JPS59191718A - 改良された耐熱性を示すポリカ−ボネ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリカーボネートは、それらの多くのすぐれた性質によ
り、多くの産業および工業用において熱可塑性エンジニ
アリング材料としての用途が見出されている良く知られ
ている熱可塑性樹脂祠料である。ポリカーボネートは、
例えば強靭性、可撓性、衝撃強さ等のすぐれた性質を示
（２３） す。ポリカーボネートは一般に２価フェノール例えばビ
スフェノール−Ａと、カーボネートプリカーサ−例えは
ホスゲンとの反応によって作られる。

従来のポリカーボネートは一般に広い範囲の用途に良く
適しているのであるが、それにも拘らず、従来のポリカ
ーボネートの他の大部分の有利な性質を実質的な程度に
示し、それと同時に従来のポリカーボネートが有する耐
熱性よりも大なる耐熱性を示すポリカーボネートに対す
る要求か特に高温環境で存在する。

従って本発明の目的は従来のポリカーボネートの有利な
性質の実質的に大部分を実質的な程度に示し、一方で同
時に改良された耐熱性を示すポリカーボネートを提供す
ることにある。

本発明によれば、従来のポリカーボネートの有利な性質
の実質的に大部分または全てを実質的な程度に示し、同
時に改良された耐熱性を示す新規なポリカーボネートを
提供する。本発明の新規なポリカーボネートは、カーボ
ネートプリカーサ−を、一般式 （式中Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に１価炭化水素基
から選択し、Ｒ３は１他炭化水素基および水素から選択
する、ただしＲ３が水素であるとき、Ｒ４およびＲ５に
よって表わされる１価炭化水素基の少なくとも一つは少
なくとも２個の炭素原子を含有していなければならない
、Ｒ６はＲ６が結合しているＣ原子と共に環式炭化水素
構造を形成する２価炭化水素基であり、Ｒ７は水素およ
び１価炭化水素基から選択し、Ｒ１はそれぞれ独立にハ
ロゲン基、１価炭化水素基および１価炭化水（２５） 累オキシ基から選択し、Ｒ２はそれぞれ独立にハロゲン
基、１価炭化水素基および１価炭化水素オキシ基から選
択し、ｎおよびｎ′はそれぞれ独立に０〜４の値を有す
る整数から選択する）によって表わされる２価フェノー
ルから選択した２価フェノールと反応させて製造する。

本発明によれば、従来のポリカーボネートの有利な性質
の大部分を実質的な程度に示し、また良好な耐熱性の如
き良好な熱特性をも示す新なポリカーボネートを提供す
る。

本発明の新規なポリカーボネートは、（１）カーボネー
トプリカーサ−１および（１１）一般式％式％） で表わされる２価フェノールから選択した少なくとも１
種の２価フェノールから誘導される。

弐（ＩＩにおいて、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に１
価炭化水素基から選択し、Ｒ３は水素および１価炭化水
素基から選択する、ただし、Ｒ３が水素であるとき、Ｒ
４およびＲ５によって表わされる１価炭化水素基の少な
くとも一つは少なくとも２個の炭素原子を含有する、Ｒ
１はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基、およ
び１佃Ｉ炭化水素オキシ基からなる群から選択し、Ｒ２
はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基および１
価炭化水素オキシ基からなる群から選択し、。および。

′はそれぞれ独立に０〜４の値を有する整数から選択す
る。

式叫において、Ｒ１、Ｒ２、ｎおよびｎ′は上に定義し
たとおりであり、Ｒ７は水素および１価炭化水素基から
選択し、Ｒ６はそれか結合しているＣ原子と共に環式炭
化水素構造を形成する２価炭化水素基である。

Ｒ１およびＲ２によって表わされる好ましいハロ（２７
） ケン基は塩素および臭素である。

Ｒ１およびＲ２によって表わされる１価炭化水素基はア
ルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基
、およびシクロアルキル基から選択する。Ｒ１およびＲ
２によって表わされる好ましいアルキル基は炭素原子１
〜約６個を含有するアルキル基である。これらの好まし
いアルキル基は直鎖および分枝鎖アルキル基がある。こ
れらの好ましいアルキル基の幾つかの非１（Ｎ定向例に
はメチル基、エチル基、プロピル基、インプロプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、１−ブチル基等がある。

Ｒ１およびＲ２によって表わされる好ましいアリール基
は６〜１２個の炭素原子を含有するものがあり、これら
にはフェニル基、ナフチル基およびビフェニル基を含む
。Ｒ１およびＲ２によって表わされる好ましいアルカリ
ール基およびアラルキル基は７〜約１４個の炭素原子を
含有するものがあり、ベンジル基、トリル基、エチルフ
ェニル基等を含む。Ｒ１およびＲ２によって表わされる
好ましいシクロアルキル基は３〜約８個の環炭素原子を
含有するものでアリ、シクロプロピル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等を含む。

Ｒ１およびＲ２によって表わされる１価炭化水素オキシ
基はアルコキシ基およびアリーロキシ基から選択するの
が好ましい。好ましいアルコキシ基は１〜約６個の炭素
原子を含有するものである。好ましいアリーロキシ基は
フェノキシ基である。

一般式（Ｌ＋およびｆＩＩＩの２価フェノールにおいて
、１個より多くのＲ１置換基が存在するとき、即ちｎが
２〜４に等しいとき、それらは同じであっても異なって
もよい。同じことがＲ２置換基に対してもいえる。ｎｉ
たはｎ′がＯであるとき、芳香族核残基の環炭素原子は
水素原子で置換されている。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７によって表わされる１価炭
化水素基はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、アルカリール基およびアラルキル基から選択する。

（２９） Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７によって表わされる好まし
いアルキル基は１〜約８個の炭素原子を含有するもので
ある。これらのアルキル基には分校アルキル基および直
鎖アルキル基を含む。これらの好ましいアルキル基の幾
つかの非限定的例にはメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基
、ネオペンチル基等を含む。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７によって表わされる好まし
いアリール基は６〜１２個の炭素原子を含有するものが
あり、即ちフェニル基、ナフチル基およびビフェニル基
がある。好ましいアルカリール基およびアラルキル基は
７〜約１４個の炭素原子を含有するものかあり、例えは
ベンジル基、トリル基、エチルフェニル基等がある。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７によって表わされる好まし
いシクロアルキル基は４〜約８個の環炭素原子を含有す
るものである。これらの好ましいシクロアルキル基の幾
つかの非限定的例にはシクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロへ＋シ（３０） ル基等を含む。

前述した如く、Ｒ６は−Ｃ′／基と共に環式炭化〆 ７ 水素構造を形成する２価基である。この環式構造は単環
式でも二環式でもよい。好ましいＲ６は３〜約８個の炭
素原子を含有する２価アルキレン基、例えはプロピレン
基、ブチレン基、へ／チレン基等である。

上述したＲ６および炭素基によって形成される環式構造
の幾つかの非限定的例には ｌ　　　　　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　
　　１等を含む。

特に有用で、時に好ましくさえある一般式（ＩＩの２価
フェノールは、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の全てかそれぞれ
独立に１価炭化水素基から選択されたものである。

一般式（ＩＩおよびｆＩＩＩの新規２価フェノールは、
酸触媒の存在下に特定のアルデヒドをフエノー（３１） ルと反応させることによって製造する。特定アルデヒド
反応成分は一般式 ％式％ （式中Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は先に定義し
たとおりである）によって表わされるアルデヒドから選
択する。フェノール反応成分は一般式（式中Ｒ１、Ｒ２
、ｎおよびｎ′は先に定義したとおりである）によって
表わされるフェノールから選択する。

一般式（ＩＩの新規な２価フェノールを得るために、一
般式ＩＩのアルデヒド１モルを、一般式■）のフェノー
ル１モルおよび一般式Ｍｌのフェノール１モルと酸触媒
の存在下に反応させる。使用しつる好適な酸触媒の幾つ
かの非限定的例には塩酸、臭化水素酸、ポリ（スチレン
スルホン酸）、硫酸、ペンセフスルホン酸等を含む。式
（■および（ｌｌｌＩｌのフェノールは、上記フェノー
ルと上記アルデヒドの間の共反応が生じて式ＣＩ＋の２
価フェノールを形成させるよう上記酸触媒の存在下およ
び温度および圧力の条件下に式■ｊのアルデヒドと反応
させる。反応は一般に室温〜約１００℃の温度で、約１
気圧の圧力で満足に進行する。

使用する酸触媒の量は触媒量である。触媒量とはアルデ
ヒドとフェノールの間の反応を接触作用させるのに有効
な量を意味する。一般にこの量は約０１〜約１０％の範
囲である。しかしながら実際にはそれは通常若干高い濃
度である、何故ならば反応中に形成さる共反応生成物の
水が酸触媒を稀釈し、それが稀釈されない状態における
よりも若干有効性を劣るようにする（反（３３） 応を遅くする）。

式ｆＶＩおよびＭｌのフェノールは勿論同じであっでも
よい。その場合、式（町のアルデヒド１モルをフェノー
ルの２モルと反応させる。

式（Ｉｌｌの２価フェノールを得るためには、上述した
酸触媒の存在下および反応条件の下で、式ｔｌＶｌのア
ルデヒド１モルを式（■）のフェノール１モルおよび式
（ｖＩｌのフェノール１モルと反応させるか、あるいは
式（ｖ）および■；のフェノールか同じときには、フェ
ノールの２モルと反応させて、式叫の２価フェノールを
生成させる。

式＋１１で表わされる２価フェノールの幾つかの非限定
的例には ＣＨ８ （３４） ３Ｈ７ ２Ｈ５ （３５） Ｃ２Ｈ５ ■ ＣＨ。

２Ｈ５ ■ Ｂ５ＣＨ３ １ ０３町 ■ 等を含む。

式（ｍｌで表わされる２価フェノールの幾つかの非限的
例には、 Ｉ ゛・°へ。乙７・ （３７） Ｈ２Ｃ−ＣＨ２ １ 等を含む。

本発明のカーボネート重合体の製造に当っては、式（１
１または叫の一つのみの２価フェノールを使用できる、
あるいは式（Ｉｌおよび／または式叫の２種以上の異な
る２価フェノールの混合物を使用することもできる。例
えば式（月の２種以上の異なる２価フェノールを使用し
てもよく、式叫の２種以上の異なる２価フェノールを使
用してもよく、あるいは式（月の少なくとも１種の２価
フェノールと式（ＩＩＩの少なくとも１種の２価フェノ
ールを使用してもよい。

カーボネートプリカーサ−はカルボニルハライド、ジア
リールカーボネートまたはピノＡロホルメートであるこ
とができる。好ましいカーボネートプリカーサ−はカル
ボニルハライドである。好ましいカルボニルハライドに
はカルポニ（３８） ルクロライド、カルボニルブロマイド、およびそれらの
混合物を含む。好ましいカルボニルハライドはホスゲン
としても知られているカルボニルクロライニドである。

本発明の新規なカーボネート重合体は一般式％式％ （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎ
およびｎ′は前述したとおりである）によって表わされ
る反復構造単位を含有する。

これらの高分子量芳香族カーボネートは一般に、約１０
０００〜約１５００００、好ましくは約２００００〜約
１０００００の範囲の重量（３９） 平均分子量を有する。

本発明の高分子量芳香族カーボネート重合体を製造する
一つの方法は、水性苛性溶液、メチレンクロライドの如
き有機水非混和性溶媒、式（Ｉｌおよび叫によって表わ
されるフェノールから選択した少なくとも１種の２価フ
ェノール、ホスゲンの如きカーボネートプリカーサ−お
よび分子量調整剤を利用する不均質界面重合系を含む。

本発明のカーボネート重合体を製造する別の有用な方法
は、有機溶媒系が酸受容体としても機能しつる有機溶媒
系、式（Ｉｔおよび／または叫の少なくとも１種の２価
フェノール、分子量調整剤、触媒、ホスゲンの如きカー
ボネートプリカーサ−を使用することを含む。

ここで使用する触媒はホスゲンと２価フェノールの重合
を助ける任意の適当な触媒であることができる。好適な
触媒にはこれらに限定されるものではないがトリエチル
アミンの如き三級アミ、ン、四級アンモニウム化合物、
および四級ホスホニウム化合物を含ム。

使用する分子量調整剤は連鎖停止機構によってカーボネ
ート重合体の分子量を調整する任意の既知の化合物でよ
い。これらの化合物にはフェノール、三級ブチルフェノ
ール等を含むがこれらに限定されるものではない。

ホスゲン化反応を進行させる温度は０°Ｃ以下から１０
０°Ｃ以上まで変えることができる。反応は室温約２５
℃から５０°Ｃまでの温度で満足に進行する。反応は発
熱反応であるから、反応温度を制御するためホスゲン添
加速度またはメチレンクロライドの如き低沸点溶媒を使
用するとよい。

本発明のカーボネート重合体は、所望によって一定の普
通に知られかつ使用されている添加剤、例えば酸化防止
剤；帯電防止剤；充填剤例えはガラス繊維、マイカ、タ
ルク、クレー等；耐衝撃性改良剤；紫外線吸収剤例えは
ベンゾフェノンおよびベンゾトリアゾール：可塑剤；加
水分解安定剤例えは米国特許第３４８９７１６（４１） 号、第４１３８３７９号および第３８３９２４７号（こ
れらは全てここに引用して組入れる）に記載されている
エポキサイド；着色安定剤例えば米国特許第３３０５５
２０号および第４１１８３７０号（これらはここに引用
して組入れる）に記載されているオルガノホスファイト
と混合してもよい。

幾つかの特に有用な難燃剤にスルホ／酸のアルカリおよ
びアルカリ土類金属塩がある。この種の難燃剤は米国特
許第３９３３７３４号、第３９４８８５１号、第３９２
６９０８号、第３９１９１６７号、第３９０９４９０号
、第３９５３３９６号、第３９３１１００号、第３９７
８０２４号、第３９５３３９９号、第３９１７５５９号
、第３９５１９１０号および第３９４０３６６号（これ
らは全てここに引用して組入れる）に記載されている。

本発明の別の実施態様は、必須成分として（１）カーボ
ネートプリカーサ−１（１１）式（ＩＩおよび叫によっ
て表わされる２価フェノールから選択した（　４２　） 少なくとも１種の２価フェノール、およヒ（ｉＬ＋　一
般式 （式中人はアルキレン基、シクロアルキレン基、アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基、−５−１１ を表わす）によって表わされる少なくとも１種の２価フ
ェノールを反応させて得られるカーボネート重合体があ
る。

式（ＩＸ）の２価フェノールは良く知られており、従来
のポリカーボネートを作るのに一般に使用されている。

式（ＩＸ）において、各ＸおよびＸ′はそれぞれ独立に
ハロゲノ基例えば塩素および臭素；１価炭化水素基；お
よび１価炭化水素オキシ基から選択する。、１価炭化水
素基はアルキル基、好まし（４３） くは１〜約６個の炭素原子を含有するアルキル基；アリ
ール基好ましくは６〜１２個の炭素原子を含有するアリ
ール基例えはフェニル基、ナフチル基ｔｒ３よびビフェ
ニル基；アルカリール基およびアラルキル基好ましくは
７〜約１４個の炭素原子を含有するアルカリール基およ
びアラルキル基；およびシクロアルキル基好ましくは４
〜約８個の炭素原子を含有するシクロアルキル基から選
択する。

Ｘおよヒｘ′によって表わされる１価炭化水素オキシ基
は好ましくはアルコキシ基およびアリーロキシ基から選
択する。ａおよびａ′はそれぞれ独立に０〜４の値を有
する整数を表わす。ｂは０または１である。

Ａによって表わされるアルキレン基は２〜約６個の炭素
原子を含有するアルキレン基である。

Ａによって表わされるアルキリデン基は１〜約６個の炭
素原子を含有するアルキリデン基である。Ａによって表
わされるシクロアルキレン基およびシクロアルキリデン
基は４〜約７個の環炭素原子を含有するものである。Ａ
によって表わされるアルキレン基およびアルキリデン基
は直鎖アルキレノおよびアルキリデン基である。

式（ＩＸ）によって表わされる２価フェノール化合物に
おいて、１個より多くのＸ置換基か存在するとき、それ
らは同じであっても異なってもよい。同じことがＸ′置
換基でもそのとおりである。式（ＩＸ）においてｂが０
であるとき、芳香族環は、介在するアルキレ／その他の
架橋を有せず直接結合している。芳香族残基上のヒドロ
キシル基およびＸまたはＸ′の位置はオルソ、メタまた
はパラ位で変化でき、芳香族炭化水素残基の２個以上の
環炭素原子がＸまたはＸ′およびヒドロキシル基で置換
されている場合、各基は隣接、対称または非対称関係に
あることかできる。

式（ＩＸ）で表わされる好適な２価フェノールの幾つか
の非限定的な例には１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロへ−１−サン；２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパ７（ビスフェノール−Ａ）；３，
３−ビス（３−メチ（４５） ルー４−ヒドロキシフェニル）べ／タン；１゜１−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン：２，
２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、３．３’−ジクロロ−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニル；ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、３．３’−ジエチル−４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニル；ビス（４−ヒドロキシフェニル
）サルファイド等を含ム。

この実施態様において利用する式（Ｉ）および／または
町の２価フェノールの量は、共重合体の耐熱性例えはガ
ラス転移温度を改良するのに有効な量である。この量は
一般に使用する２価フェノールの全量、即ち存在する式
（ＩＩおよび／または叫および（ＩＸ）の２価フェノー
ルの全量を基にして約１０〜約９０重量％、好ましくは
３０〜７０重量％の範囲である。式（ＩＸ）の好ましい
２価フェノールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパ７である。

（１）カーボネートプリカーサ−１（１１）式（ＩＩお
よび（４６） 叫で表わされる２価フェノールから選択した少なくとも
１種の２価フェノール、および（ｔｉｌ１式図で表わさ
れる少なくとも１種の２価フェノールを反応させて得ら
れるカーボネート共重合体は次の反復構造単位（■）；
および／または（■）１および （式中ｘ、ｘ’、ａ、ａ’、Ａおよびｂは前述したとお
りである）を含有する。

式（月および式仄）の２価フェノールのみを利用したと
き、形成されるカーボネート重合体は式（■）および■
）の反復構造単位を含有する。弐叫および囚の２価フェ
ノールのみを利用したときには形成されるポリカーボネ
ートは反復構造単位（■）およびＸ）のみを含有する。

式（ＩＩ、（口ｊおよび■）の２価フェノールを使用し
たときには形成するポリカーボネートは式（■）、（■
）および（Ｘｌの反復構造単位を含有する。

（４７） 共重合体中に存在する各反復構造単位の相対量は、共重
合体を製造するのに利用した各２価フェノールの量によ
って一般に決る。

カーボネート共重合体を製造する方法は、本発明の重合
体を製造するため前述した方法と一般に同じである。カ
ーボネート共重合体は前述した各種添加剤と同様に混合
してもよい。

本発明の更に別の実施態様は、（１）本発明の少なくと
も１種のポリカーボネート樹脂（以後樹脂Ａと称する）
；および（Ｉｌｌｆａ１カーボネートプリカーサ−およ
びＦｂ１式へｊの少なくとも１種の２価フェノールから
誘導される少なくとも１種のポリカーボネート樹脂（以
後樹脂Ｂと称する）からなるポリカーボネート樹脂ブレ
ンドである。

これらの樹脂ブレンドは、一般にブレンド中に存在する
樹脂ＡおよびＢの合計量を基にして樹脂Ａを約１０〜約
９０重量％含有することができる。この本発明のブレン
ドは各樹脂を先ず前形成し、その後これらの樹脂を一緒
に物理的に混合して作る。これらのブレンドは所望によ
って前述した各種添加剤を含有できる。

更に別の本発明の実施態様は、（１）カーボネートプリ
カーサ−；　（Ｉｌｌ一般式（Ｉｌおよび（Ｉｌｌによ
って表わされる２価フェノールから選択した少なくとも
１種の２価フェノール；および＋Ｉ１１少なくとも１種
の２官能性カルボツ酸またはその反応性誘導体から誘導
されるポリエステル−カーボネートである。

概説すれはコポリエステル−カーボネートは、線状重合
体鎖中に反復カーボネート基 １ （−ｏ−ｃ−ｏ−） カルボキシレート基 １ （Ｃ−Ｏ−） および芳香族炭素環式基を含有する、この場合少なくと
も幾つかのカルボキシレート基および少なくとも幾つか
のカーボネート基は芳香族炭素環式基の環炭素原子に直
接結合している。

これらのコポリエステル−カーボネート重合（４９） 体は重合体鎖中にエステル結合およびカーボネート結合
を含有し、エステル結合の量は約２５〜約９０モル％、
好ましくは約３５〜約８０モル％の範囲である。

一般にコポリエステル−カーボネート、およびそれらの
製造法は米国特許第３１６９１２１号（これはここに引
用して組入れる）に記載されている。

一般に線状ポリエステルの製造に従来より使用されてい
る２官能性カルボン酸を本発明のコポリエステル−カー
ボネートの製造に利用できる。使用しうるカルボン酸に
は脂肪族カルボ／酸、脂肪族−芳香族力ルボ／酸および
芳香族カルボン酸を含む。これらの酸は上記米国特許第
３１６９１２１号に記載されている。

一般に本発明のコポリエステル−カーボネートの製造に
利用しつるカルボン酸は一般に一般式 ％式％ （式中Ｒ９はアルキレフ基、アルキリデン基、ア（５０
） ラルキレン基、アラルキリデン基または脂環式基；エチ
レン系不飽和結合を含有するアルキレ／、アルキリデン
または脂環式基；芳香族基例えはフェニレン、ビフェニ
レン、置換フェニレン等；アルキレノまたはアルキリデ
ン基の如き非芳香族結合を介して接続した２個以上の芳
香族基である、Ｒ８はカルボキシル基またはヒドロキシ
ル基であり、ｑはＲ８がヒドロキシル基であるとき１で
あり、Ｒ８がカルボキシル基であるとき０または１であ
る）に一致する。

好ましい２官能性カルボン酸は、芳香族酸、即ちｑが１
であり、Ｒ８がカルボキシル基またはヒドロキシ基であ
り、Ｒ９が芳香族基例えはフェニμ７、ビフェニレン、
ナフチレン、置換フェニレン基等である芳香族カルボン
酸である。好ましい芳香族２官能性カルボン酸は一般式
（式中Ｒ８は前述したとおりであり、Ｐは０〜４（５１
Ｉ の値を有する整数を表わし、ＲＩＯは塩素、臭素等の如
き無機原子；１価炭化水素基例えばアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルカリール基またはシクロアル
キル基の如き有機基；ニトロ基、アミン基等の如き無機
基を表わす、）（１０が一つより多く存在するとき、そ
れらは同じであっても異なってもよ＜　、ＢＩＧは低級
アルキル基であるのが好ましい）によって表わされるも
のである。

２種以上の異なる２官能性カルボン酸の混合物を使用で
きる、ここで２官能性カルボン酸なる語を使用する場合
、それは個々のカルボッ酸のみならす２種以上の異なる
カルボン酸の混合物を含むことを意味する。

好ましい芳香族２官能性カルボン酸はイソフタル酸、テ
レフタル酸およびそれらの混合物である。イソフタル酸
およびテレフタル酸の特に有用な混合物はイソフタル酸
対テレフタル酸の重量比が約１−１０〜約１０−１の範
囲にある。

２官能性力ルボツ酸自体を利用するよりもむしろ例えば
酸ハライドの如きそれらの反応性誘導体を使用すること
ができ、ときにはそれが好ましいことさえある。特に有
用な２官能性カルボン酸の誘導体は酸ハライドである。

例えばテレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの混合
物の代りにインフタロイルジクロライト、テレフタロイ
ルジクロライドまたはそれらの混合物を使用することか
できる。

本発明のコポリエステル−カーボネートを製造する方法
の一つは、水性苛性溶液、有機水非混和性溶媒、式（Ｉ
Ｉおよび（ロ）で表わされる２価フェノールから選択し
た２価フェノールの少なくとも１種、２官能性カルボツ
酸またはそれらの反応性誘導体の少なくとも１種、触媒
、分子量調整剤、およびカーボネートプリカーサ−を利
用する不均質界面重合系を含む。好ましい不均質界面重
合系はカーボネートプリカーサーとしテホスケンを、有
機溶媒としてメチレンクロライドまたはクロロベンゼン
を利用する方法である。

（５３） 利用する反応条件、触媒、および連鎖停止剤または分子
量調整剤は本発明のポリカーボネートについて前述した
のと一般に同じである。

本発明のコポリエステル−カーボネートは所望により前
述した各種添加剤と混合しつる。

本発明の別の実施態様は、（１１カーボネートプリカー
サ−１１１＋２官能性カルボン酸またはその反応性誘導
体の少なくとも１種、ｆｉｉｌ１式（ＩＩおよびｆＩＩ
ｌで表わされる２価フェノールから選択した２価フェノ
ールの少なくとも１種、およびＧＶＩ式■）の２価フェ
ノールの少な（とも１種から誘導されるコポリエステル
−カーボネートである。このコポリエステル−カーボネ
ートにおいて、使用する式（ＩＩおよび／または叫の２
価フェノールの量は樹脂の耐熱性例えはカラス′転移温
度を改良するのに有効な量である。一般にこの量は、存
在する２価フェノールの全量を基準にして約１０〜約９
０重量％である。これらの樹脂も前述した添加剤と所望
によって混合できる。

本発明の更に別の実施態様は、（１１本発明のコ（５４
） ポリエステル−カーボネート樹脂の少なくとも１種；お
よび（ＩＩ　ｌ　（ａｌカーボネートプリカーサ−１（
ｂ）２官能性カルボン酸またはその反応性誘導体の少な
くとも１種、および（０１式（］Ｘ）の２価フェノール
の少なくとも１種から誘導されたコポリエステル−カー
ボネート樹脂の少なくとも１種からなるコポリエステル
−カーボネート樹脂混合物である。これらの混合物は、
この混合物の耐熱性を改良するのに有効な量の本発明の
コポリエステル−カーボネートを含有する。一般にこの
量は混合物中に存在するコポリエステル−カーボネート
の全量を基にして約１０〜約９０重量％である。

これらの混合物は所望により前述した各種添加剤を混合
含有できる。本発明の混合物は先ず各樹脂を前形成し、
その後これらの樹脂を完全に混合してそれらの均質物理
的混合物を形成することによって作ることができる。

本発明の範囲内に、ランダムに分枝した高分子量熱可塑
性ポリカーボネートおよびコポリエ（５５） ステル−カーボネートがある。ランダムに分枝したポリ
カーボネートは、（Ｉ＋カーボネートプリカーサ−１（
１１）式（１１および＋ＩＩＩで表わされるフェノール
から選択した２価フェノールの少なくとも１種、および
（ＩＩ　１分校剤を反応させて作ることができる。コポ
リエステル−カーボネートは、（１）カーボネートプリ
カーサ−１（ｌｌ＋２官能性カルボン酸またはその反応
性誘導体の少なくとも１種、（１１）式（ＩＩおよび（
［１で表わされるフェノールから選択した２価フェノー
ルの少なくとも１種、およびＱＶＩ分校剤を反応させて
作ることができる。分子剤は少量で使用し、それは一般
に有機性のもので、少なくとも三つの官能性基を含有す
る多官能性有機化合物である。これらの官能性基にはカ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、無水カルボン酸基、ハ
ロホルミル基等を含む。幾つかの代表的な多官能性化合
物は米国特許第３６３５８９５号および第４００１１８
４号に記載されている。

これらの多官能性化合物の幾つかの代表例には無水トリ
メ　リット酸、　トリメ　リッ　ト酸、　トリノリチル
クロライド、メリット酸等を含む。

本発明を更に完全にかつ明らかに説明するため下記実施
例を挙げて説明する。これらの実施例は本発明を限定す
るためではなく例示として示すものである。実施例中部
および百分率は他に特記せぬ限り重量基準である。

下記実施例は本発明の新規な２価フェノールの製造を示
す。

実施例　１ 本実ｍ　例は４．４’−（シクロへキシルメチレン）ビ
スフェノール（式の）によって表わされる２価フェノー
ル）の製造を示す。

撹拌機、温度計、還流コンデンサーおよび液の表面下に
達するガス導入管を備えた２１三ツロフラスコ中に入れ
た６５８．７Ｐ（７モル）の溶融フェノールおよび７８
．９　ｙ（０，７モル）のシクロヘキサンカルボキシア
ルデヒド（ヘキサヒドロベンズアルアルデヒド）の温溶
液中に、３４〜４５℃の反応混合物の温度を保つため（
赤味橙色が得られた）冷水冷却の助けで注意しく　５７
　） なから塩化水素ガスを導入した。溶液か塩化水素で飽和
された後、それを常温で一夜放置した、その間に白色固
体が形成した、これを吸引沖過し、メチレンクロライド
と共に粉砕し、再び沖過した。２１６〜２１８℃で溶融
する形成された白色結晶をメタノール−水で再結晶した
、その後それらは２２１〜２２２℃の融点およびガスク
ロマトグラフィで９９．９％の分析値を示シた。用およ
び１３ＣＮＭＲは４．４’−（シクロへキシルメチレン
）ビスフェノールの構造を確認した。

ガスクロマグラフィ保持時間（ＧＣ保持／分）は２４．
３／１６．６であった。

実施例　２〜１２ 実施例１に示した方法に実質的に従い、相当するフェノ
ールおよびアルデヒド反応成分の種々な量を用いて、本
発明の種々の別の２価フェノールを作った。製造した各
種２価フェノールへそれらの融点、それらのガスクロマ
トグラフィ保持時間およびそれらの純度を表Ｉに示す。

また表■には各２価フェノールを製造に利用した（５８
　） 各種対応フェノールおよびアルデヒドのみならず使用し
たこれらのフェノールおよびアルデヒドの量も示す。

表　　■ デヒド （その１） 表　　■　（ ５・０−クレゾール　１０８．ＩＰ　　）リメチルアセ
　　８．６　Ｐトアルデヒド ６２．６−キシ　１２２Ｐ　　　）リメチルアセ　　８
．６　ｙレノール　　　　　　　　トアルデヒド（６０
） その２） 表　■（その３） ド ９　フェノール　　１１２９．２５’　　　２−エチル
ブチ　１２０．１ｙ　　９９　１７１．０〜ルアルデヒ
ド　　　　　　　　　　　１７２０ＧＣ保持／分　　２
価フェノール ２Ｈ５ ■ 表　■（その４） ド １２２．６−キシμ　２４４３ｙ２−フェニルゾ　４０
．３ｙ９９．０　１７７．５〜ノール　　　　　　　　
　ロビオンアルデ　　　　　　　　　　１７９０ヒト １２３− （６２） ＧＣ保持／分　　２価フェノール （６３） 下記実施例は本発明のポリカーボネートの製造を示す。

実施例　１３ １４．１ｙ（０，０５モル）の４．．４’−（シクロへ
キシルメチレン）ビスフェノール、３００ｍ／の水、４
００ｍ１のメチレンクロライド、０．１２２のフェノー
ル、および０２８−のトリエチルアミンの混合物中に、
２５％水性水酸化す）ＩＪウム溶液を同時に添加しなが
ら、２相系のｐＨを１１、即ちｐＨ１０〜１２５で保ち
ながら、１０分間０５ｙ／分の速度でホスゲンを導入し
た。

ホスゲン導入の終りに水性相のｐＨは約１１．７であっ
た。

メチレンクロライド相を水性相から分離し、過剰の稀塩
酸（０，０Ｉ　Ｎ　）で洗い、次いで３回脱イオン水で
洗った。次に重合体を水蒸気で沈澱させ、９５℃で乾燥
させた。形成されたポリカーボネートは０．３６８ｄｌ
ｌｆ（Ｄ　１．Ｖ、（２５℃でメチレンクロライド中で
測定した固有粘度）を有し、１９７．８℃の二次転移温
度（Ｔｙ）を有していた。

実施例　１４ １４、１　？　（０，０５モル）の４．４’−（シクロ
へキシルメチレン）ビスフェノール、および１１．４５
’（０，０５モル）のビスフェノール−Ａ１０．１２ｙ
（１，２５モル％）のフェノールおよび０．２８ｆｎ！
、（１，０モル％）のトリエチルアミンの混合物を用い
実施例１３の方法を実質的に繰返し、０．６９７ｄｌｌ
？ノ１．ｖ、オよび１８３．３°ＣのＴｙを有するポリ
カーボネートを得た。

実施例　１５ １９．７７ｙ（０，０７モル）の４．４’−（シクロへ
キシルメチレン）ビスフェノールおヨヒ６、８５　ｆ　
（０，０３モル）のビスフェノール−Ａの混合物を利用
したことを除いて実施例１４と実質的に同じ方法を繰返
し、０．６７０　ｄｌ　／　ｙのＩ、　Ｖ、および１９
０．１℃のＴｇを有するポリカーボネートを得た。

実施例　１６ ８５ｙ（０，０３モル）の４　、４’　−（シクロへ（
６５） キシルメチレン）ビスフェノールおよヒ１６．０ｙ（，
０，０７モル）のビスフェノール−Ａの混合物を利用し
たことを除いて実施例１４と実質的に同じ方法を繰返し
、０．７３３ｄｌｌ？（Ｄ　１．Ｖ、オよび１７２．４
℃のＴｇを存するポリカーボネートを得た。

実施例　１７ １４．１４（０，０５モル）の４．４’−（シクロへキ
シルメチレン）ビスフェノールおヨヒ５．７５ｙ（０，
０１２５モル）の４．４’−（シクロへキシルメチレン
）ビス（２，６−シメチルフエノール）の混合物を利用
したことを除いて実施例１３と実質的に同じ方法を繰返
し、１８９．７℃のＴｇを有するポリカーボネートを得
た。

実施例　１Ｂ ４００　ｍｌのメチレンクロライドおよび３００づの水
中の３１．０Ｆ（０，１モル）の４．４’−（シクロへ
キシルメチレン）ビス（２−メチルフェノール）、０．
２５ｇＩＣ２，５モル％）のフェノールおよび０．２８
　ｍｌ　（２，０モル％）のトリエチ（６６） ルアミンを用いたことを除いて実施例１３と実質的に同
じ方法を繰返し、０．３７４ｄｌ／＃のＬＶ、および１
７０１℃のＴｇを有するポリカーボネートを得た。

実施例　１９ １３．４Ｐ（０，０５モル）の４．４’−（２，２−ジ
メチルプロピリデン）ビスフェノール、０．１２のフェ
ノールおよび０．２ｙのトリエチルアミンを用いたこと
を除いて実施例１３と実質的に同じ方法を繰返し、０．
５４４　ｄｌ／Ｙ　ノ１．Ｖ、オヨび２００４℃のＴｇ
を有するポリカーボネートを得た。

実施例　２０ １４．２ｙ（０，０５モル）の４．４’−（２，２−ジ
メチルプロピリデン）ビス（２−メチルフェノール）、
０．１　ｆのフェノールおよび０１４−のトリエチルア
ミンを用いたことを除いて実施例１３と実質的に同じ方
法を繰返し、０３５３ｄｉ　／　ｆのｒ、　ｖ、および
１６２２℃のＴｇを有するポリカーボネートを得た。

（６７） 比較のため対応する従来技術の２価フェノールから誘導
された各種の従来技術のポリカーボネートの二次ガラス
転移温度のみを表Ｈに示す。

表■］に示したポリカーボネートおよびそれらが誘導さ
れた２価フェノールは本発明の範囲外である。表Ｈにお
いてポリカーボネートが誘導された２価フェノールおよ
びこのポリカーボネートのＴｇを示す。

表　　■ 実施例１３〜２０のＴｇデータと表■のＴｇデータを比
較すると、本発明のポリカーボネートは、表Ｈに示した
従来のポリカーボネートよりも改良されたガラス転移温
度を有することが明らかである。このＴｇにおける改良
は全く驚くべき意外なことである。

表Ｈのデータで示される如く、対応するポリカーボネー
トのＴｇと２価フェノールの構造との間に相関または識
別しうるパターンはない。その代りに２価フェノールが
高Ｔｇを有するポリカーボネートを生成することを決定
するためには実験的解決をしなければならない。本発明
の２価フェノールが改良されたＴｇを有するポリカーボ
ネートを生成するという事実は従って予測も予期もでき
ないことである。

下記実施例は本発明のコポリエステル−カーボネート樹
脂の製造を示す。

実施例　２１ 反応容器に１４．１　？　（０，０５モル）の４．４′
−（シクロＩ＼キシルメチレン）ビスフェノール、（６
９） ０．１２ｙ（２，５モル％）のフェノール、０．２８−
（２，０モル％）のトリエチルアミン、４００πｌのメ
チレンクロライドおよび３００　ｍｌの水を加えた。水
酸化す）　ＩＪウムの２５％水溶液を加え反応混合物の
ｐＨを調整し、その後それを約１１に保った。苛性水溶
液を添加してｐＨを１１で保ちながら、反応混合物にメ
チレンクロライドに溶解した２、５ｙ（０，０１２５モ
ル）のイソフタロイルクロライドを滴加した。イソフタ
ロイルクロライドの添加完了後、そして反応混合物のｐ
Ｈか約１１で安定した後、苛性水溶液を使用してｐＨを
１１で保ちつつ、反応混合物にホスゲンを１０分間０５
ｙ／分の速度で導入した。メチレンクロライド層をアル
カリ性水性溶液から分離し、００１Ｎの塩酸水溶液で洗
い、続いて２回脱イオン水で洗浄した。コポリエステル
−カーボネート樹脂をメタノールで沈澱させ、６０℃で
真空オージン中で乾燥した。

形成されたコポリエステル−カーボネート樹脂は０４０
８ｄｅ７ｙノ１．ｖ、オヨヒ２ｏ　１１℃の（７０） Ｔｇを有していた。

実施例　２２ 実施例２１での２．５ｙの代りにインフタロイルクロラ
イド５．１ｙを用いたことを除いて実施例２１の方法を
実質的に繰返した。形成されたポリエステル−カーボネ
ート樹脂は２０８１°Ｃの′Ｉ′ｇを有していた。

実施例　２３ 反応容器に、８．５ｙ（０，０３モル）の４．４′−（
シクロへキシルメチレン）ビスフェノール、１６、０９
　（０，０７モル）のビスフェノール−Ａ１０．１２ｙ
（２，５モル％）のフェノール、ｏ、２８−（２０モル
％）のトリエチルアミン、４ｏ。

−のメチレンクロライドおよび３００−の水を加えた。

水酸化す）　ＩＪウムの２５％水溶液を加えて、反応混
合物のｐＨを調整し、その後それを１１で保った。水酸
化ナトリウム水溶液を添加ｔ、テｐＨヲ１１　テ保ちつ
つ反応混合物にメチレンクロライドに溶解した５、１ｙ
（０，０２５モル）のイソフタロイルクロライドを加え
た。イソフ（７１） タロイルクロライドの添加後、そして反応混合物のｐＨ
を約１１で安定化させた後、苛性水溶液を使用してｐＨ
を１１で保ちながら反応混合物にホスゲンを約１６分間
０．５９／分の速度で導入した。メチレンクロライド層
をアルカリ性水溶液から分離し、０．０ＩＮの塩酸水溶
液で洗い、２回脱イオン水で洗った。コポリエステル−
カーボネート樹脂をメタノールで沈澱させ、６０℃で真
空オージン中で乾燥した。

形成されたコポリエステル−カーボネート樹脂は０．５
９９ｄｌ／ｙ（Ｄ　１．Ｖ、および１７９．４℃のＴｇ
を有していた。

代　　理　　人　　　安　　　達　　　光　　　難問　
　　　　　安　　　達　　　　　　　　智１２６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（１１（ａｌカーボネートプリカーサーーおよ
   び（ｂｌ一般式 （式中径Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水
   素基、および１価炭化水素オキシ基から選択し、各Ｒ２
   はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基、および
   １価炭化水素オキシ基から選択し、Ｒ４およびＲ５はそ
   れぞれ独（２） 立に１価炭化水素基から選択し、Ｒ３は水素および１価
   炭化水素基から選択する、ただしＲ３が水素のときＲ４
   およびＲ５で表わされる１価炭化水素基の少なくとも一
   つの炭化水素基は少なくとも２個の炭素原子を含有する
   ものとし、Ｒ６はＲ６が結合している炭素原子と共に環
   式構造を形成する２価炭化水素基から選択し、Ｒ７は水
   素および１価炭化水素基から選択し、ｎおよびｎ′はそ
   れぞれ独立にＯ〜４の値を有する整数から選択する）に
   よって表わされる２価フェノールから選択した少なくと
   も１種の２価フェノール から誘導された少なくとも１種の熱可塑性重合体からな
   る改良された耐熱性を示す熱可塑性重合体組成物。 ２、Ｒ１およびＲ２によって表わされる１価炭化水素基
   をアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリー
   ル基、およびシクロアルキル基から選択する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ３、Ｒ１およびＲ２によって表わされるハロゲン基（３
   ） を塩素および臭素から選択する特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ４、Ｒ１およびＲ２によって表わされる１価炭化水素基
   をアルコキシ基およびアリーロキシ基から選択する特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、　　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７によって表わされ
   る１価炭化水素基をアルキル基、アリール基、アルカリ
   ール基、アラルキル基、およびシクロアルキル基から選
   択する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６　Ｒ６によって表わされる２価炭化水素基をアルキレ
   ン基から選択する特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、　　Ｒ３、Ｒ４およびＲ５をそれぞれ独立に１価炭
   化水素基から選択する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ８．１価炭化水素基をアルキル基、アリール基、アルカ
   リール基、アラルキル基、およびシクロアルキル基から
   選択する特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ９．１価炭化水素基をアルキル基から選択する特許請求
   の範囲第８項記載の組成物。 １０２価フェノールを一般式 によって表わされる２価フェノールから選択する特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １１、　　Ｒ”およびＲ２で表わされる１価炭化水素基
   をアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキ
   ル基、およびシクロアルキル基から選択する特許請求の
   範囲第１０項記載の組成物。 １２、　　Ｒ３、Ｒ４およびＲ５で表わされる１価炭化
   水素基をアルキル基、アリール基、アルカリール基、ア
   ラルキル基およびシクロアルキル基から選択する特許請
   求の範囲第１０項記載の組成物。 １３　　アルキル基が炭素原子１〜約８個を含有し、ア
   リール基が炭素原子６〜１２個を含有し、アラルキル基
   およびアルカリール基が炭素原子７（５） 〜約１４個含有し、シクロアルキル基が４〜約８個の環
   炭素原子を含有する特許請求の範囲第１２項記載の組成
   物。 １４、　　Ｒ”、Ｒ４およびＲ５をそれぞれ独立に１価
   炭化水素基から選択する特許請求の範囲第１０項記載の
   組成物。 １５１価炭化水素基をアルキル基、アリール基、アルカ
   リール基、アラルキル基およびシクロアルキル基から選
   択する特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １６．２価フェノールが４．４’−２価フェノールであ
   る特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７　　カーボネートプリカーサ−かホスゲンである特
   許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８、　　Ｒ３、Ｒ４およびＲ１１をそれぞれ独立にア
   ルキル基から選択する特許請求の範囲第１７項記載の組
   成物。 １９　　アルキル基がメチル基である特許請求の範囲第
   １０項記載の組成物。 ２０、ｎオよヒｎ′が０である特許請求の範囲第１９（
   ６） 項記載の組成物。 ２１．２価フェノールを一般式 で表わされる２価フェノールから選択する特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ２２Ｒ７によって表わされる１価炭化水素基をアルキル
   基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基、およ
   びシクロアルキル基から選択する特許請求の範囲第２１
   項記載の組成物。 ２３Ｒ６によって表わされる２価炭化水素基をアルキレ
   ン基から選択する特許請求の範囲第２２項記載の組成物
   。 ２４、アルキレン基がペンチレン基である特許請求の範
   囲第２３項記載の組成物。“ ２５、　　Ｒ７が水素である特許請求の範囲第２４項記
   載の組成物。 ２６Ｒ′およびＲ２によって１価炭化水素基をアル（７
   ） キル基から選択する特Ｗ１〜請求の範囲第２５項記載の
   組成物。 ２７、ｎおよびｎ′が０である特許請求の範囲第２５項
   記載の組成物。 ２８．２価フェノールが４．４’−２価フェノールであ
   る特許請求の範囲第２６項記載の組成物。 ２９．２価フェノールか４．４’−２価フェノールであ
   る特許請求の範囲第２３項記載の組成物。 ３０　　熱可塑性重合体＋１１を、（ａ）、（ｂｌおよ
   びｆａ＋一般式 （式中人は炭素原子２〜約６個を含有する直鎖アルキレ
   ン基、炭素原子２〜約６個を含有する直鎖アルキリデン
   基、炭素原子４〜約７個の環炭素原子を含有するシクロ
   アルキレン基、炭素原子４〜約７個の環炭素原子を含有
   するシクロアルキリデン基、−５−１−ｓ−ｓ−１００
   ０ １１ＩＩ　　　　　　　　　　　　ＩＩ−〇−１−Ｃ−
   １−８−および−Ｓ−から選択し、１ 各Ｘはそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基、お
   よび１価炭化水素オキシ基から選択し、各Ｘ′はそれぞ
   れ独立にハロゲン基、１価炭化水素基、および１価炭化
   水素オキシ基から選択し、ｂはＯまたは１であり、ａお
   よびａ′はそれぞれ独立にＯ〜４の（ｉｆｆｉを有する
   整数から選択する）によって表わされる少なくとも１種
   の２価フェノール から誘導される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３１、　　組成物の耐熱性を改良するのに有効な量の２
   価フェノールを含有する特許請求の範囲第３０項記載の
   組成物。 ３２量が存在する２価フェノールの全、量を基にして約
   １０〜約９０重量％の範囲である特許請求の範囲第３１
   項記載の組成物。 ３３．２価フェノールが４．４′−ビスフェノールであ
   る特許請求の範囲第３２項記載の組成物。 ３４．４．４’−ビスフェノールがビスフェノール−Ａ
   である特許請求の範囲第３３項記載の組成物。 （９） ３５　　更に（ＩＩ　Ｉ　（ｄｌカーボネートプリカー
   サ−１および （ｅｌ一般式 （式中人は炭素原子２〜約６個を含有する直鎖アルキレ
   ン基、炭素原子１〜約６個を含有する直鎖アルキリデン
   基、炭素原子４〜約７個の環炭素原子を含有するシクロ
   アルキレン基、炭素原子４〜約７個の環炭素原子を含有
   するシクロアルキリデン基、−〇−１−Ｓ−１１ Ｓ　　Ｓ−１−Ｃ−１−８−および−Ｓ−から選択＋１
   　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　１１０　
   　　　　０　　　　　　　　　　０し、各Ｘはそれぞれ
   独立にハロゲン基、］価炭化水素基および１価炭化水素
   オキシ基から選択し、各Ｘ′はそれぞれ独立にハロゲン
   基、１価炭化水素基、および１価炭化水素オキシ基から
   選択し、ｂは０または１であり、ａおよびａ′はそれぞ
   れ独立にＯ〜４の値を有する整数から選択する）で表わ
   される少なくとも（１０） １種の２価フェノール から誘導される少なくとも１種の熱可塑性ポリカーボネ
   ート樹脂を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ３６、組成物の耐熱性を改良するのに有効な量の（１）
   の重合体を含有する特許請求の範囲第３５順記載の組成
   物。 ３７、量が存在する（１）および（１１１の重合体の全
   量を基にして約１０〜約９０重量％の範囲である特許請
   求の範囲第３６項記載の組成物。 ３８、　　ｂが１であり、Ａをアルキレン基、アルキリ
   デン基、シクロアルキレン基およびシクロアルキリデン
   基から選択する特許請求の範囲第３７項記載の組成物。 ３９、　　（ｌｌ＋　（ｅｌの２価フェノールが４．４
   ′−ビスフェノールである特許請求の範囲第３８項記載
   の組成物。 ４０　　ビスフェノールがビスフェノール−Ａである特
   許請求の範囲第３９項記載の組成物。 ４１　　重合体がｔａ＋、ｔｂｌｔＪよびｆｆｌ少な（
   とも１種の（１１） ２官能性カルボン酸またはその反応性誘導体から跣導さ
   れる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４２、官能性カルボン酸の反応性誘導体か酸シバライド
   である特許請求の範囲第４１項記載の組成物。 ４３　　酸シバライドが酸ジクロライドである特許請求
   の範囲第４２項記載の組成物。 ４４　　酸ジクロライドをインフタロイルクロライド、
   テレフタロイルクロライドおよびそれらの混合物から選
   択する特許請求の範囲％４３項記載の組成物。 ４５Ｒ３、Ｒ１、Ｒ５およびＲ７の１官能性炭化水素基
   をアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキ
   ル基およびシクロアルキル基から選択する特許請求の範
   囲第４１項記載の組成物。 ４６Ｒ６によって表わされる２価炭化水素基をアルキレ
   ン基から選択する特許請求の範囲第４５項記載の組成物
   。 ４７、　　Ｒ３，Ｒ４およびＲ５をそれぞれ独立に、ア
   ルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基
   およびシクロアルキル基から選択する特許請求の範囲第
   ４５項記載の組成物。 ４８２価フェノールが一般式 で表わされる特許請求の範囲第４１項記載の組成物。 ４９Ｒ３、Ｒ４およびＲ５で表わされる１価炭化水素基
   をアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキ
   ル基およびシクロアルキル基から選択する特許請求の範
   囲第４８項記載の組成物。 ５０、　２価フェノールか４，４′−ビスフェノールで
   ある特許請求の範囲第４９順記載の組成物。 ５１、　　Ｒ３、Ｒ４およびＲ５をそれぞれ独立に１価
   炭化水素基から選択する特許請求の範囲第４８項記載の
   組成物。 ５２．１価炭化水素基をアルキル基、アリール基、（１
   ３） アルカリール基、アラルキル基およびシクロアルキル基
   から選択する特許請求の範囲第５１項記載の組成物。 ５３２価フェノール基が４，４′−ビスフェノールであ
   る特許請求の範囲第５２項記載の組成物。 ５４２価フェノールが一般式 で表わされる特許請求の範囲第４１項記載の組成物。 ５５、　　Ｒ’で表わされる１価炭化水素基をアルキル
   基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基、およ
   びシクロアルキル基から選択する特許請求の範囲第５４
   項記載の組成物。 ５６、　　Ｒ’によって表わされる２価炭化水素基がア
   ルキレン基から選択される特許請求の範囲第５５項記載
   の組成物。 ５７　　アルキレン基がゝンチレン基である特許請（１
   ４） 求の範囲第５６項記載の組成物。 ５８、　２　価７　ｘ　／−ルが４，４′−ビスフェノ
   ールである特許請求の範囲第５７項記載の組成物。 ５９Ｒ７が水素である特許請求の範囲第５８項記載の組
   成物。 ６０、　　Ｒ’およびＲ２をそれぞれ独立にアルキル基
   から選択する特許請求の範囲第５９項記載の組成物。 ６１、　　ｎおよびｎ′がＯである特許請求の範囲第５
   ９項記載の組成物。 ６２２官能性カルイン酸の反応性誘導体をイソフタロイ
   ルジクロライド、テレフタロイルジクロライドおよびそ
   れらの混合物から選択する特許請求の範囲第５９項記載
   の組成物。 ６３、重合体（１）を（ａ＋、（ｂｌ、（ｆｌおよび（
   ｇｌ一般式 （式中人は炭素原子２〜約６個を含有する直鎖アルキレ
   ン基、炭素原子１〜約６個を含有（１５） する直鎖アルキリデン基、炭素原子４〜約７個の現炭素
   原子を含有するシクロアルキレン基、炭素原子４〜約７
   個の環炭素原子を含有するシクロアルキリデン基、−５
   −１−Ｓ−Ｓ−１はそれぞれ独立にノ１０ゲン基、１価
   炭化水素基、および１価炭化水素オキシ基から選択し、
   各Ｘ′はそれぞれ独立にノ・ロケン基、１価炭化水素基
   、および１価炭化水素オキシ基から選択し、ｂは０また
   は１であり、ａおよびａ′はそれぞれ独立に０〜４の値
   を有する整数から選択する）によって表わされる少なく
   とも１棟の２価フェノール から誘導される特許請求の範囲第４１項記載の組成物。 ６４　　耐熱性を改良するのに有効な量の２価フェノー
   ル（ｂｌを含有する特許請求の範囲第６３項記載の組成
   物。 ６５　　量が使用した２価フェノールの全量を基にして
   約１０〜約９０重量９６の範囲である特許請求の範囲第
   ６４項記載の組成物。 ６６、ＸおよびＸ′によって表わされる１価炭化水素基
   を、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリ
   ール基およびシクロアルキルら選択する特許請求の範囲
   第６５項記載の組成物。 ６７　Ａをアルキレン基、アルキリデン基、シクロアル
   キレン基お〜よびシクロアルキリデン基から選択する特
   許請求の範囲第６６項記載の組成物。 ６８、２価フェノールが４，４′−ビスフェノールであ
   る特許請求の範囲第６７項記載の組成物。 ６９、４．４’−ビスフェノールがビスフェノール−Ａ
   である特許請求の範囲第６８項記載の組成物。 ７０Ｒ６によって表わされる２価炭化水素基をアルキレ
   ン基から選択する特許請求の範囲第６６項記載の組成物
   。 ７１　　アルキレン基がペンチレン基である特許請求の
   範囲第７０項記載の組成物。 （　１７　） ７２Ｒ７が水素である特許請求の範囲第７１項記載の組
   成物。 ７３、　　２価フェノールが４．４′−ビスフェノール
   である特許請求の範囲第７１項記載の組成物。 ７４、ｎおよびｎ′が０である特許請求の範囲第７３項
   記載の組成物。 ７５　　史に（ＩＩＩ　ｌ　（ｇ　ｌカーボネートプリ
   カーサ−、＋ｈｌ少なくとも１＆の２官能性カルホン酸
   またｌよその反応性誘導体、および （ｉｌ一般式 （式中人は炭素原子２〜約６個を含有する直鎖アルキレ
   ン基、炭素原子１〜約６個を含有する直鎖アルキリデン
   基、炭素原子４〜約７個の環炭素原子を含有するシクロ
   アルキレン基、炭素原子４〜約７個の環炭素原子を含有
   するシクロアルキリデン基　　Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、０　
   　　　　０　　　　　　　　　　０−〇−、−ｃ−、−
   ｓ−、およびーＳ−から選択（　１８　） し、各Ｘはそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基
   および１価炭化水素オキシ基から選択し、各Ｘ′はそれ
   ぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基および１価炭化
   水素オキシ基から選択し、ｂはＯまたは１であり、ａお
   よびａ′はそれぞれ独立にＯ〜４の値を有する整数から
   選択する）によって表わされる少なくとも１棟の２価フ
   ェノール から誘導された少なくとも１種の重合体を含有する特許
   請求の範囲第４１項記載の組成物。 ７６　　組成物の耐熱性を改良するのに有効な量の重合
   体（１１を含有する特許請求の範囲第７５項記載の組成
   物。 ７７４量が存在する重合体（１）および倫）の量を基に
   して約１０〜約９０重童％である特許請求の範囲第７６
   項記載の組成物。 ７８、　　２（ｉ［［ｉフェノール＜ｉｌがビスフェノ
   ール−Ａである特許請求の範囲第７７項記載の組成物。 ７９　　一般式 （１９） Ｒ４ および （式中各Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水
   素基および１価炭化水素オキシ基から選択し、各Ｒ２は
   それぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基および１価
   炭化水素オキシ基から選択し、Ｒ４およびＲ５はそれぞ
   れ独立に１価炭化水素基から選択し、Ｒ３は１価炭化水
   素基および水素から選択する、ただしＲ３が水素である
   とき、Ｒ４およびＨｆｉによって表わされる１価炭化水
   素基の少なくとも一つは少なくとも２個の炭素原子を含
   有する、Ｒ７は水素および１価炭化水素基から選択し、
   Ｒ６はＲ６が結合しているＣ基と共に環式構造を形成す
   る２価炭化水素基から選択し、ｎおよびｎ′はそれぞれ
   独立にＯ〜４の値を有する整数である）によって表わさ
   れる新Ｂｉ　２　＠Ｉｉフェノール。 ８０１価炭化水素基をアルキル基、アリール基、アルカ
   リール基、アラルキル基およびシクロアルキル基から選
   択する特許請求の範囲第７９項記載の２価フェノール。 ８１．２価炭化水素基をアルキレン基から選択する特許
   請求の範囲第８０項記載の２価フェノール。 ８２Ｒ１およびＲ２によって表わされる１価炭化水素基
   をアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキ
   ル基、およびシクロアルキル基から選択する特許請求の
   範囲第８１項記載の２価フェノール。 ８３Ｒ１およびＲ２によって表わされるハロゲン基を塩
   素および臭素から選択する特許請求の範囲第８１項記載
   の２研フエノール。 ８４Ｒ１およびＲ２によって表わされる１価炭化水（２
   １） 素オキシ基をアルコキシ基およびアリーロキシ基から選
   択する特許請求の範囲第８１狛記載の２価フェノール。 ８５　　フェノールが４．４′−ビスフェノールである
   特許請求の範囲第８１項記載の２価フェノール。 ８６　　各Ｒ３、Ｒ４およびＲ５をそれぞれ独立にアル
   キル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、
   およびシクロアルキル基から選択する特許請求の範囲第
   ８５項記載の２佃１フエノール。 ８７、各Ｒ３、Ｒ４およびＲ５をそれぞれ独立にアルキ
   ル基から選択する特許請求の範囲第８６項記載の２価フ
   ェノール。 ８Ｂ、　　ｎおよびｎ′がＯである特許請求の範囲第８
   ７項記載の２価フェノール。 ８９Ｒ１およびＲ２をそれぞれ独立にアルキル基から選
   択する特許請求の範囲第８７項記載の２価フェノール。 ９０Ｒ３が水素であり、Ｒ４およびＲ５をそれぞれ独立
   にアルキル基およびアリール基から選択する（　２２、 特許請求の範囲第８５項記載の２価フェノール。 ９１Ｒ１およびＲ２をそれぞれ独立にアルキル基から選
   択する特許請求の範囲第９０項記載の２価フェノール。 ９２Ｒ７が水素である特許請求の範囲第８５項記載の２
   価フェノール。 ９３Ｒ６がペンチレン基である特許請求の範囲第９２項
   記載の２価フェノール。 ９４Ｒ１およびＲ２をそれぞれ独立にアルキル基から選
   択する特許請求の範囲第９３項記載の２価フェノール。 ９５、ｎおよび。′がＯである特許請求の範囲第９４項
   記載の２価フェノール。