JPH0693203A - ハロゲン含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規な結晶型を有するハロゲン原子含有ヒド
ロキシガリウムフタロシアニン結晶およびそれを用いた
電子写真感光体を提供する。 【構成】 ハロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶は、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の
（１）７．７°、１６．５°、２５．１°および２６．
６°、（２）７．９°、１６．５°、２４．４°および
２７．６°、（３）７．０°、７．５°、１０．５°、
１１．７°、１２．７°、１７．３°、１８．１°、２
４．５°、２６．２°および２７．１°、（４）７．５
°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、
２５．１°および２８．３°、または（５）６．８°、
１２．８°、１５．８°および２６．０°に強い回折ピ
ークを有する。これを感光層中に含有する電子写真感光
体は、高い光感度と優れた安定性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規結晶型を有するハ
ロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶
およびそれを用いた電子写真用感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】フタロシアニン化合物は、塗料、印刷イ
ンキ、触媒あるいは電子材料として有用な材料であり、
特に近年、電子写真感光体用材料、光記録用材料および
光変換材料として広範な用途が検討されている。一般
に、フタロアシアニン化合物は、その製造方法或いは処
理方法の相違により多数の結晶型を示すこと、そして、
その結晶型の違いはフタロシアニン化合物の光電変換特
性に大きな影響を及ぼすことが知られている。フタロシ
アニン化合物の結晶型については、例えば、銅フタロシ
アニンについてみると、安定系のβ型以外に、α、π、
χ、ρ、γ、δ等の結晶型が知られており、これらの結
晶型は、機械的歪力、硫酸処理、有機溶剤処理および熱
処理等により相互に転移が可能であることが知られてい
る。（例えば、米国特許第２７７０６２９号、同第３１
６０６３５号、同第３７０８２９２号および、同第３３
５７９８９号明細書等）。また、特開昭５０−３８５４
３号公報等には、銅フタロシアニンの結晶型の違いと電
子写真感度について記載されている。銅フタロシアニン
以外にも、メタルフリーフタロシアニン、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン、クロルアルミニウムフタロシア
ニン、クロルインジウムフタロシアニン等について、種
々の結晶型のものを電子写真感光体に用いることが提案
されている。

【０００３】ヒドロキシガリウムフタロシアニンについ
ては、特開平１−２２１４５９号公報には、アシッドペ
ースティング法によって得られた結晶型と電子写真特性
について記載されている。また、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニンの製造については、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃ
ｈｉｍ．，Ｆｒａｎｃｅ，２３（１９６２）にクロロガ
リウムフタロシアニンから硫酸を用いたアシッドペース
ティングを行ない製造する方法、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．（１９８０）、１９，３１３１に水酸化アンモニウ
ムとピリジンを用いて加水分解する方法が報告されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、フタロ
シアニン化合物については、種々の提案がなされている
が、さらに高性能な材料の開発が望まれている。本発明
は、このような事情に鑑みてなされたものであって、そ
の目的は、特性の安定した電子写真感光体を製造するの
に有用な新規な結晶型を有するハロゲン原子含有ヒドロ
キシガリウムフタロシアニン結晶を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、特性の安定した電子写真感光
体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々のフ
タロシアニンの結晶型と電子写真特性という観点で検討
を行なった結果、ハロゲン原子を含有するヒドロキシガ
リウムフタロシアニンについて、新規な５種の結晶型を
見出だし、そしてこれらが電子写真感光体として優れる
ことを発見し、本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明のハロゲン原子含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶は、ブラッグ角度（２θ±０．
２°）の ブラッグ角度（２θ±０．２°）の １）７．７°、１６．５°、２５．１°および２６．６
° ２）７．９°、１６．５°、２４．４°および２７．６
° ３）７．０°、７．５°、１０．５°、１１．７°、１
２．７°、１７．３°、１８．１°、２４．５°、２
６．２°および２７．１° ４）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１
８．６°、２５．１°および２８．３°、または ５）６．８°、１２．８°、１５．８°および２６．０
° に強い回折ピークを有することを特徴とする。本発明の
電子写真感光体は、電荷発生材料として、感光層中に上
記の結晶型を有するハロゲン原子含有ヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン結晶を含有することを特徴とする。

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、ハロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフ
タロシアニンを得るための原料としては、ハロゲン化ガ
リウムフタロシアニンが使用される。ハロゲン化ガリウ
ムフタロシアニンの合成方法については、Ｄ．Ｃ．
Ｒ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．，（１９５６）、２４２、１０
２６に３塩化ガリウムとジイミノイソインドリンを反応
させる方法、特公平３−３０８５４号公報に３塩化ガ
リウムとフタロニトリルを反応させる方法、特開平１
−２２１４５９号公報に３塩化ガリウムとフタロニトリ
ルをブチルセロソルブ中ＤＢＵを触媒に用いて反応させ
る方法、Ｉｎｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、（１９８０）、１
９，３１３１に３塩化ガリウムとフタロニトリルをキノ
リン中反応させる方法、特開昭５９−１３３５５１号
公報に３臭化ガリウムとフタロニトリルを反応させる方
法、特開昭６０−５９３５４号公報に３ヨウ化ガリウ
ムとフタロニトリルを反応させる方法、等が記載されて
いるが、本発明においては、それ等の如何なる方法を用
いて合成してもよい。これらの方法で合成したハロゲン
化ガリウムフタロシアニンは、次いで酸または塩基を用
いて加水分解し、それによりハロゲン原子含有ヒドロキ
シガリウムフタロシアニンが得られる。

【０００８】酸としては、溶解度の高いトリクロロ酢
酸、トリフルオロ酢酸、りん酸、メタンスルホン酸、塩
酸、硝酸、硫酸等を用いることができるが、特に硫酸が
溶解度が高く、発煙性もなく取り扱いやすいため好まし
い。用いる酸の量は、ハロゲン化ガリウムフタロシアニ
ン１部に対し２〜７０部の範囲であるが、１０〜５０部
を用いることが好ましい。また、溶解させる温度として
は０〜１００℃の範囲が採用され、５〜８０℃が好まし
い。ヒドロキシガリウムフタロシアニンを析出させる溶
剤としては、水、水と有機溶剤の混合溶剤、水溶性アル
カリの水溶液などが用いられる。溶剤の量は、用いる酸
１部に対して、２〜２０部の範囲が採用され、５〜１５
部の範囲が好ましい。析出させる溶剤の温度は、激しい
発熱を避けるため、１０℃以下に設定することが好まし
い。

【０００９】また、塩基としては、水酸化アンモニウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強塩基が好
ましく、これらの水溶液あるいは、アルコール、ピリジ
ン、キノリン等の有機溶剤溶液が用いられる。塩基はハ
ロゲン化ガリウムフタロシアニンに対し、少なくとも１
当量以上用いる。また、加水分解を促進するために加熱
することも有効である。

【００１０】上記のようにして加水分解により得られた
ヒドロキシガリウムフタロシアニンにはハロゲン原子が
含有されており、その推定構造式は、下記一般式で示さ
れる。

【化１】 （式中、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、ｎは０よりも
大きい数を表わす。）

【００１１】上記のようにして得られたハロゲン原子含
有ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、次いで、溶剤
処理を行い、所望の結晶型のものを得る。その場合、直
接溶剤処理を行なってもよいが、合成によって得られた
ハロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結
晶を、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニー
ダー等を用いて湿式粉砕処理を行なうか、溶剤を用いず
に乾式粉砕処理を行なった後に溶剤処理を行ってもよ
い。

【００１２】上記の溶剤処理において使用される溶剤と
しては、アミド類（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、
さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の混合系等
があげられる。

【００１３】具体的には、ブラッグ角度（２θ±０．
２°）の７．７°、１６．５°、２５．１°および２
６．６°に強い回折ピークを有する結晶型のハロゲン原
子含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（図４参
照）を得るためには、メタノール、エタノール等のアル
コール類、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチ
レングリコール等のグリコール類、トルエン、キシレン
等の芳香族類、ジメチルスルホキシド等が使用される。
同じく７．９°、１６．５°、２４．４°および２
７．６°に強い回折ピークを有する結晶型のハロゲン原
子含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（図５参
照）を得るためには、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等のアミド類、ピリジン、ピペリジン等の
有機アミン類、ジメチルスルホキシド等が使用される。
同じく７．０°、７．５°、１０．５°、１１．７
°、１２．７°、１７．３°、１８．１°、２４．５
°、２６．２°および２７．１°に強い回折ピークを有
する結晶型のハロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶（図６参照）を得るためには、ベンジル
アルコール等の芳香族アルコール類等が使用される。
同じく７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、
１８．６°、２５．１°および２８．３°に強い回折ピ
ークを有する結晶型のハロゲン原子含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶（図３および図８参照）を得る
ためには、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン等のアミド類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エス
テル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等
が使用される。同じく６．８°、１２．８°、１５．
８°および２６．０°に強い回折ピークを有する結晶型
のハロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶（図７参照）を得るためには、エチレングリコー
ル、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコー
ル類等が使用される。

【００１４】これ等の溶剤の使用量は、ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンに対して、１〜２００部の範囲であ
り、好ましくは１０〜１００部の範囲で用いる。処理温
度は、０〜１５０℃の範囲であり、好ましくは室温〜１
００℃の範囲に設定される。また、粉砕の際に食塩、ぼ
う硝酸等の磨砕助剤を用いることもできる。磨砕助剤
は、顔料に対し０．５〜２０部、好ましくは１〜１０部
の範囲で用いる。

【００１５】次に、上記の方法で製造したハロゲン原子
含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を用いた本
発明の電子写真用感光体について説明する。図９ないし
図１２は、本発明の電子写真用感光体の一例の断面を示
す模式図である。図９においては導電性支持体３上に電
荷発生層１が設けられ、その上に電荷輸送層２が設けら
れている。図１０においては、導電性支持体３上にさら
に下引層４が設けられており、また、図１１において
は、表面に保護層５が設けられている。さらに図１２に
おいては、下引層４と保護層５の両者が設けられてい
る。なお、以下には、感光層が積層構造を有する場合に
ついて説明するが、本発明における電子写真感光体にお
いて、感光層は単層構造を有していてもよい。

【００１６】導電性支持体としては、アルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、およびアル
ミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレ
ス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ
等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等あるいは導電
性付与剤を塗布、または、含浸させた紙、およびプラス
チックフィルム等があげられる。これらの導電性支持体
は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状の
ものとして使用されるが、これらに限定されるものでは
ない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面は、画質
に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例
えば、表面の酸化処理、薬品処理および着色処理等の表
面処理または砂目立て等の乱反射処理等を行なうことが
できる。

【００１７】また、導電性支持体と電荷発生層の間にさ
らに下引層を設けてもよい。この下引層は、帯電時にお
いて、導電性支持体から感光層への電荷の注入を阻止す
るとともに、感光層を導電性支持体に対して一体的に接
着保持させる接着層としての作用、あるいは場合によっ
ては導電性支持体の反射光防止作用等を示す。この下引
層に用いる樹脂は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、アクリル樹脂等があげられ、さらにジルコニウム
キレート化合物、チタニルキレート化合物、チタニルア
ルコキシド化合物、有機チタニル化合物、シランカップ
リング剤等の公知の材料を用いることができる。下引層
の厚みは０．０１〜１０μｍの範囲に設定され、好まし
くは０．０５〜２μｍの範囲である。

【００１８】電荷発生層は、上記した方法により製造さ
れたハロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン結晶および結着樹脂から構成される。結着樹脂は、広
範な絶縁性樹脂から選択することができ、また、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択する
こともできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニル
ブチラール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共合体、
ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂をあげることがで
きる。

【００１９】ハロゲン原子含有ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶と結着樹脂の配合比（重量比）は１０：
１〜１：１０の範囲が好ましい。また、これら結晶を分
散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライタ
ー分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いるこ
とができるが、この際、分散によって前記ハロゲン原子
含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の結晶型が
変化しない条件が必要とされる。ちなみに本発明で実施
する前記の分散法のいずれについても、分散前後で結晶
型が変化していないことが確認されている。さらにこの
分散の際、粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μ
ｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下の粒子サイ
ズにすることが有効である。またこれらの分散に用いる
溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセ
ルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロラ
イド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通
常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いるこ
とができる。また、電荷発生層の厚みは、一般には０．
１〜５μｍの範囲であり、好ましくは０．２〜２．０μ
ｍの範囲である。

【００２０】本発明の電子写真用感光体における電荷輸
送層は、電荷輸送材料を適当な結着樹脂中に含有させて
形成されている。電荷輸送材料としては、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１−［ピリジ
ル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピ
ラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ジベンジルアニ
リン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン等の芳
香族第３級ジアミノ化合物、４−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−１，１′−ジフェニルヒドラゾン等のヒド
ラゾン誘導体、ｐ−（２，２′−ジフェニルビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体
等公知の電荷輸送材料を用いることができる。また、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアク
リジン、ポリ−９−ビフェニルアントラセン、ピレン−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂等の半導電性高分子も用いることもできる
が、これらに限定されるものではない。また、これらの
電荷輸送材料は単独あるいは２種以上混合して用いるこ
とができる。

【００２１】さらに電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート
樹脂、スチレンブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド
樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の公知の樹脂を
用いることができるが、これらに限定されるものでな
い。またこれらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合
して用いることができる。電荷輸送材料と結着樹脂との
配合比（重量比）は１０：１〜１：５が好ましい。電荷
輸送層の厚みは一般的には、５〜５０μｍ、好ましくは
１０〜３０μｍが適当である。

【００２２】さらに必要に応じて電荷輸送層の上に保護
層を設けてもよい。保護層は公知の樹脂材料を用いて形
成することができ、所望に応じて導電性微粉末を含有さ
せることができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。 合成例１ α−クロロナフタレン１５００ｍｌに、３塩化ガリウム
１００部、オルトフタロニトリル２９１部を加え、窒素
気流下２００℃で４時間反応した後、生成したクロロガ
リウムフタロシアニン結晶をろ別した。得られたウエッ
トケーキをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０００ｍ
ｌに分散させ、１５０℃で３０分加熱撹拌した。ろ別
後、メタノールで十分洗浄し、乾燥して、１５６部（４
４．１％）のクロロガリウムフタロシアニン結晶を得
た。分析の結果、塩素原子の含有量は、５．８４％であ
った。なお、計算値（Ｃ₃₂Ｈ₁₆Ｎ₆ ＧａＣｌとして）は
５．７４％である。

【００２４】合成例２ α−クロロナフタレン１００ｍｌに、３塩化ガリウム１
０部、オルトフタロニトリル２９．１部を加え、窒素気
流下２００℃で２４時間反応した後、生成したクロロガ
リウムフタロシアニン結晶をろ別した。得られたウエッ
トケーキをＤＭＦ１０００ｍｌに分散させ、１５０℃で
３０分加熱撹拌した。ろ別後、メタノールで十分洗浄
し、乾燥して、２８．９部（８２．５％）のクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶を得た。塩素原子の含有量は、
６．４９％であった。

【００２５】合成例３ ｏ−ジクロロベンゼン１００ｍｌ、３塩化ガリウム１０
部、オルトフタロニトリル２９．１部を加え、窒素気流
下で４時間反応した後、生成したクロロガリウムフタロ
シアニン結晶をろ別した。得られたウエットケーキをＤ
ＭＦ１０００ｍｌに分散させ、１５０℃で３０分間加熱
撹拌した。ろ別後、メタノールで十分洗浄し、乾燥し
て、１２．２部（３４．６％）のクロロガリウムフタロ
シアニン結晶を得た。塩素原子の含有量は、１０．０９
％であった。

【００２６】合成例４ ｏ−ジクロロベンゼンの代わりにｐ−ジクロロベンゼン
を用いた以外は、合成例２と同様に反応させ、洗浄し
て、５．１部（１４．５％）のクロロガリウムフタロシ
アニン結晶を得た。塩素原子の含有量は、９．７３％で
あった。

【００２７】合成例５ 合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
６部を濃硫酸１８０部に０℃にて溶解した後、５℃で蒸
留水９００部に上記溶液を滴下し、結晶を再析出させ
た。蒸留水で十分に洗浄し、粉末Ｘ線回折を測定した。
粉末Ｘ線回折図を図１に示す。さらに、希アンモニア水
を加えると、濃緑色から濃青色に変色した。その粉末Ｘ
線回折図を図２に示す。さらに蒸留水で十分洗浄した
後、乾燥して、５．１部のハロゲン原子含有ヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン結晶を得た。塩素原子の含有量
は、０．３５％であった。

【００２８】合成例６〜８ 合成例２〜４で得られたクロロガリウムフタロシアニン
結晶６部を用いた以外は合成例５と同様にして塩素原子
含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を得た。塩
素原子の含有量は、それぞれ０．９６％（合成例６）、
４．７８％（合成例７）および４．３５％（合成例８）
であった。

【００２９】実施例１〜８ 上記合成例５〜８で得られた塩素原子含有ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン結晶０．５部を、表２に示す溶剤
１５部に入れ、直径１ｍｍのガラスビーズ３０部ととも
に２４時間ミリングした後、結晶を分離し、メタノール
で洗浄乾燥して、塩素原子含有ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶を得た。それらの粉末Ｘ線回折図を図３
〜図８に示す。それらの関係を表１にまとめて示す。な
お、表中、ＨＯＧａＰｃ−Ｃｌ_x は塩素原子含有ヒドロ
キシガリウムフタロシアニン結晶を意味する。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例９ アルミニウム基板上にジルコニウム化合物（商品名：オ
ルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部お
よびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー
社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール
２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１
５０℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚０．５μｍ
の下引層を形成した。次に実施例１で得られた塩素原子
含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶０．１部を
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−
Ｓ、積水化学社製）０．１部および酢酸ｎ−ブチル１０
部と混合し、ガラスビーズと共にペイントシェーカーで
１時間処理して分散した後、得られた塗布液を、上記下
引層上にワイヤーバーＮｏ．５で塗布し、１００℃にお
いて１０分間加熱乾燥して、膜厚約０．１５μｍの電荷
発生層を形成した。この場合、分散後の前記ヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン結晶の結晶形はＸ線回折によっ
て分散前の結晶形と比較して変化していないことを確認
した。次に、下記式（Ｉ）で示される化合物２部と下記
式（II）で示される単量体単位よりなるポリカーボネー
ト樹脂３部を、モノクロロベンゼン２０部に溶解し、得
られた塗布液を、電荷発生層が形成されたアルミニウム
基板上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃におい
て１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形
成した。

【化２】

【００３２】このようにして得られた電子写真用感光体
について、フラットプレートスキャナーを用いてその電
子写真特性の評価を行った。すなわち、常温常湿（２０
℃、４０％ＲＨ）の環境下、−２．５μＡのコロナ放電
を行ない、Ｖ0 （Ｖ）に帯電させ、１秒放置しＶDDP
（Ｖ）を測定し、暗減衰率ＤＤＲ（ＤＤＲ＝Ｖ0 −ＶDD
P ／Ｖ0 ×１００（％）を計算した。その後、タングス
テンランプの光を、モノクロメーターを用いて７８０ｎ
ｍの単色光にし、感光体表面上で０．２５μｍＷ／ｃｍ
² になるように調整して照射し、初期感度（ｄＶ／ｄ
Ｅ、Ｖ・ｃｍ² ／ｅｒｇ）を測定した。その結果を表２
に示す。

【００３３】実施例１０〜１６、比較例１ 表２に示す塩素含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶を用いた以外は、実施例９と同様に電子写真用感光
体を作製し、同様に評価した。それらの結果を表２に示
す。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明のハロゲン原子含有ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン結晶は、新規な結晶型を有するも
のであって、電荷発生材料として電子写真感光体を製造
するのに有用なものである。また、このハロゲン原子含
有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を用いて得ら
れた本発明の電子写真感光体は、上記実施例の結果から
も明らかなように、高い光感度を有し、安定性に優れた
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 合成例５で得られた粗製塩素含有ヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図２】 合成例５で得られた精製塩素含有ヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図３】 実施例１で得られた塩素含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図４】 実施例２で得られた塩素含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図５】 実施例３で得られた塩素含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図６】 実施例４で得られた塩素含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図７】 実施例５で得られた塩素含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図８】 実施例７で得られた塩素含有ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図。

【図９】 本発明の電子写真用感光体の一例の断面を示
す模式図。

【図１０】 本発明の電子写真用感光体の他の一例の断
面を示す模式図。

【図１１】 本発明の電子写真用感光体の他の一例の断
面を示す模式図。

【図１２】 本発明の電子写真用感光体の他の一例の断
面を示す模式図。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引層、５…保護層。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブラッグ角度（２θ±０．２°）の １）７．７°、１６．５°、２５．１°および２６．６
   ° ２）７．９°、１６．５°、２４．４°および２７．６
   ° ３）７．０°、７．５°、１０．５°、１１．７°、１
   ２．７°、１７．３°、１８．１°、２４．５°、２
   ６．２°および２７．１° ４）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１
   ８．６°、２５．１°および２８．３°、または ５）６．８°、１２．８°、１５．８°および２６．０
   ° に強い回折ピークを有するハロゲン原子含有ヒドロキシ
   ガリウムフタロシアニン結晶。
2. 【請求項２】 請求項１記載のハロゲン原子含有ヒドロ
   シガリウムフタロシアニン結晶を感光層中に含有するこ
   とを特徴とする電子写真用感光体。