JPH0616802A - 組成物 - Google Patents
組成物Info
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- JPH0616802A JPH0616802A JP5074948A JP7494893A JPH0616802A JP H0616802 A JPH0616802 A JP H0616802A JP 5074948 A JP5074948 A JP 5074948A JP 7494893 A JP7494893 A JP 7494893A JP H0616802 A JPH0616802 A JP H0616802A
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- resorcinol
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- inert gas
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- polycarbonate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 脂肪族エステル単位を含まずに、メルトフロ
ーが向上せしめられ従って耐熱性が維持された、芳香族
ポリカーボネート組成物を提供する。 【構成】 ポリカーボネートの反復カーボネート単位の
総量の約２乃至30モル％がレゾルシノールから誘導され
たブロック芳香族コポリカーボネート、で組成物を構成
する。レゾルシノール以外の反復単位としては、ビスフ
ェノールＡ等が含まれる。上記コポリカーボネートは界
面重合法により生成される。レゾルシノールを含め、上
記生成における反応要素は、カーボネート前駆体との反
応に先立ち不活性気体を以て浄化され、更に、ｐＨ６〜
８に調整された後にカーボネート前駆体（ホスゲン等）
及び触媒が添加される。斯くして、組成物の色調も向上
される。
ーが向上せしめられ従って耐熱性が維持された、芳香族
ポリカーボネート組成物を提供する。 【構成】 ポリカーボネートの反復カーボネート単位の
総量の約２乃至30モル％がレゾルシノールから誘導され
たブロック芳香族コポリカーボネート、で組成物を構成
する。レゾルシノール以外の反復単位としては、ビスフ
ェノールＡ等が含まれる。上記コポリカーボネートは界
面重合法により生成される。レゾルシノールを含め、上
記生成における反応要素は、カーボネート前駆体との反
応に先立ち不活性気体を以て浄化され、更に、ｐＨ６〜
８に調整された後にカーボネート前駆体（ホスゲン等）
及び触媒が添加される。斯くして、組成物の色調も向上
される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
ト組成物に関する。
ト組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネートは、その優れた
特性の為に広く知られている。
特性の為に広く知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、当業者は常
に、芳香族ポリカーボネートの優れた多くの特性、特に
ビスフェノールＡポリカーボネートの特性を可能な限り
維持すると同時にメルトフローの向上したポリカーボネ
ートを合成することを目標としてきた。このような望ま
しい効果を上げる為に、当業界の研究例の相当数が、何
らかのコモノマーを上記構造に導入することに焦点を当
ててきた。例えば、脂肪族エステル団を含むコポリエス
テルカーボネートは、ポリカーボネートに比べてかなり
改善された流動性を有するが、その一方で熱特性には劣
る。
に、芳香族ポリカーボネートの優れた多くの特性、特に
ビスフェノールＡポリカーボネートの特性を可能な限り
維持すると同時にメルトフローの向上したポリカーボネ
ートを合成することを目標としてきた。このような望ま
しい効果を上げる為に、当業界の研究例の相当数が、何
らかのコモノマーを上記構造に導入することに焦点を当
ててきた。例えば、脂肪族エステル団を含むコポリエス
テルカーボネートは、ポリカーボネートに比べてかなり
改善された流動性を有するが、その一方で熱特性には劣
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】流動性が実質的に向上す
ると同時に耐熱性にも優れた新規なコポリカーボネート
を発見した。これは、当該ポリマー中に脂肪族の反復単
位を導入すること無く達成された。この組成物はブロッ
ク共重合体であり、標準の界面技術(interfacial tequn
iques)により合成される。
ると同時に耐熱性にも優れた新規なコポリカーボネート
を発見した。これは、当該ポリマー中に脂肪族の反復単
位を導入すること無く達成された。この組成物はブロッ
ク共重合体であり、標準の界面技術(interfacial tequn
iques)により合成される。
【０００５】本発明によると、反復カーボネート単位の
総量の約２乃至30モル％がレゾルシノールから誘導され
ているブロック共重合体、かる成る組成物が提供され
る。本発明のもう一つの側面は、界面反応条件(interfa
cial reaction conditions) 下で本発明独自の組成物を
合成する方法を提供することである。反応要素(reactio
n formulation)の各々を、単独に、或いは、配合混合物
として併せ、カーボネート前駆体との反応に先立ち窒素
等の不活性気体を以て適当な時間だけ浄化し、且つ／或
いは、カーボネート生成反応が開始するまでｐＨを約６
乃至８の中性に保つことにより、最終的な組成物の色調
が改良される。
総量の約２乃至30モル％がレゾルシノールから誘導され
ているブロック共重合体、かる成る組成物が提供され
る。本発明のもう一つの側面は、界面反応条件(interfa
cial reaction conditions) 下で本発明独自の組成物を
合成する方法を提供することである。反応要素(reactio
n formulation)の各々を、単独に、或いは、配合混合物
として併せ、カーボネート前駆体との反応に先立ち窒素
等の不活性気体を以て適当な時間だけ浄化し、且つ／或
いは、カーボネート生成反応が開始するまでｐＨを約６
乃至８の中性に保つことにより、最終的な組成物の色調
が改良される。
【０００６】
【実施例】レゾルシノールは、これまで、芳香族ポリカ
ーボネートとして可能なモノマー或いはコモノマーとし
て認識されてはいた。しかし、現在のところ、レゾルシ
ノールを含有して合成された唯一の芳香族ポリカーボネ
ートは、Schnell による「ポリカーボネートの化学と物
理(Chemistry and Physics of Polycarbonate)」（イン
ターサイエンス・パブリシャーズ[Interscience Publis
hers] 、1964年）の第68頁に報告された、レゾルシノー
ル及びビスフェノールＡ（＝ＢＰＡ）を50−50モル％と
したコポリカーボネートだけのようである。更に、その
融点域とＴg以外の特性については報告されていない。
本発明のブロック・コポリカーボネートは、耐熱性に優
れるばかりでなく、優れたメルトフローを有すると同時
に、ポリカーボネートの他の重要な非常に広範な特性を
も維持する。ポリマー用語で称する処のランダム共重合
体の構造は、種々のコモノマーのモル分率に依存する。
またブロック共重合体は、一つのブロック内に一種類の
モノマーが多数集合している。
ーボネートとして可能なモノマー或いはコモノマーとし
て認識されてはいた。しかし、現在のところ、レゾルシ
ノールを含有して合成された唯一の芳香族ポリカーボネ
ートは、Schnell による「ポリカーボネートの化学と物
理(Chemistry and Physics of Polycarbonate)」（イン
ターサイエンス・パブリシャーズ[Interscience Publis
hers] 、1964年）の第68頁に報告された、レゾルシノー
ル及びビスフェノールＡ（＝ＢＰＡ）を50−50モル％と
したコポリカーボネートだけのようである。更に、その
融点域とＴg以外の特性については報告されていない。
本発明のブロック・コポリカーボネートは、耐熱性に優
れるばかりでなく、優れたメルトフローを有すると同時
に、ポリカーボネートの他の重要な非常に広範な特性を
も維持する。ポリマー用語で称する処のランダム共重合
体の構造は、種々のコモノマーのモル分率に依存する。
またブロック共重合体は、一つのブロック内に一種類の
モノマーが多数集合している。
【０００７】本発明のブロック・コポリカーボネートに
使用され得るレゾルシノール以外の二価フェノールは、
次の一般式で表わされ得る。
使用され得るレゾルシノール以外の二価フェノールは、
次の一般式で表わされ得る。
【０００８】
【化１】
【０００９】式中、Ｒは、独立に、ハロゲン基、一価の
炭化水素基、一価のオキシ炭化水素基から選択される。
Ｒ1 は、独立に、ハロゲン基、一価の炭化水素基、一価
のオキシ炭化水素基から選択される。
炭化水素基、一価のオキシ炭化水素基から選択される。
Ｒ1 は、独立に、ハロゲン基、一価の炭化水素基、一価
のオキシ炭化水素基から選択される。
【００１０】Ｗは、二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−
Ｓ−、−Ｏ−、 から選択される。
Ｓ−、−Ｏ−、 から選択される。
【００１１】ｎ及びｎ1 は、独立に０以上４以下の値を
有する整数から選択される。ｂは０か１の何れかであ
る。Ｒ及びＲ1 で表わされる一価の炭化水素基は、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルカリール基を含む。好適なアルキル基は１乃至
約12個の炭素原子を含む。好適なシクロアルキル基は４
乃至約８個の環炭素原子を含む。好適なアリール基は６
乃至12個の環炭素原子を含み、即ち、フェニル基、ナフ
チル基、ビフェニル基である。好適なアルカリール基お
よびアラルキル基は７乃至約14個の炭素原子を含む。
有する整数から選択される。ｂは０か１の何れかであ
る。Ｒ及びＲ1 で表わされる一価の炭化水素基は、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルカリール基を含む。好適なアルキル基は１乃至
約12個の炭素原子を含む。好適なシクロアルキル基は４
乃至約８個の環炭素原子を含む。好適なアリール基は６
乃至12個の環炭素原子を含み、即ち、フェニル基、ナフ
チル基、ビフェニル基である。好適なアルカリール基お
よびアラルキル基は７乃至約14個の炭素原子を含む。
【００１２】Ｒ及びＲ1 で表わされる好適なハロゲン基
は、塩素および臭素である。Ｗで表わされる二価の炭化
水素基は、アルキレン基、アルキリデン基、シクロアル
キレン基、シクロアルキリデン基を含む。好適なアルキ
レン基は２乃至約30個の炭素原子を含む。好適なアルキ
リデン基は１乃至約30個の炭素原子を含む。好適なシク
ロアルキレン基およびシクロアルキリデン基は６乃至約
16個の環炭素原子を含む。
は、塩素および臭素である。Ｗで表わされる二価の炭化
水素基は、アルキレン基、アルキリデン基、シクロアル
キレン基、シクロアルキリデン基を含む。好適なアルキ
レン基は２乃至約30個の炭素原子を含む。好適なアルキ
リデン基は１乃至約30個の炭素原子を含む。好適なシク
ロアルキレン基およびシクロアルキリデン基は６乃至約
16個の環炭素原子を含む。
【００１３】Ｒ及びＲ1 で表わされる基の内の一価のオ
キシ炭化水素基は、式「−ＯＲ2 」と表わすことも出来
る。式中、Ｒ2 は前述の類の一価の炭化水素基である。
好適な一価のオキシ炭化水素基はアルコキシ基およびア
リールオキシ基である。化１の範囲内に含まれる二価フ
ェノールの例示的かつ非限定的実例の幾つかは、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［即ちビス
フェノールＡ］、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）デカン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、４，
４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４−チオジ
フェノール、４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロ
ジフェニルエーテル、及び、４，４−ジヒドロキシ−
２，５−ジヒドロキシジフェニルエーテル、である。
キシ炭化水素基は、式「−ＯＲ2 」と表わすことも出来
る。式中、Ｒ2 は前述の類の一価の炭化水素基である。
好適な一価のオキシ炭化水素基はアルコキシ基およびア
リールオキシ基である。化１の範囲内に含まれる二価フ
ェノールの例示的かつ非限定的実例の幾つかは、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［即ちビス
フェノールＡ］、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）デカン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、４，
４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４−チオジ
フェノール、４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロ
ジフェニルエーテル、及び、４，４−ジヒドロキシ−
２，５−ジヒドロキシジフェニルエーテル、である。
【００１４】上述のポリカーボネートの合成時の使用に
同様に適する有用な他の二価フェノールは、米国特許第
2,999,835号、第 3,028,365号、第 3,334,154号、第
4,131,575号に開示されている。これらの特許を援用す
る。本発明に利用されるカーボネート前駆体は、ホスゲ
ン等の、あらゆる標準のカーボネート前駆体であり得
る。また界面処理の実施中、ポリカーボネート合成に関
し公知の標準触媒系の使用も好適である。代表的な触媒
系は、第三級アミン、アミジン、グアニジン等のアミン
触媒系である。第三級アミンは斯かる反応に常用され
る。トリエチルアミン等のトリアルキルアミンが一般に
好適である。
同様に適する有用な他の二価フェノールは、米国特許第
2,999,835号、第 3,028,365号、第 3,334,154号、第
4,131,575号に開示されている。これらの特許を援用す
る。本発明に利用されるカーボネート前駆体は、ホスゲ
ン等の、あらゆる標準のカーボネート前駆体であり得
る。また界面処理の実施中、ポリカーボネート合成に関
し公知の標準触媒系の使用も好適である。代表的な触媒
系は、第三級アミン、アミジン、グアニジン等のアミン
触媒系である。第三級アミンは斯かる反応に常用され
る。トリエチルアミン等のトリアルキルアミンが一般に
好適である。
【００１５】分子量を制御する為には、標準的には、一
官能性化合物である連鎖停止剤が利用され、この化合物
は適当なモノマーと反応すると非反応性の末端を提供す
る。したがって連鎖停止化合物の量がポリマーの分子量
を左右する。フェノールより嵩張った連鎖停止剤の方が
衝撃等の物理特性を実質的により良く維持する。これら
の嵩張った置換基の実例は、ｐ−tert−ブチルフェノー
ル、イソノニルフェノール、イソオクチルフェノール、
ｍ−、ｐ−クミルフェノール等のクミルフェノール(cum
yl phenol)、但し好適にはｐ−クミルフェノール、そし
て、Chroman I等のクロマニル(chromanyl) 化合物を含
む。
官能性化合物である連鎖停止剤が利用され、この化合物
は適当なモノマーと反応すると非反応性の末端を提供す
る。したがって連鎖停止化合物の量がポリマーの分子量
を左右する。フェノールより嵩張った連鎖停止剤の方が
衝撃等の物理特性を実質的により良く維持する。これら
の嵩張った置換基の実例は、ｐ−tert−ブチルフェノー
ル、イソノニルフェノール、イソオクチルフェノール、
ｍ−、ｐ−クミルフェノール等のクミルフェノール(cum
yl phenol)、但し好適にはｐ−クミルフェノール、そし
て、Chroman I等のクロマニル(chromanyl) 化合物を含
む。
【００１６】当該コポリカーボネートの重量平均分子量
は、ポリスチレンを基準物質とし、ポリカーボネート向
けに補正されたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）
での測定によると、一般に約10,000乃至約 100,000に亙
り得る。好適な重量平均分子量は約14,000乃至約40,000
である。当該ブロック共重合体は、標準の界面条件下で
合成される。これらの条件は、援用された前述の特許を
含め、多数の出版物に記載されている。本質的には、得
られるべきポリカーボネートが可溶な有機溶媒に対し、
二価フェノールのアルカリ塩水溶液をカーボネート前駆
体（好適にはホスゲン）と共に、二相を混合し乍ら接触
させる。斯かる有機溶媒としては、塩化メチレン、二塩
化エチレン、クロロホルム等が挙げられ、好適には塩化
メチレンとされる。更に、一般には触媒系および連鎖停
止剤も存在させる。生成したポリカーボネートは有機相
から分離される。
は、ポリスチレンを基準物質とし、ポリカーボネート向
けに補正されたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）
での測定によると、一般に約10,000乃至約 100,000に亙
り得る。好適な重量平均分子量は約14,000乃至約40,000
である。当該ブロック共重合体は、標準の界面条件下で
合成される。これらの条件は、援用された前述の特許を
含め、多数の出版物に記載されている。本質的には、得
られるべきポリカーボネートが可溶な有機溶媒に対し、
二価フェノールのアルカリ塩水溶液をカーボネート前駆
体（好適にはホスゲン）と共に、二相を混合し乍ら接触
させる。斯かる有機溶媒としては、塩化メチレン、二塩
化エチレン、クロロホルム等が挙げられ、好適には塩化
メチレンとされる。更に、一般には触媒系および連鎖停
止剤も存在させる。生成したポリカーボネートは有機相
から分離される。
【００１７】本発明独自の上記組成物の合成にあたり、
配合混合物、詳細には反応物のレゾルシノール及びＢＰ
Ａを、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性気体（好
適には窒素）を以て、適当な時間、少なくとも約１分
間、一般には約５乃至30分間、浄化することにより、当
該ポリマーの色が改善され得ることが判明した。これ
は、カーボネート前駆体（好適にはホスゲン）の添加直
前に、全ての反応物と溶媒とが含まれる反応容器中で簡
便に行なわれ得る。
配合混合物、詳細には反応物のレゾルシノール及びＢＰ
Ａを、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性気体（好
適には窒素）を以て、適当な時間、少なくとも約１分
間、一般には約５乃至30分間、浄化することにより、当
該ポリマーの色が改善され得ることが判明した。これ
は、カーボネート前駆体（好適にはホスゲン）の添加直
前に、全ての反応物と溶媒とが含まれる反応容器中で簡
便に行なわれ得る。
【００１８】ポリマーの色調の改善の為の追加的な或い
は代替的な独立工程として、この配合混合物は、カーボ
ネート前駆体あるいは触媒の何れの添加を先にするにせ
よ、その添加開始まで本質的に中性ｐＨ、約６〜８に保
たれる。本発明のポリマーは、ブロック・コポリカーボ
ネートである。これらのポリマーは、当該共重合体中に
存在する二価フェノールの総量を基準として約２乃至30
モル％、好適には約５乃至20モル％のレゾルシノールを
含む。このポリマーは上述の記載及び下記の実施例に示
される長所を有するばかりでなく、脂肪族エステル反復
単位を含むコポリエステルカーボネートに比べて優れた
難燃性をも有する。
は代替的な独立工程として、この配合混合物は、カーボ
ネート前駆体あるいは触媒の何れの添加を先にするにせ
よ、その添加開始まで本質的に中性ｐＨ、約６〜８に保
たれる。本発明のポリマーは、ブロック・コポリカーボ
ネートである。これらのポリマーは、当該共重合体中に
存在する二価フェノールの総量を基準として約２乃至30
モル％、好適には約５乃至20モル％のレゾルシノールを
含む。このポリマーは上述の記載及び下記の実施例に示
される長所を有するばかりでなく、脂肪族エステル反復
単位を含むコポリエステルカーボネートに比べて優れた
難燃性をも有する。
【００１９】以下に、本発明の実例組成物が示される。
これらの実例は説明の為のものであり、本発明の包括性
を限定する為に含まれるものではない。
これらの実例は説明の為のものであり、本発明の包括性
を限定する為に含まれるものではない。
【００２０】
【実験手順】反応容器中に、 塩化メチレン＝ 500ｍＬ、 Ｈ2 Ｏ＝ 400ｍＬ、 フェノール＝二価フェノールの 0.3モル％、 ＢＰＡ＋レゾルシノール＝0.25モル が入れられた。
【００２１】この配合物は、中性ｐＨ（６〜８）に保た
れつつ、窒素により15分間浄化された。トリエチルアミ
ン触媒２モル％が上記の反応容器中に迅速に加えられる
とｐＨは約 9.5に上昇した。次に、直ちにホスゲンが一
定速度で16分間に亙り 0.325モルになるまで反応容器に
注入された。このときホスゲンの前半量はｐＨを約10に
保ちつつ加えられ、後半量はｐＨを約10.5に保ちつつ加
えられた。反応容器の内容物は全反応を通じて不断に撹
拌された。
れつつ、窒素により15分間浄化された。トリエチルアミ
ン触媒２モル％が上記の反応容器中に迅速に加えられる
とｐＨは約 9.5に上昇した。次に、直ちにホスゲンが一
定速度で16分間に亙り 0.325モルになるまで反応容器に
注入された。このときホスゲンの前半量はｐＨを約10に
保ちつつ加えられ、後半量はｐＨを約10.5に保ちつつ加
えられた。反応容器の内容物は全反応を通じて不断に撹
拌された。
【００２２】次に、塩水相および有機相が分離された。
有機相は希塩酸（２％）で４回、脱イオン水で４回洗浄
された。生成ポリマーは、高速剪断下で熱水の使用によ
り沈澱した。このポリマーの物理特性が、以下の略記号
および試験内容を以て後記の表に示される。
有機相は希塩酸（２％）で４回、脱イオン水で４回洗浄
された。生成ポリマーは、高速剪断下で熱水の使用によ
り沈澱した。このポリマーの物理特性が、以下の略記号
および試験内容を以て後記の表に示される。
【００２３】ＲＳはレゾルシノールである。Ｍw 及びＭ
n はポリスチレンを標準物質としてポリカーボネート向
けに補正されたＧＰＣにより決定される。Ｔg はＤＳＣ
（示差走査熱量計）により測定される。Ｔd5は５％の重
量欠損が生じた時点の分解温度であり、重量熱分析によ
り測定される。
n はポリスチレンを標準物質としてポリカーボネート向
けに補正されたＧＰＣにより決定される。Ｔg はＤＳＣ
（示差走査熱量計）により測定される。Ｔd5は５％の重
量欠損が生じた時点の分解温度であり、重量熱分析によ
り測定される。
【００２４】ＭＶＩは溶融粘度指数（メルトインデク
ス）である。「ΔＭw 300 ℃ ｔａｉｌ」は耐熱性を示
す為に用いられる試験であり、 300℃でのＭＶＩ試験に
より生じたＭw の変化を百分率で表わしたものである。
ス）である。「ΔＭw 300 ℃ ｔａｉｌ」は耐熱性を示
す為に用いられる試験であり、 300℃でのＭＶＩ試験に
より生じたＭw の変化を百分率で表わしたものである。
【００２５】
【表１】 実施例 反応 HPLC Mw Mn Mw/Mn Tg Td5 MVI cc/10min ΔMw 番号 RS RS x1,000 x1,000 ℃ ℃ 250 ℃ 280℃ 300℃ 300℃ tail モル% モル% % 比較例 0 0 27.6 10.5 2.61 150 440 2.2 6.5 15.0 -4.4 １ 10 8.0 26.0 9.3 2.80 144 427 2.9 9.9 21.2 -2.6 ２ 20 17.1 24.6 8.0 3.06 137 427 4.2 17.8 39.9 -2.8 上記データから明らかな様に、Ｔg はレゾルシノールの
添加により多少低下する。しかし、レゾルシノールが芳
香族部分であるにも拘わらず、ＭＶＩにより測定された
様にこのポリマーの加工性は明らかに向上する。最後
に、重大なことに、更には期せずして、当該共重合体の
耐熱性は「ΔＭw 300 ℃ ｔａｉｌ」により測定された
ように、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）ホモポリカーボネ
ートを上回り向上する。
添加により多少低下する。しかし、レゾルシノールが芳
香族部分であるにも拘わらず、ＭＶＩにより測定された
様にこのポリマーの加工性は明らかに向上する。最後
に、重大なことに、更には期せずして、当該共重合体の
耐熱性は「ΔＭw 300 ℃ ｔａｉｌ」により測定された
ように、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）ホモポリカーボネ
ートを上回り向上する。
Claims (10)
- 【請求項１】 その反復カーボネート単位の総量の約２
乃至30モル％がレゾルシノールから誘導されているブロ
ック芳香族コポリカーボネート、から成る組成物。 - 【請求項２】 前記コポリカーボネートは、ビスフェノ
ールＡとレゾルシノールとのコポリカーボネートであ
る、請求項１の組成物。 - 【請求項３】 レゾルシノールは約５乃至20モル％であ
る、請求項１の組成物。 - 【請求項４】 界面条件を利用して請求項１の組成物を
合成する為の方法。 - 【請求項５】 レゾルシノールはカーボネート前駆体と
の反応に先立ち不活性気体を以て浄化される、請求項４
の方法。 - 【請求項６】 請求項１のポリマーの合成法に於て使用
される反応要素は、カーボネート前駆体との反応に先立
ち不活性気体を以て浄化される、請求項５の方法。 - 【請求項７】 前記反応要素は、触媒或いはカーボネー
ト前駆体の内で最初に添加されるものに先立ち、ｐＨが
約６乃至８に保たれる、請求項４の方法。 - 【請求項８】 前記反応要素は、触媒或いはカーボネー
ト前駆体の内で最初に添加されるものに先立ち、ｐＨが
約６乃至８に保たれる、請求項５の方法。 - 【請求項９】 前記不活性気体は窒素である、請求項５
の方法。 - 【請求項１０】 前記不活性気体は窒素である、請求項
６の方法。
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|---|---|
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| JP2634756B2 JP2634756B2 (ja) | 1997-07-30 |
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- 1993-04-01 CN CN93103897A patent/CN1035387C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-01 EP EP93302595A patent/EP0565311A1/en not_active Withdrawn
- 1993-04-01 JP JP5074948A patent/JP2634756B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-02 KR KR1019930005574A patent/KR930021683A/ko active IP Right Grant
- 1993-04-05 BR BR9301448A patent/BR9301448A/pt not_active Application Discontinuation
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- 1994-02-24 US US08/200,973 patent/US5418317A/en not_active Expired - Lifetime
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