JPH05178860A - 新規なフルオラン化合物 - Google Patents
新規なフルオラン化合物Info
- Publication number
- JPH05178860A JPH05178860A JP3344662A JP34466291A JPH05178860A JP H05178860 A JPH05178860 A JP H05178860A JP 3344662 A JP3344662 A JP 3344662A JP 34466291 A JP34466291 A JP 34466291A JP H05178860 A JPH05178860 A JP H05178860A
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- JP
- Japan
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- compound
- formula
- methyl
- color
- coloring
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- Granted
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 発色性能および発色画像の保存安定性に優れ
た黒色に発色する新規なフルオラン化合物を提供する。 【構成】 一般式（１）で表されるフルオラン化合物。 （式中、Ｒ1 はメチル基またはｎ−プロピル基を表し、
Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）
た黒色に発色する新規なフルオラン化合物を提供する。 【構成】 一般式（１）で表されるフルオラン化合物。 （式中、Ｒ1 はメチル基またはｎ−プロピル基を表し、
Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なフルオラン化合
物に関し、さらに詳しくは、記録材料、例えば、感圧ま
たは感熱記録用の発色性化合物として有用なフルオラン
化合物に関する。
物に関し、さらに詳しくは、記録材料、例えば、感圧ま
たは感熱記録用の発色性化合物として有用なフルオラン
化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、たとえば、３−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランは黒
色に発色する発色性化合物であり、記録材料用の発色性
化合物として有用であることが知られている（特公昭４
８−４３２９６号公報）。また、例えば、３−Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニル）
アミノフルオランは黒色に発色する発色性化合物であ
り、記録材料用の発色性化合物として有用であることが
知られている（特公昭６０−５３０６９号公報）。しか
しながら、これら既存のフルオラン化合物は発色性能お
よび発色画像の保存安定性は充分な性能を有していると
は言えず、一層の改良が強く望まれているのが現状であ
る。
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランは黒
色に発色する発色性化合物であり、記録材料用の発色性
化合物として有用であることが知られている（特公昭４
８−４３２９６号公報）。また、例えば、３−Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニル）
アミノフルオランは黒色に発色する発色性化合物であ
り、記録材料用の発色性化合物として有用であることが
知られている（特公昭６０−５３０６９号公報）。しか
しながら、これら既存のフルオラン化合物は発色性能お
よび発色画像の保存安定性は充分な性能を有していると
は言えず、一層の改良が強く望まれているのが現状であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
材料用の黒色に発色する発色性化合物として有用な、発
色性能および発色画像の保存安定性に優れた性能を有し
ている新規なフルオラン化合物を提供することである。
材料用の黒色に発色する発色性化合物として有用な、発
色性能および発色画像の保存安定性に優れた性能を有し
ている新規なフルオラン化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく、多くの化合物を合成し鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一般式
（１）（化２）
的を達成すべく、多くの化合物を合成し鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一般式
（１）（化２）
【０００５】
【化２】 （式中、Ｒ1 はメチル基またはｎ−プロピル基を表し、
Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）で
表されるフルオラン化合物に関するものである。
Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）で
表されるフルオラン化合物に関するものである。
【０００６】本発明の一般式（１）で表される化合物に
おいて、Ｒ1 はメチル基またはｎ−プロピル基を表す。
また、Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基を挙げることができ、特に
好ましくはメチル基である。本発明の一般式（１）で表
されるフルオラン化合物は、代表的には、下記一般式
（２）（化３）で表される安息香酸誘導体
おいて、Ｒ1 はメチル基またはｎ−プロピル基を表す。
また、Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基を挙げることができ、特に
好ましくはメチル基である。本発明の一般式（１）で表
されるフルオラン化合物は、代表的には、下記一般式
（２）（化３）で表される安息香酸誘導体
【０００７】
【化３】 （式中、Ｒ1 は一般式（１）の場合と同じ意味である）
と一般式（３）（化４）で表されるジフェニルアミン誘
導体
と一般式（３）（化４）で表されるジフェニルアミン誘
導体
【０００８】
【化４】 （式中、Ｒ2 およびＲ3 は一般式（１）の場合と同じ意
味であり、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）と
を、脱水縮合剤、例えば、濃硫酸、発煙硫酸を添加した
濃硫酸、ポリリン酸、五酸化リン、無水塩化アルミニウ
ム等の脱水縮合剤の存在下、特に好ましくは、濃硫酸中
で反応させた後、氷水に排出後、得られたケ−キをアル
カリ処理することにより、製造することができる。
味であり、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）と
を、脱水縮合剤、例えば、濃硫酸、発煙硫酸を添加した
濃硫酸、ポリリン酸、五酸化リン、無水塩化アルミニウ
ム等の脱水縮合剤の存在下、特に好ましくは、濃硫酸中
で反応させた後、氷水に排出後、得られたケ−キをアル
カリ処理することにより、製造することができる。
【０００９】脱水縮合反応は、通常、０〜１００℃の温
度範囲で、数時間ないし数十時間行う。反応を濃硫酸中
で行う場合、反応温度は、０〜５０℃の範囲で行うこと
が特に好ましい。反応時間は、反応温度に左右されるの
で、充分な時間を要して行うことが必要である。また、
脱水縮合後に行うアルカリ処理は、水酸化カリウム、水
酸化ナトリム等の水溶液により、ｐＨを約９〜１３と
し、０〜１００℃、好ましくは４０〜１００℃の温度範
囲で行うことが好ましく、反応時間は、反応温度に左右
されるが、通常、数十分から数時間を要する。アルカリ
処理の際、水以外のベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の有機溶媒の共存下にアルカリ処理を行
っても良い。この場合、生成するフルオラン化合物は該
有機溶媒中に抽出することが可能である。このようにし
て製造されるフルオラン化合物は、必要に応じて、再結
晶、カラムクロマトグラフィ−等の公知の精製方法によ
り精製し、純度を高めることができる。
度範囲で、数時間ないし数十時間行う。反応を濃硫酸中
で行う場合、反応温度は、０〜５０℃の範囲で行うこと
が特に好ましい。反応時間は、反応温度に左右されるの
で、充分な時間を要して行うことが必要である。また、
脱水縮合後に行うアルカリ処理は、水酸化カリウム、水
酸化ナトリム等の水溶液により、ｐＨを約９〜１３と
し、０〜１００℃、好ましくは４０〜１００℃の温度範
囲で行うことが好ましく、反応時間は、反応温度に左右
されるが、通常、数十分から数時間を要する。アルカリ
処理の際、水以外のベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の有機溶媒の共存下にアルカリ処理を行
っても良い。この場合、生成するフルオラン化合物は該
有機溶媒中に抽出することが可能である。このようにし
て製造されるフルオラン化合物は、必要に応じて、再結
晶、カラムクロマトグラフィ−等の公知の精製方法によ
り精製し、純度を高めることができる。
【００１０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例１ ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−６−メチル
−７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合
物の製造 ２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２’−ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸６２ｇを３００mlの濃硫酸に１
０℃で溶解後、（２−メチル−４−メトキシフェニル）
−（３’−メチルフェニル）アミン〔一般式（３）にお
いて、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基、Ｒ4 がメチル基の化
合物〕５０ｇを同温度で加え、１０〜２５℃で３０時間
攪拌した。反応混合物を１５００mlの氷水に排出し、析
出した固体を集め、水洗後、このウエットケ−キを１０
％ＮａＯＨ水溶液６００mlに加え、さらにトルエン６０
０mlを加えた後、６０〜７０℃で３時間攪拌した。トル
エン層を分離し、温水で中性になるまで水洗後、トルエ
ン層を分液して、トルエンを減圧下で留去した。残渣に
メタノ−ル３００mlを加え、室温で放置した後、析出し
た結晶を濾別した。さらに、該結晶をトルエンより再結
晶し、ほとんど無色の結晶として、目的とする３−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチル
フェニル）アミノフルオラン化合物７０ｇを得た。 融点２０５〜２０７℃ 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） δ＝２．１（ｓ，３Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、２．８
（ｓ，６Ｈ）、６．４〜８．１（ｍ，１４Ｈ） このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例１ ３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−６−メチル
−７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合
物の製造 ２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２’−ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸６２ｇを３００mlの濃硫酸に１
０℃で溶解後、（２−メチル−４−メトキシフェニル）
−（３’−メチルフェニル）アミン〔一般式（３）にお
いて、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基、Ｒ4 がメチル基の化
合物〕５０ｇを同温度で加え、１０〜２５℃で３０時間
攪拌した。反応混合物を１５００mlの氷水に排出し、析
出した固体を集め、水洗後、このウエットケ−キを１０
％ＮａＯＨ水溶液６００mlに加え、さらにトルエン６０
０mlを加えた後、６０〜７０℃で３時間攪拌した。トル
エン層を分離し、温水で中性になるまで水洗後、トルエ
ン層を分液して、トルエンを減圧下で留去した。残渣に
メタノ−ル３００mlを加え、室温で放置した後、析出し
た結晶を濾別した。さらに、該結晶をトルエンより再結
晶し、ほとんど無色の結晶として、目的とする３−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチル
フェニル）アミノフルオラン化合物７０ｇを得た。 融点２０５〜２０７℃ 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） δ＝２．１（ｓ，３Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、２．８
（ｓ，６Ｈ）、６．４〜８．１（ｍ，１４Ｈ） このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。
【００１１】実施例２ ３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロ
ピルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニ
ル）アミノフルオラン化合物の製造 実施例１において、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代わり
に、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用いた他は、
実施例１に記載した方法に従い、３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
プロピルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェ
ニル）アミノフルオラン化合物を製造した。 融点１３８〜１４０℃ 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） δ＝０．９〜１．８（ｍ，１０Ｈ）、２．１（ｓ，３
Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、３．１〜３．６（ｍ，４
Ｈ）、６．４〜８．１（ｍ，１４Ｈ） このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。
ピルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニ
ル）アミノフルオラン化合物の製造 実施例１において、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代わり
に、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用いた他は、
実施例１に記載した方法に従い、３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
プロピルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェ
ニル）アミノフルオラン化合物を製造した。 融点１３８〜１４０℃ 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ） δ＝０．９〜１．８（ｍ，１０Ｈ）、２．１（ｓ，３
Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、３．１〜３．６（ｍ，４
Ｈ）、６．４〜８．１（ｍ，１４Ｈ） このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。
【００１２】
【発明の効果】本発明により、記録材料用の黒色に発色
する発色性化合物として有用な、発色性能および発色画
像の保存安定性に優れた性能を有している新規なフルオ
ラン化合物を提供することである。
する発色性化合物として有用な、発色性能および発色画
像の保存安定性に優れた性能を有している新規なフルオ
ラン化合物を提供することである。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）（化１）で表されるフルオ
ラン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1 はメチル基またはｎ−プロピル基を表し、
Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜４のアルキル基を表す） - 【請求項２】 一般式（１）において、Ｒ2 およびＲ3
がメチル基である請求項１記載のフルオラン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34466291A JP3188501B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 新規なフルオラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34466291A JP3188501B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 新規なフルオラン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178860A true JPH05178860A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3188501B2 JP3188501B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=18371013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34466291A Expired - Fee Related JP3188501B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 新規なフルオラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3188501B2 (ja) |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP34466291A patent/JP3188501B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3188501B2 (ja) | 2001-07-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |