JPS6270350A - ベンゾフエノン誘導体の製造法 - Google Patents
ベンゾフエノン誘導体の製造法Info
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- JPS6270350A JPS6270350A JP20967585A JP20967585A JPS6270350A JP S6270350 A JPS6270350 A JP S6270350A JP 20967585 A JP20967585 A JP 20967585A JP 20967585 A JP20967585 A JP 20967585A JP S6270350 A JPS6270350 A JP S6270350A
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- alkali
- aqueous solution
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、ヘンシフエノン誘導体の改良された製造方法
に関するものである。さらに詳しくは４、感圧記録体用
あるいは感熱記録体用の無色染料として有用なフルオラ
ン誘導体の製造中間体として特に有効な丁記一般式（Ｉ
Ｉ３〔式中、Ｒ，、Ｒχは同一または異なっていてもよ
く、ヘテロ原子を有してもよいアルキル基またはシクロ
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、置換もしく
は未置換のフェニル基を表す。また、Ｒ１とＲ２が一緒
になってヘテロ環を形成することもできる。〕 で示されるベンゾフェノン誘導体を、工業的に有利に製
造しうる方法に関するものである。
に関するものである。さらに詳しくは４、感圧記録体用
あるいは感熱記録体用の無色染料として有用なフルオラ
ン誘導体の製造中間体として特に有効な丁記一般式（Ｉ
Ｉ３〔式中、Ｒ，、Ｒχは同一または異なっていてもよ
く、ヘテロ原子を有してもよいアルキル基またはシクロ
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、置換もしく
は未置換のフェニル基を表す。また、Ｒ１とＲ２が一緒
になってヘテロ環を形成することもできる。〕 で示されるベンゾフェノン誘導体を、工業的に有利に製
造しうる方法に関するものである。
「従来の技術Ｊ
上記一般式〔ＩＩ〕で表されるベンゾフェノン誘導体の
製法としては、ｍ−アミノフェノール誘導体１モルと無
水フタル酸０．５〜２モルとを無溶媒或いはトルエン、
キシレン、テトラクロロエタン等の不活性有機溶媒中に
おいて、８０〜１５０℃の温度条件下で数時間加熱反応
させる方法が知られている。
製法としては、ｍ−アミノフェノール誘導体１モルと無
水フタル酸０．５〜２モルとを無溶媒或いはトルエン、
キシレン、テトラクロロエタン等の不活性有機溶媒中に
おいて、８０〜１５０℃の温度条件下で数時間加熱反応
させる方法が知られている。
しかし、かかる公知の方法をそのまま行った場合には、
生成したベンゾフェノン誘導体がさらにアミノフェノー
ルと反応し、赤色染料であるローダミン型染料を相当量
副生ずることが知られている。このローダミン染料の副
生は、目的とするベンゾフェノン誘導体の生成を抑制す
るばかりでなく、その着色のため反応容器や周囲の環境
を汚染し作業性の低下をも来すため、ベンゾフェノン誘
導体の製造上大きな問題となっている。
生成したベンゾフェノン誘導体がさらにアミノフェノー
ルと反応し、赤色染料であるローダミン型染料を相当量
副生ずることが知られている。このローダミン染料の副
生は、目的とするベンゾフェノン誘導体の生成を抑制す
るばかりでなく、その着色のため反応容器や周囲の環境
を汚染し作業性の低下をも来すため、ベンゾフェノン誘
導体の製造上大きな問題となっている。
また、副生じたローダミン染料の除去方法として、活性
炭処理により吸着せしめる方法、またはローダミン染料
に対する溶解度が大きなメチルアルコール、エヂルアル
コール、ｌ−ルエン等の有機溶媒による洗滌処理等が一
般に採用されているが、これらの方法によってローダミ
ン染料を完全にかつ選択的に除去することは、極めて困
難である。
炭処理により吸着せしめる方法、またはローダミン染料
に対する溶解度が大きなメチルアルコール、エヂルアル
コール、ｌ−ルエン等の有機溶媒による洗滌処理等が一
般に採用されているが、これらの方法によってローダミ
ン染料を完全にかつ選択的に除去することは、極めて困
難である。
「発明が解決しようとする問題点」
本発明の目的は、上記の如き従来法が有する難点を解消
し、副生ずるローダミン染料を効率よくベンゾフェノン
誘導体に転換せしめてベンゾフェノン誘導体の収率を向
上させると共に、単離、精製の繁雑さを解消したヘンシ
フエノン誘導体の改良された製造法を提供することであ
る。
し、副生ずるローダミン染料を効率よくベンゾフェノン
誘導体に転換せしめてベンゾフェノン誘導体の収率を向
上させると共に、単離、精製の繁雑さを解消したヘンシ
フエノン誘導体の改良された製造法を提供することであ
る。
「問題を解決するための手段」
３一
本発明は、一般式〔Ｉ〕で表されるｍ−アミノフェノー
ル誘導体と Ｃ式中、Ｒ，、Ｒ，は同一または異なっていてもよく、
ヘテロ原子を有してもよいアルキル基またはシクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、置換もしくは未
置換のフェニル基を表す。また、Ｒ１とＲ７が一緒にな
ってヘテロ環を形成することもできる。〕 無水フタル酸とを反応させた後、上記出発物質１重量部
に対して０．３重量部以上のアルカリを３０重量％以上
の水溶液として添加し、加熱処理することを特徴とする
一般式（Ｔｌ）で表されるベンゾフェノン誘導体の製造
法である。
ル誘導体と Ｃ式中、Ｒ，、Ｒ，は同一または異なっていてもよく、
ヘテロ原子を有してもよいアルキル基またはシクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、置換もしくは未
置換のフェニル基を表す。また、Ｒ１とＲ７が一緒にな
ってヘテロ環を形成することもできる。〕 無水フタル酸とを反応させた後、上記出発物質１重量部
に対して０．３重量部以上のアルカリを３０重量％以上
の水溶液として添加し、加熱処理することを特徴とする
一般式（Ｔｌ）で表されるベンゾフェノン誘導体の製造
法である。
「作用」
本発明は上記の如く、ｍ−アミノフェノール誘導体と無
水フタル酸とを加熱反応させた後、該反応系を特定のア
ルカリ水溶液の存在下で数十分〜数時間加熱攪拌するこ
とで、系中に副生したローダミン染料を極めて効率よく
ベンゾフェノン誘導体に分解し得ることを見出したもの
である。しかもその際に、既に系中に生成しているベン
ゾフェノン誘導体は何ら化学的な変化をうけず、ローダ
ミン染料のみが選択的に分解をうける結果、ベンゾフェ
ノン誘導体の収率を大幅に向」ニさせることができる。
水フタル酸とを加熱反応させた後、該反応系を特定のア
ルカリ水溶液の存在下で数十分〜数時間加熱攪拌するこ
とで、系中に副生したローダミン染料を極めて効率よく
ベンゾフェノン誘導体に分解し得ることを見出したもの
である。しかもその際に、既に系中に生成しているベン
ゾフェノン誘導体は何ら化学的な変化をうけず、ローダ
ミン染料のみが選択的に分解をうける結果、ベンゾフェ
ノン誘導体の収率を大幅に向」ニさせることができる。
更に、赤色に着色するローダミン染料がアルカリ分解さ
れて淡黄色の反応液となるため、汚染の防止や作業性の
向上をはかることも可能となるものである。
れて淡黄色の反応液となるため、汚染の防止や作業性の
向上をはかることも可能となるものである。
本発明において、一般式（Ｔ）で示されるｍ −アミノ
フェノール誘導体と無水フタル酸との反応は、無溶媒下
で熱熔融する方法、あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラクロロエタンなどの不活性有機溶媒中にて
８０〜１５０℃で数時−６＝ 間へ・数十時間加熱反応１Ｎ、める方法などの従来から
知られた条件で反応させることができる。
フェノール誘導体と無水フタル酸との反応は、無溶媒下
で熱熔融する方法、あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラクロロエタンなどの不活性有機溶媒中にて
８０〜１５０℃で数時−６＝ 間へ・数十時間加熱反応１Ｎ、める方法などの従来から
知られた条件で反応させることができる。
本発明は前述の如く、かかる反応終了後の系に、出発物
質たるｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸の総
量１重量部に対して０．３重量部以上のアルカリを３０
重量％以りの水溶液として添加し、加熱攪拌するところ
に重大な特徴を有するものである。
質たるｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸の総
量１重量部に対して０．３重量部以上のアルカリを３０
重量％以りの水溶液として添加し、加熱攪拌するところ
に重大な特徴を有するものである。
かかるアルカリの添加量が出発物質１重量部に対して０
．３重量部以−Ｌであっても、添加する際のアルカリ水
溶液濃度が３０重量％未満であったり、また、使用する
アルカリ水溶液の濃度が３０重重量以」−であっても、
固形分換算のアルカリ添加量が出発物質１重量部に対し
て０．３重量部に満たない場合には、いずれもローダミ
ン染料のアルカリ分解反応が実質的に進まない。
．３重量部以−Ｌであっても、添加する際のアルカリ水
溶液濃度が３０重量％未満であったり、また、使用する
アルカリ水溶液の濃度が３０重重量以」−であっても、
固形分換算のアルカリ添加量が出発物質１重量部に対し
て０．３重量部に満たない場合には、いずれもローダミ
ン染料のアルカリ分解反応が実質的に進まない。
而るに、本発明では、出発物質１重量部に対して０．３
重量部以上のチルカリを３０重量％以上の水溶液として
使用するものであるが、コスト、反応容器の選択および
後処理の容易さ等を考慮すれば、出発物質１重量部に対
して０．５〜５重量部のアルカリを３０〜６０重量％の
水溶液として添加するのがより好ましい。
重量部以上のチルカリを３０重量％以上の水溶液として
使用するものであるが、コスト、反応容器の選択および
後処理の容易さ等を考慮すれば、出発物質１重量部に対
して０．５〜５重量部のアルカリを３０〜６０重量％の
水溶液として添加するのがより好ましい。
本発明で用いるアルカリとしては、ローダミン染料を分
解し得るものであれば特に限定するものではなく、一般
にカセイソーダまたはカセイヵリが好ましく使用される
。
解し得るものであれば特に限定するものではなく、一般
にカセイソーダまたはカセイヵリが好ましく使用される
。
Ｌ記の如き特定のアルカリ水溶液を添加する際に、必要
に応じてｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸の
反応に用いたような水不溶性の不活性有機溶媒をさらに
添加することもできる。この場合、異なった溶媒の使用
も可能であるが、溶媒の回収等を考慮すれば同一の溶媒
を用いる方が経済的に有利である。
に応じてｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸の
反応に用いたような水不溶性の不活性有機溶媒をさらに
添加することもできる。この場合、異なった溶媒の使用
も可能であるが、溶媒の回収等を考慮すれば同一の溶媒
を用いる方が経済的に有利である。
また、ｍ−アミノフェノールと無水フタル酸を無溶媒丁
で熱熔融反応させた場合には、溶媒添加なしでアルカリ
水溶液を反応せしめることもできるが、アルカリ水溶液
中で反応物が樹脂状になることもあるので、」１述の不
活性有機溶媒を添加して反応物を溶解または分散せしめ
た後、アルカリ水溶液を反応さた方が反応も均一に進み
、また後処理も簡単になり好ましい。
で熱熔融反応させた場合には、溶媒添加なしでアルカリ
水溶液を反応せしめることもできるが、アルカリ水溶液
中で反応物が樹脂状になることもあるので、」１述の不
活性有機溶媒を添加して反応物を溶解または分散せしめ
た後、アルカリ水溶液を反応さた方が反応も均一に進み
、また後処理も簡単になり好ましい。
なお、使用する溶媒の量は、攪拌が十分に行われる状態
であればよく、特に限定するものではない。
であればよく、特に限定するものではない。
本発明において、加熱処理は５０〜１５０℃の温度範囲
であれば充分であるが、常圧で実施可能な７０〜１００
℃が好ましい。かかる温度範囲で数十分〜数時間攪拌す
ることで本発明の加熱処理が達成される。
であれば充分であるが、常圧で実施可能な７０〜１００
℃が好ましい。かかる温度範囲で数十分〜数時間攪拌す
ることで本発明の加熱処理が達成される。
本発明において使用される一般式口〕で表される化合物
の具体例としては、例えば下記が例示される。
の具体例としては、例えば下記が例示される。
Ｎ、 Ｎ−ジメチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ。
Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ、 Ｎ−ジ−
ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ。
ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ。
Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ〜ルアミノフェノールＮ−メチ
ル−Ｎ−エチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル
−Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ブチル＝８− −ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｅ−プ
ヂルーｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ
−ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−ベンチルーｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−
ｉｓｏ−ペンチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−オクチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロペンデル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−アミノ
フェノール、Ｎ−１ｓｏ−プロピル−Ｎ−シクロベンチ
ルーｍ−アミノフェノール、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シク
ロペンチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−１ｓｏ−ブチ
ル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
ｎ−ペンチル−Ｎ−シクロベンチルーｍ−アミノフェノ
ール、Ｎ−１ｓｏ−ペンチル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ
−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシル
−ｍ−アミンフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロへキ
シル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ ｎ−プロピル−Ｎ
−シクロヘキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−シクロへキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ
−１ｓｏ−ブチル−Ｎ−シクロへキシル−ｍ−アミノフ
ェノール、Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−シクロへキシル−ｍ
−アミノフェノール、Ｎ−１ｓｏ−ベンチルーＮ−シク
ロヘキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロへブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−ｎ−
プロピル−Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフ
ェノール、Ｎ −ｉｓｏ −ブチル−Ｎ−シクロへブチ
ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−２−メチ
ルシクロヘキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル
−Ｎ−３＝メチルシクロへキシル−ｍ−アミノフェノー
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルシクロへキシル−ｍ−
アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−３−メチルシクロ
へキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−４
−メチルシクロへキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−Ｎ −ｐ −）ジル−ｍ−アミノフェノール、
Ｎ−エチル−Ｉｌ−ｐ−トリル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−クロロフェニル−ｍ−アミノフ
ェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−クロロフェニル−ｍ−
アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ニトロフェニ
ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ニト
ロフェニル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−
メトキシプロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル
−Ｎ−メトキシプロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−Ｎ−エトキシプロピル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−アリル−Ｎ−シクロヘキシル−ｍ−アミノフェノ
ール、Ｎ−アリル−Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフ
ェ／−）Ｉｌ、Ｎ−アリル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−
アミノフェノール、Ｎ、Ｎ−ジベンジル−ｍ−アミノフ
ェノール、ｍ−ピロリジノフェノール、ｍ−ピペリジノ
フェノール、ｍ−モルホリノフェノール、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリル−ｍ−アミノフェノール、
Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−ｍ−アミノ
フェノール等。
ル−Ｎ−エチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル
−Ｎ−ｉｓｏ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ブチル＝８− −ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｅ−プ
ヂルーｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ
−ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−ベンチルーｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−
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ル−Ｎ−ｎ−オクチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロペンデル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−アミノ
フェノール、Ｎ−１ｓｏ−プロピル−Ｎ−シクロベンチ
ルーｍ−アミノフェノール、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シク
ロペンチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−１ｓｏ−ブチ
ル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
ｎ−ペンチル−Ｎ−シクロベンチルーｍ−アミノフェノ
ール、Ｎ−１ｓｏ−ペンチル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ
−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシル
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シル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ ｎ−プロピル−Ｎ
−シクロヘキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−シクロへキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ
−１ｓｏ−ブチル−Ｎ−シクロへキシル−ｍ−アミノフ
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ロヘキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロへブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−ｎ−
プロピル−Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフ
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ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−２−メチ
ルシクロヘキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル
−Ｎ−３＝メチルシクロへキシル−ｍ−アミノフェノー
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルシクロへキシル−ｍ−
アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−３−メチルシクロ
へキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−４
−メチルシクロへキシル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−Ｎ −ｐ −）ジル−ｍ−アミノフェノール、
Ｎ−エチル−Ｉｌ−ｐ−トリル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−クロロフェニル−ｍ−アミノフ
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アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ニトロフェニ
ル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ニト
ロフェニル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−Ｎ−
メトキシプロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル
−Ｎ−メトキシプロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−Ｎ−エトキシプロピル−ｍ−アミノフェノール
、Ｎ−アリル−Ｎ−シクロヘキシル−ｍ−アミノフェノ
ール、Ｎ−アリル−Ｎ−シクロへブチル−ｍ−アミノフ
ェ／−）Ｉｌ、Ｎ−アリル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−
アミノフェノール、Ｎ、Ｎ−ジベンジル−ｍ−アミノフ
ェノール、ｍ−ピロリジノフェノール、ｍ−ピペリジノ
フェノール、ｍ−モルホリノフェノール、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリル−ｍ−アミノフェノール、
Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−ｍ−アミノ
フェノール等。
アルカリ水溶液の存在下における加熱処理が終了した系
からヘンシフエノン誘導体を単離する方法としては、例
えば次のような方法を挙げることができる。■アルカリ
水溶液の濃度が１０〜２０重量％となるように水で希釈
し、ベンゾフェノン誘導体のアルカリ塩として析出せし
め、これを濾別し、水に溶解後中和する方法、■アルカ
リ水溶液の濃度が１０重量％以下となるように水で希釈
し、ベンゾフェノン誘導体を一部アルカリ水溶液中に溶
解せしめ、該アルカリ水溶液を分別後、中和する方法等
。
からヘンシフエノン誘導体を単離する方法としては、例
えば次のような方法を挙げることができる。■アルカリ
水溶液の濃度が１０〜２０重量％となるように水で希釈
し、ベンゾフェノン誘導体のアルカリ塩として析出せし
め、これを濾別し、水に溶解後中和する方法、■アルカ
リ水溶液の濃度が１０重量％以下となるように水で希釈
し、ベンゾフェノン誘導体を一部アルカリ水溶液中に溶
解せしめ、該アルカリ水溶液を分別後、中和する方法等
。
上記の方法で得られたベンゾフェノン誘導体は、フルオ
ラン誘導体の製造中間体として、そのまま使用すること
ができるが、必要に応じて常法により再結晶して使用す
ることもできる。
ラン誘導体の製造中間体として、そのまま使用すること
ができるが、必要に応じて常法により再結晶して使用す
ることもできる。
なお、前述の方法でベンゾフェノン誘導体を単離した残
りのアルカリ水溶液および溶媒中には未反応およびロー
ダミン染料のアルカリ分解で生成したｍ−アミノフェノ
ール誘導体が主成分として存在するので、常法によって
これを回収し再使用することも可能である。
りのアルカリ水溶液および溶媒中には未反応およびロー
ダミン染料のアルカリ分解で生成したｍ−アミノフェノ
ール誘導体が主成分として存在するので、常法によって
これを回収し再使用することも可能である。
「実施例」
以下に本発明の方法を実施例によってより具体的に説明
するが、勿論これらに限定されるものではない。
するが、勿論これらに限定されるものではない。
実施例Ｉ
Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル−ｍ−アミノフェノー
ル２０．５ｇ（０，１モル）と無水フタル酸１７．８ｇ
（０，１２モル）およびトルエン７４ ｍ Ａを混合し
、１０５〜１１０℃で２０時間加熱攪拌した。反応液の
一部を採り、分光光度計で定量したところ、ローダミン
型染料が２５．５％、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペ
ンチル）アミノ−２−ヒドロキシ−２′−カルボキシベ
ンゾフェノンが６４．３％生成していることがわかった
。
ル２０．５ｇ（０，１モル）と無水フタル酸１７．８ｇ
（０，１２モル）およびトルエン７４ ｍ Ａを混合し
、１０５〜１１０℃で２０時間加熱攪拌した。反応液の
一部を採り、分光光度計で定量したところ、ローダミン
型染料が２５．５％、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペ
ンチル）アミノ−２−ヒドロキシ−２′−カルボキシベ
ンゾフェノンが６４．３％生成していることがわかった
。
次いで、反応液にトルエン３ Ｑ ｍ ｊ！と５０重量
％カセイソーダ水溶液６０ｍ１を加え、９０℃で３時間
加熱攪拌して副生じているローダミン染料を分解した。
％カセイソーダ水溶液６０ｍ１を加え、９０℃で３時間
加熱攪拌して副生じているローダミン染料を分解した。
反応終了後、８０ｍ／の水を加え、析出したベンゾフェ
ノン誘導体のナトリウム塩の淡黄色結晶を濾取し、トル
エンで洗滌した後アセトンで洗滌し、風乾した。
ノン誘導体のナトリウム塩の淡黄色結晶を濾取し、トル
エンで洗滌した後アセトンで洗滌し、風乾した。
約５００ｍｎの水に得られたベンゾフェノン誘導体のナ
トリウム塩を溶解さセ、２Ｎ−塩酸で中和して、ローダ
ミン染料を全く含まない淡黄色の４− （Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロペンチル）アミノ−２−ヒドロキシ−２′−
カルボキシヘンシフエノン２６．６ｇを得た。収率ば７
５．２％であった。
トリウム塩を溶解さセ、２Ｎ−塩酸で中和して、ローダ
ミン染料を全く含まない淡黄色の４− （Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロペンチル）アミノ−２−ヒドロキシ−２′−
カルボキシヘンシフエノン２６．６ｇを得た。収率ば７
５．２％であった。
実施例２
Ｎ−エヂルーＮ−ｎ−ブヂルーｍ−アミノフェノール］
、９．３ｇ（０，１モル）と無水フタル酸１７゜８ｇ（
０，１２モル）および１−ルエン６３ｍｊ！を混合し、
１１０℃で１５時間加熱攪拌した。反応液の一部を採り
、分光光度ｉ−＋で定■したところ、ローダミン型染料
が２３．２％、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル）ア
ミノ−２−ヒドロキシ−２′−カルボキシベンゾフェノ
ンが６５．８％生成していた。
、９．３ｇ（０，１モル）と無水フタル酸１７゜８ｇ（
０，１２モル）および１−ルエン６３ｍｊ！を混合し、
１１０℃で１５時間加熱攪拌した。反応液の一部を採り
、分光光度ｉ−＋で定■したところ、ローダミン型染料
が２３．２％、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル）ア
ミノ−２−ヒドロキシ−２′−カルボキシベンゾフェノ
ンが６５．８％生成していた。
次いで、トルエン８０ｍ７！と５０重量％カセイカリ水
溶液６０ ｍ （！を加え、９０゛Ｃで３時間加熱攪拌
した。反応終了後に５００ ｍ ｌの水を加え、トルエ
ン層を分取した後、水層を希塩酸で中和してローダミン
染料を全く含まない淡黄白色の４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−ブチル）アミノ−２−ヒドロ十シー２′−力ルポキ
シベン゛シフエノン２６゜１ｇを得た。収率は７６．５
％であった。
溶液６０ ｍ （！を加え、９０゛Ｃで３時間加熱攪拌
した。反応終了後に５００ ｍ ｌの水を加え、トルエ
ン層を分取した後、水層を希塩酸で中和してローダミン
染料を全く含まない淡黄白色の４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−ブチル）アミノ−２−ヒドロ十シー２′−力ルポキ
シベン゛シフエノン２６゜１ｇを得た。収率は７６．５
％であった。
実施例３
Ｎ、Ｎ−ジブチル−ｍ−アミノフェノール２２゜１ｇ（
０，１モル）と無水フタル酸１６．３ｇ（０，１１モル
）およびトルエン７４ｍ７！とを混合し１１０℃で１５
時間加熱攪拌した。反応液の一部を採り、分光光度計で
定量したところ、ローダミン型染料が２１．５％、ｌ−
Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ−２−ヒドロキシ−２′−カル
ボキシベンゾフェノンが６９．０％生成していた。
０，１モル）と無水フタル酸１６．３ｇ（０，１１モル
）およびトルエン７４ｍ７！とを混合し１１０℃で１５
時間加熱攪拌した。反応液の一部を採り、分光光度計で
定量したところ、ローダミン型染料が２１．５％、ｌ−
Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ−２−ヒドロキシ−２′−カル
ボキシベンゾフェノンが６９．０％生成していた。
次いで、反応液にトルエン３ Ｑｍｊ！と４０重量％力
・ｂイソーダ水溶液８０ ｍ ｌを加え、９０℃で４時
間加熱攪拌してローダミン染料の分解を行っ−１，５− た。反応終了後、５００ｍｌ！の水を加えトルエン層を
分取後１、水層を希塩酸で中和してローダミン染料を全
く含まない淡黄白色の４−Ｎ、Ｎ−ジブデルアミノ−２
−ヒドロキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン２９．
３ ｇを得た。収率は７９．５％であった。
・ｂイソーダ水溶液８０ ｍ ｌを加え、９０℃で４時
間加熱攪拌してローダミン染料の分解を行っ−１，５− た。反応終了後、５００ｍｌ！の水を加えトルエン層を
分取後１、水層を希塩酸で中和してローダミン染料を全
く含まない淡黄白色の４−Ｎ、Ｎ−ジブデルアミノ−２
−ヒドロキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン２９．
３ ｇを得た。収率は７９．５％であった。
実施例４〜１２
実施例１において、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロベンチルー
ｍ−アミノフェノールの代わりに、次表に示ずｍ−アミ
ノフェノール誘導体を使用した以外は実施例１と同様に
してヘンシフエノン誘導体を合成した。各実施例におけ
るアルカリ分解反応前・後のローダミン染料とヘンシフ
エノン誘導体の各々の生成割合を表−１に示した。
ｍ−アミノフェノールの代わりに、次表に示ずｍ−アミ
ノフェノール誘導体を使用した以外は実施例１と同様に
してヘンシフエノン誘導体を合成した。各実施例におけ
るアルカリ分解反応前・後のローダミン染料とヘンシフ
エノン誘導体の各々の生成割合を表−１に示した。
「効果」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式〔 I 〕で表されるｍ−アミノフェノール
誘導体と ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一または異なっていてもよ
く、ヘテロ原子を有してもよいアル キル基またはシクロアルキル基、アルケニ ル基、アラルキル基、置換もしくは未置換 のフェニル基を表す。また、Ｒ＿１とＲ＿２が一緒にな
ってヘテロ環を形成することもで きる。〕 無水フタル酸とを反応させた後、上記出発物質１重量部
に対して０．３重量部以上のアルカリを３０重量％以上
の水溶液として添加し、加熱処理することを特徴とする
一般式〔II〕で表されるベンゾフェノン誘導体の製造法
。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は前述の意味を表す。〕（２）
出発物質１重量部に対して０．５〜５重量部のアルカリ
を３０〜６０重量％の水溶液として添加する請求の範囲
第（１）項記載の製造法。 （３）アルカリがカセイソーダまたはカセイカリである
請求の範囲第（１）項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20967585A JPS6270350A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ベンゾフエノン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20967585A JPS6270350A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ベンゾフエノン誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270350A true JPS6270350A (ja) | 1987-03-31 |
Family
ID=16576746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20967585A Pending JPS6270350A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ベンゾフエノン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270350A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0511019A2 (en) * | 1991-04-25 | 1992-10-28 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method of producing keto acids |
| US5371285A (en) * | 1991-04-25 | 1994-12-06 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method of producing keto acids |
-
1985
- 1985-09-20 JP JP20967585A patent/JPS6270350A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0511019A2 (en) * | 1991-04-25 | 1992-10-28 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method of producing keto acids |
| US5371285A (en) * | 1991-04-25 | 1994-12-06 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method of producing keto acids |
| EP0858993A1 (en) * | 1991-04-25 | 1998-08-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method of producing keto acids |
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