JP2670891B2 - トリメチン化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、電子供与性無色染料と電子受容性化合物と
の接触による発色を利用した記録材料の電子供与性無色
染料として、又は医薬品、農薬、染料及びその中間体と
して有用なトリメチン化合物に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
ば英国特許2140449号、米国特許4480052号、同4436920
号、特公昭60−23992号、特開昭57−179836号、同60−1
23556号、同60−123557号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度及び発色感度
（２）使用前及び発色画像の堅牢性などの特性改良に対
する研究が鋭意行われている。

例えば、青発色剤の3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）は、発色が速く濃青色を呈
するが、発色画像の耐光性、耐可塑剤性が極めて不良で
ある。

従って青系発色記録材料においては、発色濃度が高
く、かつ発色画像の堅牢性が良好な発色剤が強く望まれ
ている。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色濃度が高く、かつ発色画像の堅
牢性が良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足し
た記録材料用電子供与性無色染料として、又は医薬品、
農薬、染料及びその中間体として有用なトリメチン化合
物を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で示されるトリメ
チン化合物を、開発する事により達成された。

上式中R₁〜R₄は水素原子、アルキル基、アリール基
を、R₅〜R₉は水素原子又は一価の基を、ｍ、ｎは１から
４の整数を、R₁₀は−PO（OR₁₂）₂、−CR₁₃R₁₄R₁₅、−NR
₁₆R₁₇（R₁₂〜R₁₇は水素原子又は一価の基を表す。但しR
₁₃、R₁₄、R₁₅の少なくとも一つは電子吸引性基を表
す。）を表す。

更に好ましくは、R₅〜R₇は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基を、R₈、R₉は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換アミノ基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基を、ｍ、
ｎは１から４の整数を、R₁₀は−PO（OR₁₂）₂、−CR₁₃R
₁₄R₁₅、−NR₁₆R₁₇を表す。

上式中、Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基を表す。更にR₁₂は互いに連結してヘテロ原子
を含んでいてもよい４〜12員環構造を形成してもよい。

R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、SO₂R₂₆、COR₂₇、NR₂₈R₂₉を表す〔R₂₆、R₂₇は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヒドロキシ基、NR₃₀R₃₁を、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁は
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、SO
₂R₃₂、COR₃₃（R₃₂、R₃₃は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表す）を表す〕。更にR₁₃、R₁₄は互
いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜12員環
構造を形成してもよい。

R₁₆、R₁₇は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環基、SO₂R₃₄、COR₃₅、ヒドロキシ基、NR₃₆R₃₇を
〔R₃₄、R₃₅は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環基、NR₃₈R₃₉を、R
₃₆、R₃₇、R₃₈、R₃₉は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、SO₂R₄₀、COR₄₁（R₄₀、R₄₁は水素原子、
アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す。〕
更にR₁₆、R₁₇は互いに連結してヘテロ原子を含んでいて
もよい４〜12員環構造を形成してもよい。

なお、アルキル基、アリール基、複素環基は更にアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモ
イル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オ
キシカルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキル
チオ基、アリールスルホニル基等の置換基を有していて
もよい。

更に詳細には、R₁〜R₄で示される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数１から18のアルキル基、６から12のア
リール基が好ましい。

R₁〜R₄としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブ
チル基、ｎ−アミル基、iso−アミル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、β−メ
トキシエチル基、β−エトキシエチル基、γ−メトキシ
プロピル基、γ−エトキシプロピル基、β−フェノキシ
エチル基、β−シアノエチル基、β−クロロエチル基、
β−ヒドロキシエチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、テトラヒドロフルフリル基、フェニル基、ト
リル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ベン
ジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、クロロベン
ジル基、メトキシベンジル基があげられる。

R₁〜R₄は同時には水素原子でないことが好ましい。

R₁とR₂、R₃とR₄は互いに結合して、それらの結合してい
る窒素原子を含めて５員ないし８員のヘテロ原子を含ん
でいてもよい環、たとえばピロリジン、ピペリジン、モ
ルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、カプロラクタ
ム環を形成してもよく、更にベンゼン環も含めてインド
リン、ヒドロキノリン環、シュロリジン環を形成しても
よい。

R₅〜R₇で示される置換基のうち、水素原子、炭素原子
数１から18のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルコキシカルボニル基、炭素原子数６から12のア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルオキシカルボニル基又はシアノ基が好ましい。

R₅〜R₇について更に詳細には水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、オクタデシル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、ベンジル
基、フェネチル基、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−
メトキシフェニル基、４−N,N−ジメチルアミノフェニ
ル基、３−N,N−ジメチルアミノフェニル基、２−N,N−
ジメチルアミノフェニル基、シアノ基、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、メチルチオ基があげら
れる。

更にR₅〜R₇は互いに、及び隣接するアリール基、複素
環基と連結して、ヘテロ原子を含んでいてもよい脂環式
の４〜12員環構造を形成してもよく、特に５〜８員環構
造を形成するのが好ましい。更にこの環はアルキル基、
アルコキシ基、アリール基の置換基を有していてもよ
い。

特にR₅〜R₇は合成のハンドリングの点でそれぞれ水素
原子の場合が好ましい。

R₈、R₉で示される置換基のうち、水素原子、炭素原子
数１から12のアルキル基、アルコキシ基、炭素原子数２
から12のアルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、炭
素原子数６から12のアリール基、アリールオキシ基、炭
素原子数７から12のアリールオキシカルボニル基、ヒド
ロキシ基、複素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、
シアノ基、アミノ基、炭素原子数１から12のモノ又はジ
アルキルアミノ基、炭素原子数６から12のモノ又はジア
リールアミノ基、炭素原子数１から12のアシルアミノ基
が好ましい。

R₈、R₉としては水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、トリル
基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェノキシ
基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチルア
ミノ基、アセチルオキシ基、メトキシカルボニル基があ
げられる。

R₈、R₉は発色波長の点から−NR₁R₂、−NR₃R₄に対して
メタ位が好ましい。

R₁₀で示される置換基のうち、炭素原子数20以下のも
のが好ましい。

更にR₁₀は、合成のハンドリングの点で、−CR₁₃R₁₄R
₁₅、−NR₁₆R₁₇が好ましい。

特に、記録材料に用いた場合の発色剤ロイコ体の安定
性の点から、−CR₁₃R₁₄R₁₅が好ましい。

R₁₀としては、ジエチルホスホニル基、ジブチルホスホ
ニル基、ジフェニルホスホニル基、ジ（４−トリル）ホ
スホニル基、ジ（４−クロロフェニル）ホスホニル基、
ジ（４−メトキシフェニル）ホスホニル基、ジ（４−ニ
トロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−シアノフェニ
ル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−１−イル）ホスホ
ニル基、ジ（ナフタレン−２−イル）ホスホニル基、ジ
（2,4−ジクロロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−ク
ロロ−３−メチルフェニル）ホスホニル基、アニリノ
基、２−クロロアニリノ基、２−メトキシカルボニルア
ニリノ基、２−ニトロアニリノ基、２−メトキシアニリ
ノ基、３−エチルアニリノ基、４−フルオロアニリノ
基、４−ブトキシアニリノ基、2,4−ジクロロアニリノ
基、2,5−ジメチルアニリノ基、β−ナフチルアミノ
基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ
−アセチルアニリノ基、ピリジルアミノ基、キノリルア
ミノ基、シクロヘキシルアミノ基、インドール−１−イ
ル基、カルバゾール−１−イル基、サクシニルイミド
基、フタルイミド基、アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、２−メチルベンゾイルアミノ基、２−メチルベ
ンゾイルアミノ基、４−クロロベンゾイルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニルスルホ
ニルアミノ基、４−クロロフェニルスルホニルアミノ
基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペ
ラジノ基、フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ
−フェニルスルホニルアミノ基、Ｎ−ヒオロキシ−Ｎ−
４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ベンゾイルヒ
ドラジノ基、フェニルスルホニルヒドラジノ基、1,1−
ジアセチルメチル基、1,1−ジシアノメチル基、１−ア
セチル−１−ベンゾイルメチル基、1,1−ジメトキシカ
ルボニルメチル基、1,1−ジエトキシカルボニルメチル
基、1,1−ジフェニルオキシカルボニルメチル基、1,1−
ジ−ｎ−ブトキシカルボニルメチル基、1,1−ジ−ｔ−
ブトキシカルボニルメチル基、1,1−ジベンジルオキシ
カルボニルメチル基、1,1−ジオクチルオキシカルボニ
ルメチル基、１−アセチル−１−メトキシカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−エトキシカルボニルメチル
基、１−アセチル−１−iso−プロポキシカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−ブトキシカルボニルメチル
基、１−アセチル−１−ヘキシルオキシカルボニルメチ
ル基、１−アセチル−１−オクチルオキシカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−ベンジルオキシカルボニル
メチル基、１−アセチル−１−フェノキシカルボニルメ
チル基、１−プロピオニル−１−メトキシカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−エトキシカルボニルエチル
基、1,1−ジアセチルエチル基、１−ピバロイル−１−
メトキシカルボニルメチル基、１−シアノ−１−エトキ
シカルボニルメチル基、１−ベンゾイル−１−エトキシ
カルボニルメチル基、１−アセチル−１−モルホリノカ
ルボニルメチル基、１−メトキシカルボニル−１−エト
キシカルボニルメチル基、1,1−ジフェニルスルホニル
メイル基、１−トリルスルホニル−１−ベンゾイルメチ
ル基、1,1−ジ（トリフルオロメチルカルボニル）メチ
ル基、1,1−ジピバロイルメチル基、１−フロイル−１
−トリフルオロメチルカルボニルメチル基、１−チエニ
ルカルボニル−１−トリフルオロメチルカルボニルメチ
ル基、1,1−ジカルバモイルメチル基、１−アセチル−
１−フェニルカルバモイルメチル基、1,1−ジベンゾイ
ルメチル基、1,1−ジメトキシカルボニルエチル基、1,1
−ジエトキシカルボニルエチル基、1,1−ジフェニルオ
キシカルボニルエチル基、1,1−ジ−ｎ−ブトキシカル
ボニルエチル基、1,1−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルエ
チル基、1,1−ジベンジルオキシカルボニルエチル基、
1,1−ジメトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、1,1−ジ
メトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、α，α−ジメトキ
シカルボニルベンジル基、1,1−ジメトキシカルボニル
−１−メトキシメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル
−ｎ−プロピル基、1,1−ジエトキシカルボニル−iso−
プロピル基、1,1−ジエトキシカルボニル−ｎ−ブチル
基、1,1−ジエトキシカルボニル−iso−ブチル基、1,1
−ジエトキシカルボニル−tert−ブチル基、α，α−ジ
エトキシカルボニルベンジル基、β，β−ジエトキシカ
ルボニルフェネチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−
１−アリルメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−１
−アセトアミノメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル
−１−クロロメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−
１−シクロペンチルメチル基、1,1−ジエトキシカルボ
ニル−１−フタルイミドメチル基、1,1−ジエトキシカ
ルボニル−２−エトキシカルボニルエチル基、1,1,1−
トリエトキシカルボニルメチル基、ベンゾイルメチル
基、４−クロロベンゾイルメチル基、４−ニトロベンゾ
イルメチル基、１−クロロ−１−アセチルメチル基、１
−クロロ−１−メトキシカルボニルメチル基、１−ブロ
モ−１−ベンゾイルメチル基、ニトロメチル基、１−ニ
トロエチル基等があげられる。

次に本発明のトリメチン化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

本発明に係わるトリメチン化合物は、下記一般式（I
I）、（III） を原料にして、HPO（OR₁₂）₂、HCR₁₃R₁₄R₁₅、HNR₁₆R₁₇
又はその塩と反応させる事により得られる。

上式中R₁〜R₉、R₁₂〜R₁₇、ｍ、ｎは前述の意味を、Y^-
は色素を形成するのに必要な無機酸又は有機酸の陰イオ
ンを表し、例えば塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオ
ン、硫酸イオン、燐酸イオン、過塩素酸イオン、酢酸イ
オン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、メチル硫酸イオン等があげられる。

前述の、HPO（OR₁₂）₂、HCR₁₃R₁₄R₁₅、HNR₁₆R₁₇の塩
は、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩又はアミン塩である。

使用する、HPO（OR₁₂）₂、HCR₁₃R₁₄R₁₅、HNR₁₆R₁₇又
はその塩の量は一般式（II）又は（III）の化合物１モ
ルに対して、１から３モルが好ましく、特に１から1.5
モルが好ましい。

前述の反応は有機溶媒中で行うのが好ましく、例えば
アルコール類、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水
素類、ハロゲン化炭化水素類等があげられる。具体的な
例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド等があげられる。この中で特に、極性有機
溶媒が好ましい。

使用する有機溶媒の量は固形分濃度が10％以上、特に
20％が好ましい。

触媒として、酸性触媒、例えば蟻酸、酢酸等の脂肪族
カルボン酸又は塩酸、硫酸、燐酸、過塩素酸等の無機酸
を添加してもよい。

反応温度は、10〜100℃が好ましく、特に20〜70℃が
好ましい。

又、窒素、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で反
応を行う事も、液の着色防止の点から好ましい。

一般式（II）の化合物は、Annalen der Chemie623,20
4〜216（1959）に記載の方法を参考にして合成される。

一般式（II）の化合物の好ましい製法として、酸性媒
質中で下記一般式（IV） で表される化合物を、下記一般式（Ｖ）、（VI） で表される化合物と反応させる方法がある。

上式中R₁〜R₉、ｍ、ｎは前述の意味を、Ｚは水素原
子、カルボキシル基を表す。

又、一般式（VII） で表される化合物を、下記一般式（VIII） で表される化合物と反応させて得られる下記一般式（I
X） で表される反応生成物を還元後、HY（Ｙは前述の意）で
示される酸を添加する方法によっても得られる。

上式中R₁〜R₉、ｍ、ｎは前述の意味を表す（但し、こ
の場合R₅〜R₇＝Ｈ）。

一般式（IX）の製法において、反応溶媒としては、水
又は／及び有機溶媒を使用するのが好ましく、有機溶媒
として例えばアルコール類、エーテル類、エステル類、
芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等があげられ
る。反応溶媒としては特に、メタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類又は水−アルコール
類の混合溶媒が好ましい。なおこの際、酸性又は塩基性
縮合剤を使用するのが好ましい。酸性縮合剤としては脂
肪族カルボン酸、塩基性縮合剤としては、ピリジン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物又はナトリウムメトキサイド等があげられる。

前述の還元反応は既知の方法で行われるが、特に溶媒
としてジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類、温度を０〜100℃、還元剤として
水素化リチウムアルミニウム、水素化ナトリウム硼素等
の金属水素化物を使用して行うのが好ましい。

一般式（II）の化合物を精製する際には、既知の方
法、例えば反応混合物を水に注ぎ結晶を析出させ、水及
び／又は有機溶媒で洗浄後、乾燥する方法が行われる。

一般式（III）の化合物は、一般式（II）の化合物を
含む溶液をアルカリ性にする方法又は一般式（IX）で表
される化合物を還元する方法によっても得られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すか、本発明はこれに限定されるも
のではない。

（実施例１） 具体例（１）の化合物 かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、４−N,N−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド0.15mol、４−N,N−ジメ
チルアミノアセトフェノン0.15mol、28％ナトリウムメ
トキサイドメタノール溶液0.05mol、エタノール200mlを
はかりとり、還流しながら10時間かきまぜる。冷却後析
出した結晶をろ過、メタノール洗浄し、１−（４−N,N
−ジメチルアミノベンゾイル）−２−（４−N,N−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン0.13molを得た。次にリ
チウムアルミニウムハイドライド0.15mol、テトラヒド
ロフラン500mlをはかりとり、室温でかきまぜながら上
述のケトン0.1molを徐々に添加し、更に室温で0.5時間
かきまぜる。反応混合物を冷却し水120mlを滴下後、70
％過塩素酸0.1mol及び酢酸200mlの混合液、次いで水１
を徐々に添加し、析出した結晶をろ過、水洗し、下記
の化合物（Ｘ） を得た。

次に別のかきまぜ機のついた三つ口フラスコに、水素
化ナトリウム0.011mol、メチレンクロライド40mlをはか
りとり、かきまぜながらアセチルアセトン0.0105molを
滴下する。室温で５分間かきまぜた後、化合物（Ｘ）0.
01molを徐々に添加し、更に50℃で１時間かきまぜる。
反応混合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥することで目的物が
淡黄白色結晶（融点102〜４℃）として得られた。

（実施例２） 具体例（５）の化合物 かきまぜ機のついたのついた三つ口フラスコに、水素
化ナトリウム0.011mol、テトラヒドロフラン40mlをはか
りとり、かきまぜながら亜燐酸ジフェニル0.0105molを
添加する。室温で５分間かきまぜた後、化合物（Ｘ）0.
01molを徐々に添加し、更に１時間かきまぜる。反応混
合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥することで目的物が淡黄白
色結晶（融点135〜７℃）として得られた。

（実施例３） 具体例（14）の化合物 実施例２の亜燐酸ジフェニルの代わりに、アントラニ
ル酸メチルを用いた他は、実施例２と同様に反応を行
い、目的物が淡黄白色結晶（融点20〜４℃）として得ら
れた。

（実施例４） 具体例（20）の化合物 実施例２の亜燐酸ジフェニルの代わりに、マロン酸ジ
メチルを用いた他は、実施例２と同様に反応を行い、酢
酸エチル:n−ヘキサン＝1:2の混合溶媒で再結晶するこ
とで目的物が白色結晶（融点116〜８℃）として得られ
た。

（実施例５） 具体例（22）の化合物 実施例２の亜燐酸ジフェニルの代わりに、メトキシカ
ルボニルアセトンを用いた他は、実施例２と同様に反応
を行い、目的物が淡黄白色結晶（融点73〜５℃）として
得られた。

（実施例６） 具体例（24）の化合物 実施例２の亜燐酸ジフェニルの代わりに、ベンジルオ
キシカルボニルアセトンを用いた他は、実施例２と同様
に反応を行い、目的物が淡黄白色結晶（融点94〜６℃）
として得られた。

（実施例７） 具体例（28）の化合物 実施例２の亜燐酸ジフェニルの代わりに、フェンルア
ミノカルボニルアセトンを用いた他は、実施例２と同様
に反応を行い、目的物が淡黄白色結晶（融点180〜２
℃）として得られた。

（実施例８） 具体例（32）の化合物 実施例２の亜燐酸ジフェニルの代わりに、マロン酸ジ
ベンジルを用いた他は、実施例２と同様に反応を行い、
目的物が淡黄白色結晶（融点102〜４℃）として得られ
た。

（実施例９） 具体例（46）の化合物 実施例２の亜燐酸ジフェニルの代わりに、メチルマロ
ン酸ジメチルを用いた他は、実施例２と同様に反応を行
い、目的物が淡黄白色結晶（融点110〜２℃）として得
られた。

（実施例10） 具体例（21）の化合物 かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、下記の化合物
（XI） を0.01mol、マロン酸ジエチル0.01mol、エチルセルソル
ブ30mlをはかりとり、100℃で３時間かきまぜる。反応
混合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥することで目的物が淡黄
白色結晶（融点89〜91℃）として得られた。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示されるトリメチン化
   合物 上式中R₁〜R₄は水素原子、アルキル基、アリール基を、
   R₅〜R₉は水素原子又は一価の基を、ｍ、ｎは１から４の
   整数を、R₁₀は−PO（OR₁₂）₂、−CR₁₃R₁₄R₁₅、−NR₁₆R
   ₁₇（R₁₂〜R₁₇は水素原子又は一価の基を表す。但し
   R₁₃、R₁₄、R₁₅の少なくとも一つは電子吸引性基を表
   す。）を表す。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）において、R₅〜R₇は水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アル
   コキシカルボニル基、アリール基、アリールオキシ基、
   アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
   基を、R₈、R₉は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、
   置換アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
   オキシ基を、R₁₂は水素原子、アルキル基、アリール
   基、複素環基を（更にR₁₂は互いに連結してヘテロ原子
   を含んでいてもよい４〜12員環構造を形成してもよ
   い。）、R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
   ロ基、SO₂R₂₆、COR₂₇、NR₂₈R₂₉を〔R₂₆、R₂₇は水素原
   子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、ヒドロキシ基、NR₃₀R₃₁を、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁は
   水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、SO
   ₂R₃₂、COR₃₃（R₃₂、R₃₃は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、複素環基を表す）を表し、更にR₁₃、R₁₄は互い
   に連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜12員環構
   造を形成してもよい〕、R₁₆、R₁₇は水素原子、アルキル
   基、アリール基、複素環基、SO₂R₃₄、COR₃₅、ヒドロキ
   シ基、NR₃₆R₃₇を〔R₃₄、R₃₅は水素原子、アルキル基、
   アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環
   基、NR₃₈R₃₉を、R₃₆、R₃₇、R₃₈、R₃₉は水素原子、アル
   キル基、アリール基、複素環基、SO₂R₄₀、COR₄₁（R₄₀、
   R₄₁は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
   表す）を表し、更にR₁₆、R₁₇は互いに連結してヘテロ原
   子を含んでいてもよい４〜12員環構造を形成してもよ
   い。〕表す請求項１に記載のトリメチン化合物