JPH04202283A

JPH04202283A - 多層透明板用シーラントおよび多層透明板

Info

Publication number: JPH04202283A
Application number: JP2325870A
Authority: JP
Inventors: Kohei Okamoto; 光平岡本
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1992-07-23
Anticipated expiration: 2014-02-10
Also published as: JP2855196B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は多層透明板用シーラントおよび該シーラントを
用いた多層透明板に関する。詳しくは、接着力が大きく
、透湿性が少ない上に耐衝撃性に優れ、かつ弾性率の温
度依存性が少ない多層透明板用シーラントおよび該シー
ラントを用いた多層透明板に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕従来
より航空機や高速の電車などには、透明板を多層張り合
わせた多層透明板が窓な−どに用いられている。さらに
、近年は高層ビルや住宅にも、断熱性の向上または防音
性の向上を図るために、多層透明板が使用されている。

この多層透明板は、少な（とも２枚の透明板を間隔保持
材を介してシーラントで接合した構造をなしており、３
枚以上の透明板からなる多層透明板も実用化されている
。

これらの多層透明板では、透明板間に水分が存在すると
、曇りの原因となるので、多層透明板を製造する際に透
明板間に乾燥空気を封入したり、透明板の間隔保持材中
にゼオライトなどからなる乾燥剤を取付けてお（など、
透明板間への水分の侵入の防止あるいは水分の除去か行
われている。

また、透明板の接合に用いられるシーラントも、透明板
との接着力が大きく、かつ透湿性が少ないことばかりで
なく、多層透明板の耐衝撃性を高めて衝撃に起因する水
分侵入を防止できるように耐衝撃性（弾性率）が優れて
いることや弾性率の温度依存性が少ないことも要求され
ている。これらの要求を満足するシーラントとして、ポ
リスルフィド系シーラントやシリコーン系シーラントが
知られているが、その効果は十分でな（、より優れたシ
ーラントの開発が望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者は上記性状を満たすシーラントを得る
べく鋭意研究を重ねた結果、特定の水酸基含有化合物、
ポリイソシアネート化合物、充填材および粘度低下剤を
特定割合で配合したものが、接着力が大きく、透湿性が
少ない上に、耐衝撃性に優れ、かつ弾性率の温度依存性
か少ないシーラントとして使用できることを見出し、本
発明を完成した。

すなわち、本発明は少なくとも２枚の透明板を、該透明
板の間に配置された間隔保持材を介在させて接合するた
めの多層透明板用シーラントにおいて、（Ａ）少なくと
も５０重量％以上か数平均分子量５００〜９０００の水
酸基含有液状ジエン系重合体および／またはその水素化
物からなる水酸基含有化合物、（Ｂ）該水酸含有化合物
（Ａ）中に存在する水酸基に対するイソシアネート基の
モル比が０．５〜４の範囲となる量のポリイソシアネー
ト化合物、（Ｃ）前記水酸基含有化合物（Ａ）　１００
重量部に対して３０〜３００重量部の充填材および（Ｄ
）前記水酸基含有化合物（Ａ）　１００重量部に対して
１０〜２００重量部の引火点が４０℃以上の粘度低下剤
を配合してなる多層透明板用シーラントを提供すると共
に、少なくとも２枚゛の透明板を該透明板の間に配置さ
れた間隔保持材を介在させて該シーラントで接合した多
層透明板をも提供する。

本発明において、多層透明板とは少なくとも２枚の透明
板を該透明板の間に配置された間隔保持材を介在させて
シーラントにより接合したものを云う。

本発明のシーラントにおける（Ａ）成分は、少なくとも
５０重量％以上が数平均分子量５００〜９０００の水酸
基含有液状ジエン系重合体および／またはその水素化物
からなる水酸基含有化合物である。

ここで、数平均分子量５００〜９０００の水酸基含有液
状ジエン系重合体としては、既知のものを任意に使用で
き、または公知の手法により容易に製造することができ
る。例えば炭素数４〜２２のジエンモノマー（ブタジェ
ン、イソプレン、クロロプレン、１，３−ペンタジェン
、シクロペンタジェン等）を過酸化水系、水酸基を有す
るアゾ化合物（例えば２，２°−アゾビス［２−メチル
−Ｎ＝（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等
）、水酸基を有するパーオキシド（例えばシクロヘキサ
ノンパーオキサイド等）などを重合開始剤としてラジカ
ル重合することにより水酸基含有液状ジエン系重合体か
得られる。ここて、重合開始剤の使用量は特に制限はな
いが、ジエンモノマー１００に対して過酸化水素１．０
〜５０ｇ、２，２゛−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］５．０〜１０
０ｇ、シクロヘキサノンパーオキサイド５．０〜１００
ｇが適当である。

重合は無溶媒で行うことも可能であるか、反応の制御の
容易さのため溶媒を用いるのか好ましく、溶媒としては
エタノール、イソプロパツール、　　ｎ　−ブタノール
等か通常用いられる。また、反応温度は８０〜１５０℃
１反応時間は０．５〜１５時間か適当である。

さらに、ナフタレンジリチウム等の触媒を用いてジエン
モノマーをアニオン重合させてリビングポリマーを製造
し、さらにモノエポキシ化合物等を反応させることによ
っても目的とする水酸基含有液状ジエン系重合体を得る
ことかできる。この場合の重合は無溶媒で行うことも可
能であるが、ラジカル重合の場合と同様の理由から溶媒
を用いるのか好ましい。溶媒としてはヘキサン、シクロ
ヘキサン等の飽和炭化水素が用いられる。この時、反応
温度は５０〜１００℃１反応時間は１〜１０時間が適当
である。また、重合時にジエンモノマーに対し５０ｍｏ
７％以下の割合で炭素数２〜２２の付加重合性モノマー
、例えばブテン、ペンテン。

スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、ア
クリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびその
エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル。

アクリルアミド等を添加することも出来る。

重合反応終了後に溶液を減圧下で蒸留すれば溶剤が除去
され、水酸基含有液状ジエン系重合体か得られる。この
ようにして得られた水酸基含有液状ジエン系重合体の数
平均分子量は、通常５００〜９０００、好ましくは８０
０〜５０００であり、水酸基含有量は０．１〜１０ｍｅ
ｑ／ｇ、好ましくは０．３〜７　ｍｅＱ／ｇである。こ
こで、数平均分子量か５００未満では、得られるシーラ
ントの弾性か劣るので好ましくなく、９０００を越える
と、粘度が高くなり、あるいは固体となり、取扱い上好
ましくない。

なお、液状ジエン系重合体の水酸基は分子鎖末端あるい
は分子鎖内部のいずれの位置にあってもよいが、分子鎖
末端にあるものか望ましい。また、本発明では２種類以
上の水酸基含有液状ジエン系重合体を組合せて使用する
こともてきる。特に、卓越した耐熱性、耐候性が要求さ
れる場合には、水酸基含有ジエン系重合体の骨格中の二
重結合を水素化して使用することもできる。

水酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物は、均一系触
媒、不均一系触媒等を用いる公知の手法により、上記水
酸基含有液状ジエン系重合体を水素化することにより得
ることができる。

均一系触媒を用いる場合、ヘキサン、シクロヘキサン等
の飽和炭化水素やベンゼン、トルエン。

キシレン等の芳香族炭化水素を溶媒とし、常温〜１５０
℃の反応温度で常圧〜５０ｋｇ／ａ（Ｇの水素圧下で水
素添加反応か行われる。均一系触媒としては、遷移金属
ハライドとアルミニウム、アルカリ土類金属もしくはア
ルカリ金属などのアルキル化物との組合せによるチーグ
ラー触媒等を上記重合体の２重結合あたり０．Ｏ１〜０
．１ｍｏｆ％程度使用する。反応は通常１〜２４時間で
終了する。

不均一系触媒等を用いる場合、ヘキサン、シクロヘキサ
ン等の飽和炭化水素やベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、エタノール、イソプ
ロパツール等のアルコール類等あるいはこれらの混合系
を溶媒とし、常温〜２００℃の反応温度で常圧〜１００
ｋｇ／ｃｒｌＧの水素圧下で水素添加反応が行われる。

不均一系触媒としては、ニッケル、コバルト、−パラジ
ウム。

白金、ロジウム、ルテニウム等の触媒を単独であるいは
シリカ、ケイソウ土、アルミナ、活性炭等の担体に担持
して用いる。その使用量は重合体の重量に対し０．０５
〜１０重量％が適当である。これらの触媒は単独で使用
するほか、２種以上を混合して用いても良い。反応は通
常１〜４８時間で終了する。

反応終了後に触媒をろ別して、溶液を減圧下て蒸留すれ
ば溶剤が除去され、水酸基含有液状ジエン系重合体の水
素化物が得られる。この水酸基含有量状ジエン系重合体
の水素化物は、通常数平均分子量か６００〜１００００
　、好ましくは８００〜５０００てあり、水酸基含有量
が０．１〜１０　ｍｅｑ／　ｇであるものか望ましい。

水素化反応後における重合体中の不飽和二重結合の水素
化の割合（水素化率）は下記式で表される。

八Ａ：水素化前の重合体の臭素価Ｂ：水素化後の重合体の臭素価水素化物の水素化率は５０％以上、好ましくは７０％以
上である。また、本発明では２種以上の水酸基含有液状
ジエン系重合体の水素化物を混合して用いてもよく、水
酸基含有液状ジエン系重合体とその水素化物の混合物を
用いてもよい。

さらに、良好な物性の硬化体を得るためには、水酸基含
有液状ジエン系重合体の水素化物の１分子当りの平均水
酸基数は１．７以上、好ましくは２．０以上である。

１分子当りの平均水酸基数は下式で表すことかできる。

平均水酸基数　　　　　１０００　　　　分子量本発明
においては、（Ａ）成分である水酸基含有化合物の少な
くとも５０重量％は上記水酸基含有液状ジエン系重合体
および／またはその水素化物でなければならない。ここ
で、上記水酸基含有液状ジエン系重合体および／または
その水素化物か５０重量％以下であると、透湿性、ゴム
弾性に劣るので好ましくない。

上記水酸基含有液状ジエン系重合体およびその水素化物
以外に（Ａ）成分として用いることのできる水酸基含有
化合物としては、ポリオール化合物や単官能アルコール
化合物等があり、これらを５０重量％未満の範囲で用い
ることができる。

ここで、ポリオール化合物とは、１分子中に２個または
それ以上の水酸基を有する化合物であり、次に示す低分
子量ポリオール化合物１重合型ポリオール化合物および
ヒマシ部系ポリオール化合物か好適に用いられる。

低分子ポリオール化合物としては、−級ポリオール、二
級ポリオール、三級ポリオールのいずれを用いてもよい
。具体的には、例えば１，２−プロピレングリコール、
ジプロピレン・グリコール。

１．２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール。

２．３−ブタンジオール、１．２−ベンタンジオール、
２．３−ベンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール
、２．４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン
、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ビスヒドロキシイソプロピル−２−メチルビペラ
ジン、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
等の少なくとも１個の二級炭素に結合した水素基を含有
する低分子量ポリオールが挙げられる。

さらに、ポリオール化合物として、二級炭素に結合した
水酸基を含有しないエチレングリコール。

ジエチレングリコール、１．３−プロピレングリコール
、ｌ、４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等を
用いることもてきる。その分子量は通常、５０〜５００
の範囲のものである。

また、ポリウレタン原料として用いられる重合型ポリオ
ール化合物としては、例えばポリエーテルポリオール及
びその変性体、ポリテトラエチレンエーテルグリコール
、テトラヒドロフラン／アルキレンオキサイド共重合ポ
リオール、エポキシ樹脂変性ポリオール、ポリエステル
ポリオール。

ポリジエン系ポリオール、部分鹸化エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等を挙げることかできる。これらポリオール
化合物の数平均分子量は通常５００〜１０，０００であ
る。

さらに、ヒマシ部系ポリオール化合物としては、ヒマシ
油、水素化ヒマシ油、ヒマシ油エステル交換物等を挙げ
ることができる。これらポリオール化合物は、２種類以
上を混合して用いることもてきる。

単官能アルコール化合物は、密着性の向上および系の粘
度の低下を目的として使用することがてきるが、多（用
いすぎると系の弾性か失われるため、用いる場合には（
Ａ）成分全体の１０重量％以下とすべきである。単官能
アルコール化合物としては通常、１−ブタノール、ｌ−
才クタノール、ｌ−ドデカノールなどが用いられる。

本発明において（Ｂ）成分として用いるポリイソシアネ
ート化合物とは、１分子中に２個またはそれ以上のイソ
シアネート基を存する存機化合物であって、前記した水
酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基に対する反応性イ
ソシアネート基を有するものである。このポリイソシア
ネート化合物の例としては、通常の芳香族、脂肪族およ
び脂環族のものを挙げることができ、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネー）（ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタリン
−１，５−ジイソシアネート、。

−トルイジンジイソシアネート、トリフェニルメタント
リイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）
チオホスフェート、イソプロビルベンゼンー２，４−シ
イイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭ
ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエ
ステルトリイソシアネート、１．６．１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１．８−ジイソシアネート−４−
イソシアネートメチルオクタン、１．３．６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、トリメチルへキサメチレン
ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−
ジイソシアネート、ビシクロへブタントリイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添
加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレ
ンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネ
ート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、前記ポリイソシアネート化合物の環化三量体（イソ
シアヌレート変性体）、ビューレット変性体エチレング
リコール、トリメチロールプロパン、ポリエーテルポリ
オール、ポリマーポリオール、ポリテトラメチレンエー
テルグリコール、ポリエステルポリオール、アクリルポ
リオール、ポリアルカジエンポリオール、部分鹸化エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ヒマシ油系ポリオール等の
ポリオール化合物と前記ポリイソシアネート化合物との
付加反応物等が用いられる。

また、これらポリイソシアネート化合物は２種以上を混
合して用いることもてき、さらにこれらポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基をフェノール類、オキシ
ム類、イミド類、メルカプタン類、アルコール類、ε−
カプロラクタム、エチレンイミン、α−ピロリドン、マ
ロン酸ジエチル、亜硫酸水素ナトリウム、ホウ酸等のプ
ロ・ｙり剤でブロックした、いわゆるブロックイソシア
ネート化合物をも用いることができる。

（Ｂ）成分の配合割合については、（Ａ）成分である水
酸基含有化合物の水酸基（ＯＨ）に対する（Ｂ）成分で
あるポリイソシアネート化合物のイソシアネート基（Ｎ
ＧＯ）の割合（ＮＧＯｌｏＨ）が、モル比で最終的に０
．５〜４．０、好ましく＋ｉｏ、７〜３．５となるよう
に配合する。配合割合が０．５未満てあったり、４．０
を越えると、弾性を有する固形のシーラントか得られず
好ましくない。

ここで「最終的に」という言葉を用いているのは、実際
の硬化体の作製にあたって下記の様な種々の方法が用い
られるからである。

ワンショット法：全配合成分のうち少なくともポリイソ
シアネート化合物を除く成分を混合し、混合物を得る。

この混合物にポリイソシアネート化合物および先の混合
で用いなかった配合成分を添加、混合して液状重合体組
成物を得る。このときの好ましいＮＧＯｌｏＨ（モル比
）は０．５〜１．８である。

プレポリマー法（１）：所定の当量比（ＮＧＯｌｏＨ）
が１．７〜２５の範囲で、水酸基を有する化合物のうち
少なくとも１つとポリイソシアネート化合物とを、その
他の添加剤の一部または全部の存在下あるいは非存在下
に反応させてプレポリマーを得る。このプレポリマーに
残りの成分を混合し、液状重合体組成物を得る。このと
きの好ましいＮＧＯｌｏＨ（モル比）は０．５〜１．８
である。この場合、プレポリマーを得るときに反応に関
与した官能基のモル比（ＮＧＯｌｏＨ）は実質的に１．
０であるので、最終的なＮＧＯｌｏＨは０．５〜１．８
の範囲内にある。このように、最終的なＮＧＯｌｏＨと
は、プレポリマーの生成工程から硬化工程に至るまでに
用いたすべての化合物のイソシアネート基と水酸基のモ
ル比を意味する。

プレポリマー法（２）：所定の当量比（ＮＧＯｌｏＨ）
か１．７〜４．０の範囲で配合全成分を配合し、反応さ
せてプレポリマーを得る。このプレポリマーを空気中の
湿気（水）と反応させる。

次に、本発明では（Ｃ）成分として充填材を用いる。充
填材としては無機充填材、有機充填材のいずれを用いて
もよい。具体的には無機充填材としては亜鉛、アスベス
ト、アルミナ、アルミニウム。

カオリン、クレー、ガラス球、ガラスフレーク。

ガラス繊維、炭素（チャンネルブラック、ファーネスブ
ラック、アセチレンブラック、サーマルブラック）、炭
素繊維、カスミ石、クリオライト。

グラファイト、シリカ、ケイ灰石、ケイソウ土。

酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム。

酸化チタン、酸化鉄、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、スレート粉、ゼオライト石英粉、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルク。

チタン酸カリウム、窒化ホウ素、長石粉、銅、ニッケル
、二硫化モリブデン、硫酸ノくリウム、ホワイティング
、ロウ石クレー、マイカ、セラコラ等を挙げることがで
きる。

また、有機充填材としてはゴム粉末、セルロース、リグ
ニン、キチン質、皮革粉、ヤシガラ、木粉等をはじめ、
木綿、麻、羊毛、絹等の天然系繊維、ナイロン、ポリエ
ステル、ビニロン、アセテート、アクリル等の合成繊維
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アク
リル−ブタジェン−スチレン樹脂、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート　ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル樹脂、エ
ポキシ樹脂、フエーノール樹脂等の合成樹脂粉末または
顆粒等を挙げることかできる。本発明では、上記無機充
填材または有機充填材とそれぞれ単独で用いてもよいし
、２種以上を混合して用いてもよい。

（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）成分である水酸基含有
化合物１００重量部に対し、３０〜３００重量部、好ま
しくは５０〜２５０重量部とする。配合割合が３０重量
部未満であると、系にチキン性か出ないので好ましくな
く、３００重量部を越えると、系の粘度か非常に高くな
り好ましくない。

さらに、本発明では（Ｄ）成分として引火点か４０℃以
上の粘度低下剤を用いる。具体的にはジオクチルフタレ
ート等の可塑剤、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系
等のプロセスオイル、オレフィンオリゴマー、アルキル
ベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエ
タン、シリコーンオイル等を挙げることができる。ここ
で、これら粘度低下剤の引火点か４０℃未満であると、
配合時と用時の安全上好ましくない。

（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）成分である水酸基含有
化合物１００重量部に対して１〜２００重量部、好まし
くは３０〜１５０重量部とする。配合割合が１０重量部
未満であると、系の粘度低下効果か十分でなく好ましく
なく、２００重量部を越えると、弾性を失うので好まし
くない。

本発明の多層透明板用シーラントは上記（Ａ）〜（Ｄ）
成分を必須の成分とするものであるが、所望により触媒
やその他の添加剤を適宜配合することかできる。

硬化反応を促進するために、触媒としてトリエチレンジ
アミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルヘキサン１，６−ジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”−ペンタメチルジエチ
レントリアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル、ｌ、２−ジメチルイミダゾール、Ｎ−メチル−
Ｎ’−（２−ジメチルアミノ）−エチルピペラジン、ジ
アザビシクロウンデセン等の三級アミン、スタナスオク
トエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジ
ラウレート。

ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマー
力ブチド、ジブチルチンジマレエート、ジオクチルチン
マーカプチド、ジオクチルチンチオカルボキシレート、
フェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等の有機金
属化合物、前記三級アミンのカルボン酸塩等を加えるこ
とができる。

これら触媒は（Ａ）成分である水酸基含有化合物１００
重量部に対して最大１０重量部添加することができる。

１０重量部を越えると、硬化促進効果か限界となるばか
りでなく、局部的な異常反応生起（ゲル化）の危険性か
大きくなるので好ましくない。

粘度低下のためにｎ−へキサン、シクロヘキサン、トル
エン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸ブチル等
のエステル系溶剤、テトラヒドロフラン等のエステル系
溶剤、Ｎ、Ｎ’　−ジエチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の溶剤を配合してもよい。

この溶剤の配合量は特に制限はないか、通常は水酸基含
有化合物１００重量部に対して２０重量部以下、好まし
くは１０重量部以下である。

また、粘着力、接着力の調整のためにアルキルフェノー
ル樹脂、テルペン樹脂、チル岱ンフェノール樹脂、キシ
レンホルムアルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマ
ロン樹脂、脂肪族石油樹脂。

脂環族石油樹脂および芳香族石油樹脂等の粘着性付与剤
を使用してもよい。さらに、耐熱性、耐候性向上のため
にヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ベン
ゾトリアゾール系等の老化防止剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤を加えたり、難燃剤としてリン化合物、ハロゲン
化合物、酸化アンチモン等を加えたり、消泡剤としてシ
リコン化合物などを加えたり、発泡防止剤としてゼオラ
イト、生石灰等を加えたり、接着性向上剤として有機ケ
イ素化合物、有機チタン化合物等を添加することかでき
る。

本発明の多層透明板用シーラントは、以上のような成分
を所定割合で配合し混合することにより得ることができ
る。調製にあたっては、混合装置。

混練装置等を用いて０〜１２０℃１好ましくは１１５〜
１００℃の温度で０．５秒〜８時間、好ましくは１秒〜
５時間攪拌、混合すればよい。シーラントの調製は、通
常ワンショット法またはプレポリマー法により行う。

ワンショット法では、まず前記成分のうち少なくともポ
リイソシアネート化合物を除く成分を配合して上記の温
度および時間の条件で混合し、混合物を得る。この混合
物にポリイソシアネート化合物および先の混合で用いな
かった添加剤成分を添加して上記の温度および時間の条
件で混合することにより、シーラントか得られる。この
ときの好ましい反応当量比（ＮＧＯｌｏＨ）は０．５〜
２．５である。

プレポリマー法では、所定の当量比（ＮＧＯｌｏＨ）が
１．７〜２５の範囲で、水酸基含有化合物のうち少なく
とも１つとポリイソシアネート化合物とを、その他の添
加剤の一部または全部の存在下あるいは非存在下に反応
させてプレポリマーを得る。この場合の反応温度は上記
条件と同じであり、反応時間は通常０．１〜１０時間、
好ましくは０．５〜８時間である。さらに、このプレポ
リマーに残りの成分を上記の温度および時間の条件て混
合することによりシーラントか得られる。このときの好
ましい反応当量比（ＮＧＯｌｏＨ）は０．５〜２．５で
ある。

次に、本発明の多層透明板について説明する。

前に述べたように、本発明においては多層透明板とは、
少なくとも２枚の透明板を該透明板の間に配置された間
隔保持材を介在させてシーラントにより接合したものを
言う。

本発明では、透明板として通常はガラス板を用いるか、
用途に応じてその一部または全部を透明プラスチック板
としてもよい。透明プラスチック板としては、具体的に
はポリカーボネート　ポリメチルメタクリレート等のア
クリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のエステル系樹脂、ポリウレタン等を挙げることができ
る。

また、間隔保持材（スペーサー）とは、上記透明板間の
間隔を保持するために用いるものであり、通常はアルミ
等の金属、プラスチック、ゴム等か用いられる。透明板
の間隔を一定に保持するためには金属等の剛性材料か好
ましいか、耐衝撃性。

気密性の面からはゴム等の弾性材料か好ましい。

また、間隔保持材としては金属等の剛性材料を用い、透
明板と接する部分にゴム状物質を接着、融着あるいは塗
布する等した複合部材を用いてもよい。なお、間隔保持
材の一部または全部にゴム状材料を用いた場合、これを
−次シーラントと呼ぶことかある。この場合は、透明板
と間隔保持材とを接合し、外気と間隔保持材の間の空間
とを遮断するためのシーラントを二次シーラントと呼ぶ
。

上記透明板と間隔保持材とを接合するためのシーラント
には、前述した本発明のシーラントを用い、常法により
多層透明板を製造すればよい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により説明する。

製造例（１）分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の調製１βのステンレス製耐圧反応容器にイソプレン２００　
ｇ＋濃度２０％の過酸化水素水４０ｇおよびイソプロパ
ツール１００ｇを仕込み、温度１２０℃１反応時間２時
間の条件で反応を行った。反応中、圧力は最高８ｋｇ／
ｃｄＧに達した。反応終了後、分液ロートに反応混合物
を入れ、６００ｇの水を添加して振盪し、次いて３時間
静置した後、油層を分取した。この油層から溶媒、モノ
マー、低沸点成分を２ｍｍＨｇ、　　１００℃１２時間
の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリ
イソプレン（収率６６重量％）を得た。このものの数平
均分子量は２２４０、水酸基含有量は０．９６ｍｅｑ／
ｇ、粘度は６４ポイズ／３０℃１臭素価２２０ｇ／１０
０ｇであった。このときの１分子当たりの平均水酸基数
は２．１５である。また、’Ｈ−ＮＭＲによる構造解析
結果は、トランス−１，４構造５７％。

シス−１，４構造３３％、シスー１．２構造６％。

シス−３，４構造４％であった。

（２）分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の水素化物の調製製造例１の（１）で得た分子鎖末端に水酸基を有する液
状ポリイソプレン１００　ｇ、ルテニウム含量５重量％
のルテニウムカーボン触媒５ｇおよび溶媒としてシクロ
ヘキサン１００ｇを仕込み、５０ｋｇ　／ａｌＧの水素
圧下で１５０℃にて６時間水素反応を行った。反応終了
後、０．４５μのメンブランフィルタ−を通して反応溶
液から触媒を分離除去した後、２ｍｍＨｇ、　　ｌ　ｌ
　０℃、２時間の条件で溶媒を留去した。その結果、分
子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化
物が得られた。

このものの数平均分子量２３１０、水酸基含有量は０．
９４　ｍｅｑ／ｇ、粘度は４０２ポイズ／３０℃１臭素
価１ｇ／１００ｇであった。このときの１分子当りの平
均水酸基数は２６１７である。

実施例１第１表に示した原料を手混線後、３本ペイントミルロー
ルに２回通して配合物（以下、主剤（ａ）という。）を
得た。

第１表原料　　　　　　　　　　　　配合量（重量部）Ｐｏｌ
ｙ　ｂｄ　Ｒ−４５８Ｔ”　　　　　　　　　１００ア
ニリン系ポリオ−ノビ２３．０重質炭酸カルシウム９３９０沈降性炭酸カルシウム＊４４５カーボンブラック１２．Ｏナフテン系プロセスオイル＄６８０シリカ°”　　　　　　　　　　　　　６．０酸化防止
剤”　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤”　
　　　　　　　　　　１．０スズ系触媒”　”　　　　
　　　　　　　０．０４０＊１　水酸基末端液状ポリブ
タジェン、水酸基含量０、８２ｍｅｑ／　ｇ　、数平均
分子量２８００．　出光アトケム■製本２　アイソノール１００．水酸基含量９．３９ｍｅｑ
／　ｇ　。

三菱化成ダウ■製本３　ホワイトンＰ−３０，白石カルシウム■製＊４　
白艶華ＣＣＲ，白石カルシウム■製＊５　シーストロ、
東海カーボン■製＊６　　ＮＳ−１００，引火点２３８℃１出光興産■製
本７　トクシールＵ、徳山曹達■製＊８　イルガノックス１０１０．　　日本チバガイギー
■製＊９　チヌビンＰ１日本チバガイギー■製＊１０　
Ｋ　Ｓ−１２６０，共同薬品■製、ジブチル錫ジラウレ
ートネ１１　Ａ−１８７、日本ユニカー■製。

主剤（ａ）１０ｏｇに対してアイソネート１４３Ｌ（カ
ルボジイミド変性ＭＤ１．三菱化成ダウ■製。

ＮＣＯ含量２９．　ｏｔｖｔ％）４．７２ｇを加え、室
温で２分間撹拌後、吸引鐘中で１０分間真空脱泡した。

得られた組成物をＪＩＳ　Ａ３７５８の引張り接着性試
験に準拠し、被着体をアルミ板またはガラス板として試
験を行なったところ、破壊の状況が凝集破壊であること
を確認し、シーラントとして適することがわかった。本
試験において、界面破壊を起こす材料はガラス板および
スペーサー用部材との密着性か不十分であることを示し
、シーラントとしては使用し難い。なお、イソシアネー
ト化合物（アイソネート１４３Ｌ）配合時における反応
当量比（ＮＧＯｌｏＨ。

モル比）は、　Ｐｏ１ｙ　ｂｄ　Ｒ−４５ＨＴのみに対
しては１．３１であり、水酸基含有化合物全体に対して
は０．９７６であった。

実施例２第２表に示した原料を手混練後、３本ペイントミルロー
ルに２回通して配合物（以下、主剤（ｂ）という。）を
得た。

第２表原料　　　　　　　　　　　配合量（重量部）Ｐｏｌｙ
　ｂｄ　Ｒ−４５８Ｔ”　　　　　　　　　１００オク
チルベンジルフタレート−１２６０重質炭酸カルシウム
”　　　　　　　１２０沈降性炭酸カルシウム９４６０シランカップリング剤−Ｉ＋　　　　　　　２．Ｑ酸化
防止剤”８　　　　　　　　　　　１．０水素化ヒマシ
油””　　　　　　　　　１４．０ゼオライト＄１４５
．０ネ１．３．４．８．１０は第１表と同じである。

ネ１２引火点２２０℃，モンサンド社製本１３カスター
ワックス、伊藤製油■製、水酸基含量２．７６ｍｅＱ／
　ｇ＊１４バイリットＴ、栗田工業■製主剤（ｂ）１００ｇに対して実施例１て用いたのと同じ
アイソネート１４３Ｌを３．４４　ｇ加え、実施例１と
同じ方法で引張り接着性試験を行なったところ、破壊の
状況が凝集破壊であることを確認し、シーラントとして
適することかわかった。なお、イソシアネート化合物（
アイソネート１４３Ｌ）配合時における反応当量比（Ｎ
ＧＯｌｏＨ，モル比）は、　Ｐｏ１ｙｂｄ　Ｒ−４５Ｈ
Ｔのみに対しては１．０５であり、水酸基含有化合物全
体に対しては０．７１３であった。

実施例３第３表に示した原料を手混練後、３本ペイントミルルロ
ールに２回通して配合物（以下、主剤（Ｃ）という。）
を得た。

第３表ナフテン系プロセスオイルＩ＠８０カーボンブラック＊Ｓ２．０重質炭酸カルシウム１８０沈降性炭酸カルシウム９４４０シリカ＊７２．０シランカップリング剤−Ｉ＋　　　　　　　３．２Ｎ−
エチルトルエンスルホンアミド　　１．６５桐油　　　
　　　　　　　　　　　　　６．０アミン系触媒”　”
　　　　　　　　　　　０．４８１−ドデカノール　　
　　　　　　　　３．５本３〜７．１１は第１表と同じ
である。

＊１５　　ＤＡＢＣＯ−３３ＬＶ、三共エアープロダク
ツ■製、ｌ、４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ンのジプロピレングリコール溶液（濃度３３、３ｗｔ％
）主剤（ｃ）１００ｇに対してデスモジュールＷ（水添Ｍ
ＤＩ、住友バ住人ルウレタン■製、　ＮＧＯ含量３１．
８ｗｔ％）４．２０ｇを加え、実施例１と同じ方法で引
張り接着製試験を行なったところ、破壊の状況か凝集破
壊であることを確認し、シーラントとして適することが
わかった。なお、イソシアネート化合物（デスモジュー
ルＷ）配合時における反応当量比（ＮＧＯｌｏＨ，モル
比）は、製造例で得られた水酸基含有液状ポリイソプレ
ンの水素化物のみに対しては１．０８であり、水酸基含
有化合物全体に対しては０．８６２であった。

実施例４〜６および比較例１，２第４表に示したシーラントを混線後、膜厚１．５題とな
るようにテフロン板上に流延し、２５℃１６０％ＲＨと
した恒温恒湿槽中で１６８時間硬化した。

得られた硬化体の水蒸気透過係数をＤＩＮ　５３１２２
に準拠して測定した。結果を第４表に示す。

第４表水蒸気透過係数は、シーラントの透明板間の空間への水
分の侵入防止性能（透湿性）を示すものであり、この値
か低いほど水分の侵入防止性能かすぐれていると言える
。第４表から明らかなように、本発明のシーラントは透
湿性が少なく、水分の侵入防止性能かすぐれていること
かわかった。

実施例７〜９および比較例３，４第５表に示したシーラントを用い、ＪＩＳ　　Ａ３７５
８の引張り接着性試験に準拠して一１８℃および＋３８
℃で５０％モジュラスを測定し、下記に示す式によりモ
ジュラス比を計算した。結果を第５表に示す。

シーラントは、窓枠の締め付けや透明板あるいはシーラ
ント自体の温度による伸縮で応力を受ける。応力の温度
による差、すなわち昼と夜、夏と冬などにおける応力変
化が大きいと、透明板とシーラント間の剥離の原因とな
る。従って、モジュラス比は１に近い程、温度変化に関
係なくすぐれた耐久性を示すと言える。第５表から明ら
かなように、本発明のシーラントは温度変化に関係なく
すぐれた耐久性を示すことがわかった。

実施例１０〜１２および比較例５，６第６表に示したシーラントを直径２９．　Ｏｍｍ、高さ
１２、７ｍｍの金属型枠内に流し込み、下記の評価試験
を実施した。

（ア）圧縮永久歪みシーラントを２５℃１６０％ＲＨにて１６８時間硬化し
て硬化体を得た。この硬化体をＪＩＳ　Ｋ２ＳＯ３に準
拠して、圧縮歪み試験を実施した（熱処理条件は７０℃
にて２２時間）。結果を第６表に示す。

（イ）初期硬度発現率シーラントを２５℃２６０％ＲＨにて硬化させ、３６時
間後と３３６時間後に硬度を測定し、ＪＩＳ　Ｋ２ＳＯ
３に準拠して、下記に示す式により初期硬度発現率を計
算した。結果を第６表に示す。

第６表初期硬度発現率の値か大きいほど、短いサイクルで得ら
れた多層板を次工程に送ることかできるので、作業性の
よいシーラントと言うことかできる。第６表から明らか
なように、本発明のシーラントは作業性のよいシーラン
トであることがわかった。

〔発明の効果〕

本発明の多層透明板用シーラントは、透明板とスペーサ
ーとの接着力か大きく、透明板間への透湿性が少ない上
に、耐衝撃性に優れ、かつ弾性率の温度依存性か少ない
優れたシーラントである。

また、該シーラントを用いた本発明の多層透明板は、水
分の侵入かなく、断熱、防音効果を上げることかできる
ので、航空機、高速電車、高層ビル等の窓に好適に用い
られる。

代　理　人　　弁理士　久保１）藤部

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも２枚の透明板を、該透明板の間に配置
された間隔保持材を介在させて接合するための多層透明
板用シーラントにおいて、（Ａ）少なくとも５０重量％
以上が数平均分子量５００〜９０００の水酸基含有ジエ
ン系重合体および／またはその水素化物からなる水酸基
含有化合物、（Ｂ）該水酸基含有化合物（Ａ）中に存在
する水酸基に対するイソシアネート基のモル比が０．５
〜４の範囲となる量のポリイソシアネート化合物、（Ｃ
）前記水酸基含有化合物（Ａ）１００重量部に対して３
０〜３００重量部の充填材および（Ｄ）前記水酸基含有
化合物（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部
の引火点４０℃以上の粘度低下剤を配合してなる多層透
明板用シーラント。
（２）少なくとも２枚の透明板を該透明板の間に配置さ
れた間隔保持材を介在させて請求項１記載のシーラント
で接合した多層透明板。