JPH06157028A - ロダン塩の回収方法 - Google Patents
ロダン塩の回収方法Info
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- JPH06157028A JPH06157028A JP4335513A JP33551392A JPH06157028A JP H06157028 A JPH06157028 A JP H06157028A JP 4335513 A JP4335513 A JP 4335513A JP 33551392 A JP33551392 A JP 33551392A JP H06157028 A JPH06157028 A JP H06157028A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/20—Thiocyanic acid; Salts thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高精度かつ大量処理の可能な、省エネルギーで
安全なロダン塩の回収方法を提供する。 【構成】ロダン塩含有水溶液からのロダン塩の回収を、
塩化ナトリウム阻止率が１０％以上７０％以下である逆
浸透膜で行う。 【効果】有効成分であるロダン塩の濃度低下はほとんど
無しに、不純物との分離回収ができ、かつ省エネルギ
ー，安全な回収方法である。
安全なロダン塩の回収方法を提供する。 【構成】ロダン塩含有水溶液からのロダン塩の回収を、
塩化ナトリウム阻止率が１０％以上７０％以下である逆
浸透膜で行う。 【効果】有効成分であるロダン塩の濃度低下はほとんど
無しに、不純物との分離回収ができ、かつ省エネルギ
ー，安全な回収方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、逆浸透膜を用いた膜濾
過法により、ロダン塩含有水溶液からロダン塩を回収す
る方法に関するものである。
過法により、ロダン塩含有水溶液からロダン塩を回収す
る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】コークス炉ガス脱硫廃液中には、ロダン
アンモニウム（チオシアン酸アンモニウム）、チオ硫酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム、着色成分（ピクリン
酸等）、タール分、固形分などが含まれている。該廃液
はコークス製造工程から必ず副生するものであり、その
ままでは廃棄することができない。そこで、この廃液の
処理を兼ね、該廃液から有効成分であるロダンアンモニ
ウムを分離回収することが不可欠である。
アンモニウム（チオシアン酸アンモニウム）、チオ硫酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム、着色成分（ピクリン
酸等）、タール分、固形分などが含まれている。該廃液
はコークス製造工程から必ず副生するものであり、その
ままでは廃棄することができない。そこで、この廃液の
処理を兼ね、該廃液から有効成分であるロダンアンモニ
ウムを分離回収することが不可欠である。
【０００３】コークス炉ガス脱硫廃液からロダンアンモ
ニウムを分離回収する方法としては溶解度の差を利用し
てロダンアンモニウムを分離回収する方法（特開昭５７
−７８２５号公報、特開昭４８−２５６９９号公報、特
開昭５７−１７４２１号公報）、ロダンアンモニウムを
選択的に抽出する有機極性溶媒を用いて溶媒抽出する方
法（特開昭４８−２６６９９号公報）、減圧下に蒸留す
る方法（特開昭４９−７５４９０号公報、特開昭５０−
５８０００号公報）などが知られている。
ニウムを分離回収する方法としては溶解度の差を利用し
てロダンアンモニウムを分離回収する方法（特開昭５７
−７８２５号公報、特開昭４８−２５６９９号公報、特
開昭５７−１７４２１号公報）、ロダンアンモニウムを
選択的に抽出する有機極性溶媒を用いて溶媒抽出する方
法（特開昭４８−２６６９９号公報）、減圧下に蒸留す
る方法（特開昭４９−７５４９０号公報、特開昭５０−
５８０００号公報）などが知られている。
【０００４】またロダン塩を含有する水溶液からロダン
塩を分離回収する方法として、高分子ゲルを用いてロダ
ン塩をゲル分離する方法（特開昭４９−１０６４９４
号、特開昭５０−３８６９５号公報、特開昭５１−１３
９６００号公報）が提案されている。
塩を分離回収する方法として、高分子ゲルを用いてロダ
ン塩をゲル分離する方法（特開昭４９−１０６４９４
号、特開昭５０−３８６９５号公報、特開昭５１−１３
９６００号公報）が提案されている。
【０００５】上記の文献のうち特開昭４８−２６６９９
号公報には、石炭の乾留ガス処理廃液を、そのまま活性
炭で脱色するか、あるいは加熱空気攪拌し、沈澱物を除
去してから活性炭で脱色するという前処理工程を経たの
ち、蒸発乾固し、ついでロダンアンモニウムを選択的に
溶解する有機極性溶媒を使用してロダンアンモニウムを
溶媒抽出することが記載されている。加熱空気攪拌工程
を付加したときの主たる沈澱物は、その実施例１の記載
によればイオウである。
号公報には、石炭の乾留ガス処理廃液を、そのまま活性
炭で脱色するか、あるいは加熱空気攪拌し、沈澱物を除
去してから活性炭で脱色するという前処理工程を経たの
ち、蒸発乾固し、ついでロダンアンモニウムを選択的に
溶解する有機極性溶媒を使用してロダンアンモニウムを
溶媒抽出することが記載されている。加熱空気攪拌工程
を付加したときの主たる沈澱物は、その実施例１の記載
によればイオウである。
【０００６】また、上記の文献のうち特開昭５７−７８
２５号公報および特開昭５７−１７４２１号公報には、
コークス炉ガス脱硫廃液を活性炭で脱色処理したのち、
弱酸性ないしアルカリ性領域で２００℃以下の温度にて
酸素吹き込みによる湿式酸化を実施すれば、チオ硫酸ア
ンモニウムの実質的に全てが硫酸アンモニウムに変換さ
れ、しかもロダンアンモニウムはそのまま残存する溶液
が得られること、このようにして得られた硫酸アンモニ
ウム、ロダンアンモニウム混合液における硫酸アンモニ
ウムの溶解度はそれ単独の水に対する溶解度より大幅に
低下する反面、ロダンアンモニウムの方は混合溶液中で
の溶解度もそれ単独での水に対する溶解度もあまり差異
はないので、硫酸アンモニウムを晶析させて分離し、濾
液よりロダンアンモニウムを回収することができること
が記載されている。
２５号公報および特開昭５７−１７４２１号公報には、
コークス炉ガス脱硫廃液を活性炭で脱色処理したのち、
弱酸性ないしアルカリ性領域で２００℃以下の温度にて
酸素吹き込みによる湿式酸化を実施すれば、チオ硫酸ア
ンモニウムの実質的に全てが硫酸アンモニウムに変換さ
れ、しかもロダンアンモニウムはそのまま残存する溶液
が得られること、このようにして得られた硫酸アンモニ
ウム、ロダンアンモニウム混合液における硫酸アンモニ
ウムの溶解度はそれ単独の水に対する溶解度より大幅に
低下する反面、ロダンアンモニウムの方は混合溶液中で
の溶解度もそれ単独での水に対する溶解度もあまり差異
はないので、硫酸アンモニウムを晶析させて分離し、濾
液よりロダンアンモニウムを回収することができること
が記載されている。
【０００７】高分子ゲルを用いてロダン塩をゲル分離す
る方法のうち特開昭４９−１０６４９４号公報には、不
純物を含有するロダン塩水溶液をデキストラン架橋体層
に供給して該架橋体層に不純物およびロダン塩を捕捉さ
せ、ついで該架橋体層に溶離液を通じて不純物を流出さ
せたのち、さらに溶離液を通じてロダン塩を流出分離す
る方法が開示されている。
る方法のうち特開昭４９−１０６４９４号公報には、不
純物を含有するロダン塩水溶液をデキストラン架橋体層
に供給して該架橋体層に不純物およびロダン塩を捕捉さ
せ、ついで該架橋体層に溶離液を通じて不純物を流出さ
せたのち、さらに溶離液を通じてロダン塩を流出分離す
る方法が開示されている。
【０００８】同じく特開昭５０−３８６９５号公報に
は、ロダン塩を主成分として含有する水溶液よりデキス
トラン架橋体を用いて有効成分を分離するにあたり、ま
ず溶離液を通じたのち、最初に流出する溶離液を無機の
硫黄の酸素酸塩含有溶離液として分離し、ついで次の着
色溶離液が流出しはじめるまでの間に溶出する溶離液を
ロダン塩含有溶離液として分離する方法が開示されてい
る。同公報には、ゲル分離に先立ち、活性炭処理を行う
ことも記載されている。
は、ロダン塩を主成分として含有する水溶液よりデキス
トラン架橋体を用いて有効成分を分離するにあたり、ま
ず溶離液を通じたのち、最初に流出する溶離液を無機の
硫黄の酸素酸塩含有溶離液として分離し、ついで次の着
色溶離液が流出しはじめるまでの間に溶出する溶離液を
ロダン塩含有溶離液として分離する方法が開示されてい
る。同公報には、ゲル分離に先立ち、活性炭処理を行う
ことも記載されている。
【０００９】特開昭５１−１３９６００号公報には、ア
クリルアミドまたはその誘導体を主成分とする架橋重合
体を用いて同様のゲル分離を行う方法が開示されてい
る。
クリルアミドまたはその誘導体を主成分とする架橋重合
体を用いて同様のゲル分離を行う方法が開示されてい
る。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】これら従来提案されて
いるロダン塩の回収方法、すなわち、溶解度の差を利用
する方法、溶媒で抽出する方法、減圧下に蒸留する方
法、高分子ゲルを用いてゲル分離する方法では次のよう
な欠点がある。溶解度の差を利用する方法では、冷却に
莫大なエネルギーを要し経済的ではなく、溶媒で抽出す
る方法でも同様に抽出溶媒の留去にエネルギーを要す
る。また、減圧下で蒸留する方法、ゲル分離する方法で
は高純度のロダン塩が得られる反面、前者では大量のエ
ネルギーを要するばかりでなく、発生するロダン酸ガス
が有毒であるため作業者の健康上問題があるという欠点
を有する。後者では回収された成分がかなり希釈される
という欠点を有し、後に濃縮工程が必要になる。
いるロダン塩の回収方法、すなわち、溶解度の差を利用
する方法、溶媒で抽出する方法、減圧下に蒸留する方
法、高分子ゲルを用いてゲル分離する方法では次のよう
な欠点がある。溶解度の差を利用する方法では、冷却に
莫大なエネルギーを要し経済的ではなく、溶媒で抽出す
る方法でも同様に抽出溶媒の留去にエネルギーを要す
る。また、減圧下で蒸留する方法、ゲル分離する方法で
は高純度のロダン塩が得られる反面、前者では大量のエ
ネルギーを要するばかりでなく、発生するロダン酸ガス
が有毒であるため作業者の健康上問題があるという欠点
を有する。後者では回収された成分がかなり希釈される
という欠点を有し、後に濃縮工程が必要になる。
【００１１】本発明の目的は上述した問題点のない、高
精度かつ大量処理の可能な、省エネギーで安全なロダン
塩の回収方法を提供することにある。
精度かつ大量処理の可能な、省エネギーで安全なロダン
塩の回収方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは高精度かつ
大量処理の可能なロダン塩の回収方法につき鋭意検討し
た結果、ロダン塩が他の共存する不純物とは膜透過挙動
を著しく異にしており、膜性状、被処理液の性状、運転
条件を適切に設定すれば、逆浸透膜によりロダン塩を選
択的に回収できることを見出し、本発明に到達した。
大量処理の可能なロダン塩の回収方法につき鋭意検討し
た結果、ロダン塩が他の共存する不純物とは膜透過挙動
を著しく異にしており、膜性状、被処理液の性状、運転
条件を適切に設定すれば、逆浸透膜によりロダン塩を選
択的に回収できることを見出し、本発明に到達した。
【００１３】上述した本発明の目的は、ロダン塩含有水
溶液からのロダン塩の回収を、塩化ナトリウム阻止率が
１０％以上７０％以下である高分子系逆浸透膜で行うこ
とを特徴とするロダン塩の回収方法を採用することによ
り、好適に達成される。以下本発明を詳細に説明する。
溶液からのロダン塩の回収を、塩化ナトリウム阻止率が
１０％以上７０％以下である高分子系逆浸透膜で行うこ
とを特徴とするロダン塩の回収方法を採用することによ
り、好適に達成される。以下本発明を詳細に説明する。
【００１４】ロダン塩含有水溶液の代表例としては、コ
ークス炉ガス脱硫廃液またはその濃縮液があげられる。
コークス炉ガス脱硫廃液は濃赤色を呈しており、ロダン
アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、着色成分（ピクリン酸等）、タール分、固形分など
を含んでいる。含有成分の量（重量％）は、典型的な場
合で次の如くであるが、大きく変化する。 ロダンアンモニウム ２０〜３０％ チオ硫酸アンモニウム ５〜２５％ 硫酸アンモニウム ３〜１０％ 着色成分 ０．０１〜 １％ タール分 ０．０１〜 １％ 固形分 ２〜１０％ 水 ４０〜６０％ 上の例はアンモニウム塩の場合であるが、製造工程によ
ってはナトリウム塩の形になることもある。なおコーク
ス炉ガス脱硫廃液に限らず、ロダン塩を含む水溶液であ
れば、本発明を適用できることは言うまでもなく、例え
ば無機ロダン塩を溶剤としたアクリロニトリル系重合体
の紡糸後の回収水溶液などは、本発明を好適に実施でき
る。
ークス炉ガス脱硫廃液またはその濃縮液があげられる。
コークス炉ガス脱硫廃液は濃赤色を呈しており、ロダン
アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、着色成分（ピクリン酸等）、タール分、固形分など
を含んでいる。含有成分の量（重量％）は、典型的な場
合で次の如くであるが、大きく変化する。 ロダンアンモニウム ２０〜３０％ チオ硫酸アンモニウム ５〜２５％ 硫酸アンモニウム ３〜１０％ 着色成分 ０．０１〜 １％ タール分 ０．０１〜 １％ 固形分 ２〜１０％ 水 ４０〜６０％ 上の例はアンモニウム塩の場合であるが、製造工程によ
ってはナトリウム塩の形になることもある。なおコーク
ス炉ガス脱硫廃液に限らず、ロダン塩を含む水溶液であ
れば、本発明を適用できることは言うまでもなく、例え
ば無機ロダン塩を溶剤としたアクリロニトリル系重合体
の紡糸後の回収水溶液などは、本発明を好適に実施でき
る。
【００１５】高分子系逆浸透膜としては、その塩化ナト
リウム阻止率が１０％から７０％であることが必要であ
り、好ましくは３０〜６０％のものを使用することが推
奨される。塩化ナトリウム阻止率が１０％未満であると
チオ硫酸アンモニウム，硫酸アンモニウムや低分子の着
色成分が透過してしまい回収したロダン塩の純度が低下
する。また、７０％を越えると大量処理の際に高圧が必
要となり、さらに、塩阻止率が上がると有効成分である
ロダン塩も透過できないため、不純物成分とともに濃縮
液側に残留し、透過液中の有効成分の濃度低下を起こ
す。このような膜であれば素材そのものに限定はなく、
膜表面に荷電基が導入されていてもよい。従って、逆浸
透膜としてポリオレフィン系逆浸透膜，ポリスルホン系
逆浸透膜，ポリアミド系逆浸透膜，アセチルセルロース
系逆浸透膜等種々の逆浸透膜を使用することが出来る。
なお、逆浸透膜の塩化ナトリウム阻止率は塩化ナトリウ
ム０．２％水溶液について、操作圧力１０kg/cm2、透過
液回収率３０％の条件で測定したものである。
リウム阻止率が１０％から７０％であることが必要であ
り、好ましくは３０〜６０％のものを使用することが推
奨される。塩化ナトリウム阻止率が１０％未満であると
チオ硫酸アンモニウム，硫酸アンモニウムや低分子の着
色成分が透過してしまい回収したロダン塩の純度が低下
する。また、７０％を越えると大量処理の際に高圧が必
要となり、さらに、塩阻止率が上がると有効成分である
ロダン塩も透過できないため、不純物成分とともに濃縮
液側に残留し、透過液中の有効成分の濃度低下を起こ
す。このような膜であれば素材そのものに限定はなく、
膜表面に荷電基が導入されていてもよい。従って、逆浸
透膜としてポリオレフィン系逆浸透膜，ポリスルホン系
逆浸透膜，ポリアミド系逆浸透膜，アセチルセルロース
系逆浸透膜等種々の逆浸透膜を使用することが出来る。
なお、逆浸透膜の塩化ナトリウム阻止率は塩化ナトリウ
ム０．２％水溶液について、操作圧力１０kg/cm2、透過
液回収率３０％の条件で測定したものである。
【００１６】また、処理条件としては該逆浸透膜の推奨
使用範囲であればよいが、工業的観点から操作圧力２〜
２０kg/cm2、濾過液量は２〜６０l/ｍ2 ・hrの条件が好
ましい。また被処理液の前処理は特に必要ないが、液温
度，ｐＨなどが該逆浸透膜の使用範囲を外れる場合は、
使用範囲内に調整する必要がある。また、被処理液がコ
ンタミを含む場合は前濾過を必要とする場合もある。
使用範囲であればよいが、工業的観点から操作圧力２〜
２０kg/cm2、濾過液量は２〜６０l/ｍ2 ・hrの条件が好
ましい。また被処理液の前処理は特に必要ないが、液温
度，ｐＨなどが該逆浸透膜の使用範囲を外れる場合は、
使用範囲内に調整する必要がある。また、被処理液がコ
ンタミを含む場合は前濾過を必要とする場合もある。
【００１７】
【作用】高分子膜におけるイオンの透過性はそのイオン
種の非構造水（膜の基材により構造を乱された水）中で
の化学ポテンシャルによって決定し、化学ポテンシャル
が低いものほど透過性がよい。この化学ポテンシャルの
序列は離液順列と一致しロダン酸イオンは最も低い所に
位置している。したがって、ロダン塩は他の塩と比較し
最も非構造水中で安定であり、そのため高分子膜の透過
性に優れている。従って高分子膜透過性の低い他の不純
物と分離されて、大きな濃度低下を生ぜずに透過液側に
精製回収されるのである。
種の非構造水（膜の基材により構造を乱された水）中で
の化学ポテンシャルによって決定し、化学ポテンシャル
が低いものほど透過性がよい。この化学ポテンシャルの
序列は離液順列と一致しロダン酸イオンは最も低い所に
位置している。したがって、ロダン塩は他の塩と比較し
最も非構造水中で安定であり、そのため高分子膜の透過
性に優れている。従って高分子膜透過性の低い他の不純
物と分離されて、大きな濃度低下を生ぜずに透過液側に
精製回収されるのである。
【００１８】
【実施例】以下に本発明の理解を容易にするため実施例
を示すが、これらはあくまで例示的なものであり、本発
明の要旨はこれらにより限定されるものではない。
を示すが、これらはあくまで例示的なものであり、本発
明の要旨はこれらにより限定されるものではない。
【００１９】
【１】図１は、本発明の方法の一例を示したフローシー
トである。Ａは原液タンク，Ｂは送液ポンプ，Ｃは逆浸
透膜モジュールである。１は原液，２は濃縮液，３は透
過液（製品）である。図１のフローシートに従ってロダ
ンアンモニウムの回収を実施した。なお、原液１として
は５μカートリッジフィルター濾過後のｐＨ７．３のコ
ークス炉ガス脱硫廃液を用いた。該廃液の含有成分は
ロダンアンモニウム２３．２％，チオ硫酸アンモニウム
７．０％，硫酸アンモニウム３．６％であった。逆浸透
膜モジュールとしては日東電工社製のＮＴＲ−７２５０
（膜基材 ポリアミド系、塩化ナトリウム阻止率６０
％）を使用し、操作圧力１５kg/cm2で通液した。得られ
た透過液３中のロダンアンモニウム濃度が２３．１％で
あったのに対し、チオ硫酸アンモニウムは０．３５％、
硫酸アンモニウムは０．１８％であった。不純物が少な
くロダン塩の濃度低下がほとんどない回収がおこなわれ
ることが明らかである。
トである。Ａは原液タンク，Ｂは送液ポンプ，Ｃは逆浸
透膜モジュールである。１は原液，２は濃縮液，３は透
過液（製品）である。図１のフローシートに従ってロダ
ンアンモニウムの回収を実施した。なお、原液１として
は５μカートリッジフィルター濾過後のｐＨ７．３のコ
ークス炉ガス脱硫廃液を用いた。該廃液の含有成分は
ロダンアンモニウム２３．２％，チオ硫酸アンモニウム
７．０％，硫酸アンモニウム３．６％であった。逆浸透
膜モジュールとしては日東電工社製のＮＴＲ−７２５０
（膜基材 ポリアミド系、塩化ナトリウム阻止率６０
％）を使用し、操作圧力１５kg/cm2で通液した。得られ
た透過液３中のロダンアンモニウム濃度が２３．１％で
あったのに対し、チオ硫酸アンモニウムは０．３５％、
硫酸アンモニウムは０．１８％であった。不純物が少な
くロダン塩の濃度低下がほとんどない回収がおこなわれ
ることが明らかである。
【００２０】
【２】実施例１と同じ原液１を用い、逆浸透膜としては
日東電工社製のＮＴＲ−１５５０（膜基材 酢酸セルロ
ース系、塩化ナトリウム阻止率５０％）を使用し、操作
圧力２０kg/cm2で通液した。得られた透過液３中のロダ
ンアンモニウム濃度が２３．０％であったのに対し、チ
オ硫酸アンモニウムは０．３０％、硫酸アンモニウムは
０．１０％であった。実施例１と同じように、良好な回
収が行われていることが理解される。
日東電工社製のＮＴＲ−１５５０（膜基材 酢酸セルロ
ース系、塩化ナトリウム阻止率５０％）を使用し、操作
圧力２０kg/cm2で通液した。得られた透過液３中のロダ
ンアンモニウム濃度が２３．０％であったのに対し、チ
オ硫酸アンモニウムは０．３０％、硫酸アンモニウムは
０．１０％であった。実施例１と同じように、良好な回
収が行われていることが理解される。
【００２１】
【３】実施例１と同じ原液１を用い、逆浸透膜としては
日東電工製のＮＴＲ−７４１０（膜材質 ポリアミド
系、塩化ナトリウム阻止率１０％）を使用し、操作圧力
１０kg/cm2で通液した。得られた透過液３中のロダンア
ンモニウム濃度が２３．２％であったのに対し、チオ硫
酸アンモニウムは３．６％、硫酸アンモニウムは２．０
％であった。幾分不純物濃度の低下が少ないもののロダ
ン塩の濃度低下のない回収が行われている。
日東電工製のＮＴＲ−７４１０（膜材質 ポリアミド
系、塩化ナトリウム阻止率１０％）を使用し、操作圧力
１０kg/cm2で通液した。得られた透過液３中のロダンア
ンモニウム濃度が２３．２％であったのに対し、チオ硫
酸アンモニウムは３．６％、硫酸アンモニウムは２．０
％であった。幾分不純物濃度の低下が少ないもののロダ
ン塩の濃度低下のない回収が行われている。
【００２２】
【４】原液１としてアクリル繊維紡糸で回収した１７．
９％ロダン酸ナトリウム水溶液を用い実施例１と同じ膜
を使用し操作圧力１５kg/cm2で通液した。原液１中の硫
酸ナトリウム濃度０．３％、塩化ナトリウム濃度０．３
％、硝酸ナトリウム濃度０．４％であるのに対し透過液
３中の塩化ナトリウム濃度０．１％、硝酸ナトリウム濃
度０．２％で硫酸ナトリウムは検出されなかった。一
方、ロダン酸ナトリウムの濃度は１７．９％で濃度低下
は認められなかった。
９％ロダン酸ナトリウム水溶液を用い実施例１と同じ膜
を使用し操作圧力１５kg/cm2で通液した。原液１中の硫
酸ナトリウム濃度０．３％、塩化ナトリウム濃度０．３
％、硝酸ナトリウム濃度０．４％であるのに対し透過液
３中の塩化ナトリウム濃度０．１％、硝酸ナトリウム濃
度０．２％で硫酸ナトリウムは検出されなかった。一
方、ロダン酸ナトリウムの濃度は１７．９％で濃度低下
は認められなかった。
【００２３】
【１】実施例１と同じ原液１を用い、逆浸透膜としては
日東電工製のＮＴＲ−１６９８（膜基材 アセチルセル
ロース系、塩化ナトリウム阻止率９８％）を使用し、操
作圧力３５kg/cm2で通液したが透過液はえられなかっ
た。
日東電工製のＮＴＲ−１６９８（膜基材 アセチルセル
ロース系、塩化ナトリウム阻止率９８％）を使用し、操
作圧力３５kg/cm2で通液したが透過液はえられなかっ
た。
【００２４】
【２】実施例１と同じ原液１を用い、逆浸透膜としては
東レ製のＳＣ−Ｌ１００Ｒ（膜基材 アセチルセルロー
ス系、塩化ナトリウム阻止率８５％）を使用し、操作圧
力１５kg/cm2で通液したところ得られた透過液３のロダ
ンアンモニウム濃度は１０．２％で有効成分の大巾な濃
度低下が認められ、ロダン塩の回収率が悪すぎて工業的
に採用できるものではない。
東レ製のＳＣ−Ｌ１００Ｒ（膜基材 アセチルセルロー
ス系、塩化ナトリウム阻止率８５％）を使用し、操作圧
力１５kg/cm2で通液したところ得られた透過液３のロダ
ンアンモニウム濃度は１０．２％で有効成分の大巾な濃
度低下が認められ、ロダン塩の回収率が悪すぎて工業的
に採用できるものではない。
【００２５】
【３】実施例４と同じ原液１を用い、分離膜としては日
東電工社製のＮＴＵ３５０８（膜基材 ポリスルホン系
分画分子量８０００ 塩化ナトリウム阻止率約７％相
当）を使用し、操作圧力２kg／cm2 で通液したが透過液
３中の硫酸ナトリウム濃度、塩化ナトリウム濃度、硝酸
ナトリウム濃度、ロダン酸ナトリウム濃度は原液１と差
が認められず、ロダン塩の精製回収は全く行なわれてい
なかった。
東電工社製のＮＴＵ３５０８（膜基材 ポリスルホン系
分画分子量８０００ 塩化ナトリウム阻止率約７％相
当）を使用し、操作圧力２kg／cm2 で通液したが透過液
３中の硫酸ナトリウム濃度、塩化ナトリウム濃度、硝酸
ナトリウム濃度、ロダン酸ナトリウム濃度は原液１と差
が認められず、ロダン塩の精製回収は全く行なわれてい
なかった。
【００２６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の方法はロダ
ン塩含有水溶液からのロダン塩の選択的な回収を特定の
性能を有する逆浸透膜を使用することにより、有効成分
の濃度低下はほとんどなしに、しかも選択的に行うもの
で、濃縮操作が不要で相変化がないので、省エネルギー
の回収操作が行い得る。また、本法では有毒ガスの発生
もなく環境や健康上の問題もない。さらに工業的規模で
の実施も容易であり、廃液中からの有効成分の回収に適
しており、コークス炉ガス脱硫廃液やアクリル紡糸の回
収溶液の精製の他にも広く応用可能な方法である。かか
る従来の方法の問題点を克服した回収方法を提供し得た
点が、本発明の特筆すべき効果であり、工業的意義の大
なるものがある。
ン塩含有水溶液からのロダン塩の選択的な回収を特定の
性能を有する逆浸透膜を使用することにより、有効成分
の濃度低下はほとんどなしに、しかも選択的に行うもの
で、濃縮操作が不要で相変化がないので、省エネルギー
の回収操作が行い得る。また、本法では有毒ガスの発生
もなく環境や健康上の問題もない。さらに工業的規模で
の実施も容易であり、廃液中からの有効成分の回収に適
しており、コークス炉ガス脱硫廃液やアクリル紡糸の回
収溶液の精製の他にも広く応用可能な方法である。かか
る従来の方法の問題点を克服した回収方法を提供し得た
点が、本発明の特筆すべき効果であり、工業的意義の大
なるものがある。
【００２７】
【図１】図１は本発明の方法の一実施例を示したフロー
シートである。原液１は原液タンクＡを経由し、送液ポ
ンプＢを介して逆浸透膜モジュールＣに印圧通液され
る。逆浸透膜モジュールＣにて分離された濃縮液２及び
透過液（製品）３は、それぞれ以後の工程に進んで行
く。
シートである。原液１は原液タンクＡを経由し、送液ポ
ンプＢを介して逆浸透膜モジュールＣに印圧通液され
る。逆浸透膜モジュールＣにて分離された濃縮液２及び
透過液（製品）３は、それぞれ以後の工程に進んで行
く。
１ 原液 ２ 濃縮液 ３ 透過液（製品） Ａ 原液タンク Ｂ 送液ポンプ Ｃ 逆浸透膜モジュール
Claims (3)
- 【請求項１】 ロダン塩含有水溶液からのロダン塩の回
収を、塩化ナトリウム阻止率が１０％以上７０％以下で
ある高分子系逆浸透膜で行なうことを特徴とするロダン
塩の回収方法。 - 【請求項２】 ロダン塩含有水溶液が、コークス炉ガス
脱硫廃液またはその濃縮液である請求項１記載の回収方
法。 - 【請求項３】 ロダン塩含有水溶液が、アクリロニトリ
ル系重合体の紡糸後の回収ロダン塩水溶液である請求項
１記載の回収方法。
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| EP93308647A EP0599491B1 (en) | 1992-11-19 | 1993-10-29 | Process for recovering thiocyanate |
| DE69301353T DE69301353T2 (de) | 1992-11-19 | 1993-10-29 | Verfahren zur Wiedergewinnung von Thiocyanat |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN102295379B (zh) * | 2011-06-30 | 2012-09-05 | 首钢总公司 | 一种处理湿式氧化法脱硫废液的方法 |
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| CN105540613B (zh) * | 2015-12-28 | 2017-11-14 | 河北诚信九天医药化工有限公司 | 一种用焦化废液制备硫氰酸钾联产氨水的方法 |
| CN106006674B (zh) * | 2016-05-23 | 2017-11-21 | 定州旭阳科技有限公司 | 用脱硫废液同时制取硫氰酸钾、硫酸钾和碳酸铵的方法 |
| CN111773750A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-10-16 | 辽宁科技大学 | 一种非高炉炼铁ada脱硫提盐输送系统 |
| CN112225183B (zh) * | 2020-10-10 | 2022-05-10 | 鞍钢化学科技有限公司 | 一种煤气脱硫钠盐提纯系统及方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US4079000A (en) * | 1975-06-11 | 1978-03-14 | Japan Exlan Company Limited | Process for refining acrylic fiber solvent containing impurities |
| JPS6164391A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-02 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 金属イオンの選択的な膜分離方法 |
| US4938872A (en) * | 1989-06-07 | 1990-07-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Treatment for reverse osmosis membranes |
| GB2234234B (en) * | 1989-07-19 | 1992-08-12 | British Gas Plc | Treatment for reducing impurities in aqueous liquor |
| DE4022222A1 (de) * | 1990-07-12 | 1992-01-16 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur reinigung von acrylnitril-abwasser |
| JP3131955B2 (ja) * | 1992-02-14 | 2001-02-05 | 日本エクスラン工業株式会社 | ポリアクリロニトリル溶剤中の着色成分の除去方法 |
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1992
- 1992-11-19 JP JP33551392A patent/JP3412637B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
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- 1993-09-16 KR KR1019930018631A patent/KR100254365B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 1993-10-29 ES ES93308647T patent/ES2082596T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1993-11-15 CN CN93114706A patent/CN1034411C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-18 RU RU9393051566A patent/RU2080911C1/ru active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112591969A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-04-02 | 鞍钢集团工程技术有限公司 | 一种高效节能的脱硫液提盐工艺及装置 |
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| DE69301353T2 (de) | 1996-07-25 |
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| KR100254365B1 (ko) | 2000-05-01 |
| KR940011050A (ko) | 1994-06-20 |
| US5344569A (en) | 1994-09-06 |
| DE69301353D1 (de) | 1996-02-29 |
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