JP3538628B2 - 3族窒化物半導体発光素子の製造方法 - Google Patents

3族窒化物半導体発光素子の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は3族窒化物半導体を用い
た発光素子に関する。
【0002】
【従来技術】従来、青色の発光ダイオードとしてAlGaIn
N 系の化合物半導体を用いたものが知られている。その
化合物半導体は直接遷移型であることから発光効率が高
いこと、光の3原色の1つである青色を発光色とするこ
と等から注目されている。
【0003】最近、AlGaInN 系半導体においても、Mgを
ドープして電子線を照射したり、熱処理によりp型化で
きることが明らかになった。この結果、従来のn層と半
絶縁層(i層)とを接合させたMIS 型に換えて、AlGaN
のp層と、ZnドープのInGaNの発光層と、AlGaN のn層
とを用いたダブルヘテロpn接合を有する発光ダイオー
ドが提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記の発光ダイオード
の一例として、サファイア基板上に、AlN バッファ層、
Siドープ層、Si,Zn ドープ層、Mgドープ層を順次形成し
たものがある。そして、p層を形成する場合には最上層
の側から電子線を照射して、Mgドープ層をp型化してい
る。
【0005】本発明者はこの構造の発光ダイオードの発
光効率について研究した結果、電子線の照射強度を変化
させると、発光強度が変化することを発見した。この現
象に対して、本発明者は、電子線を照射する時に、マグ
ネシウムがドープされている層を越えて、下層の発光層
にも電子線が照射されることで、その発光層の結晶に欠
陥を発生させていると推定した。
【0006】よって、本発明は、発光ダイオードの発光
効率を向上させるために製造方法を改善することであ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の発明の構成は、3族窒化物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=
0,Y=0,X=Y=0 を含む) を用いて、n伝導型を示すn層
と、p伝導型を示すp層と、その間に介在する発光層
ブルヘテロ接合で形成された3層構造を有する発光素
子の製造方法において、p層を、アクセプタ不純物が添
加されてキャリア注入層として機能する厚さだけに電子
線が侵入するように設定された加速電圧で電子線を照射
することで形成することを特徴とする。
【0008】
【発明の作用及び効果】上記のように、p層を形成する
ために、発光層には電子線が侵入しない電圧で電子線を
照射するようにしているので、発光層に格子欠陥が発生
しないため、発光素子の発光効率が向上する。
【0009】
【実施例】図1において、発光ダイオード10は、サフ
ァイア基板1を有しており、そのサファイア基板1上に
500 ÅのAlN のバッファ層2が形成されている。そのバ
ッファ層2の上には、順に、膜厚約2.0 μm、電子濃度
2 ×1018/cm3のシリコンドープGaN から成る高キャリア
濃度n+ 層3、膜厚約2.0 μm、電子濃度 2×1018/cm3
のシリコンドープの(Alx2Ga1-x2)y2In1-y2N から成る高
キャリア濃度n+ 層4、膜厚約0.5 μm、カドミウム(C
d)及びシリコンドープの(Alx1Ga1-x1)y1In1-y1N から成
るi層(発光層)5、膜厚約1.0 μm、ホール濃度2 ×
1017/cm3のマグネシウムドープの(Alx2Ga1-x2)y2In1-y2
N から成るp層6が形成されている。そして、p層6に
接続するニッケルで形成された電極7と高キャリア濃度
+ 層4に接続するニッケルで形成された電極8が形成
されている。電極7と電極8とは、溝9により電気的に
絶縁分離されている。
【0010】次に、この構造の発光ダイオード10の製
造方法について説明する。上記発光ダイオード10は、
有機金属化合物気相成長法( 以下「M0VPE 」と記す) に
よる気相成長により製造された。用いられたガスは、NH
3 とキャリアガスH2又はN2 とトリメチルガリウム(Ga
(CH3)3)(以下「TMG 」と記す) とトリメチルアルミニ
ウム(Al(CH3)3)(以下「TMA」と記す) とトリメチルイ
ンジウム(In(CH3)3)(以下「TMI 」と記す) と、ダイメ
チルカドミニウム(Cd(CH3)2)(以下「DMCd」と記す) と
シラン(SiH4)とシクロペンタジエニルマグネシウム(Mg
(C5H5)2)(以下「CP2Mg 」と記す)である。
【0011】まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した
a面を主面とする単結晶のサファイア基板1をM0VPE 装
置の反応室に載置されたサセプタに装着する。次に、常
圧でH2を流速2 liter/分で反応室に流しながら温度1100
℃でサファイア基板1を気相エッチングした。
【0012】次に、温度を 400℃まで低下させて、H2
20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMA を 1.8×10-5
モル/分で供給してAlN のバッファ層2が約 500Åの厚
さに形成された。次に、サファイア基板1の温度を1150
℃に保持し、膜厚約2.2 μm、電子濃度 2×1018/cm3
シリコンドープのGaN から成る高キャリア濃度n+ 層3
を形成した。
【0013】以下、カドミウム(Cd)とシリコン(Si)を発
光中心として発光ピーク波長を430nm に設定した場合の
発光層5(アクティブ層)及びクラッド層4、6の組成
比及び結晶成長条件の実施例を記す。上記の高キャリア
濃度n+ 層3を形成した後、続いて、サファイア基板1
の温度を850 ℃に保持し、N2又はH2を10 liter/分、NH
3 を 10liter/分、TMG を1.12×10-4モル/分、TMA を
0.47×10-4モル/分、TMI を0.1 ×10-4モル/分、及
び、シランを導入し、膜厚約0.5 μm、濃度1 ×1018/c
m3のシリコンドープの(Al0.47Ga0.53)0.9In0.1N から成
る高キャリア濃度n+ 層4を形成した。
【0014】続いて、温度を850 ℃に保持し、N2又はH2
を20 liter/分、NH3 を 10liter/分、TMG を1.53×10
-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル/分、TMI を0.02×
10-4モル/分、及び、DMCdを2 ×10-7モル/分とシラン
を10×10-9モル/分導入し、膜厚約0.5 μmのカドミウ
ム(Cd)とシリコン(Si)ドープの(Al0.3Ga0.7)0.94In0.06
N から成る発光層5を形成した。発光層5は高抵抗層で
ある。この発光層5におけるカドミウム(Cd)の濃度は、
5 ×1018/cm3であり、シリコン(Si)の濃度は、1 ×1018
/cm3である。
【0015】続いて、温度を1100℃に保持し、N2又はH2
を20 liter/分、NH3 を 10liter/分、TMG を1.12×10
-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル/分、TMI を0.1 ×
10-4モル/分、及び、CP2Mg を2 ×10-4モル/分導入
し、膜厚約1.0 μmのマグネシウム(Mg)ドープの(Al
0.47Ga0.53)0.9In0.1N から成るp層6を形成した。p
層6のマグネシウムの濃度は1 ×1020/cm3である。この
状態では、p層6は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上の絶縁
体である。
【0016】次に、反射電子線回折装置を用いて、p層
6に一様に電子線を照射した。電子線の照射条件は、加
速電圧10KV、資料電流1 μA、ビームの移動速度0.2mm/
sec、ビーム径60μmφ、真空度5.0 ×10-5Torrであ
る。この電子線の照射により、p層6は、ホール濃度 2
×1017/cm3、抵抗率 2Ωcmのp伝導型半導体となった。
このようにして、図2に示すような多層構造のウエハが
得られた。この加速電圧10KVは、図8に示すように、電
子線の侵入深さは1μm以下であり、電子線は1.0 μm
の膜厚のマグネシウム(Mg)のドープされた層6のみに照
射され、下層の発光層5及び高キャリア濃度n+ 層4に
は電子線は照射されない。
【0017】以下に述べられる図3から図7は、ウエハ
上の1つの素子のみを示す断面図であり、実際は、この
素子が連続的に繰り返されたウエハについて、処理が行
われ、その後、各素子毎に切断される。
【0018】図3に示すように、p層6の上に、スパッ
タリングによりSiO2層11を2000Åの厚さに形成した。
次に、そのSiO2層11上にフォトレジスト12を塗布し
た。そして、フォトリソグラフにより、p層6上におい
て、高キャリア濃度n+ 層4に至るように形成される孔
15に対応する電極形成部位Aとその電極形成部をp層
6の電極と絶縁分離する溝9を形成する部位Bのフォト
レジストを除去した。
【0019】次に、図4に示すように、フォトレジスト
12によって覆われていないSiO2層11をフッ化水素酸
系エッチング液で除去した。次に、図5に示すように、
フォトレジスト12及びSiO2層11によって覆われてい
ない部位のp層6とその下の発光層5、高キャリア濃度
+ 層4の上面一部を、真空度0.04Torr、高周波電力0.
44W/cm2 、BCl3ガスを10 ml/分の割合で供給しドライエ
ッチングした後、Arでドライエッチングした。この工程
で、高キャリア濃度n+ 層4に対する電極取出しのため
の孔15と絶縁分離のための溝9が形成された。
【0020】次に、図6に示すように、p層6上に残っ
ているSiO2層11をフッ化水素酸で除去した。次に、図
7に示すように、試料の上全面に、Ni層13を蒸着によ
り形成した。これにより、孔15には、高キャリア濃度
+ 層4に電気的に接続されたNi層13が形成される。
そして、図7に示すように、そのNi層13の上にフォト
レジスト14を塗布して、フォトリソグラフにより、そ
のフォトレジスト14が高キャリア濃度n+ 層4及びp
層6に対する電極部が残るように、所定形状にパターン
形成した。
【0021】次に、図7に示すようにそのフォトレジス
ト14をマスクとして下層のNi層13の露出部を硝酸系
エッチング液でエッチングした。この時、絶縁分離のた
めの溝9に蒸着されたNi層13は、完全に除去される。
次に、フォトレジスト14をアセトンで除去し、高キャ
リア濃度n+ 層4の電極8、p層6の電極7が残され
た。その後、上記の如く処理されたウエハは、各素子毎
に切断され、図1に示すpn構造の窒化ガリウム系発光
素子を得た。
【0022】このようにして得られた発光素子は、駆動
電流20mAで、発光ピーク波長430nm、発光強度100mcdで
あった。
【0023】又、上記のカドミウム(Cd)とシリコン(Si)
の濃度は、それぞれ、1×1017〜1×1020の範囲が
発光強度を向上させる点で望ましい。又、シリコン(Si)
の濃度は、カドミウム(Cd)に比べて、1/2 〜1/10の程度
少ない方がより望ましい。
【0024】上記の実施例では、発光層5のバンドギャ
ップが両側に存在するp層6と高キャリア濃度n+ 層4
のバンドギャップよりも小さくなるようなダブルヘテロ
接合に形成されている。又、これらの3つの層のAl、G
a、Inの成分比は、GaN の高キャリア濃度n+ 層の格子
定数に一致するように選択されている。又、上記実施例
ではダブルヘテロ接合構造を用いたが、シングルヘテロ
接合構造であっても良い。
【0025】上記の実施例において、発光層5は、カド
ミウム(Cd)とシリコン(Si)とが添加されている。しか
し、この発光層5は、亜鉛(Zn)とシリコン(Si)とを添加
したものでも良い。又、発光層5と高キャリア濃度n+
層4をGaN とし、p層6と発光層5とをヘテロ接合、発
光層5と高キャリア濃度n+ 層4とをホモ接合としても
良い。
【0026】上記の実施例では、電子線照射を室温で行
っているが、室温よりも高温で電子線照射を行っても良
い。上記の実施例では、電子線照射の加速電圧を一通り
で行っているが、加速電圧を2通り以上にして、電子線
の侵入深さを変えて電子線照射を行っても良い。
【0027】又、発光層5には亜鉛(Zn)とシリコン(Si)
が同時にドープされたGayIn1-yN 、p層6はマグネシウ
ム(Mg)のドープされたAlx1Ga1-x1N とマグネシウム(Mg)
のドープされた層の複層で構成して良い。この場合には
この複層のp層にのみ電子線が照射される。
【0028】又、上記の亜鉛(Zn)とシリコン(Si)の濃度
は、それぞれ、1×1017〜1×1020の範囲が発光強
度を向上させる点で望ましいことが分かった。さらに好
ましくは1 ×1018〜1 ×1019の範囲が良い。1 ×1018
り少ないと効果が少なく、1×1019より多いと結晶性が
悪くなる。又、シリコン(Si)の濃度は、亜鉛(Zn)に比べ
て、10倍〜1/10が好ましく、さらに好ましくは 1 〜1/
10の間程度か、少ないほうがより望ましい。
【0029】又、発光層5は、カドミウム(Cd)濃度より
もシリコン(Si)濃度が高ければ、i型( 半絶縁性) 、カ
ドミウム(Cd)濃度よりもシリコン(Si)濃度が低ければn
伝導型となる。
【0030】又、上記実施例では、アクセプタ不純物に
カドミウム(Cd)、ドナー不純物にシリコン(Si)を用いた
例を示したが、アクセプタ不純物は、ベリリウム(Be)、
マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、水銀(H
g)を用いても良い。さらに、ドナー不純物には、炭素
(C) 、シリコン(Si)、ゲルマニウユ(Ge)、錫(Sn)、鉛(P
b)を用いることができる。又、ドナー不純物として、イ
オウ(S) 、セレン(Se)、テルル(Te)を用いることもでき
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の具体的な第1実施例に係る発光ダイオ
ードの構成を示した構成図。
【図2】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図3】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図4】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図5】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図6】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図7】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図8】電子線照射時の印加電圧を媒介変数として、電
子線の侵入深さと損失エネルギーとの関係を示した特性
図。
【符号の説明】
10…発光ダイオード 1…サファイア基板 2…バッファ層 3…高キャリア濃度n+ 層 4…高キャリア濃度n+ 層 5…発光層 6…p層 7,8…電極 9…溝
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 591014950 天野 浩 愛知県名古屋市名東区山の手2丁目104 宝マンション山の手508号 (73)特許権者 391012224 名古屋大学長 愛知県名古屋市千種区不老町(番地な し) (72)発明者 佐々 道成 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 1番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 山崎 史郎 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 1番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 小池 正好 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 1番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 真部 勝英 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 1番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 赤崎 勇 愛知県名古屋市西区浄心1丁目1番38− 805 (72)発明者 天野 浩 愛知県名古屋市名東区神丘町二丁目21 虹ヶ丘東団地19号103号 (56)参考文献 特開 平6−151968(JP,A) 特開 平5−290786(JP,A) 特開 平5−206520(JP,A) 特開 平3−218625(JP,A) 特開 平2−257679(JP,A) 特開 平2−42770(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 33/00 H01L 21/86

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 3族窒化物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,
    Y=0,X=Y=0 を含む) を用いて、n伝導型を示すn層と、
    p伝導型を示すp層と、その間に介在する発光層がダ
    ルヘテロ接合で形成された3層構造を有する発光素子の
    製造方法において、 前記p層を、アクセプタ不純物が添加されてキャリア注
    入層として機能する厚さだけに電子線が侵入するように
    設定された加速電圧で電子線を照射することで形成する
    ことを特徴とする3族窒化物半導体発光素子の製造方
    法。
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