JPH06135926A - スルホン誘導体の製造方法 - Google Patents
スルホン誘導体の製造方法Info
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- JPH06135926A JPH06135926A JP4293014A JP29301492A JPH06135926A JP H06135926 A JPH06135926 A JP H06135926A JP 4293014 A JP4293014 A JP 4293014A JP 29301492 A JP29301492 A JP 29301492A JP H06135926 A JPH06135926 A JP H06135926A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】非対称の４，４′−ジアミノジフェニルメチル
−アリール−スルホン誘導体を含む２位に置換基を有す
る種々の４，４′−ジアミノジフェニルメチル−アリー
ル−スルホン誘導体を容易高収率安全に、廃水処理等の
難点なく合成する方法を提供する。 【構成】一般式１の４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、一般式２のｍ−置換アニリン誘導体と、
（置換）アリールスルフィン酸またはその塩を、尿素の
非存在下で酸性水溶液中で縮合させる一般式３のスルホ
ン誘導体の製造方法。 〔Ｒ１，Ｒ２はＣ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｒ３は水素原
子，Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ
ル基またはハロゲン原子を示す。〕 〔Ｒ４，Ｒ５はＣ１〜Ｃ８のアルキル基、ＸはＣ１〜Ｃ
４のアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシル基またはハ
ロゲン原子を示す。〕 〔Ｒ１〜Ｒ５，Ｘは一般式１又は２と同じ、Ａｒは（置
換）アリール基を示す。〕
−アリール−スルホン誘導体を含む２位に置換基を有す
る種々の４，４′−ジアミノジフェニルメチル−アリー
ル−スルホン誘導体を容易高収率安全に、廃水処理等の
難点なく合成する方法を提供する。 【構成】一般式１の４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、一般式２のｍ−置換アニリン誘導体と、
（置換）アリールスルフィン酸またはその塩を、尿素の
非存在下で酸性水溶液中で縮合させる一般式３のスルホ
ン誘導体の製造方法。 〔Ｒ１，Ｒ２はＣ１〜Ｃ８のアルキル基、Ｒ３は水素原
子，Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ
ル基またはハロゲン原子を示す。〕 〔Ｒ４，Ｒ５はＣ１〜Ｃ８のアルキル基、ＸはＣ１〜Ｃ
４のアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシル基またはハ
ロゲン原子を示す。〕 〔Ｒ１〜Ｒ５，Ｘは一般式１又は２と同じ、Ａｒは（置
換）アリール基を示す。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スルホン誘導体の製造
方法に関し、特に、感圧記録体や感熱記録体用のロイコ
染料として有用な２位に置換基を有する４，４′−ジア
ミノジフェニルメチル−アリール−スルホン誘導体の製
造方法に関するものである。
方法に関し、特に、感圧記録体や感熱記録体用のロイコ
染料として有用な２位に置換基を有する４，４′−ジア
ミノジフェニルメチル−アリール−スルホン誘導体の製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、４，４′−ジアミノジフェニルメ
チル−アリール−スルホン誘導体は、一般的に、アニリ
ン誘導体とホルムアルデヒドとの反応により４，４′−
ジアミノジフェニルメタン誘導体を合成し、次いでこれ
を酸化鉛により４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘
導体に酸化した後、これにアリールスルフィン酸を作用
させて製造されるが、収率や酸化鉛の安全性等の点で必
ずしも満足し得るものではない。又、この方法では、例
えば、４，４′−ジアミノジフェニルメタンの一方のベ
ンゼン環にのみ２位−置換基を有するような非対称の
４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘導体および対応
するスルホン誘導体の合成は極めて困難である。
チル−アリール−スルホン誘導体は、一般的に、アニリ
ン誘導体とホルムアルデヒドとの反応により４，４′−
ジアミノジフェニルメタン誘導体を合成し、次いでこれ
を酸化鉛により４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘
導体に酸化した後、これにアリールスルフィン酸を作用
させて製造されるが、収率や酸化鉛の安全性等の点で必
ずしも満足し得るものではない。又、この方法では、例
えば、４，４′−ジアミノジフェニルメタンの一方のベ
ンゼン環にのみ２位−置換基を有するような非対称の
４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘導体および対応
するスルホン誘導体の合成は極めて困難である。
【０００３】そこで、本発明者らは、先に、上記の如き
非対称の置換基を有する４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を合成する方法とし
て、４−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導体とｍ
−置換アニリン誘導体とアリールスルフィン酸又はその
塩とを、尿素の存在下で酸性水溶液中にて縮合させる方
法を特願平４−２６２５６２号として提案した。しか
し、この方法で使用される尿素は、河川や海洋の富栄養
化を引き起こす原因となるため、反応終了後の尿素の処
理に多大な設備と労力を掛けねばならないという難点が
ある。
非対称の置換基を有する４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を合成する方法とし
て、４−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導体とｍ
−置換アニリン誘導体とアリールスルフィン酸又はその
塩とを、尿素の存在下で酸性水溶液中にて縮合させる方
法を特願平４−２６２５６２号として提案した。しか
し、この方法で使用される尿素は、河川や海洋の富栄養
化を引き起こす原因となるため、反応終了後の尿素の処
理に多大な設備と労力を掛けねばならないという難点が
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このため、本発明者ら
は、上記の如き非対称の４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を含む種々の２位に
置換基を有するスルホン誘導体を、高収率でかつ安全
に、しかも特別な廃水処理を必要とすることなく合成し
うる方法について、さらに検討を重ねた。その結果、合
成原料としてｍ−置換アリニン誘導体を使用するため
か、意外にも尿素の非存在下でも充分に満足しうる反応
速度で目的とする化合物が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
は、上記の如き非対称の４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を含む種々の２位に
置換基を有するスルホン誘導体を、高収率でかつ安全
に、しかも特別な廃水処理を必要とすることなく合成し
うる方法について、さらに検討を重ねた。その結果、合
成原料としてｍ−置換アリニン誘導体を使用するため
か、意外にも尿素の非存在下でも充分に満足しうる反応
速度で目的とする化合物が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔化１〕で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、下記一般式〔化２〕で表されるｍ−置換
アニリン誘導体と、置換基を有してもよいアリールスル
フィン酸またはその塩を、尿素の非存在下で酸性水溶液
中にて縮合させることを特徴とする下記一般式〔化３〕
で表されるスルホン誘導体の製造方法である。
〔化１〕で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、下記一般式〔化２〕で表されるｍ−置換
アニリン誘導体と、置換基を有してもよいアリールスル
フィン酸またはその塩を、尿素の非存在下で酸性水溶液
中にて縮合させることを特徴とする下記一般式〔化３〕
で表されるスルホン誘導体の製造方法である。
【０００６】
【化１】
【０００７】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8
のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示す。〕
のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示す。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8
のアルキル基を示し、ＸはＣ1 〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
す。〕
のアルキル基を示し、ＸはＣ1 〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
す。〕
【００１０】
【化３】
【００１１】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞ
れＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基を示し、Ｒ 3 は水素原子，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，
またはハロゲン原子を示す。また、ＸはＣ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示し、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基
を示す。〕
れＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基を示し、Ｒ 3 は水素原子，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，
またはハロゲン原子を示す。また、ＸはＣ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示し、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基
を示す。〕
【００１２】
【作用】本発明で使用する一般式〔化１〕で表される４
−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導体の具体例と
しては、例えば４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド、４−ジブチルアミノベン
ズアルデヒド、４−ジオクチルアミノベンズアルデヒド
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導体の具体例と
しては、例えば４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド、４−ジブチルアミノベン
ズアルデヒド、４−ジオクチルアミノベンズアルデヒド
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】また、一般式〔化２〕で表されるｍ−置換
アニリン誘導体の具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−エチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３
−プロポキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブロモアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−エトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−ｍ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジオクチル−３−エトキシアニリン等が挙げら
れるが、勿論これらに限定されるものではない。
アニリン誘導体の具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−エチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３
−プロポキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブロモアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−エトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−ｍ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジオクチル−３−エトキシアニリン等が挙げら
れるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００１４】又、アリールスルフィン酸およびその塩の
具体例としては、例えばｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスル
フィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウ
ム、ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸マグネシウム、ｍ−トルエンスルフィン
酸、ｍ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｍ−トルエ
ンスルフィン酸カリウム、ｏ−トルエンスルフィン酸、
ｏ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｏ−トルエンス
ルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウ
ム、ナフタレンスルフィン酸ナトリウム、ナフタレンス
ルフィン酸カリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフィ
ン酸カリウム等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
具体例としては、例えばｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスル
フィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウ
ム、ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸マグネシウム、ｍ−トルエンスルフィン
酸、ｍ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｍ−トルエ
ンスルフィン酸カリウム、ｏ−トルエンスルフィン酸、
ｏ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｏ−トルエンス
ルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウ
ム、ナフタレンスルフィン酸ナトリウム、ナフタレンス
ルフィン酸カリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフィ
ン酸カリウム等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
【００１５】本発明の方法においては、一般式〔化１〕
で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導
体と、一般式〔化２〕で表されるｍ−置換アニリン誘導
体と、アリールスルフィン酸またはその塩とは、ほぼ等
モルずつ混合して反応させるのが一般的であるが、何れ
かの成分が過剰に存在しても反応が阻害されることはな
い。
で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導
体と、一般式〔化２〕で表されるｍ−置換アニリン誘導
体と、アリールスルフィン酸またはその塩とは、ほぼ等
モルずつ混合して反応させるのが一般的であるが、何れ
かの成分が過剰に存在しても反応が阻害されることはな
い。
【００１６】本発明で使用する酸性水溶液としては、塩
酸、硫酸、硝酸等の水溶液が挙げられるが、特に塩酸水
溶液が好ましく用いられる。なお、酸性水溶液の濃度は
酸の種類に応じて適宜調節すべきものであるが、一般に
１〜９０重量％の範囲で調節するのが望ましい。また、
酸性水溶液の使用量は、反応系が酸性雰囲気となるよう
な量を用いればよく、一般にはｐＨ６以下、好ましくは
ｐＨ４以下となるように使用するのが望ましい。
酸、硫酸、硝酸等の水溶液が挙げられるが、特に塩酸水
溶液が好ましく用いられる。なお、酸性水溶液の濃度は
酸の種類に応じて適宜調節すべきものであるが、一般に
１〜９０重量％の範囲で調節するのが望ましい。また、
酸性水溶液の使用量は、反応系が酸性雰囲気となるよう
な量を用いればよく、一般にはｐＨ６以下、好ましくは
ｐＨ４以下となるように使用するのが望ましい。
【００１７】さらに、縮合反応の温度としては、一般に
５０〜２００℃、好ましくは８０〜１２０℃程度の範囲
で調節すればよく、反応時間については１０分間〜３０
時間、好ましくは３０分間〜１０時間程度の範囲で適宜
選択すればよい。反応終了後、反応系を水酸化ナトリウ
ム等の塩基で中和することにより、目的とする２位に置
換基を有する４，４′−ジアミノジフェニルメチル−ア
リール−スルホン誘導体を容易に得ることができる。な
お、必要に応じて、再結晶法などで精製することも可能
である。
５０〜２００℃、好ましくは８０〜１２０℃程度の範囲
で調節すればよく、反応時間については１０分間〜３０
時間、好ましくは３０分間〜１０時間程度の範囲で適宜
選択すればよい。反応終了後、反応系を水酸化ナトリウ
ム等の塩基で中和することにより、目的とする２位に置
換基を有する４，４′−ジアミノジフェニルメチル−ア
リール−スルホン誘導体を容易に得ることができる。な
お、必要に応じて、再結晶法などで精製することも可能
である。
【００１８】
【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、勿論こ
れらに限定されるものではない。なお、例中の％は重量
％を示す。
れらに限定されるものではない。なお、例中の％は重量
％を示す。
【００１９】実施例１ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇおよびｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、１５％塩酸水
溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で２時間
加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウムで中和
し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒
で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結晶として
（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン３３．２ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによっ
て青色に発色した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇおよびｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、１５％塩酸水
溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で２時間
加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウムで中和
し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒
で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結晶として
（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン３３．２ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによっ
て青色に発色した。
【００２０】実施例２ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１０．３ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−３−エトキシアニリン１０ｇ及びｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム１３．５ｇを、１５％塩
酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で３
時間加熱した。反応終了後、水酸化ナトリウムで中和
し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒
で再結晶して、融点１３４〜１３５℃の白色結晶として
（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン２０．０ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによ
って青色に発色した。
Ｎ−ジエチル−３−エトキシアニリン１０ｇ及びｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム１３．５ｇを、１５％塩
酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で３
時間加熱した。反応終了後、水酸化ナトリウムで中和
し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒
で再結晶して、融点１３４〜１３５℃の白色結晶として
（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン２０．０ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによ
って青色に発色した。
【００２１】実施例３ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン１６．３ｇおよびｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、２０％塩酸水
溶液１００ml中に加え、封管中、攪拌下１１０〜１２０
℃で２時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウ
ムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン
混合溶媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結
晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホ
ニルメタン３６．９ｇを得た。この化合物は、シリカゲ
ルによって青色に発色した。
Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン１６．３ｇおよびｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、２０％塩酸水
溶液１００ml中に加え、封管中、攪拌下１１０〜１２０
℃で２時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウ
ムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン
混合溶媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結
晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホ
ニルメタン３６．９ｇを得た。この化合物は、シリカゲ
ルによって青色に発色した。
【００２２】実施例４ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ及びベンゼン
スルフィン酸ナトリウム２０ｇを、１５％塩酸水溶液１
００ml中に加え、封管中、攪拌下１１０〜１２０℃で２
時間加熱した。系を水酸化ナトリウムで中和し、得られ
た結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶し
て、融点１１５〜１２０℃の白色結晶として（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−フェニルスルホニルメタン３８．０ｇ
を得た。この化合物は、シリカゲルによって青色に発色
した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ及びベンゼン
スルフィン酸ナトリウム２０ｇを、１５％塩酸水溶液１
００ml中に加え、封管中、攪拌下１１０〜１２０℃で２
時間加熱した。系を水酸化ナトリウムで中和し、得られ
た結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶し
て、融点１１５〜１２０℃の白色結晶として（４−ジメ
チルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−フェニルスルホニルメタン３８．０ｇ
を得た。この化合物は、シリカゲルによって青色に発色
した。
【００２３】実施例５ ４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１７．７ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇおよびｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、１５％塩酸水
溶液１００ml中に加えて攪拌下９０〜１００℃で１０時
間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウムで中和
し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒
で再結晶して、融点１１８〜１２３℃の白色結晶として
（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン３５．３ｇを得た。この化合物はシリカゲルで青色に
発色した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇおよびｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、１５％塩酸水
溶液１００ml中に加えて攪拌下９０〜１００℃で１０時
間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウムで中和
し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒
で再結晶して、融点１１８〜１２３℃の白色結晶として
（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタ
ン３５．３ｇを得た。この化合物はシリカゲルで青色に
発色した。
【００２４】実施例６ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ及びｐ−トル
エンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、２０％硫酸水溶
液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で２時間加
熱した。反応終了後、水酸化ナトリウムで中和し、得ら
れた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶
して、融点１３５〜１３６℃の白色結晶として（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−
メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン２５．
０ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによって青色に
発色した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ及びｐ−トル
エンスルフィン酸ナトリウム２０ｇを、２０％硫酸水溶
液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で２時間加
熱した。反応終了後、水酸化ナトリウムで中和し、得ら
れた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶
して、融点１３５〜１３６℃の白色結晶として（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−
メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメタン２５．
０ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによって青色に
発色した。
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来法では合成
が困難であった非対称の４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を含む種々のスルホ
ン誘導体を容易にかつ高収率で安全に、しかも廃水処理
等の新たな難点を伴うことなく合成することができる。
また、得られた各種のスルホン誘導体は、感圧記録体や
感熱記録体用のロイコ染料として極めて有用である。
が困難であった非対称の４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を含む種々のスルホ
ン誘導体を容易にかつ高収率で安全に、しかも廃水処理
等の新たな難点を伴うことなく合成することができる。
また、得られた各種のスルホン誘導体は、感圧記録体や
感熱記録体用のロイコ染料として極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古賀 康治 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式〔化１〕で表される４−ジアル
キルアミノベンズアルデヒド誘導体と、下記一般式〔化
２〕で表されるｍ−置換アニリン誘導体と、置換基を有
してもよいアリールスルフィン酸またはその塩を、尿素
の非存在下で酸性水溶液中にて縮合させることを特徴と
する下記一般式〔化３〕で表されるスルホン誘導体の製
造方法。 【化１】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基
を示し、Ｒ3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基
を示し、ＸはＣ1 〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルコキシル基，またはハロゲン原子を示す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8
のアルキル基を示し、Ｒ 3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示す。また、ＸはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
し、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4293014A JPH06135926A (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | スルホン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4293014A JPH06135926A (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | スルホン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135926A true JPH06135926A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17789365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4293014A Pending JPH06135926A (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | スルホン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06135926A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511166A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-11-29 | 成都理工大学 | 一种二芳甲基烃基砜的合成方法 |
-
1992
- 1992-10-30 JP JP4293014A patent/JPH06135926A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511166A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-11-29 | 成都理工大学 | 一种二芳甲基烃基砜的合成方法 |
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