定義した通りである）と反応
させることを特徴とする方法。 - 【請求項１０】式（７）中のＸが塩素である請求項９に
記載の方法。 - 【請求項１１】窒素含有繊維材料の染色および捺染のた
めに請求項１乃至８のいずれか１項に記載の染料を使用
する方法。 - 【請求項１２】セルロース繊維材料の染色および捺染の
ために請求項１乃至８項のいずれか１項に記載の染料を
使用する方法。 - 【請求項１３】ポリエステル／木綿混合繊維材料を分散
および直接染料を用いて染色する方法において、分散染
料に加えて請求項１記載の式（１）の染料を一工程一浴
法によって使用し、染色を100乃至150℃の範囲の温度か
つ４乃至7.5の範囲のpHの水性浴において実施すること
を特徴とする方法。 - 【請求項１４】染色が120乃至130℃の範囲の温度で行な
われる請求項13に記載の方法。
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