JPH06107624A - スルホン誘導体の製造方法 - Google Patents
スルホン誘導体の製造方法Info
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- JPH06107624A JPH06107624A JP4262562A JP26256292A JPH06107624A JP H06107624 A JPH06107624 A JP H06107624A JP 4262562 A JP4262562 A JP 4262562A JP 26256292 A JP26256292 A JP 26256292A JP H06107624 A JPH06107624 A JP H06107624A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】４，４′−ジアミノジフェニルメチル−アリー
ル−スルホン誘導体を合成する方法を提供する。 【構成】式（１）の４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、式（２）のｍ−置換アニリン誘導体と、
置換基を有してもよいアリールスルフィン酸またはその
塩を、尿素の存在下で酸性水溶液中にて縮合させ、式
（３）を製造する。 ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれＣ１〜Ｃ８
のアルキル基を示し、Ｒ３，Ｘは水素原子（Ｒ３の
み）、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキ
シル基、またはハロゲン原子を示す。］ ［式中、Ｒ１〜Ｒ５，Ｘは上記と同じ意味を、Ａｒはア
リール基を示す。］
ル−スルホン誘導体を合成する方法を提供する。 【構成】式（１）の４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、式（２）のｍ−置換アニリン誘導体と、
置換基を有してもよいアリールスルフィン酸またはその
塩を、尿素の存在下で酸性水溶液中にて縮合させ、式
（３）を製造する。 ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５はそれぞれＣ１〜Ｃ８
のアルキル基を示し、Ｒ３，Ｘは水素原子（Ｒ３の
み）、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキ
シル基、またはハロゲン原子を示す。］ ［式中、Ｒ１〜Ｒ５，Ｘは上記と同じ意味を、Ａｒはア
リール基を示す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スルホン誘導体の製造
方法に関し、特に、感圧記録体や感熱記録体用のロイコ
染料として有用な２位に置換基を有する４，４′−ジア
ミノジフェニルメチル−アリール−スルホン誘導体の製
造方法に関するものである。
方法に関し、特に、感圧記録体や感熱記録体用のロイコ
染料として有用な２位に置換基を有する４，４′−ジア
ミノジフェニルメチル−アリール−スルホン誘導体の製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、４，４′−ジアミノジフェニルメ
チル−アリール−スルホン誘導体は、一般的に、アニリ
ン誘導体とホルムアルデヒドとの反応により４，４′−
ジアミノジフェニルメタン誘導体を合成し、次いでこれ
を酸化鉛により４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘
導体に酸化した後、これにアリールスルフィン酸を作用
させて製造されるが、収率や酸化鉛の安全性等の点で必
ずしも満足し得るものではない。又、この方法では、例
えば、４，４′−ジアミノジフェニルメタンの一方のベ
ンゼン環にのみ２位−置換基を有するような非対称の
４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘導体および対応
するスルホン誘導体の合成は極めて困難である。
チル−アリール−スルホン誘導体は、一般的に、アニリ
ン誘導体とホルムアルデヒドとの反応により４，４′−
ジアミノジフェニルメタン誘導体を合成し、次いでこれ
を酸化鉛により４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘
導体に酸化した後、これにアリールスルフィン酸を作用
させて製造されるが、収率や酸化鉛の安全性等の点で必
ずしも満足し得るものではない。又、この方法では、例
えば、４，４′−ジアミノジフェニルメタンの一方のベ
ンゼン環にのみ２位−置換基を有するような非対称の
４，４′−ジアミノベンズヒドロール誘導体および対応
するスルホン誘導体の合成は極めて困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き非対称の４，４′−ジアミノジフェニルメチル−
アリール−スルホン誘導体を含む種々のスルホン誘導体
を、高収率でかつ安全に合成しうる方法を提供するとこ
ろにある。
の如き非対称の４，４′−ジアミノジフェニルメチル−
アリール−スルホン誘導体を含む種々のスルホン誘導体
を、高収率でかつ安全に合成しうる方法を提供するとこ
ろにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔化１〕で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、下記一般式〔化２〕で表されるｍ−置換
アニリン誘導体と、置換基を有してもよいアリールスル
フィン酸またはその塩を、尿素の存在下で酸性水溶液中
にて縮合させることを特徴とする下記一般式〔化３〕で
表されるスルホン誘導体の製造方法である。
〔化１〕で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒド誘導体と、下記一般式〔化２〕で表されるｍ−置換
アニリン誘導体と、置換基を有してもよいアリールスル
フィン酸またはその塩を、尿素の存在下で酸性水溶液中
にて縮合させることを特徴とする下記一般式〔化３〕で
表されるスルホン誘導体の製造方法である。
【０００５】
【化１】
【０００６】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8
のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示す。〕
のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示す。〕
【０００７】
【化２】
【０００８】〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8
のアルキル基を示し、ＸはＣ1 〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
す。〕
のアルキル基を示し、ＸはＣ1 〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
す。〕
【０００９】
【化３】
【００１０】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞ
れＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基を示し、Ｒ 3 は水素原子，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，
またはハロゲン原子を示す。また、ＸはＣ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示し、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基
を示す。〕
れＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基を示し、Ｒ 3 は水素原子，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，
またはハロゲン原子を示す。また、ＸはＣ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示し、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基
を示す。〕
【００１１】
【作用】本発明で使用する一般式〔化１〕で表される４
−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導体の具体例と
しては、例えば４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド、４−ジブチルアミノベン
ズアルデヒド、４−ジオクチルアミノベンズアルデヒド
等が挙げられるが、勿論これらに限定されるものではな
い。
−ジアルキルアミノベンズアルデヒド誘導体の具体例と
しては、例えば４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−エトキシ−４
−ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−メトキシ−４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−メチル−４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド、４−ジブチルアミノベン
ズアルデヒド、４−ジオクチルアミノベンズアルデヒド
等が挙げられるが、勿論これらに限定されるものではな
い。
【００１２】また、一般式〔化２〕で表されるｍ−置換
アニリン誘導体の具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−エチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３
−プロポキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブロモアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−エトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−ｍ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジオクチル−３−エトキシアニリン等が挙げら
れるが、勿論これらに限定されるものではない。
アニリン誘導体の具体例としては、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｍ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−エチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−３−エトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３
−プロポキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ブロモアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−エトキ
シアニリン、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−ｍ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジオクチル−３−エトキシアニリン等が挙げら
れるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００１３】又、アリールスルフィン酸およびその塩の
具体例としては、例えばｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスル
フィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウ
ム、ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸マグネシウム、ｍ−トルエンスルフィン
酸、ｍ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｍ−トルエ
ンスルフィン酸カリウム、ｏ−トルエンスルフィン酸、
ｏ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｏ−トルエンス
ルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウ
ム、ナフタレンスルフィン酸ナトリウム、ナフタレンス
ルフィン酸カリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフィ
ン酸カリウム等が挙げられるが、勿論これらに限定され
るものではない。
具体例としては、例えばｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスル
フィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウ
ム、ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸マグネシウム、ｍ−トルエンスルフィン
酸、ｍ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｍ−トルエ
ンスルフィン酸カリウム、ｏ−トルエンスルフィン酸、
ｏ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｏ−トルエンス
ルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウ
ム、ナフタレンスルフィン酸ナトリウム、ナフタレンス
ルフィン酸カリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、ｐ−アセトアミノベンゼンスルフィ
ン酸カリウム等が挙げられるが、勿論これらに限定され
るものではない。
【００１４】本発明の製造方法においては、一般式〔化
１〕で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデヒド
誘導体と、一般式〔化２〕で表されるｍ−置換アニリン
誘導体と、アリールスルフィン酸またはその塩と、尿素
とを、ほぼ等モルずつ混合して反応させるのが一般的で
あるが、何れかの成分が過剰に存在しても反応が阻害さ
れることはない。
１〕で表される４−ジアルキルアミノベンズアルデヒド
誘導体と、一般式〔化２〕で表されるｍ−置換アニリン
誘導体と、アリールスルフィン酸またはその塩と、尿素
とを、ほぼ等モルずつ混合して反応させるのが一般的で
あるが、何れかの成分が過剰に存在しても反応が阻害さ
れることはない。
【００１５】本発明で使用する酸性水溶液としては、塩
酸、硫酸、硝酸等の水溶液が挙げられるが、特に塩酸水
溶液が好ましく用いられる。なお、酸性水溶液の濃度は
酸の種類に応じて適宜調節すべきものであるが、一般に
１〜９０重量％の範囲で調節するのが望ましい。また、
かかる酸性水溶液の使用量は、反応系が酸性雰囲気とな
るような量を用いればよく、一般にはｐＨ６以下、好ま
しくはｐＨ４以下となるように使用するのが望ましい。
酸、硫酸、硝酸等の水溶液が挙げられるが、特に塩酸水
溶液が好ましく用いられる。なお、酸性水溶液の濃度は
酸の種類に応じて適宜調節すべきものであるが、一般に
１〜９０重量％の範囲で調節するのが望ましい。また、
かかる酸性水溶液の使用量は、反応系が酸性雰囲気とな
るような量を用いればよく、一般にはｐＨ６以下、好ま
しくはｐＨ４以下となるように使用するのが望ましい。
【００１６】さらに、縮合反応の温度としては、一般に
５０〜２００℃、好ましくは８０〜１２０℃程度の範囲
で調節すればよく、反応時間については１０分間〜３０
時間、好ましくは３０分間〜１０時間程度の範囲で適宜
選択すればよい。反応終了後は、反応系を水酸化ナトリ
ウム等の塩基で中和することにより、目的とする２位に
置換基を有する４，４′−ジアミノジフェニルメチルア
リールスルホン誘導体を簡単に得ることができる。な
お、必要に応じて、再結晶法などで精製することも可能
である。
５０〜２００℃、好ましくは８０〜１２０℃程度の範囲
で調節すればよく、反応時間については１０分間〜３０
時間、好ましくは３０分間〜１０時間程度の範囲で適宜
選択すればよい。反応終了後は、反応系を水酸化ナトリ
ウム等の塩基で中和することにより、目的とする２位に
置換基を有する４，４′−ジアミノジフェニルメチルア
リールスルホン誘導体を簡単に得ることができる。な
お、必要に応じて、再結晶法などで精製することも可能
である。
【００１７】
【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、勿論こ
れらに限定されるものではない。なお、例中の％は重量
％を示す。
れらに限定されるものではない。なお、例中の％は重量
％を示す。
【００１８】実施例１ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、および尿素６ｇを、
１５％塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１０
０℃で１時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリ
ウムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサ
ン混合溶媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色
結晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン３５．２ｇを得た。この化合物は、シリカ
ゲルによって青色に発色した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、および尿素６ｇを、
１５％塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１０
０℃で１時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリ
ウムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサ
ン混合溶媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色
結晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン３５．２ｇを得た。この化合物は、シリカ
ゲルによって青色に発色した。
【００１９】実施例２ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１０．３ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−３−エトキシアニリン１０ｇ、ｐ−トル
エンスルフィン酸ナトリウム１３．５ｇ、及び尿素６ｇ
を、１５％塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜
１００℃で２時間加熱した。反応終了後、水酸化ナトリ
ウムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサ
ン混合溶媒で再結晶して、融点１３４〜１３５℃の白色
結晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルス
ルホニルメタン２２．０ｇを得た。この化合物は、シリ
カゲルによって青色に発色した。
Ｎ−ジエチル−３−エトキシアニリン１０ｇ、ｐ−トル
エンスルフィン酸ナトリウム１３．５ｇ、及び尿素６ｇ
を、１５％塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜
１００℃で２時間加熱した。反応終了後、水酸化ナトリ
ウムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサ
ン混合溶媒で再結晶して、融点１３４〜１３５℃の白色
結晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−ｐ−トリルス
ルホニルメタン２２．０ｇを得た。この化合物は、シリ
カゲルによって青色に発色した。
【００２０】実施例３ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン１６．３ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、および尿素６ｇを２
０％塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００
℃で１時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウ
ムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン
混合溶媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結
晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホ
ニルメタン３７．０ｇを得た。この化合物は、シリカゲ
ルによって青色に発色した。
Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン１６．３ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、および尿素６ｇを２
０％塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００
℃で１時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリウ
ムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン
混合溶媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結
晶として（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホ
ニルメタン３７．０ｇを得た。この化合物は、シリカゲ
ルによって青色に発色した。
【００２１】実施例４ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ベンゼンス
ルフィン酸ナトリウム２０ｇ、及び尿素１０ｇを１５％
塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で
２時間加熱した。系を水酸化ナトリウムで中和し、得ら
れた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶
して、融点１１５〜１２０℃の白色結晶として（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−
メチルフェニル）−フェニルスルホニルメタン３８．４
ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによって青色に発
色した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ベンゼンス
ルフィン酸ナトリウム２０ｇ、及び尿素１０ｇを１５％
塩酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃で
２時間加熱した。系を水酸化ナトリウムで中和し、得ら
れた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒で再結晶
して、融点１１５〜１２０℃の白色結晶として（４−ジ
メチルアミノフェニル）−（４−ジメチルアミノ−２−
メチルフェニル）−フェニルスルホニルメタン３８．４
ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによって青色に発
色した。
【００２２】実施例５ ４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１７．７ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、および尿素８ｇを、
１５％塩酸水溶液１００ml中に加えて攪拌下９０〜１０
０℃で１時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリ
ウムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサ
ン混合溶媒で再結晶して、融点１１８〜１２３℃の白色
結晶として（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン３６．２ｇを得た。この化合物はシリカゲ
ルで青色に発色した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、および尿素８ｇを、
１５％塩酸水溶液１００ml中に加えて攪拌下９０〜１０
０℃で１時間加熱した。反応終了後、系を水酸化ナトリ
ウムで中和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサ
ン混合溶媒で再結晶して、融点１１８〜１２３℃の白色
結晶として（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスル
ホニルメタン３６．２ｇを得た。この化合物はシリカゲ
ルで青色に発色した。
【００２３】実施例６ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、及び尿素６ｇを２０
％硫酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃
で１時間加熱した。反応終了後、水酸化ナトリウムで中
和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶
媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結晶とし
て（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジメチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン２７．３ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによ
って青色に発色した。
Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン１３．５ｇ、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム２０ｇ、及び尿素６ｇを２０
％硫酸水溶液１００ml中に加え、攪拌下９０〜１００℃
で１時間加熱した。反応終了後、水酸化ナトリウムで中
和し、得られた結晶をベンゼン−シクロヘキサン混合溶
媒で再結晶して、融点１３５〜１３６℃の白色結晶とし
て（４−ジメチルアミノフェニル）−（４−ジメチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トリルスルホニルメ
タン２７．３ｇを得た。この化合物は、シリカゲルによ
って青色に発色した。
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来法では合成
が困難であった非対称の４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を含む種々のスルホ
ン誘導体を容易にかつ高収率で、しかも安全に合成する
ことができ、得られた各種のスルホン誘導体は、感圧記
録体や感熱記録体用のロイコ染料として極めて有用であ
る。
が困難であった非対称の４，４′−ジアミノジフェニル
メチル−アリール−スルホン誘導体を含む種々のスルホ
ン誘導体を容易にかつ高収率で、しかも安全に合成する
ことができ、得られた各種のスルホン誘導体は、感圧記
録体や感熱記録体用のロイコ染料として極めて有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土田 哲夫 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式〔化１〕で表される４−ジアル
キルアミノベンズアルデヒド誘導体と、下記一般式〔化
２〕で表されるｍ−置換アニリン誘導体と、置換基を有
してもよいアリールスルフィン酸またはその塩を、尿素
の存在下で酸性水溶液中にて縮合させることを特徴とす
る下記一般式〔化３〕で表されるスルホン誘導体の製造
方法。 【化１】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基
を示し、Ｒ3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基
を示し、ＸはＣ1 〜Ｃ4のアルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルコキシル基，またはハロゲン原子を示す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 ，Ｒ5 はそれぞれＣ1 〜Ｃ8
のアルキル基を示し、Ｒ 3 は水素原子，Ｃ1 〜Ｃ4 のア
ルキル基，Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲ
ン原子を示す。また、ＸはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基，Ｃ
1 〜Ｃ4 のアルコキシル基，またはハロゲン原子を示
し、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4262562A JPH06107624A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | スルホン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4262562A JPH06107624A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | スルホン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107624A true JPH06107624A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17377533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4262562A Pending JPH06107624A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | スルホン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107624A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511166A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-11-29 | 成都理工大学 | 一种二芳甲基烃基砜的合成方法 |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP4262562A patent/JPH06107624A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511166A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-11-29 | 成都理工大学 | 一种二芳甲基烃基砜的合成方法 |
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