JPS6164391A - 金属イオンの選択的な膜分離方法 - Google Patents
金属イオンの選択的な膜分離方法Info
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- JPS6164391A JPS6164391A JP18640984A JP18640984A JPS6164391A JP S6164391 A JPS6164391 A JP S6164391A JP 18640984 A JP18640984 A JP 18640984A JP 18640984 A JP18640984 A JP 18640984A JP S6164391 A JPS6164391 A JP S6164391A
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- Japan
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- membrane
- cellulose acetate
- heavy metal
- metal
- aqueous solution
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は溶液中、例えば工業排水中に含まれる、ｅｏ
、量あるいは低儂度の重金属を選択的に除去及び回収す
る方法に関するものである。
、量あるいは低儂度の重金属を選択的に除去及び回収す
る方法に関するものである。
（従来−の技術）
従来、水溶液中に存在する金属イオンの分離回収方法と
して、沈澱法、溶媒抽出法、液膜法、逆浸透膜法などが
あるが、それぞれ一長一短があるが、特に抽出試薬及び
溶媒の損失や金属イオンに対する選択性が小さいなどの
問題がある。
して、沈澱法、溶媒抽出法、液膜法、逆浸透膜法などが
あるが、それぞれ一長一短があるが、特に抽出試薬及び
溶媒の損失や金属イオンに対する選択性が小さいなどの
問題がある。
（発明の目的）
本発明は、上記の問題を解決するために、従来金属イオ
ンに対して高い選択性を有するイオン対抽出（イオン会
合抽出）系を固体膜を用いる分離法に応用したものであ
る。すなわち、イオン対抽出に用いられる含酢酸素系有
機溶媒と類似の極性環境を有する固体高分子膜を用いて
、金４７ニオン錯体をイオン対抽出的に膜分離すること
を目的とする。
ンに対して高い選択性を有するイオン対抽出（イオン会
合抽出）系を固体膜を用いる分離法に応用したものであ
る。すなわち、イオン対抽出に用いられる含酢酸素系有
機溶媒と類似の極性環境を有する固体高分子膜を用いて
、金４７ニオン錯体をイオン対抽出的に膜分離すること
を目的とする。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、重金属の選択的膜分離方法に関するものであ
る。本発明者らの研究によれば、例えば重金属に対して
選択的膜分離性を持たない酢酸セルロース膜は、被処理
＠液すなわち、重金属を含有する水溶液中に、その重金
属と錯体形成能を持つハロゲン化物塩あるいはチオシア
ン酸塩を加えることによシ、その重金属の膜透過性が飛
躍的に増加することが確認された。
る。本発明者らの研究によれば、例えば重金属に対して
選択的膜分離性を持たない酢酸セルロース膜は、被処理
＠液すなわち、重金属を含有する水溶液中に、その重金
属と錯体形成能を持つハロゲン化物塩あるいはチオシア
ン酸塩を加えることによシ、その重金属の膜透過性が飛
躍的に増加することが確認された。
本発明に用いる酢酸セルロース膜としては、アセトンを
溶媒とする通常のキャスト法で得られる逆浸透模型のも
のでよいが、更には酢酸セルローの支持体としては、通
常膜に使用される多孔質の支持体でよく、例えばテフロ
ン、セラミックス。
溶媒とする通常のキャスト法で得られる逆浸透模型のも
のでよいが、更には酢酸セルローの支持体としては、通
常膜に使用される多孔質の支持体でよく、例えばテフロ
ン、セラミックス。
ポリオレフィンやポリエステルの不織布である。
分離できる金属種としては、−価〜三価の金属イオンで
、例えばＯｕ、 Ａｇ、 Ｆｅ、’ Ｃｏ、 Ｎｉ、
Ｚｎ、 Ｓｎ、 Ｃｄ。
、例えばＯｕ、 Ａｇ、 Ｆｅ、’ Ｃｏ、 Ｎｉ、
Ｚｎ、 Ｓｎ、 Ｃｄ。
Ｐｂ、 Ａｕ、 Ｔｔなどである。
用いるハロゲン化物塩あるいはチオシアン酸塩は、分離
を目的とする金属によりことにな・ｂが、目的とする金
属イオンに対し、より高い錯形成能を有するもので例え
ば、ＮａＣ４ＮａＢｒ、 ＮａＩ、 Ｎａ５Ｃ！Ｎ。
を目的とする金属によりことにな・ｂが、目的とする金
属イオンに対し、より高い錯形成能を有するもので例え
ば、ＮａＣ４ＮａＢｒ、 ＮａＩ、 Ｎａ５Ｃ！Ｎ。
ＮＨ，ＳＯＮなどが適当である。また、被処理溶液中の
これら添加塩の濃度は、用いる添加塩の種類及びその金
属との錯形成能力により非常にことなり、適宜選択され
なければならないが、通常［１０１〜５ ｍｏ１７’Ｌ
の範囲である。通常この範囲を越えると浸透圧の増加が
問題どなり膜分離には適さなくなる。
これら添加塩の濃度は、用いる添加塩の種類及びその金
属との錯形成能力により非常にことなり、適宜選択され
なければならないが、通常［１０１〜５ ｍｏ１７’Ｌ
の範囲である。通常この範囲を越えると浸透圧の増加が
問題どなり膜分離には適さなくなる。
ｍｏ４／Ｌで使用するのが望ましい。
Ｉｎを膜分離するにはＮａＩの場合、１２〜２ ｍｏｌ
ｙ’１−ｓＮＨ４ＢＯＮの場合は、ｆｌ、 １〜２ ｍ
ｏ１７’ｔの間で使用するのが望ましい。
ｙ’１−ｓＮＨ４ＢＯＮの場合は、ｆｌ、 １〜２ ｍ
ｏ１７’ｔの間で使用するのが望ましい。
ｃｄを膜分離するには、ＮａＩの場合、１．０１〜２ｍ
ｏｋ仏ＮＨ，Ｓ（！Ｎの場合は、１１〜２ ｍｏ４／ｌ
の間で使用するのが望ましい。
ｏｋ仏ＮＨ，Ｓ（！Ｎの場合は、１１〜２ ｍｏ４／ｌ
の間で使用するのが望ましい。
Ｚｎを膜分離するには、ＮａＩの場合、１．０〜２．０
ｍＯ々’Ａ ＮＴｌ、ＳＯＮの場合は、ＣＬ１〜２．０
ｍｏｔ／ｌの間で使用するのが望ましい。
ｍＯ々’Ａ ＮＴｌ、ＳＯＮの場合は、ＣＬ１〜２．０
ｍｏｔ／ｌの間で使用するのが望ましい。
’Ｆｅを膜分離するには、ＮＨ，ＳＣＮをＱ、１〜２ｍ
０ｔ／ｌの間で使用するのが望ましい。
０ｔ／ｌの間で使用するのが望ましい。
Ｃｏを膜分離するには、Ｎａ５Ｃ！Ｎ を（Ｌ １〜５
ｍｏｔ／Ｌの間で使用するのが望ましい。
ｍｏｔ／Ｌの間で使用するのが望ましい。
また、被処理溶液のｐＨは、添加塩と金属の錯体が加水
分解の影響を受けないｐＨ，通常ｐＨ７以下に調整する
必要がある。
分解の影響を受けないｐＨ，通常ｐＨ７以下に調整する
必要がある。
（発明の効果）
以上説明した様に、本発明によれば、水溶液中に存在す
る金属を、アニオン錯体の形でイオン対抽出系と類似の
選択性をもって有効に膜分離することができる。
る金属を、アニオン錯体の形でイオン対抽出系と類似の
選択性をもって有効に膜分離することができる。
以下実施例により更に本発明を説明をするがこれら実施
例のみに限定されるものではない。
例のみに限定されるものではない。
（実施例）
実施例１
酢酸セルロース膜の調製：
酢酸セルロース（イーストマンφコダック■社製、アセ
チル化度５９．８±ＣＬＳチ）［１２ｇをアセトン４Ｑ
ｃｃに溶解したのち、多孔質テフロン膜（住友電工（掬
社製、孔径［ｌＬ１μｍ）上に、スプレーガンにより、
噴霧し、室温（２５°Ｃ）下で乾燥した。この操作を適
当なコーティング厚（１３〜ＣＬ６η／ＣＩ／ｌ）に達
するまで噴霧を繰り返し製膜した。
チル化度５９．８±ＣＬＳチ）［１２ｇをアセトン４Ｑ
ｃｃに溶解したのち、多孔質テフロン膜（住友電工（掬
社製、孔径［ｌＬ１μｍ）上に、スプレーガンにより、
噴霧し、室温（２５°Ｃ）下で乾燥した。この操作を適
当なコーティング厚（１３〜ＣＬ６η／ＣＩ／ｌ）に達
するまで噴霧を繰り返し製膜した。
ローティｙ り厚１５１ ｍｙｌｃｒ＆の酢酸セルロー
ス膜を２０ｋｇ／ｍの加圧下で水の透過速度を測定した
ところｉ６ｔ／ｈ−ｗｔ’であった。また、２０ｋｇ／
ｃＩＩｔの加圧下で食塩水（１０１ｍ０４／ｌ）の排除
能テストを行なったところ、食塩排除率６９チ、透過流
速１．６９ ｌ／ｈ−一であった。
ス膜を２０ｋｇ／ｍの加圧下で水の透過速度を測定した
ところｉ６ｔ／ｈ−ｗｔ’であった。また、２０ｋｇ／
ｃＩＩｔの加圧下で食塩水（１０１ｍ０４／ｌ）の排除
能テストを行なったところ、食塩排除率６９チ、透過流
速１．６９ ｌ／ｈ−一であった。
実施例２〜６
実施例１の方法で製膜した酢酸セルロース膜（コーティ
ング厚（１５１ｍｔｙ ／ｃｒｄ ）を用い各種金属５
Ｘ １０−’ ｍｏｌ／ｌに対しＮａＩ１．５ ｒｎ
ｏ１７’ｔを加えた水溶液（硝酸によりｐＩ（を２に調
節）２５０ｍｌを供給液とし、プラスチック被覆耐腐蝕
性バッチ式圧透析装置により圧力２０ｋｇ／ｃｒｄ、液
温２５°Ｃの条件下で金属の膜透過実験を行なった。透
過液中の金、ＦｎｅＪ度は原子吸光法により測定し、透
過率を次式により求めた。
ング厚（１５１ｍｔｙ ／ｃｒｄ ）を用い各種金属５
Ｘ １０−’ ｍｏｌ／ｌに対しＮａＩ１．５ ｒｎ
ｏ１７’ｔを加えた水溶液（硝酸によりｐＩ（を２に調
節）２５０ｍｌを供給液とし、プラスチック被覆耐腐蝕
性バッチ式圧透析装置により圧力２０ｋｇ／ｃｒｄ、液
温２５°Ｃの条件下で金属の膜透過実験を行なった。透
過液中の金、ＦｎｅＪ度は原子吸光法により測定し、透
過率を次式により求めた。
比較例１〜５
被処理溶液にＮａ工を加えないで、実施例２〜７と同様
に、金属の膜透過実験を行なった。結果を表−１に示す
。
に、金属の膜透過実験を行なった。結果を表−１に示す
。
表−１
この結果よりＮａ工を添加した場合、各金喝イオンに対
し、選択的膜透過挙動が得られ、特にＡｕは、透過側で
濃縮されることがわかった。
し、選択的膜透過挙動が得られ、特にＡｕは、透過側で
濃縮されることがわかった。
実施例７〜１４
実施例１の方法により製膜した酢酸セルロース膜（コー
ティング厚１５１ ｍ９１ｃｒｄ ）を用い、金属ｊ
Ｘ １０−’ ｍｏｌ／ｌに対し、ＮＨ４５Ｃ！Ｎを０
．５ ｍｏｌ／Ｌになるように加え実施例２〜６と同様
に膜透過実検を行なった。
ティング厚１５１ ｍ９１ｃｒｄ ）を用い、金属ｊ
Ｘ １０−’ ｍｏｌ／ｌに対し、ＮＨ４５Ｃ！Ｎを０
．５ ｍｏｌ／Ｌになるように加え実施例２〜６と同様
に膜透過実検を行なった。
結果を表−２に示す。
比較例６〜８
供給溶液中にＮＦＬ４ＳＣＮを加えないで実姉例７〜１
４と同様に金属の膜透過実験を行なった。結果を表−２
に示す。
４と同様に金属の膜透過実験を行なった。結果を表−２
に示す。
この結果よりＮＨ４ＳＣＮを添加することにより、各金
属イオンに対し、高い透過選択性を実現できることがわ
かる。
属イオンに対し、高い透過選択性を実現できることがわ
かる。
実施例１５
実施例１の方法により製膜した酢酸セルロース膜（コー
ティング厚（Ｌ ５１ ｍ９／ｃｒ／ｌ ）を用いＮａ
ＡｕＣ４。
ティング厚（Ｌ ５１ ｍ９／ｃｒ／ｌ ）を用いＮａ
ＡｕＣ４。
ｃａ（Ｎｏ、）、 、工ｎｔ（Ｓｏａ）ａをそれぞれ５
Ｘ １ ｉｌ−’ｍｏ４／Ｚを含む水溶液（硝酸によ
りｐＨを２に調節）２５〇−に、ＮａＢｒを１．０ ｍ
ｏ４／Ｚになるように加え、実姉例２〜１４と同様に金
属の膜透過実験を行なった。
Ｘ １ ｉｌ−’ｍｏ４／Ｚを含む水溶液（硝酸によ
りｐＨを２に調節）２５〇−に、ＮａＢｒを１．０ ｍ
ｏ４／Ｚになるように加え、実姉例２〜１４と同様に金
属の膜透過実験を行なった。
結果を表−５に示す。
表−３
金属塩 透過率
ＮａＡｕ（４Ｇ、 ５９
ｃａ（ＮＯ３）ｚ α１０
Ｉｎ２（Ｓ０４）３ ［１０８
この結果より１．０ｍｏｔ／１ＮａＢｒ溶液系では、Ａ
ｕが選択的に膜透過することがわかる。
ｕが選択的に膜透過することがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）酢酸セルロース膜あるいは、多孔質支持体に酢酸セ
ルロースをコーティングした膜を用いて金属イオンを選
択的に膜透過させるにあたり、分離したい金属イオン溶
液中に過剰のハロゲン化物塩又は、チオシアン酸塩を加
えることを特徴とする分離方法。 ２）ハロゲン化物塩としてＮａＢｒ、ＮａＩ、チオシア
ン酸塩としてＮＨ＿４ＳＣＮを用いる特許請求の範囲第
一項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18640984A JPS6164391A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | 金属イオンの選択的な膜分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18640984A JPS6164391A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | 金属イオンの選択的な膜分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164391A true JPS6164391A (ja) | 1986-04-02 |
| JPH0566168B2 JPH0566168B2 (ja) | 1993-09-21 |
Family
ID=16187908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18640984A Granted JPS6164391A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | 金属イオンの選択的な膜分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6164391A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5344569A (en) * | 1992-11-19 | 1994-09-06 | Japan Exlan Company Limited | Process for recovering thiocyanate |
| WO1995001231A1 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-12 | Cognis Gesellschaft Für Bio- Und Umwelttechnologie Mbh | Verbessertes bodenwaschverfahren zur abtrennung von schwermetallverunreinigungen und verwendung ausgewählter säurefester membranen hierzu |
| CN105344130A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-02-24 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种利用沸石分子筛膜脱除中药中重金属的方法 |
| CN106049060A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-10-26 | 苏州大学 | 一种载金粘胶纤维及其制备方法 |
-
1984
- 1984-09-07 JP JP18640984A patent/JPS6164391A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5344569A (en) * | 1992-11-19 | 1994-09-06 | Japan Exlan Company Limited | Process for recovering thiocyanate |
| WO1995001231A1 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-12 | Cognis Gesellschaft Für Bio- Und Umwelttechnologie Mbh | Verbessertes bodenwaschverfahren zur abtrennung von schwermetallverunreinigungen und verwendung ausgewählter säurefester membranen hierzu |
| CN105344130A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-02-24 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种利用沸石分子筛膜脱除中药中重金属的方法 |
| CN105344130B (zh) * | 2015-12-07 | 2017-07-14 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种利用沸石分子筛膜脱除中药中重金属的方法 |
| CN106049060A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-10-26 | 苏州大学 | 一种载金粘胶纤维及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0566168B2 (ja) | 1993-09-21 |
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