JPH06122833A - ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法 - Google Patents
ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法Info
- Publication number
- JPH06122833A JPH06122833A JP4296564A JP29656492A JPH06122833A JP H06122833 A JPH06122833 A JP H06122833A JP 4296564 A JP4296564 A JP 4296564A JP 29656492 A JP29656492 A JP 29656492A JP H06122833 A JPH06122833 A JP H06122833A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- hydroxymetal
- phthalocyanine pigment
- phthalocyanine
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
- C09B67/0019—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4 of phthalocyanines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 電子写真感光体の電荷発生材料として場合、
高い光感度を有し、安定性に優れた新規な結晶型を有す
るヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法を
提供する。 【構成】 新規な結晶型のヒドロキシメタルフタロシア
ニン顔料は、アルミニウム、ガリウム、インジウム、シ
リコン、ゲルマニウムおよびスズから選択される金属の
１種を中心金属として含有するメタルフタロシアニン顔
料前駆体を酸で処理して、ヒドロキシメタルフタロシア
ニン顔料を析出させた後、析出したヒドロキシメタルフ
タロシアニン顔料を中和することなく、溶剤で処理する
ことにより顔料化される。その例として、ブラッグ角度
（２θ±０．２°）が８．２°、１２．４°、１６．５
°および２６．３°、およびブラッグ角度（２θ±０．
２°）が６．８°、１２．５°および２６．４°に強い
回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶があげられる。
高い光感度を有し、安定性に優れた新規な結晶型を有す
るヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法を
提供する。 【構成】 新規な結晶型のヒドロキシメタルフタロシア
ニン顔料は、アルミニウム、ガリウム、インジウム、シ
リコン、ゲルマニウムおよびスズから選択される金属の
１種を中心金属として含有するメタルフタロシアニン顔
料前駆体を酸で処理して、ヒドロキシメタルフタロシア
ニン顔料を析出させた後、析出したヒドロキシメタルフ
タロシアニン顔料を中和することなく、溶剤で処理する
ことにより顔料化される。その例として、ブラッグ角度
（２θ±０．２°）が８．２°、１２．４°、１６．５
°および２６．３°、およびブラッグ角度（２θ±０．
２°）が６．８°、１２．５°および２６．４°に強い
回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶があげられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシメタルフタ
ロシアニン顔料の顔料化方法に関し、特に、新規な結晶
型を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶およ
びその顔料化方法に関する。
ロシアニン顔料の顔料化方法に関し、特に、新規な結晶
型を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶およ
びその顔料化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フタロシアニン化合物は、塗料、
印刷インキ、触媒或いは電子材料として有用な材料であ
り、特に近年は、電子写真感光材料、光記録用材料およ
び光電変換材料として広範に検討がなされている。ま
た、フタロシアニン化合物が、製造方法および処理方法
の違いにより、多数の結晶型を示すことが知られ、ま
た、その結晶型の違いは、フタロシアニンの光電変換特
性に大きな影響を及ぼすことも知られている。フタロシ
アニン化合物の結晶型については、例えば、銅フタロシ
アニンについてみると、安定系のβ型以外に、α、π、
ｘ、ρ、γ、δ等の結晶型が知られており、これ等の結
晶型は、機械的歪力、硫酸処理、有機溶剤処理および熱
処理等により、相互に移転が可能であることが知られて
いる（例えば米国特許第２７７，０，６２９号明細書、
同第３，１６０，６３５号明細書、同第３，７０８，２
９２号明細書および同３，３５７，９８９号明細書
等）。また、特開昭５０−３８５４３号公報には、銅フ
タロシアニンの結晶型の違いと電子写真感度について記
載されている。
印刷インキ、触媒或いは電子材料として有用な材料であ
り、特に近年は、電子写真感光材料、光記録用材料およ
び光電変換材料として広範に検討がなされている。ま
た、フタロシアニン化合物が、製造方法および処理方法
の違いにより、多数の結晶型を示すことが知られ、ま
た、その結晶型の違いは、フタロシアニンの光電変換特
性に大きな影響を及ぼすことも知られている。フタロシ
アニン化合物の結晶型については、例えば、銅フタロシ
アニンについてみると、安定系のβ型以外に、α、π、
ｘ、ρ、γ、δ等の結晶型が知られており、これ等の結
晶型は、機械的歪力、硫酸処理、有機溶剤処理および熱
処理等により、相互に移転が可能であることが知られて
いる（例えば米国特許第２７７，０，６２９号明細書、
同第３，１６０，６３５号明細書、同第３，７０８，２
９２号明細書および同３，３５７，９８９号明細書
等）。また、特開昭５０−３８５４３号公報には、銅フ
タロシアニンの結晶型の違いと電子写真感度について記
載されている。
【０００３】銅フタロシアニン以外についても、メタル
フリーフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシア
ニン、クロルアルミニウムフタロシアニン、クロルイン
ジウムフタロシアニン等について、種々の結晶型のもの
を電子写真感光体に用いることが提案されている（例え
ば、特開平１−２２１４５９号公報、特開昭５９−１６
８４６１号公報、同５９−１８０５６６号公報等）。
フリーフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシア
ニン、クロルアルミニウムフタロシアニン、クロルイン
ジウムフタロシアニン等について、種々の結晶型のもの
を電子写真感光体に用いることが提案されている（例え
ば、特開平１−２２１４５９号公報、特開昭５９−１６
８４６１号公報、同５９−１８０５６６号公報等）。
【０００４】また一方、フタロシアニン化合物の製造方
法や処理方法に関する技術についても多くの報告がされ
ている。例えば、ヒドロキシガリウムフタロシアニンに
ついては、クロロガリウムフタロシアニンから硫酸を用
いたアシッドペースティングを行ない、次いで水洗、ア
ンモニア水洗浄によって製造する方法（Ｂｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｉｍ．，Ｆｒａｎｃｅ，２３（１９６２））あ
るいは水酸化アンモニウムとピリジンを用いて加水分解
する方法（Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９８０），１
９，３１３１）等が報告されている。しかしながら、従
来知られている方法で製造されたフタロシアニン化合物
は、電子写真感光体の電荷発生材として用いた場合、感
度や安定性等の点で末だ十分な特性を示すものはなく、
さらに高性能な材料の開発が望まれている。
法や処理方法に関する技術についても多くの報告がされ
ている。例えば、ヒドロキシガリウムフタロシアニンに
ついては、クロロガリウムフタロシアニンから硫酸を用
いたアシッドペースティングを行ない、次いで水洗、ア
ンモニア水洗浄によって製造する方法（Ｂｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｉｍ．，Ｆｒａｎｃｅ，２３（１９６２））あ
るいは水酸化アンモニウムとピリジンを用いて加水分解
する方法（Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９８０），１
９，３１３１）等が報告されている。しかしながら、従
来知られている方法で製造されたフタロシアニン化合物
は、電子写真感光体の電荷発生材として用いた場合、感
度や安定性等の点で末だ十分な特性を示すものはなく、
さらに高性能な材料の開発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記のような事情に鑑みてなされたものである。すなわ
ち、本発明の目的は、電子写真感光体に用いた場合、高
い光感度を有し、安定性に優れた新規な結晶型を有する
ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法を提
供することにある。本発明の他の目的は、新規な結晶型
を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の顔料
化方法を提供することにある。本発明のさらに他の目的
は、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が８．２°、１
２．４°、１６．５°および２６．３°、および６．８
°、１２．５°、および２６．４°に強い回折ピークを
有するヒドロキシガリウムフタロシアニンの新規結晶を
提供することにある。
上記のような事情に鑑みてなされたものである。すなわ
ち、本発明の目的は、電子写真感光体に用いた場合、高
い光感度を有し、安定性に優れた新規な結晶型を有する
ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法を提
供することにある。本発明の他の目的は、新規な結晶型
を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の顔料
化方法を提供することにある。本発明のさらに他の目的
は、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が８．２°、１
２．４°、１６．５°および２６．３°、および６．８
°、１２．５°、および２６．４°に強い回折ピークを
有するヒドロキシガリウムフタロシアニンの新規結晶を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
した結果、ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料前駆体
を酸で処理した後、生成したヒドロキシメタルフタロシ
アニン顔料の結晶を中和処理することなく溶剤で処理す
ることにより、上記目的を達成することができることを
見出だし、本発明を完成するに至った。
した結果、ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料前駆体
を酸で処理した後、生成したヒドロキシメタルフタロシ
アニン顔料の結晶を中和処理することなく溶剤で処理す
ることにより、上記目的を達成することができることを
見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明のヒドロキシメタルフタ
ロシアニン顔料の顔料化方法は、ヒドロキシメタルフタ
ロシアニン顔料前駆体を酸で処理して、ヒドロキシメタ
ルフタロシアニン顔料とした後、析出したヒドロキシメ
タルフタロシアニン顔料を中和することなく、溶剤で処
理することを特徴とする。また、本発明の新規結晶型の
ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、ブラッグ角度
（２θ±０．２°）が８．２°、１２．４°、１６．５
°および２６．３°、（２θ±０．２°）が６．８°、
１２．５°、および２６．４°に強い回折ピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である。
ロシアニン顔料の顔料化方法は、ヒドロキシメタルフタ
ロシアニン顔料前駆体を酸で処理して、ヒドロキシメタ
ルフタロシアニン顔料とした後、析出したヒドロキシメ
タルフタロシアニン顔料を中和することなく、溶剤で処
理することを特徴とする。また、本発明の新規結晶型の
ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、ブラッグ角度
（２θ±０．２°）が８．２°、１２．４°、１６．５
°および２６．３°、（２θ±０．２°）が６．８°、
１２．５°、および２６．４°に強い回折ピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である。
【０００８】本発明のヒドロキシメタルフタロシアニン
顔料は、下記一般式（Ｉ）で表され、新規な結晶型を有
するものであり、
顔料は、下記一般式（Ｉ）で表され、新規な結晶型を有
するものであり、
【化１】 （式中、Ｍは、アルミニウム、ガリウム、インジウム、
シリコン、ゲルマニウムまたはスズを表し、Ｘは、塩素
原子、臭素原子またはよう素原子を表し、ｍは１または
２の整数を示し、ｎは、それぞれ独立して０〜４の整数
を示す。）具体的には、ヒドロキシアルミニウムフタロ
シアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔
料、ヒドロキシインジウムフタロシアニン顔料、ヒドロ
キシシリコンフタロシアニン顔料、ヒドロキシゲルマニ
ウムフタロシアニン顔料およびヒドロキシスズフタロシ
アニン顔料およびそれらのハロゲン化物等があげられる
が、特に好ましいものとして、ブラッグ角度（２θ±
０．２°）が８．２°、１２．４°、１６．５°および
２６．３°、および６．８°、１２．５°および２６．
４°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶をあげることができる。
シリコン、ゲルマニウムまたはスズを表し、Ｘは、塩素
原子、臭素原子またはよう素原子を表し、ｍは１または
２の整数を示し、ｎは、それぞれ独立して０〜４の整数
を示す。）具体的には、ヒドロキシアルミニウムフタロ
シアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔
料、ヒドロキシインジウムフタロシアニン顔料、ヒドロ
キシシリコンフタロシアニン顔料、ヒドロキシゲルマニ
ウムフタロシアニン顔料およびヒドロキシスズフタロシ
アニン顔料およびそれらのハロゲン化物等があげられる
が、特に好ましいものとして、ブラッグ角度（２θ±
０．２°）が８．２°、１２．４°、１６．５°および
２６．３°、および６．８°、１２．５°および２６．
４°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶をあげることができる。
【０００９】本発明において、原料のヒドロキシメタル
フタロシアニン顔料前駆体は、中心金属として、アルミ
ニウム、ガリウム、インジウム、シリコン、ゲルマニウ
ムまたはスズを有するものであって、中心金属としてガ
リウムを有するフタロシアニン顔料については、例えば
次の反応によって得られたハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンをあげることができる。（１）Ｄ．Ｃ．Ｒ．Ａｃ
ａｄ．Ｓｃｉ．，（１９５６），２４２，１０２６に記
載の３塩化ガリウムとジイミノイソインドリンを反応さ
せる方法、（２）特公平３−３０８５４号公報に記載の
３塩化ガリウムとフタロニトリルを反応させる方法、
（３）特開平１−２２１４５９公報に記載の３塩化ガリ
ウムとフタロニトリルをブチルセロソルブ中、触媒を用
いて反応させる方法、（４）Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
（１９８０），１９，３１３１に記載の３塩化ガリウム
とフタロニトリルをキノリン中で反応させる方法、
（５）特開昭５９−１３３５５１号公報に記載の３臭化
ガリウムとフタロニトリルを反応させる方法、（６）特
開昭６０−５９３５４号公報に記載の３よう化ガリウム
とフタロニトリルを反応させる方法等。
フタロシアニン顔料前駆体は、中心金属として、アルミ
ニウム、ガリウム、インジウム、シリコン、ゲルマニウ
ムまたはスズを有するものであって、中心金属としてガ
リウムを有するフタロシアニン顔料については、例えば
次の反応によって得られたハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンをあげることができる。（１）Ｄ．Ｃ．Ｒ．Ａｃ
ａｄ．Ｓｃｉ．，（１９５６），２４２，１０２６に記
載の３塩化ガリウムとジイミノイソインドリンを反応さ
せる方法、（２）特公平３−３０８５４号公報に記載の
３塩化ガリウムとフタロニトリルを反応させる方法、
（３）特開平１−２２１４５９公報に記載の３塩化ガリ
ウムとフタロニトリルをブチルセロソルブ中、触媒を用
いて反応させる方法、（４）Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
（１９８０），１９，３１３１に記載の３塩化ガリウム
とフタロニトリルをキノリン中で反応させる方法、
（５）特開昭５９−１３３５５１号公報に記載の３臭化
ガリウムとフタロニトリルを反応させる方法、（６）特
開昭６０−５９３５４号公報に記載の３よう化ガリウム
とフタロニトリルを反応させる方法等。
【００１０】また、その他のヒドロキメタルフタロシア
ニン顔料前駆体の合成法としては、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．４、１２８（１９６５）に４塩化シリコンとジイ
ミノイソインドリンをキノリン中反応させる方法、
Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、８２、５７９０
（１９６０）に４塩化ゲルマニウムとフタロニトリルを
キノリン中反応させる方法、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
３、２５１（１９６４）塩化第一スズとフタロニトリル
を１−クロロナフタレン中反応させる方法、ＡＤ６０
８２６２、ＡｖａｉｌＣＦＳＴＩ、６９ｐｐ、（１９６
４）に３塩化アルミニウムとフタロニトリルをキノリン
中反応させる方法、特開昭５９−１５５８５１号公報
に３塩化インジウムとフタロニトリルを反応させる方
法、等が示されており、如何なる方法も用いてもよい。
ニン顔料前駆体の合成法としては、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．４、１２８（１９６５）に４塩化シリコンとジイ
ミノイソインドリンをキノリン中反応させる方法、
Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、８２、５７９０
（１９６０）に４塩化ゲルマニウムとフタロニトリルを
キノリン中反応させる方法、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
３、２５１（１９６４）塩化第一スズとフタロニトリル
を１−クロロナフタレン中反応させる方法、ＡＤ６０
８２６２、ＡｖａｉｌＣＦＳＴＩ、６９ｐｐ、（１９６
４）に３塩化アルミニウムとフタロニトリルをキノリン
中反応させる方法、特開昭５９−１５５８５１号公報
に３塩化インジウムとフタロニトリルを反応させる方
法、等が示されており、如何なる方法も用いてもよい。
【００１１】これらメタルフタロシアニン顔料は、先ず
酸で処理して、一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシメタ
ルフタロシアニンの結晶を析出させるが、その際、酸と
しては、溶解度の高いトリクロロ酢酸、りん酸、メタン
スルホン酸、塩酸、硝酸、硫酸などを用いることがで
き、特に硫酸が溶解度が高く、発煙性もなく取扱いやす
いため好ましい。また、酸処理は、ヒドロキシメタルフ
タロシアニン顔料前駆体を上記酸に添加し、０〜１００
℃、好ましいくは５〜８０℃の温度で溶解し、溶剤中に
投入して析出させることによって行われる。その際、用
いる酸の量は、ヒドロキシメタルフタロシアニン前駆体
顔料１部に対し２〜７０部、好ましくは１０〜５０部の
範囲で用いられる。上記ヒドロキシメタルフタロシアニ
ン顔料を析出させるに際して使用する溶剤は、水、水と
有機溶剤の混合溶剤等があげられる。溶剤量としては、
用いる酸１部に対し、２〜２０部、特に５〜１５部を用
いることが好ましい。析出させる溶剤の温度は激しい発
熱を避けるため、１０℃以下が好ましい。また、加水分
解を促進するために酸処理を行った後、その懸濁液を加
熱することも有効である。
酸で処理して、一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシメタ
ルフタロシアニンの結晶を析出させるが、その際、酸と
しては、溶解度の高いトリクロロ酢酸、りん酸、メタン
スルホン酸、塩酸、硝酸、硫酸などを用いることがで
き、特に硫酸が溶解度が高く、発煙性もなく取扱いやす
いため好ましい。また、酸処理は、ヒドロキシメタルフ
タロシアニン顔料前駆体を上記酸に添加し、０〜１００
℃、好ましいくは５〜８０℃の温度で溶解し、溶剤中に
投入して析出させることによって行われる。その際、用
いる酸の量は、ヒドロキシメタルフタロシアニン前駆体
顔料１部に対し２〜７０部、好ましくは１０〜５０部の
範囲で用いられる。上記ヒドロキシメタルフタロシアニ
ン顔料を析出させるに際して使用する溶剤は、水、水と
有機溶剤の混合溶剤等があげられる。溶剤量としては、
用いる酸１部に対し、２〜２０部、特に５〜１５部を用
いることが好ましい。析出させる溶剤の温度は激しい発
熱を避けるため、１０℃以下が好ましい。また、加水分
解を促進するために酸処理を行った後、その懸濁液を加
熱することも有効である。
【００１２】このようにして得られたヒドロキシメタル
フタロシアニン顔料は、次いで溶剤処理される。溶剤処
理は、析出させたままの状態のヒドロキシメタルフタロ
シアニン顔料を直接溶剤で処理することによって行って
もよいが、水洗した後、酸が残留している状態で溶剤処
理を行うか、あるいは、この状態をさらに乾燥した後、
溶剤処理を行う方法を採用してもよい。さらにまた、析
出したヒドロキシメタルフタロシアニン顔料を乾燥した
後、溶剤を用いずに乾式粉砕し、その後に溶剤処理して
もよい。溶剤処理は、溶剤と共に撹拌を行うか、ボール
ミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕
処理を行うことによって実施することができる。
フタロシアニン顔料は、次いで溶剤処理される。溶剤処
理は、析出させたままの状態のヒドロキシメタルフタロ
シアニン顔料を直接溶剤で処理することによって行って
もよいが、水洗した後、酸が残留している状態で溶剤処
理を行うか、あるいは、この状態をさらに乾燥した後、
溶剤処理を行う方法を採用してもよい。さらにまた、析
出したヒドロキシメタルフタロシアニン顔料を乾燥した
後、溶剤を用いずに乾式粉砕し、その後に溶剤処理して
もよい。溶剤処理は、溶剤と共に撹拌を行うか、ボール
ミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕
処理を行うことによって実施することができる。
【００１３】使用される溶剤としては、アミド類（Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アルコール
類（メタノ−ル、エタノール等）、エーテル類（ジエチ
ルエーテル、ＴＨＦ類）、ピリジン、キノリン、ハロゲ
ン芳香族（ブロモベンゼン、クロロナフタレン等）、ハ
ロゲン化炭化水素類（塩化メチレン、四塩化炭素等）が
あげられ、さらにはこれらの有機溶剤を数種混合しても
よいし、また水とこれら有機溶剤の混合したものであっ
てもよい。使用される溶剤は、ヒドロキシメタルフタロ
シアニン顔料に対して、１〜２００部、好ましくは１０
〜１００部の範囲で用いる。処理温度は、０〜１５０
℃、好ましくは室温〜１００℃の範囲で行う。また、粉
砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用いることもでき
る。磨砕助剤は顔料に対し０．５〜２０部、好ましくは
１〜１０倍用いる。溶剤処理を行った後、残留する酸を
塩基で中和することが電気特性上好ましい。
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アルコール
類（メタノ−ル、エタノール等）、エーテル類（ジエチ
ルエーテル、ＴＨＦ類）、ピリジン、キノリン、ハロゲ
ン芳香族（ブロモベンゼン、クロロナフタレン等）、ハ
ロゲン化炭化水素類（塩化メチレン、四塩化炭素等）が
あげられ、さらにはこれらの有機溶剤を数種混合しても
よいし、また水とこれら有機溶剤の混合したものであっ
てもよい。使用される溶剤は、ヒドロキシメタルフタロ
シアニン顔料に対して、１〜２００部、好ましくは１０
〜１００部の範囲で用いる。処理温度は、０〜１５０
℃、好ましくは室温〜１００℃の範囲で行う。また、粉
砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用いることもでき
る。磨砕助剤は顔料に対し０．５〜２０部、好ましくは
１〜１０倍用いる。溶剤処理を行った後、残留する酸を
塩基で中和することが電気特性上好ましい。
【００１４】
【作用】本発明者等は、一般のフタロシアニン顔料とヒ
ドロキシメタルフタロシアニン顔料とでは、アシッドペ
ースティング後の状態が著しく違うことを見出だした。
すなわち、一般のフタロシアニン顔料の場合は、アシッ
ドペースティング後の酸性溶液中で既に明青色の顔料が
析出するのに対し、ヒドロキシメタルフタロシアニン顔
料の場合は、アシッドペースティング後の酸性溶液中で
は暗緑色をしており、弱塩基性にして初めて明青色の顔
料が析出する。これは、ヒドロキシメタルフタロシアニ
ン顔料の有する水酸基が一般のフタロシアニン顔料に比
べて著しくプロトン化されやすいことを示しており、こ
のために、水洗だけではプロトン化した酸を十分に取り
除くことができず、残留した酸を塩基で中和することに
より、始めてフリーのヒドロキシメタルフタロシアニン
顔料になるためと考えられる。ところが、本発明におい
ては、従来、アシッドペースティング後中和処理して酸
を除いた後、溶剤処理を行なっていたのに対し、中和を
行わず、微量の酸が残留していると考えられる暗緑色状
態のヒドロキシメタルフタロシアニン顔料を、さらに溶
剤処理するものであって、それにより新規な結晶型を有
するヒドロキシメタルフタロシアニン結晶が得られる。
そして得られる新規な結晶型を有するヒドロキシメタル
フタロシアニン結晶を用いた電子写真感光体は、高い光
感度を有し、また、安定性にも優れたものとなる。
ドロキシメタルフタロシアニン顔料とでは、アシッドペ
ースティング後の状態が著しく違うことを見出だした。
すなわち、一般のフタロシアニン顔料の場合は、アシッ
ドペースティング後の酸性溶液中で既に明青色の顔料が
析出するのに対し、ヒドロキシメタルフタロシアニン顔
料の場合は、アシッドペースティング後の酸性溶液中で
は暗緑色をしており、弱塩基性にして初めて明青色の顔
料が析出する。これは、ヒドロキシメタルフタロシアニ
ン顔料の有する水酸基が一般のフタロシアニン顔料に比
べて著しくプロトン化されやすいことを示しており、こ
のために、水洗だけではプロトン化した酸を十分に取り
除くことができず、残留した酸を塩基で中和することに
より、始めてフリーのヒドロキシメタルフタロシアニン
顔料になるためと考えられる。ところが、本発明におい
ては、従来、アシッドペースティング後中和処理して酸
を除いた後、溶剤処理を行なっていたのに対し、中和を
行わず、微量の酸が残留していると考えられる暗緑色状
態のヒドロキシメタルフタロシアニン顔料を、さらに溶
剤処理するものであって、それにより新規な結晶型を有
するヒドロキシメタルフタロシアニン結晶が得られる。
そして得られる新規な結晶型を有するヒドロキシメタル
フタロシアニン結晶を用いた電子写真感光体は、高い光
感度を有し、また、安定性にも優れたものとなる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。な
お、合成例、実施例、比較例および応用例において、
「部」は「重量部」を意味する。 合成例１ １，３−ジミノイソインドリン３０部、３塩化ガリウム
９．１部をキノリン２３０部中に入れ、２００℃におい
て３時間反応させた後、生成物をろ別し、アセトン、メ
タノールで洗浄し、次いで、湿ケーキを乾燥後、クロロ
ガリウムフタロシアニン結晶２８部を得た。
お、合成例、実施例、比較例および応用例において、
「部」は「重量部」を意味する。 合成例１ １，３−ジミノイソインドリン３０部、３塩化ガリウム
９．１部をキノリン２３０部中に入れ、２００℃におい
て３時間反応させた後、生成物をろ別し、アセトン、メ
タノールで洗浄し、次いで、湿ケーキを乾燥後、クロロ
ガリウムフタロシアニン結晶２８部を得た。
【００１６】実施例１ 合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
６部を濃硫酸１８０部に０℃にて溶解後、５℃の蒸留水
９００部に上記溶液を滴下し、結晶を再析出させ、遠心
分離によって分離した。分離された結晶を、蒸留水約９
００ｍｌによく分散した後、遠心分離した。この分散遠
心分離および洗浄操作を３回行った後、乾燥して緑色の
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を５．２部得
た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図１に示す。次
に、このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶０．５
部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５部、直径１ｍｍ
のガラスビーズ３０部とともに２４時間ミリングした
後、結晶を分離し、メタノールで洗浄後乾燥し、０．４
５部のヒドロキシガリウムフタロシアニン新規結晶を得
た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。
６部を濃硫酸１８０部に０℃にて溶解後、５℃の蒸留水
９００部に上記溶液を滴下し、結晶を再析出させ、遠心
分離によって分離した。分離された結晶を、蒸留水約９
００ｍｌによく分散した後、遠心分離した。この分散遠
心分離および洗浄操作を３回行った後、乾燥して緑色の
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を５．２部得
た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図１に示す。次
に、このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶０．５
部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５部、直径１ｍｍ
のガラスビーズ３０部とともに２４時間ミリングした
後、結晶を分離し、メタノールで洗浄後乾燥し、０．４
５部のヒドロキシガリウムフタロシアニン新規結晶を得
た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。
【００１７】実施例２〜９ 実施例１で得られた図１の緑色ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶０．３部と、表１に示した溶剤を用い
て、実施例１と同様に処理した。得られた結晶の粉末Ｘ
線回折図も合わせて表１に示した。
ロシアニン結晶０．３部と、表１に示した溶剤を用い
て、実施例１と同様に処理した。得られた結晶の粉末Ｘ
線回折図も合わせて表１に示した。
【表１】
【００１８】比較例１ 実施例１で得られた図１の緑色ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶３部をさらに、２％アンモニア水、２０
０ｍｌに懸濁し、室温でよく撹拌した。２％アンモニア
水を加えた際に、濃緑色から濃青色に変色した。さら
に、蒸留水で十分洗浄した後、乾燥して、２．７倍のヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン結晶を得た。得られた
結晶の粉末Ｘ線回折図を図６に示す。このヒドロキシガ
リウムフタロシアニン結晶０．５部をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１５部、直径１ｍｍのガラスビーズ３０部
とともに２４時間ミリングした後、結晶を分離した。メ
タノールで洗浄後乾燥し、０．４５部のヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶を得た。得られた結晶の粉末Ｘ
線回折図を図７に示す。
ロシアニン結晶３部をさらに、２％アンモニア水、２０
０ｍｌに懸濁し、室温でよく撹拌した。２％アンモニア
水を加えた際に、濃緑色から濃青色に変色した。さら
に、蒸留水で十分洗浄した後、乾燥して、２．７倍のヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン結晶を得た。得られた
結晶の粉末Ｘ線回折図を図６に示す。このヒドロキシガ
リウムフタロシアニン結晶０．５部をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１５部、直径１ｍｍのガラスビーズ３０部
とともに２４時間ミリングした後、結晶を分離した。メ
タノールで洗浄後乾燥し、０．４５部のヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶を得た。得られた結晶の粉末Ｘ
線回折図を図７に示す。
【００１９】比較例２〜４ 比較例１で得られた図６の青色ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶０．３部と、表２に示した溶剤を用い
て、比較例１と同様に処理した。得られた結晶の粉末Ｘ
線回折図も合わせて表２に示した。
ロシアニン結晶０．３部と、表２に示した溶剤を用い
て、比較例１と同様に処理した。得られた結晶の粉末Ｘ
線回折図も合わせて表２に示した。
【表２】
【００２０】応用例１ アルミニウム基板上にジルコニウム化合物（商品名：オ
ルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部お
よびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユンカー
社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール
２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１
５０℃において１０分間加熱乾燥し膜厚０．５μｍの下
引き層を形成した。次に、実施例１で得られた図２に示
す粉末Ｘ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶０．１部を、ポリビニルブチラール
樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）
０．１部および酢酸ｎ−ブチル１０部と混合し、ガラス
ビーズとともにペイントシェーカーで１時間処理して分
散した後、得られた塗布液を上記下引き層上にワイヤー
バーＮｏ．５で塗布し、１００℃において１０分間加熱
乾燥し、膜厚約０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
また、分散後の前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶の結晶型はＸ線回折によって分散前の結晶型と比較
して変化していないことを確認した。
ルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部お
よびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユンカー
社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール
２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１
５０℃において１０分間加熱乾燥し膜厚０．５μｍの下
引き層を形成した。次に、実施例１で得られた図２に示
す粉末Ｘ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶０．１部を、ポリビニルブチラール
樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）
０．１部および酢酸ｎ−ブチル１０部と混合し、ガラス
ビーズとともにペイントシェーカーで１時間処理して分
散した後、得られた塗布液を上記下引き層上にワイヤー
バーＮｏ．５で塗布し、１００℃において１０分間加熱
乾燥し、膜厚約０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
また、分散後の前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶の結晶型はＸ線回折によって分散前の結晶型と比較
して変化していないことを確認した。
【００２１】次に、下記構造式（II）で示される化合物
２部と下記構造式（III ）式で示される単量体の繰り返
し単位を有するポリカーボネート樹脂３部を、モノクロ
ロベンゼン２０部に溶解し、得られた塗布液を、電荷発
生層が形成されたアルミニウム基板上に浸漬コーティン
グ法で塗布し、１２０℃において１時間加熱乾燥、膜厚
２０μｍの電荷輸送層を形成した。
２部と下記構造式（III ）式で示される単量体の繰り返
し単位を有するポリカーボネート樹脂３部を、モノクロ
ロベンゼン２０部に溶解し、得られた塗布液を、電荷発
生層が形成されたアルミニウム基板上に浸漬コーティン
グ法で塗布し、１２０℃において１時間加熱乾燥、膜厚
２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【化２】
【００２２】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、フラットプレートスキャナーを用い
て、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境下、−２．
５μＡのコロナ放電を行ない、Ｖｏ（Ｖ）に帯電させ、
１秒放置しＶDDP （Ｖ）を測定し、暗減衰率ＤＤＲ（Ｄ
ＤＲ＝Ｖｏ−ＶDDP ／Ｖｏ×１００（％））を計算し
た。その後、タングステンランプの光を、モノクロメー
ターを用いて７８０ｎｍの単色光にし、感光体表面上で
０．２５μＷ／ｃｍ2 になるように調整し、照射し、初
期感度（ｄＶ／ｄＥ、Ｖ−ｃｍ2 ／ｅｒｇ）を測定し
た。その結果を表３に示す。
の電子写真特性を、フラットプレートスキャナーを用い
て、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境下、−２．
５μＡのコロナ放電を行ない、Ｖｏ（Ｖ）に帯電させ、
１秒放置しＶDDP （Ｖ）を測定し、暗減衰率ＤＤＲ（Ｄ
ＤＲ＝Ｖｏ−ＶDDP ／Ｖｏ×１００（％））を計算し
た。その後、タングステンランプの光を、モノクロメー
ターを用いて７８０ｎｍの単色光にし、感光体表面上で
０．２５μＷ／ｃｍ2 になるように調整し、照射し、初
期感度（ｄＶ／ｄＥ、Ｖ−ｃｍ2 ／ｅｒｇ）を測定し
た。その結果を表３に示す。
【００２３】応用例２〜５ 実施例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶の代わりに表３に示した顔料を用いた以外は、応用
例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。結果
を表３に示す。
結晶の代わりに表３に示した顔料を用いた以外は、応用
例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。結果
を表３に示す。
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法により、新規な結晶型を有
するヒドロキシメタルフタロシアニン顔料が得られ、こ
のヒドロキシメタルフタロシアニン顔料を用いることに
より、高い光感度を有し、安定性に優れた電子写真感光
体を製造するとができる。
するヒドロキシメタルフタロシアニン顔料が得られ、こ
のヒドロキシメタルフタロシアニン顔料を用いることに
より、高い光感度を有し、安定性に優れた電子写真感光
体を製造するとができる。
【図１】 実施例１の酸処理することにより得られたヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図
である。
ドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図
である。
【図２】 実施例１および２の溶剤処理することにより
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末
Ｘ線回折図である。
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末
Ｘ線回折図である。
【図３】 実施例３の溶剤処理することにより得られた
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
【図４】 実施例４〜６および８、９の溶剤処理するこ
とにより得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結
晶の粉末Ｘ線回折図である。
とにより得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結
晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図５】 実施例７の溶剤処理することにより得られた
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
【図６】 比較例１の中和処理することにより得られた
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
【図７】 比較例１の溶剤処理することにより得られた
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
【図８】 比較例２の溶剤処理することにより得られた
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
【図９】 比較例３の溶剤処理することにより得られた
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図である。
【図１０】 比較例４の溶剤処理することにより得られ
たヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回
折図である。
たヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回
折図である。
Claims (7)
- 【請求項１】 ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料前
駆体を酸で処理して、ヒドロキシメタルフタロシアニン
顔料とした後、析出したヒドロキシメタルフタロシアニ
ン顔料を中和することなく、溶剤で処理することを特徴
とするヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方
法。 - 【請求項２】 ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料前
駆体が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料前駆体
であることを特徴とする請求項１記載のヒドロキシメタ
ルフタロシアニン顔料の顔料化方法。 - 【請求項３】 上記酸が、硫酸であることを特徴とする
請求項１記載のヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の
顔料化方法。 - 【請求項４】 上記溶剤としてアミド系溶剤または一価
アルコール系溶剤を用いて、ブラッグ角度（２θ±０．
２°）が、８．２°、１２．４°、１６．５°および２
６．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶を得ることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載のヒドロキシメタルフタロシアニン
顔料の顔料化方法。 - 【請求項５】 上記溶剤としてハロゲン化炭化水素系溶
剤、エーテル系溶剤、芳香族アルコール系溶剤または多
価アルコールを用いて、ブラッグ角度（２θ±０．２
°）が６．８°、１２．５°および２６．４°に強い回
折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結
晶を得ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
載のヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方
法。 - 【請求項６】 ブラッグ角度（２θ±０．２°）が８．
２°、１２．４°、１６．５°および２６．３°に強い
回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶。 - 【請求項７】 ブラッグ角度（２θ±０．２°）が６．
８°、１２．５°および２６．４°に強い回折ピークを
有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4296564A JPH06122833A (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法 |
| US08/131,747 US5360475A (en) | 1992-10-09 | 1993-10-05 | Process for preparing hydroxymetal phthalocyanine pigment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4296564A JPH06122833A (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122833A true JPH06122833A (ja) | 1994-05-06 |
Family
ID=17835184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4296564A Pending JPH06122833A (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5360475A (ja) |
| JP (1) | JPH06122833A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2814872B2 (ja) * | 1993-03-25 | 1998-10-27 | 富士ゼロックス株式会社 | ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JP2882977B2 (ja) * | 1993-08-12 | 1999-04-19 | 富士ゼロックス株式会社 | ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 |
| US5491228A (en) * | 1994-04-18 | 1996-02-13 | Xerox Corporation | Preparative processes for dihydroxygermanium phthalocyanine |
| US5521306A (en) * | 1994-04-26 | 1996-05-28 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of hydroxygallium phthalocyanine |
| JP3216426B2 (ja) * | 1994-06-06 | 2001-10-09 | 富士ゼロックス株式会社 | ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶及びそれを用いた電子写真感光体 |
| US5482811A (en) * | 1994-10-31 | 1996-01-09 | Xerox Corporation | Method of making hydroxygallium phthalocyanine type V photoconductive imaging members |
| EP0718697B1 (en) * | 1994-12-22 | 2001-11-21 | Ciba SC Holding AG | Electrophotographic photoreceptor |
| US6069190A (en) * | 1996-06-14 | 2000-05-30 | Cabot Corporation | Ink compositions having improved latency |
| DE102004059863A1 (de) * | 2004-12-11 | 2006-06-14 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Behandlung von Phthalocyaninpigmenten für wetter- und lichtechte Einfärbung von Kunststoffen |
| US20060286468A1 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Xerox Corporation | Hydroxygallium phthalocyanines |
| US20070010645A1 (en) * | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Silverbrook Research Pty Ltd | Red-shifted water dispersible IR dyes |
| US20080280220A1 (en) | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Xerox Corporation. | Electrophotographic imaging member and method of making same |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2770629A (en) * | 1952-01-08 | 1956-11-13 | American Cyanamid Co | Preparation of phthalocyanine pigments |
| US3160635A (en) * | 1960-08-09 | 1964-12-08 | Koege Kemisk Vaerk | Delta copper phthalocyanine pigment and its preparation |
| US3357989A (en) * | 1965-10-29 | 1967-12-12 | Xerox Corp | Metal free phthalocyanine in the new x-form |
| US3708292A (en) * | 1971-05-21 | 1973-01-02 | Xerox Corp | Pi-form metal phthalocyanine |
| JPS521667B2 (ja) * | 1973-08-08 | 1977-01-17 | ||
| JPS59133551A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-07-31 | Oki Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| US4471039A (en) * | 1982-11-22 | 1984-09-11 | Eastman Kodak Company | Photoconductive elements sensitive to radiation in the infrared region of the spectrum |
| JPS59168461A (ja) * | 1983-03-15 | 1984-09-22 | Minolta Camera Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPS59180566A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-13 | Minolta Camera Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPS6059354A (ja) * | 1983-09-12 | 1985-04-05 | Oki Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JP2561940B2 (ja) * | 1988-02-26 | 1996-12-11 | 東洋インキ製造株式会社 | ガリウムフタロシアニン化合物およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JPH0661502B2 (ja) * | 1989-06-29 | 1994-08-17 | 政彦 松成 | 粉末供給装置 |
-
1992
- 1992-10-09 JP JP4296564A patent/JPH06122833A/ja active Pending
-
1993
- 1993-10-05 US US08/131,747 patent/US5360475A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5360475A (en) | 1994-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0629976B2 (ja) | 単層型電子写真用感光体 | |
| JPH06122833A (ja) | ヒドロキシメタルフタロシアニン顔料の顔料化方法 | |
| EP0584754B1 (en) | Process for producing hydroxygallium phthalocyanine | |
| JP2882977B2 (ja) | ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH06279698A (ja) | ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2765397B2 (ja) | ヒドロキシガリウムフタロシアニンの製造方法 | |
| JP2805867B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3178484B2 (ja) | 光電変換材料用ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、その製造方法、およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2765398B2 (ja) | クロロガリウムフタロシアニン結晶の製造方法 | |
| JPH05194523A (ja) | クロロガリウムフタロシアニンの新規な結晶の製造方法及びその結晶を用いた電子写真感光体 | |
| JPH04351673A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニンとヒドロキシメタルフタロシアニンとの混合結晶、その製造方法および電子写真感光体 | |
| US5362589A (en) | Electrophotographic photoreceptor containing phthalocyanine mixed crystals | |
| US6232466B1 (en) | Process for preparing titanyl phthalocyanine crystal by solvent treatment of amorphous or quasi-amorphous titanyl phthalocyanine | |
| JPH04372663A (ja) | フタロシアニン混合結晶及びそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2847827B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH05249716A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3836190B2 (ja) | 光導電性画像形成部材 | |
| JP2765399B2 (ja) | ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造方法 | |
| JP3097293B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2932932B2 (ja) | ガリウムフタロシアニン化合物の製造方法 | |
| JPH0693203A (ja) | ハロゲン含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2965400B2 (ja) | ジクロロスズフタロシアニン結晶およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2827915B2 (ja) | 電子写真用感光材料およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2586854B2 (ja) | ジクロロスズフタロシアニン結晶およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH07207171A (ja) | クロロガリウムフタロシアニンの製造方法 |