JPH06151968A - 窒素−3属元素化合物半導体発光素子 - Google Patents

窒素−3属元素化合物半導体発光素子

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JPH06151968A
JPH06151968A JP31659792A JP31659792A JPH06151968A JP H06151968 A JPH06151968 A JP H06151968A JP 31659792 A JP31659792 A JP 31659792A JP 31659792 A JP31659792 A JP 31659792A JP H06151968 A JPH06151968 A JP H06151968A
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久喜 加藤
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Isamu Akasaki
勇 赤崎
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Abstract

(57)【要約】 【目的】窒素−3属元素化合物半導体発光ダイオードに
おける発光輝度及び素子寿命の向上 【構成】サファイア基板1に、順に、500 ÅのAlN のバ
ッファ層2、膜厚約2.2μm、電子濃度2 ×1018/cm3
シリコンドープGaN から成る高キャリア濃度n+層3、
膜厚約 1.5μm、電子濃度1 ×1016/cm3の無添加GaN か
ら成る低キャリア濃度n層4、膜厚約0.5 μm、正孔濃
度1 ×1016/cm3のMg添加GaN から成る低キャリア濃度p
層51、膜厚約0.2 μm、正孔濃度 2×1017/cm3の高キ
ャリア濃度p+ 層52が形成されている。高キャリア濃
度p+ 層52及び高キャリア濃度n+ 層3に対してニッ
ケル電極7及び8が形成されている。ニッケル電極7に
より駆動電圧が低下した。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は青色発光の窒素−3属元
素化合物半導体発光素子に関する。
【0002】
【従来技術】従来、青色の発光ダイオードとしてGaN 系
の化合物半導体を用いたものが知られている。そのGaN
系の化合物半導体は直接遷移型であることから発光効率
が高いこと、光の3原色の1つである青色を発光色とす
ること等から注目されている。
【0003】最近、GaN の発光ダイオードにおいても、
Mgを添加して電子線を照射することによりp型のGaN が
得られることが明らかとなった。この結果、従来のn層
と半絶縁層(i層)との接合に代えてpn接合を有する
GaN 発光ダイオードが提案されている。この発光ダイオ
ードの電極は、n層がアルミニウム(Al) 、p層が金(A
u)である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のpn接
合を有する発光ダイオードであっても、発光輝度は未だ
十分ではなく、また、駆動電圧も高い。そこで、本発明
の目的は、窒素−3属元素化合物半導体(AlxGaYIn1-X-Y
N;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) 発光ダイオードの発光輝度を
向上させること及び駆動電圧を低下させることである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、n型の窒素−
3属元素化合物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0
を含む) からなるn層と、p型の窒素−3属元素化合物
半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) からな
るp層とを有する窒化ガリウム系化合物半導体発光素子
において、p層に接合する電極をニッケル(Ni)とす
ることを特徴とする。
【0006】又、他の特徴は、p層はキャリア濃度の異
なる複数の層で形成されており、電極が接合されるp層
の正孔濃度は1×1016/cm3以上であることを特徴とす
る。
【0007】
【発明の作用及び効果】本発明は、p層及びn層を有す
る窒素−3属元素化合物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=
0,X=Y=0 を含む) 発光素子において、p層に接合する電
極をニッケル(Ni)とすることにより、駆動電圧が低
下した。又、駆動電圧の低下により同一電圧では注入電
流を大きくとることができ、発光輝度が向上した。
【0008】さらに、ニッケルを接合するp層の正孔濃
度を1×1016/cm3以上としたので、良好なオーミック
特性を得ることができる。
【0009】
【実施例】第1実施例 図1において、発光ダイオード10は、サファイア基板
1を有しており、そのサファイア基板1に500 ÅのAlN
のバッファ層2が形成されている。そのバッファ層2の
上には、順に、膜厚約2.2 μm、電子濃度2 ×1018/cm3
のシリコン添加GaN から成る高キャリア濃度n+ 層3、
膜厚約 1.5μm、電子濃度1 ×1016/cm3の無添加GaN か
ら成る低キャリア濃度n層4が形成されている。更に、
低キャリア濃度n層4の上には、順に、膜厚約0.5 μ
m、正孔濃度1 ×1016/cm3のマグネシウム(Mg)添加GaN
から成る低キャリア濃度p層51、膜厚約0.2 μm、正
孔濃度 2×1017/cm3の高キャリア濃度p+ 層52が形成
されている。そして、高キャリア濃度p+ 層52に接続
するニッケルで形成された電極7と高キャリア濃度n+
層3に接続するニッケルで形成された電極8とが形成さ
れている。電極8と電極7とは、溝9により電気的に絶
縁分離されている。
【0010】次に、この構造の発光ダイオード10の製
造方法について説明する。上記発光ダイオード10は、
有機金属化合物気相成長法( 以下「M0VPE 」と記す) に
よる気相成長により製造された。用いられたガスは、NH
3 とキャリアガスH2とトリメチルガリウム(Ga(CH3)3)
(以下「TMG 」と記す) とトリメチルアルミニウム(Al
(CH3)3)(以下「TMA 」と記す) とシラン(SiH4)とビス
シクロペンタジエニルマグネシウム(Mg(C5H5)2)(以下
「CP2Mg 」と記す)である。
【0011】まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した
a面を主面とする単結晶のサファイア基板1をM0VPE 装
置の反応室に載置されたサセプタに装着する。次に、常
圧でH2を流速2 liter/分で反応室に流しながら温度1100
℃でサファイア基板1を気相エッチングした。
【0012】次に、温度を 400℃まで低下させて、H2
20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMA を 1.8×10-5
モル/分で供給してAlN のバッファ層2が約 500Åの厚
さに形成された。次に、サファイア基板1の温度を1150
℃に保持し、H2を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、
TMG を 1.7×10-4モル/分、H2で0.86ppm まで希釈した
シラン(SiH4)を 200 milliliter /分の割合で30分間供
給し、膜厚約 2.2μm、電子濃度2 ×1018/cm3のGaN か
ら成る高キャリア濃度n+ 層3を形成した。
【0013】続いて、サファイア基板1の温度を1150℃
に保持し、H2を20 liter/分、NH3を10 liter/分、TMG
を1.7 ×10-4モル/分の割合で20分間供給し、膜厚約
1.5μm、電子濃度 1×1016/ cm3 のGaN から成る低キ
ャリア濃度n層4を形成した。
【0014】次に、サファイア基板1を1150℃に保持し
て、H2 を20 liter/分、NH3 を10liter/分、TMG を
1.7×10-4モル/分、CP2Mg を 2×10-7モル/分の割合
で 7分間供給して、膜厚0.5 μmのGaN から成る低キャ
リア濃度p層51を形成した。この状態では、低キャリ
ア濃度p層51は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上の絶縁体
である。
【0015】次に、サファイア基板1を1150℃に保持し
たまま、H2 を20 liter/分、NH3を10 liter/分、TMG
を 1.7×10-4モル/分、CP2Mg を 3×10-6モル/分の
割合で 3分間供給して、膜厚0.2 μmのGaN から成る高
キャリア濃度p+ 層52を形成した。この状態では、高
キャリア濃度p+ 層52は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上
の絶縁体である。
【0016】次に、反射電子線回析装置を用いて、上記
の高キャリア濃度p+ 層52及び低キャリア濃度p層5
1に一様に電子線を照射した。電子線の照射条件は、加
速電圧10KV、試料電流 1μA 、ビームの移動速度0.2mm/
sec 、ビーム径60μmφ、真空度2.1 ×10-5Torrであ
る。この電子線の照射により、低キャリア濃度p層51
は、正孔濃度1 ×1016/cm3、抵抗率40Ωcmのp伝導型半
導体となり、高キャリア濃度p+ 層52は、正孔濃度 2
×1017/cm3、抵抗率 2Ωcmのp伝導型半導体となった。
このようにして、図2に示すような多層構造のウエハが
得られた。
【0017】以下に述べられる図3から図7は、ウエハ
上の1つの素子のみを示す断面図であり、実際は、同一
構造の素子が連続的に形成されているウエハについて、
処理が行われ、その後、そのウエハは各素子毎に切断さ
れる。
【0018】図3に示すように、高キャリア濃度p+
52の上に、スパッタリングによりSiO2層11を2000Å
の厚さに形成した。次に、そのSiO2層11上にフォトレ
ジスト12を塗布した。そして、フォトリソグラフによ
り、高キャリア濃度p+ 層52上において、高キャリア
濃度n+ 層3に至るように形成される孔15に対応する
電極形成部位Aとその電極形成部を高キャリア濃度p+
層52の電極と絶縁分離する溝9を形成する部位Bのフ
ォトレジストを除去した。
【0019】次に、図4に示すように、フォトレジスト
12によって覆われていないSiO2層11をフッ化水素酸
系エッチング液で除去した。次に、図5に示すように、
フォトレジスト12及びSiO2層11によって覆われてい
ない部位の高キャリア濃度p+ 層52とその下の低キャ
リア濃度p層51、低キャリア濃度n層4、高キャリア
濃度n+ 層3の上面一部を、真空度0.04Torr、高周波電
力0.44W/cm2 、BCl3ガスを10 milliliter/分の割合で供
給しドライエッチングした後、Arでドライエッチングし
た。この工程で、高キャリア濃度n+ 層3に対する電極
取出しのための孔15と絶縁分離のための溝9が形成さ
れた。
【0020】次に、図6に示すように、高キャリア濃度
+ 層52上に残っているSiO2層11をフッ化水素酸で
除去した。次に、図7に示すように、試料の上全面に、
ニッケル層13を蒸着により形成した。これにより、孔
15には、高キャリア濃度n+ 層3に電気的に接続され
たニッケル層13が形成される。そして、そのニッケル
層13の上にフォトレジスト14を塗布して、フォトリ
ソグラフにより、そのフォトレジスト14が高キャリア
濃度n+ 層3及び高キャリア濃度p+ 層52に対する電
極部が残るように、所定形状にパターン形成した。
【0021】次に、図7に示すようにそのフォトレジス
ト14をマスクとして下層のニッケル層13の露出部を
硝酸系エッチング液でエッチングした。この時、絶縁分
離のための溝9に蒸着されたニッケル層13は、完全に
除去される。次に、フォトレジスト14をアセトンで除
去し、高キャリア濃度n+ 層3の電極8、高キャリア濃
度p+ 層52の電極7が残された。その後、上記の如く
処理されたウエハは、各素子毎に切断され、図1に示す
pn構造の窒化ガリウム系発光素子を得た。
【0022】また、この発光ダイオード10に印加する
電圧Vと流れる電流Iとの関係を測定した。その結果を
図8に示す。又、比較のためにアルミニウムで電極を形
成した場合のV−I特性の測定結果を図9に示す。駆動
しきい値電圧は7Vから3Vに低下した。
【0023】このようにして製造された発光ダイオード
10の駆動電流20mAにおける発光強度を測定したところ
10mcd であり、この発光輝度は、従来のpn接合のGaN
発光ダイオードの発光輝度に比べて 2倍であった。又、
素子寿命は、104 時間であり、従来のpn接合のGaN 発
光ダイオードの素子寿命に比べて1.5 倍であった。
【0024】尚、上記実施例で用いたマグネシウム(Mg)
のドーピングガスは、上述のガスの他、メチルシクロペ
ンタジエニルマグネシウムMg(C6H7)2 を用いても良い。
また、上記のp層を図10に示すように1層に形成して
も良い。その場合にはp層5の正孔濃度は 1×1016〜 1
×1019/cm3である。又、p層52に対する電極7のみニ
ッケルとし、高キャリア濃度n+ 層3に対する電極8は
アルミニウムとしても良い。
【0025】又、上記低キャリア濃度p層51の正孔濃
度は1 ×1014/cm3 〜1 ×1016/cm3 で膜厚は0.2 〜1
μmが望ましい。正孔濃度が1 ×1014/cm3 以下となる
と、直列抵抗が高くなり過ぎるので望ましくなく、正孔
濃度が1 ×1016/cm3 以上となると、低キャリア濃度n
層4とのマッチングが悪くなり発光効率が低下するので
望ましくない。又、膜厚が 1μm以上となると直列抵抗
が高くなるので望ましくなく、0.2 μm以下となると発
光輝度が低下するので望ましくない。
【0026】更に、高キャリア濃度p+ 層52の正孔濃
度は 1×1016/cm3 以上で膜厚は0.1 〜0.5 μmが望ま
しい。正孔濃度が 1×1016/cm3 より小さくなると、直
列抵抗が高くなるので望ましくない。又、膜厚が0.5 μ
m以上となると、直列抵抗が高くなるので望ましくな
く、膜厚が0.1 μm以下となると、正孔の注入効率が減
少するので望ましくない。
【0027】第2実施例 図11において、発光ダイオード10は、サファイア基
板1を有しており、そのサファイア基板1に500 ÅのAl
N のバッファ層2が形成されている。そのバッファ層2
の上には、順に、膜厚約2.2 μm、電子濃度 2×1018/c
m3のシリコン添加GaN から成る高キャリア濃度n+
3、膜厚約 1.5μm、電子濃度1 ×1016/cm3の無添加Ga
N から成る低キャリア濃度n層4が形成されている。更
に、低キャリア濃度n層4の上には、順に、膜厚約0.2
μm、Mg濃度 1×1019/cm3のMg添加GaN から成る低不純
物濃度i層61、膜厚約0.5 μm、Mg濃度 2×1020/cm3
の高不純物濃度i+ 層62が形成されている。
【0028】そして、その低不純物濃度i層61及び高
不純物濃度i+ 層62の所定領域には、それぞれ、電子
線照射によりp伝導型化した正孔濃度1 ×1016/cm3の低
キャリア濃度p層501、正孔濃度4 ×1017/cm3の高キ
ャリア濃度p+ 層502が形成されている。
【0029】又、高不純物濃度i+ 層62の上面から
は、高不純物濃度i+ 層62、低不純物濃度i層61、
低キャリア濃度n層4を貫通して高キャリア濃度n+
3に至る孔15が形成されている。その孔15を通って
高キャリア濃度n+ 層3に接合されたニッケルで形成さ
れた電極81が高不純物濃度i+ 層62上に形成されて
いる。又、高キャリア濃度p+ 層502の上面には、高
キャリア濃度p+ 層502に対するニッケルで形成され
た電極71が形成されている。高キャリア濃度n+ 層3
に対する電極81は、高キャリア濃度p+ 層502及び
低キャリア濃度p層501に対して高不純物濃度i+
62及び低不純物濃度i層61により絶縁分離されてい
る。
【0030】次に、この構造の発光ダイオード10の製
造方法について説明する。製造工程を示す図12から図
17は、ウエハにおける1素子のみに関する断面図であ
り、実際には図に示す素子が繰り返し形成されたウエハ
に関して次の製造処理が行われる。そして、最後に、ウ
エハが切断されて各発光素子が形成される。
【0031】第1実施例と同様にして、図12に示すウ
エハを製造する。次に、図13に示すように、高不純物
濃度i+ 層62の上に、スパッタリングによりSiO2層1
1を2000Åの厚さに形成した。次に、そのSiO2層11上
にフォトレジスト12を塗布した。そして、フォトリソ
グラフにより、高不純物濃度i+ 層62において低キャ
リア濃度n層4に至るように形成される孔15に対応す
る電極形成部位Aのフォトレジストを除去した。
【0032】次に、図14に示すように、フォトレジス
ト12によって覆われていないSiO2層11をフッ化水素
酸系エッチング液で除去した。次に、図15に示すよう
に、フォトレジスト12及びSiO2層11によって覆われ
ていない部位の高不純物濃度i+ 層62とその下の低不
純物濃度i層61と低キャリア濃度n層4と高キャリア
濃度n+ 層3の上面一部を、真空度0.04Torr、高周波電
力0.44W/cm2 、BCl3ガスを10 milliliter/分の割合で供
給しドライエッチングした後、Arでドライエッチングし
た。この工程で、高キャリア濃度n+ 層3に対する電極
取出しのための孔15が形成された。次に、図16に示
すように、高不純物濃度i+ 層62上に残っているSiO2
層11をフッ化水素酸で除去した。
【0033】次に、図17に示すように、高不純物濃度
+ 層62及び低不純物濃度i層61の所定領域にの
み、反射電子線回析装置を用いて電子線を照射して、そ
れぞれp伝導型を示す正孔濃度4 ×1017/cm3の高キャリ
ア濃度p+ 層502、正孔濃度1 ×1016/cm3の低キャリ
ア濃度p層501が形成された。
【0034】電子線の照射条件は、加速電圧10KV、試料
電流 1μA 、ビームの移動速度0.2mm/sec 、ビーム径60
μmφ、真空度2.1 ×10-5Torrである。この時、高キャ
リア濃度p+ 層502及び低キャリア濃度p層501以
外の部分、即ち、電子線の照射されなかった部分は、絶
縁体の高不純物濃度i+ 層62及び低不純物濃度i層6
1のままである。従って、高キャリア濃度p+ 層502
及び低キャリア濃度p層501は、縦方向に対しては、
低キャリア濃度n層4に導通するが、横方向には、周囲
に対して、高不純物濃度i+ 層62及び低不純物濃度i
層61により電気的に絶縁分離されている。
【0035】次に、図18に示すように、高キャリア濃
度p+ 層502と、高不純物濃度i+ 層62と、高不純
物濃度i+ 層62の上面と孔15を通って高キャリア濃
度n+ 層3とに、ニッケル層20が蒸着により形成され
た。そして、そのニッケル層20の上にフォトレジスト
21を塗布して、フォトリソグラフにより、そのフォト
レジスト21が高キャリア濃度n+ 層3及び高キャリア
濃度p+ 層502に対する電極部が残るように、所定形
状にパターン形成した。次に、そのフォトレジスト21
をマスクとして下層のニッケル層20の露出部を硝酸系
エッチング液でエッチングし、フォトレジスト21をア
セトンで除去した。このようにして、図11に示すよう
に、高キャリア濃度n+ 層3の電極81、高キャリア濃
度p+ 層502の電極71を形成した。その後、上述の
ように形成されたウエハが各素子毎に切断された。
【0036】このようにして製造された発光ダイオード
10のV−I特性を測定したとろこ、図8と同様な特性
が得られた。駆動電圧は3Vであった。又、発光強度を
測定したところ、第1実施例と同様に、10mcd であり、
素子寿命は104 時間であった。
【0037】第3実施例 図1に示す構造の第1実施例の発光ダイオードにおい
て、高キャリア濃度n+層3、低キャリア濃度n層4、
低キャリア濃度p層51、高キャリア濃度p+ 層52
を、それぞれ、Al0.2Ga0.5In0.3Nとした。高キャリア濃
度n+ 層3は、シリコンを添加して電子濃度2 ×1018/c
m3に形成し、低キャリア濃度n層4は不純物無添加で電
子濃度1 ×1016/cm3に形成した。低キャリア濃度p層5
1はマグネシウム(Mg)を添加して電子線を照射して正孔
濃度1 ×1016/cm3に形成し、高キャリア濃度p+ 層52
は同じくマグネシウム(Mg)を添加して電子線を照射して
正孔濃度 2×1017/cm3に形成した。そして、高キャリア
濃度p+ 層52に接続するニッケルで形成された電極7
と高キャリア濃度n+ 層3に接続するニッケルで形成さ
れた電極8とを形成した。
【0038】次に、この構造の発光ダイオード10も第
1実施例の発光ダイオードと同様に製造することができ
る。トリメチルインジウム(In(CH3)3)がTMG 、TMA 、シ
ラン、CP2Mg ガスに加えて使用された。生成温度、ガス
流量は第1実施例と同じである。トリメチルインジウム
を 1.7×10-4モル/分で供給することを除いて他のガス
の流量は第1実施例と同一である。
【0039】次に、第1実施例と同様に、反射電子線回
析装置を用いて、上記の高キャリア濃度p+ 層52及び
低キャリア濃度p層51に一様に電子線を照射してp伝
導型半導体を得ることができた。
【0040】次に、第1実施例と同様に、高キャリア濃
度n+ 層3及び高キャリア濃度p+層52に対するニッ
ケルで形成された電極7、8を形成した。
【0041】また、この発光ダイオード10に印加する
電圧Vと流れる電流Iとの関係を測定した。アルミニウ
ムで電極を形成した場合に比べて、第1実施例と同様
に、駆動しきい値電圧は7Vから3Vに低下した。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の具体的な第1実施例に係る発光ダイオ
ードの構成を示した構成図。
【図2】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図3】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図4】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図5】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図6】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図7】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図8】同実施例の発光ダイオードの電圧−電流特性の
測定図。
【図9】従来のアルミニウム電極を用いた発光ダイオー
ドの電圧−電流特性の測定図。
【図10】第1実施例の変形例にかかる発光ダイオード
の構成を示した構成図。
【図11】本発明の具体的な第2実施例に係る発光ダイ
オードの構成を示した構成図。
【図12】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示し
た断面図。
【図13】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示し
た断面図。
【図14】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示し
た断面図。
【図15】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示し
た断面図。
【図16】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示し
た断面図。
【図17】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示し
た断面図。
【図18】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示し
た断面図。
【符号の説明】
10…発光ダイオード 1…サファイア基板 2…バッファ層 3…高キャリア濃度n+ 層 4…低キャリア濃度n層 51,501…低キャリア濃度p層 52,502…高キャリア濃度p+ 層 61…低不純物濃度i層 62…高不純物濃度i+ 層 7,8,71,81…電極 9…溝
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 真部 勝英 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 小滝 正宏 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 加藤 久喜 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 田牧 真人 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑1 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 赤崎 勇 愛知県名古屋市西区浄心1丁目1番38− 805 (72)発明者 天野 浩 愛知県名古屋市名東区神丘町二丁目21 虹 ケ丘東団地19号棟103号室

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 n型の窒素−3属元素化合物半導体(Alx
    GaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) からなるn層と、
    p型の窒素−3属元素化合物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=
    0,Y=0,X=Y=0 を含む) からなるp層とを有する窒素−3
    属元素化合物半導体発光素子において、 前記p層に接合する電極をニッケル(Ni)としたこと
    を特徴とする発光素子。
  2. 【請求項2】 前記電極が接合されるp層の正孔濃度は
    1×1016/cm3以上であることを特徴とする請求項1に
    記載の発光素子。
  3. 【請求項3】 前記p層はキャリア濃度の異なる複数の
    層で形成されており、前記電極が接合されるp層の正孔
    濃度は1×1016/cm3以上であることを特徴とする請求
    項1に記載の発光素子。
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