JPH059436A - 金属塗装用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 金属との密着性にすぐれ、金属あるいは金属
等からなる構造物に塗付，吹付け，刷毛塗り，ヘラ塗り
あるいは含浸して硬化処理するか、またはシート状に成
型して適用することにより金属の耐水性，耐損傷性，防
食性，耐衝撃性，電気絶縁性等の向上を図ることが可能
な金属塗装用組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）水酸基を有する液状イソプレン系重合
体および（Ｂ）ポリイソシアネート化合物からなる金属
塗装用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に金属との密着性に
すぐれた塗膜を得られる金属塗装用組成物に関し、詳し
くは金属あるいは金属等からなる構造物に塗付，吹付
け，刷毛塗り，ヘラ塗りあるいは含浸して硬化処理する
か、またはシート状に成型して適用することにより金属
の耐水，耐損傷，防食，耐衝撃，電気絶縁等を図ること
が可能な金属塗装用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、金属の塗装組成物としては、水酸基を有する液状
ポリブタジエンとポリイソシアネート化合物とを主成分
とするもの、あるいは水酸基を有する液状ポリイソプレ
ンの水素化物が知られている。しかしながら、水酸基を
有する液状ポリブタジエンは耐水，防食，耐薬品性に非
常にすぐれた状態を発揮するものの、金属との密着性が
いまだ不十分であるため、長期における使用において塗
装面のふくれ，はがれが生じるという欠点を有してい
る。一方、水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化
物は耐熱性，耐候性にすぐれるものの、密着性がいまだ
不十分な上にコストの面からも制限を受ける等の欠点を
有しており、いずれも広範な用途への展開を図ることが
できなかった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、水酸基含有液状イソ
プレン系重合体およびポリイソシアネート化合物を用い
ることにより、金属との密着性を改善し、かつ耐水性，
耐薬品性，電気絶縁性，耐衝撃性にすぐれた塗膜を提供
できる金属塗装用組成物が得られることを見出し、本発
明を完成した。

【０００４】すなわち、本発明は（Ａ）水酸基を有する
液状イソプレン系重合体および（Ｂ）ポリイソシアネー
ト化合物からなる金属塗装用組成物を提供するものであ
る。

【０００５】本発明において（Ａ）成分として用いる水
酸基含有液状イソプレンは、既知のものを任意に使用で
き、または公知の手法により容易に製造することができ
る。例えば、イソプレンモノマーを過酸化水素，水酸基
を有するアゾ化合物（例えば２，２’−アゾビス［２−
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミ
ド］等）または水酸基を有するパーオキシド（例えばシ
クロヘキサノンパーオキシド等）を重合開始剤としてラ
ジカル重合することにより水酸基含有液状ポリイソプレ
ンが得られる。ここで重合開始剤の使用量は特に制限は
ないが、通常はイソプレンモノマー１００ｇに対して過
酸化水素の場合は、1.０〜５０ｇ、２，２’−アゾビス
［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオ
ンアミド］の場合は、5.０〜１００ｇ、シクロヘキサノ
ンパーオキシドの場合は、5.０〜１００ｇが適当であ
る。重合は無溶媒で行うことも可能であるが、反応の制
御の容易さ等のため溶媒を用いるのが好ましい。その場
合、溶媒としてエタノール，イソプロパノール，ｎ−ブ
タノール等が通常用いられる。反応温度は８０〜１５０
℃、反応時間は0.５〜１５時間が適当である。

【０００６】また、ナフタレンジリチウム等の触媒を用
いてイソプレンモノマーをアニオン重合させてイソプレ
ンリビングポリマーを製造し、さらにモノエポキシ化合
物等を反応させることによっても水酸基含有液状ポリイ
ソプレンを得ることができる。この場合も重合は無溶媒
で行うことも可能であるが、ラジカル重合の場合と同様
の観点から溶媒を用いるのが好ましい。その場合、溶媒
としてヘキサン，シクロヘキサン等の飽和炭化水素が用
いられる。反応温度は５０〜１００℃、反応時間は１〜
１０時間が適当である。また、重合時にイソプレンに対
し５０ｍｏｌ％以下の割合の下記モノマーを添加するこ
ともできる。すなわち、炭素数２〜２２の付加重合性モ
ノマー（ブテン，ペンテン，スチレン，α−メチルスチ
レン，アクリロニトリル，アクリル酸またはそのエステ
ル，メタクリル酸またはそのエステル，塩化ビニル，酢
酸ビニル，アクリルアミド等）、炭素数４〜２２のジエ
ンモノマー（ブタジエン，クロロプレン，１，３−ペン
タジエン，シクロペンタジエン等）である。

【０００７】重合反応終了後に、溶液を減圧下で蒸留す
れば溶媒が除去され、水酸基含有液状イソプレン系重合
体が得られる。このようにして得られた水酸基含有液状
イソプレン系重合体の数平均分子量（蒸気圧浸透法によ
り、トルエン中７５℃にて測定）は３００〜２５００
０、好ましくは５００〜１００００であり、水酸基含有
量は0.１〜１０ｍｅｑ／ｇ、好ましくは0.３〜７ｍｅｑ
／ｇである。また、構造的にはシス−１，４構造および
トランス−１，４構造の合計が７０％以上を占めること
が好ましい。

【０００８】なお、水酸基は分子鎖末端あるいは分子鎖
内部のいずれにあってもよいが、分子鎖末端にあるもの
が望ましい。また、本発明では２種以上の水酸基含有液
状イソプレン系重合体を組合せて使用することもでき
る。

【０００９】本発明において（Ｂ）成分として用いるポ
リイソシアネート化合物とは、１分子中に２個またはそ
れ以上のイソシアネート基を有する有機化合物であっ
て、前記した水酸基含有液状イソプレン系重合体の水酸
基に対する反応性イソシアネート基を有するものであ
る。このポリイソシアネート化合物の例としては、通常
の芳香族，脂肪族および脂環族のものを挙げることがで
き、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ），ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ），カルボジイ
ミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート，ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート，フェニレンジイソシ
アネート，ナフタリン−１，５−ジイソシアネート，ｏ
−トルイジンジイソシアネート，トリフェニルメタント
リイソシアネート，トリス（イソシアネートフェニル）
チオホスフェート，イソプロピルベンゼン−２，４−ジ
イソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ），テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の脂肪族−芳香
族ポリイソシアネート（イソシアネート基が脂肪族炭化
水素基を介して芳香族環基と結合したポリイソシアネー
ト、すなわち分子中に芳香族環基と直接結合したイソシ
アネート基を有さないポリイソシアネートのこと）；ヘ
キサメチレンジイソシアネート，ドデカンジイソシアネ
ート，リジンジイソシアネート，リジンエステルトリイ
ソシアネート，１，６，１１−ウンデカントリイソシア
ネート，１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネー
トメチルオクタン，１，３，６−ヘキサメチレントリイ
ソシアネート，トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート等の脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘ
キサン−１，４−ジイソシアネート，ビシクロヘプタン
トリイソシアネート，イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ），水素添加ジフェニルメタンジイソシアネー
ト，水素添加トリレンジイソシアネート，水素添加キシ
リレンジイソシアネート，水素添加テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート；
前記ポリイソシアネート化合物の環化三量体（イソシア
ヌレート変性体），ビューレット変性体やエチレングリ
コール，１，４−ブタンジオール，プロピレングリコー
ル，ジプロピレングリコール，トリメチロールプロパ
ン，ポリエーテルポリオール，ポリマーポリオール，ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール，ポリエステルポ
リオール，アクリルポリオール，ポリアルカジエンポリ
オール，ポリアルカジエンポリオールの水素化物，部分
鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体，ヒマシ油系ポリオ
ール等のポリオール化合物と前記ポリイソシアネート化
合物との付加反応物が用いられる。

【００１０】また、これらポリイソシアネート化合物は
２種以上を混合して用いることもでき、さらにこれらポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基をフェノー
ル類，オキシム類，イミド類，メルカプタン類，アルコ
ール類，ε−カプロラクタム，エチレンイミン，α−ピ
ロリドン，マロン酸ジエチル，亜硫酸水素ナトリウム，
ホウ酸等のブロック剤でブロックした、いわゆるブロッ
クイソシアネート化合物をも用いることができる。

【００１１】これら上記成分の配合割合については特に
制限はないが、通常は水酸基含有液状イソプレン系重合
体の水酸基（ＯＨ）に対するポリイソシアネート化合物
のイソシアネート基（ＮＣＯ）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）
が、モル比で最終的に0.３〜5.０、好ましくは最終的に
0.５〜4.０となるように配合する。

【００１２】また、本発明の組成物中に、後述する如き
ポリオール化合物，ポリアミン化合物などの、ポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基と反応する水酸基
やアミノ基を有する化合物を配合する場合には、配合す
る全ての水酸基を有する化合物の水酸基（ＯＨ）と全て
のアミノ基を有する化合物のアミノ基（ＮＨ₂ ）に対す
るイソシアネート基の割合（ＮＣＯ／ＯＨまたはＮＣＯ
／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ））が、モル比で最終的に上記割合と
なるように配合する。

【００１３】ここで「最終的に」という言葉を用いてい
るのは、実際の硬化体の作製にあたって下記の様な種々
の方法が用いられるからである。

【００１４】ワンショット法：全配合成分のうち少なく
ともポリイソシアネート化合物を除く成分を混合し、混
合物を得る。この混合物にポリイソシアネート化合物お
よび先の混合で用いなかった配合成分を添加，混合して
液状重合体組成物を得る。このときの好ましいＮＣＯ／
ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）（モル比）は0.３
〜2.０である。

【００１５】プレポリマー法（１）：所定の当量比（Ｎ
ＣＯ／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ））が1.７〜
２５の範囲で、水酸基を有する化合物またはアミノ基を
有する化合物のうち少なくとも１つとポリイソシアネー
ト化合物とを、その他の添加剤の一部または全部の存在
下あるいは非存在下に反応させてプレポリマーを得る。
このプレポリマーに残りの成分を混合し、液状重合体組
成物を得る。このときの好ましいＮＣＯ／ＯＨまたはＮ
ＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）（モル比）は0.３〜2.０であ
る。この場合、プレポリマーを得るときに反応に関与し
た官能基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ
＋ＮＨ₂ ））は実質的に1.０であるので、最終的なＮＣ
Ｏ／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）は0.３〜2.０
の範囲内にある。このように、これらの最終的なモル比
とは、プレポリマーの生成工程から硬化工程に至るまで
に用いたすべての化合物におけるイソシアネート基と、
これに反応する官能基とのモル比を意味する。

【００１６】プレポリマー法（２）：所定の当量比ＮＣ
Ｏ／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）が1.７〜５の
範囲で配合全成分を配合し、反応させてプレポリマーを
得る。このプレポリマーを空気中の湿気（水）と反応さ
せる。

【００１７】本発明のポリウレタン組成物は上記（Ａ）
成分および（Ｂ）成分を必須成分とするものであるが、
所望によりポリオール化合物，ポリアミン化合物，無機
充填材，有機充填材，触媒，粘度調整剤，瀝青物質，そ
の他の添加剤を適宜添加することができる。

【００１８】ここで、ポリオール化合物とは、１分子中
に２個またはそれ以上の水酸基を有する化合物であり、
次に示す低分子量ポリオール化合物，重合型ポリオール
化合物およびヒマシ油系ポリオール化合物が好適に用い
られる。

【００１９】低分子量ポリオール化合物としては、一級
ポリオール，二級ポリオール，三級ポリオールのいずれ
を用いてもよい。具体的には、例えば１，２−プロピレ
ングリコール，ジプロピレングリコール，１，２−ブタ
ンジオール，１，３−ブタンジオール，２，３−ブタン
ジオール，１，２−ペンタンジオール，２，３−ペンタ
ンジオール，２，５−ヘキサンジオール，２，４−ヘキ
サンジオール，２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル，シクロヘキサンジオール，グリセリン，Ｎ，Ｎ−ビ
ス−２−ヒドロキシプロピルアニリン，Ｎ，Ｎ’−ビス
ヒドロキシイソプロピル−２−メチルピペラジン，ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の少なく
とも１個の二級炭素に結合した水素基を含有する低分子
量ポリオールが挙げられる。

【００２０】さらに、ポリオール化合物としては、二級
炭素に結合した水酸基を含有しないエチレングリコー
ル，ジエチレングリコール，１，３−プロピレングリコ
ール，１，４−ブタンジオール，１，５−ペンタンジオ
ール，１，６−ヘキサンジオール，トリメチロールプロ
パン，ペンタエリスリトール，ジペンタエリスリトール
等を用いることもできる。その分子量は通常、５０〜５
００の範囲のものである。

【００２１】また、重合型ポリオール化合物としては、
例えばポリエーテルポリオール及びその変性体，ポリテ
トラエチレンエーテルグリコール，テトラヒドロフラン
／アルキレンオキサイド共重合体ポリオール，エポキシ
樹脂変性ポリオール，ポリエステルポリオール，ポリジ
エン系ポリオール（ポリイソプレン系ポリオールを除
く），部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリ
ウレタン原料として用いられるポリオールを挙げること
ができる。これらポリオール化合物の数平均分子量は通
常５００〜１００００である。

【００２２】さらに、ヒマシ油系ポリオール化合物とし
ては、ヒマシ油，水素化ヒマシ油，ヒマシ油エステル交
換物等を挙げることができる。これらポリオール化合物
は、２種類以上を混合して用いることもできる。

【００２３】本発明で使用可能なポリアミン化合物は、
１分子中に２個またはそれ以上の活性水素を有するアミ
ノ基を持つ化合物である。具体的には、例えばヘキサメ
チレンジアミン，ポリオキシプロピレンポリアミン等の
脂肪族ポリアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン等の脂環族ポリアミン、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン，３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン，
３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン等の芳香
族ポリアミン等を挙げることができる。

【００２４】上記の如きポリオール化合物またはポリア
ミン化合物は、通常は前記した（Ａ）水酸基含有液状イ
ソプレン系重合体１００重量部に対してポリオール化合
物またはポリアミン化合物を０．１〜４００重量部、好
ましくは１〜１００重量部の割合で配合することができ
る。

【００２５】次に、本発明で用い得る無機充填材として
は、亜鉛，アスベスト，アルミナ，アルミニウム，カオ
リンクレー，ガラス球，ガラスフレーク，ガラス繊維，
炭素（チャンネルブラック，ファーネスブラック，アセ
チレンブラック，サーマルブラック），炭素繊維，カス
ミ石，クリオライト，グラファイト，シリカ，ケイ灰
石，ケイソウ土，酸化亜鉛，酸化マグネシウム，酸化ジ
ルコニウム，酸化チタン，酸化鉄，水酸化アルミニウ
ム，水酸化マグネシウム，スレート粉，ゼオライト，石
英粉，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，タルク，チ
タン酸カリウム，窒化ホウ素，長石粉，銅，ニッケル，
二硫化モリブテン，硫酸バリウム，ホワイティング，ロ
ウ石クレー，マイカ，セッコウ等を挙げることができ
る。

【００２６】また、有機充填材としては、ゴム粉末，セ
ルロース，リグニン，キチン質，皮革粉，ヤシガラ，木
粉等をはじめ、木綿，麻，羊毛，絹等の天然系繊維、ナ
イロン，ポリエステル，ビニロン，アセテート，アクリ
ル等の合成繊維、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリ
スチレン，アクリル−ブタジエン−スチレン樹脂，ポリ
カーボネート，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチ
レンテレフタレート，ポリメチルメタクリレート，塩化
ビニル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂等の合成樹
脂粉末または顆粒等を挙げることができる。

【００２７】このような無機充填材あるいは有機充填材
の配合量については特に制限はないが、通常は水酸基含
有液状イソプレン系重合体１００重量部に対して0.５〜
５００重量部、好ましくは５〜２００重量部の割合で用
いられる。

【００２８】本発明においては、硬化反応を促進するた
めにトリエチレンジアミン，テトラメチルグアニジン，
Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−ジ
アミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ”Ｎ”−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン，ビス（２−ジメチルアミノエチル）エー
テル，１，２−ジメチルイミダゾール，Ｎ−メチル−
Ｎ’−（２−ジメチルアミノ）エチルピペラジン，ジア
ザビシクロウンデセン等の三級アミン，スタナスオクト
エート，ジブチルチンジアセテート，ジブチルチンジラ
ウレート，ジブチルチンチオカルボキシレート，ジブチ
ルチンマーカプチド，ジブチルチンジマレエート，ジオ
クチルチンマーカプチド，ジオクチルチンチオカルボキ
シレート，フェニル水銀プロピオン酸塩，オクテン酸鉛
等の有機金属化合物、前記三級アミンのカルボン酸塩等
の触媒を添加することができる。

【００２９】これら触媒は、（Ａ）成分である水酸基含
有液状イソプレン系重合体１００重量部に対して0.００
１〜１０重量部、好ましくは0.００５〜１．０重量部の
割合で添加することができる。ここで添加量が１０重量
部を越えると、硬化促進効果が限界となるばかりでな
く、局部的な異常反応生起（ゲル化）の危険性が大きく
なるので好ましくない。

【００３０】粘度調整剤としては、ジオクチルフタレー
ト等の可塑剤、パラフィン系，ナフテン系，アロマ系等
のプロセスオイル、オレフィンオリゴマー、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタ
ン、シリコーンオイル等を挙げることができる。

【００３１】この粘度調整剤の配合量についても特に制
限はないが、通常は水酸基含有液状イソプレン系重合体
１００重量部に対し５００重量部以下、好ましくは２０
０重量部以下である。

【００３２】瀝青物としては、ストレートアスファル
ト，ブローンアスファルト，セミブローンアスファル
ト，プロパン（溶剤）脱瀝アスファルト等の石油アスフ
ァルト、石油ピッチ、石炭タール、石炭ピッチ等を挙げ
ることができる。

【００３３】この瀝青物の配合量についても特に制限は
ないが、通常は水酸基含有液状イソプレン系重合体１０
０重量部に対して１０００重量部以下である。

【００３４】本発明においては、所望によりさらに下記
に示す他の添加剤を、反応中または反応後に添加するこ
ともできる。

【００３５】粘度低下のためにｎ−ヘキサン，シクロヘ
キサン，トルエン，キシレン等の炭化水素系溶剤、メチ
ルエチルケトン，シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、
酢酸ブチル等のエステル系溶剤、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド，ジ
メチルスルホキシド等の溶剤を配合してもよい。

【００３６】この溶剤の配合量についても特に制限はな
いが、通常は水酸基含有液状イソプレン系重合体１００
重量部に対して２００重量部以下、好ましくは１００重
量部以下である。

【００３７】また、粘着力，接着力の調整のためにアル
キルフェノール樹脂，テルペン樹脂，テルペンフェノー
ル樹脂，キシレンホルムアルデヒド樹脂，ロジン，水添
ロジン，クマロン樹脂，脂肪族石油樹脂，脂環族石油樹
脂および芳香族石油樹脂等の粘着性付与剤を使用しても
よい。さらに、耐熱性，耐候性向上のためにヒンダード
フェノール系，ヒンダードアミン系，ベンゾトリアゾー
ル系等の老化防止剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤を加え
たり、難燃剤としてリン化合物，ハロゲン化合物，酸化
アンチモン等を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物
等を加えたり、発泡防止剤としてゼオライト，生石灰等
を添加することができる。

【００３８】本発明の金属塗装用組成物は、以上のよう
な成分を所定割合で配合し、混合することにより得られ
る。組成物の調製にあたっては、混合装置，混練装置，
撹拌装置等を用いて０〜１２０℃、好ましくは１５〜１
００℃の温度で0.５秒〜８時間、好ましくは１秒〜５時
間撹拌，混合すればよい。組成物の調製は、通常ワンシ
ョット法またはプレポリマー法により行う。

【００３９】ワンショット法では、まず前記成分のうち
少なくともポリイソシアネート化合物を除く成分を配合
して上記の温度および時間の条件で混合し、混合物を得
る。この混合物にポリイソシアネート化合物および先の
混合で用いなかった添加剤成分を添加して上記の温度お
よび時間の条件で混合することにより、金属塗装用組成
物が得られる。このときの好ましい反応当量比（ＮＣＯ
／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ））は0.５〜2.５
である。

【００４０】プレポリマー法では、所定の当量比（ＮＣ
Ｏ／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ））が1.７〜２
５の範囲で、水酸基含有液状イソプレン系重合体，ポリ
オール化合物，ポリアミン化合物のうち少なくとも１つ
とポリイソシアネート化合物とを、その他の添加剤の一
部または全部の存在下あるいは非存在下に反応させてプ
レポリマーを得る。この場合の反応温度は上記条件と同
じであり、反応時間は通常0.１〜１０時間、好ましくは
0.５〜８時間である。さらに、このプレポリマーに残り
の成分を上記の温度および時間の条件で混合することに
より、金属塗装用組成物が得られる。このときの好まし
い反応当量比（ＮＣＯ／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋Ｎ
Ｈ₂ ））は0.５〜2.５である。また、所定の当量比（Ｎ
ＣＯ／ＯＨまたはＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ））が1.７〜
5.０の範囲で配合全成分を配合し、上記と同様の反応温
度で通常0.１〜１０時間、好ましくは0.５〜８時間反応
させてプレポリマーを得た後、このプレポリマーを空気
中の湿気（水）と反応させることによっても金属塗装用
組成物は得られる。

【００４１】このようにして調製された金属塗装用組成
物は塗付，吹付け，刷毛塗り，ヘラ塗りあるいは含浸し
て、外気中に放置あるいは加熱などの硬化処理をする
か、またはシート状に成型して適用することができる。

【００４２】

【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。

【００４３】製造例１ 水酸基含有液状ポリイソプレンの調製 １リットルのステンレス製耐圧反応容器にイソプレン２
００ｇ，濃度２０％の過酸化水素水４０ｇおよびイソプ
ロパノール１００ｇを仕込み、温度１２０℃，反応時間
２時間の条件で反応を行った。反応中、圧力は最高８ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇに達した。反応終了後、分液ロートに反応
混合物を入れ、６００ｇの水を添加して振とうし、次い
で３時間静置した後、油層を分取した。この油層から溶
媒，モノマー，低沸点成分を２ｍｍＨｇ，１００℃，２
時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有する液状
ポリイソプレン（収率６６重量％）を得た。このものの
数平均分子量は２２４０、水酸基含有量は0.９６ｍｅｑ
／ｇ、粘度は６４ポイズ／３０℃、臭素価２２０ｇ／１
００ｇであった。このときの１分子当たりの平均水酸基
数は2.１５である。また、¹ Ｈ−ＮＭＲによる構造解析
結果は、トランス−１，４構造５７％，シス−１，４構
造３３％，１，２構造６％，３，４構造４％であった。

【００４４】製造例２ 水酸基含有液状ポリイソプレンの調製 １リットルのステンレス製耐圧反応容器にイソプレン２
００ｇ，濃度３０％の過酸化水素水１００ｇおよびイソ
プロパノール３００ｇを仕込み、温度１１５℃，反応時
間2.５時間の条件で反応を行った。反応中、圧力は最高
７ｋｇ／ｃｍ² Ｇに達した。反応終了後、分液ロートに
反応混合物を入れ、６００ｇの水を添加して振とうし、
次いで３時間静置した後、油層を分取した。この油層か
ら溶媒，モノマー，低沸点成分を２ｍｍＨｇ，１００
℃，２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有す
る液状ポリイソプレン（収率７１重量％）を得た。この
ものの数平均分子量は１３８０、水酸基含有量は１．５
５ｍｅｑ／ｇ、粘度は４６ポイズ／３０℃であった。こ
のときの１分子当たりの平均水酸基数は2.１４である。
また、 ¹Ｈ−ＮＭＲによる構造解析結果は、トランス−
１，４構造５６％，シス−１,4構造３３％，１，２構造
６％，３，４構造５％であった。

【００４５】実施例１〜５および比較例１〜４ 表１に示した各成分のうち、ポリイソシアネート化合物
を除く所定量の原料を配合し、３０℃で５分間混合撹拌
し、液状重合体組成物を得た。

【００４６】得られた組成物を、金属試験片に厚さが２
ｍｍとなるように刷毛で塗布し、室温中で１週間放置し
て硬化させた。金属試験片は鋼板およびアルミ板を用い
た。得られた硬化体について、次の試験を行った。結果
を表１に示す。

【００４７】密着性 得られた硬化体の金属との密着性を評価するため、塗膜
剥離強度を測定した。まず、組成物を塗布した試験片の
塗膜にカッターを用いて１ｃｍの間隔で並行に２本の切
り込みを入れたのち、引張り試験機の固定側に試験片を
固定して、その１ｃｍ幅で切り込まれた塗膜の端をあら
かじめ一部剥離させて可動側に固定した。これを１８０
°の方向に１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り、１ｃｍ幅
における塗膜の剥離強度を求めた。

【００４８】耐水性 得られた硬化体を水中に入れ、７０℃にて一週間放置し
た。放置後、に示した方法により塗膜剥離強度を測定
した。

【００４９】電気絶縁性 表１に示した成分より得られた液状重合体組成物を、室
温中で一週間放置し硬化させた。このサンプルを用い
て、ＪＩＳ Ｋ ６９１１ に準拠し、体積抵抗率を測
定した。

【００５０】

【表１】

【００５１】＊１ 製造例１のもの，水酸基含量＝0.
９６ｍｅｑ／ｇ ＊２ 製造例２のもの，水酸基含量＝1.５５ｍｅｑ／
ｇ ＊３ Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ（出光石油化学
（株）製），水酸基含量＝0.８３ｍｅｑ／ｇ，数平均分
子量 ２６５０ ＊４ エポール（出光石油化学（株）製），水酸基含
量＝0.９３ｍｅｑ／ｇ，数平均分子量 ２６３０ ＊５ 液状変性ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業（株）
製），カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシア
ネート，イソシアネート含量＝２8.８ｗｔ％ ＊６ Ｎ，Ｎ−ビス２−ヒドロキシプロピルアニリン
（三菱化成ダウ（株）製），水酸基含量＝9.３９ｍｅｑ
／ｇ ＊７ 日本乳化剤（株）製，水酸基含量＝5.０４ｍｅ
ｑ／ｇ

【００５２】

【化１】

【００５３】＊８ ＵＲＩＣ Ｙ４０３ （伊藤製油
（株）製），水酸基含量＝2.７８ｍｅｑ／ｇ ＊９ ポリハードナー ＰＡ−４００（第一工業製薬
（株）製），水酸基含量＝7.４９ｍｅｑ／ｇ，粘度１５
０００センチポイズ／２５℃，淡黄色透明粘稠液体 ＊１０ 微粉末シリカ（日本アエロジル（株）製） ＊１１ 沈降性炭酸カルシウム（白石工業（株）製） ＊１２ 酸化防止剤（チバガイギー製） ＊１３ 紫外線吸収剤（チバガイギー製） ＊１４ γ−クロロプロピルトリメトキシシラン（日本
ユニカー（株）製） ＊１５ ジブチル錫ジラウレート（共同薬品（株）製）

【００５４】

【発明の効果】本発明の金属塗装用組成物は、金属との
密着性にすぐれ、金属あるいは金属等からなる構造物に
塗付，吹付け，刷毛塗り，ヘラ塗りあるいは含浸して硬
化処理するか、またはシート状に成型して適用すること
により金属の耐水性，耐損傷性，防食性，耐衝撃性，電
気絶縁性等の向上を図ることが可能な塗膜を提供するこ
とができる。従って、本発明の組成物は金属用塗料，コ
ーティング材，防食材，防水材，保護材等の素材として
有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）水酸基を有する液状イソプレン系
   重合体および（Ｂ）ポリイソシアネート化合物からなる
   金属塗装用組成物。