JPH0588275B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な分散剤を用いた易分散性及び分
散安定性にすぐれた水性顔料分散液に関する。 従来、顔料を含むエマルジヨン塗料及び水溶性
樹脂塗料等の水性塗料において、製造時の顔料の
難分散性や貯蔵中の顔料の凝集・沈降に基づく塗
面の着色効果の低下、フラツデイング（浮き）、
フローテイング（浮きまだら）、光沢の低下など
好ましからざる現象が起こることはよく知られて
いる。このため、一般には顔料を予じめ分散剤で
分散した水性顔料分散液を調製しておき、このも
のを被着色水性塗料に混合・分散して水性塗料の
着色が行なわれている。 従来の該水性顔料分散液には界面活性剤の如き
低分子量化合物が分散剤として使用されている
が、該分散剤による弊害、すなわち塗膜性能また
は塗膜状態が低下する二次的な悪影響が避けられ
ず、最近では分散剤としてオリゴマーまたは中程
度の分子量を有する重合体を用いて塗膜性能等の
低下を抑えているのが実情である。 しかしながら、分散剤としてオリゴマーや重合
体を用いる場合、その使用量が低分子界面活性剤
に比較して多量となり、また得られる水性顔料分
散液の使用が水性塗料に用いられる結合剤の種類
によつて制限を受ける等の欠点がある。このこと
は塗料の製造面での合理化に逆行し、そのため各
種の水性塗料に共通な水性顔料分散液の開発が強
く要望されている。 そこで、本発明者らは少量で顔料の易分散がで
き、各種の水性樹脂と相溶性を有し、しかもそれ
自体高分子で水性塗料の塗膜性能の低下をきたす
ことのない理想的な分散剤の開発を、特に困難な
水系において行なうことを目的に鋭意研究した結
果、本発明を完成するに至つた。 かくして、本発明に従えば、顔料、分散剤及び
水性媒体からなる水性顔料分散液において、該分
散剤が (A) パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
ル系単量体 １〜97.5重量部 (B) 脂肪酸、ラクトン、オキシ酸縮合物、モノも
しくはポリアルキレングリコール及びそのモ
ノエーテル誘導体から選ばれる化合物で変性
された（メタ）アクリル系単量体 10〜85重量部 (C) α，β−エチレン性不飽和窒素単量体 ２〜97重量部 (D) エチレン性不飽和カルボン酸 0.5〜20重量部 及び (E) 上記(A)、(B)、(C)及び(D)以外のα，β−エチレ
ン性不飽和単量体 ０〜91重量部 を共重合させることにより得られる重合体の水溶
性化物であることを特徴とする水性顔料分散液が
提供される。 本発明の水性顔料分散液の分散剤として使用さ
れる重合体は、非結晶性であつて、長い側鎖が、
親水性の含窒素単量体及びエチレン性不飽和カル
ボン酸を含む主鎖と分離した形態で結合した構造
を有し、また該重合体は側鎖にフルオロアルキル
基を有するため界面張力が小さく顔料に対する濡
れが良く顔料分散能力に優れるものである。さら
に、該重合体は含窒素単量体に由来する塩基性と
カルボン酸による酸性の両成分を含むので、酸性
顔料及び塩基性顔料等広範囲の顔料を分散するこ
とが可能であるという利点を有している。また、
該分散剤は顔料分散能が非常に優れていることに
加え酸価が比較的低いことすなわちカルボキシル
基の絶対量が少ないことにより、本発明の水性顔
料分散液を用いれば、耐食性等の性能において著
しく優れた良好な着色塗膜を得ることができる。 以下、本発明の水性顔料分散液に用いられる分
散剤について詳細に説明する。 フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単量
体(A)： 本発明において使用するフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル系単量体(A)には、アクリル酸
又はメタクリル酸エステルのエステル残基部分に
フルオロアルキル基を含有するものが包含され、
ここで「フルオロアルキル基」とは直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルキル基中の水素原子の少なくと
も１個がフツ素原子で置換された基をいう。 しかして、本発明において使用しうるフルオロ
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体(A)とし
ては、下記式

【式】 式中、R₁は水素原子又はメチル基を表わし、
Rfは炭素原子数２〜35個、好ましくは５〜
15個のフルオロアルキル基を表わす、 で示されるアクリル酸又はメタクリル酸のフルオ
ロアルキルエステルが挙げられ、中でも下記式

【化】 式中、R₁は上記の意味を有し、ｍは１〜10
の整数であり、ｎは１〜21の整数であり、Ｘ
は水素又はフツ素原子を表わす、 で示されるものが好適であり、具体的には以下に
挙げるものを例示することができる。 ２−パーフルオロブチルエチルメタクリレート

【式】 ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート

【式】 ２−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレー
ト

【化】

【式】 ２−パーフルオロノニルエチルメタクリレート

【化】 ２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート

【化】 １，１，７−トリヒドロパーフルオロヘプチルア
クリレート CH₂＝CH−COO−CH₂（CF₂）₆H これらはそれぞれ単独で又は２種以上組合わせて
使用することができる。上記したフルオロアルキ
ル基含有（メタ）アクリル系単量体の中では、特
に、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレ
ート、２−パーフルオロイソノニルエチルメタク
リレート及び１，１，７−トリヒドロパーフルオ
ロヘプチルアクリレートが好適である。 変性（メタ）アクリル系単量体(B) 本発明において使用する変性（メタ）アクリル
系単量体(B)は、脂肪酸、ラクトン、オキシ酸縮合
物、モノもしくはポリアルキレングリコール及び
そのモノエーテル誘導体から選ばれる化合物で変
性された、ラジカル重合体の（メタ）アクリル系
単量体であり、以下これらについてさらに詳細に
説明する。 (B‐1) 脂肪酸変性（メタ）アクリル系単量体 本発明において使用しうる脂肪酸変性（メタ）
アクリル系単量体には、後述する如き（メタ）ア
クリル単量体に、乾性油脂肪酸、半乾性油脂肪
酸、不乾性油脂肪酸、合成飽和脂肪酸などの脂肪
酸を後述する如き方法で導入することにより製造
される単量体で包含される。ここで合成飽和脂肪
酸は、天然の油脂もしくは脂肪酸又は石油原料か
らオゾン酸化法、パラフイン液相空気酸化法、オ
キソ法、Koch法などの方法によつて人工的に誘
導される炭素原子数が４〜24個、好ましくは５〜
18個の直鎖状もしくは分岐鎖状の飽和脂肪族カル
ボン酸である。 変性剤として使用しうる代表的な脂肪酸として
は、例えばサフラワー油脂肪酸、アマニ油脂肪
酸、ダイズ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪
酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂
肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、
ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪
酸、ゴム種油脂肪酸、キリ油脂肪酸、オイチシカ
油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ハイジエン脂肪
酸、等の乾性油及び半乾性油脂肪酸；及びヤシ油
脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、水
素化ヒマシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の不乾性
油脂肪酸；ネオペンタン酸、２−エチル酪酸、ヘ
プタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン
酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン酸、イソデ
カン酸、ネオデカン酸、イソトリデカン酸、イソ
パルミチン酸、イソステアリン酸等の合成飽和脂
肪酸が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２
種以上組合わせて使用することができる。 上記脂肪酸の使用量は、本発明により提供され
る水性顔料分散液に望まれる乾燥性や塗膜性能に
応じて広範囲に変えることができるが、一般に
は、得られる重合体の重量を基準にして５〜65重
量％、好ましくは10〜60重量％の範囲内に入る量
で使用するのが有利である。 また、上記脂肪酸の中では、ヨウ素価が約100
以上の乾性油脂肪酸及び半乾性油脂肪酸が得られ
る分散剤に常温における架橋乾燥性を付与せしめ
ることができるので好適である。 かかる脂肪酸が導入される（メタ）アクリル単
量体としては、エステル残基部分に該脂肪酸のカ
ルボキシル基と反応しうる官能基、例えばエポキ
シ基、水酸基等を含有する（メタ）アクリル酸の
エステルを例示することができる。 しかして、脂肪酸変性（メタ）アクリル系単量
体（Ｂ−１）を得るために前記した脂肪酸が導入
される（メタ）アクリル単量体の１つのタイプと
しては、「エポキシ基を有する（メタ）アクリル
酸エステル」（以下、「エポキシ含有（メタ）アク
リル系エステル」ということがある）が挙げら
れ、このタイプのエステルとしては、（メタ）ア
クリル酸エステルのエステル残基部分にグリシジ
ル基を含むもの、殊に、グリシジル（メタ）アク
リレートが好適である。かかるエポキシ含有（メ
タ）アクリル系エステルを用いての脂肪酸変性
（メタ）アクリル系単量体（Ｂ−１）の調製は、
常法に従い、適当な不活性溶媒の存在又は不在
下、通常は溶媒の不在下に、前述した脂肪酸をエ
ポキシ含有（メタ）アクリル系エステルと反応さ
せることにより行なうことができる。該反応は一
般に約60〜約220℃、好ましくは約120〜約170℃
の温度において行なうことができ、反応時間は一
般に約0.5〜約40時間、好ましくは約３〜約10時
間である。 該エポキシ含有（メタ）アクリル系エステル
は、通常、該脂肪酸１モル当り0.7〜1.5モル好ま
しくは0.8〜1.2モルの割合で使用するのが有利で
ある。 また、必要に応じて用いられる不活性溶媒とし
ては、220℃以下の温度で還流しうる水−非混和
性の有機溶媒が好ましく、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタ
ン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素が
挙げられる。 さらに、上記反応に当つて、反応系に必要に応
じて重合禁止剤、例えば、ハイドロキノン、メト
キシフエノール、tert−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン等を加え、水酸基含有アクリル系エステ
ル及び／又は生成する脂肪酸変性（メタ）アクリ
ル系エステル重合を抑制するようにすることが有
利である。 上記反応において、エポキシ含有（メタ）アク
リル系エステルのオキシラン基（エポキシ基）と
脂肪酸のカルボキシル基との間でオキシラン基の
開環を伴うエステル化が起り、脂肪酸で変化され
た（メタ）アクリル系エステルが得られる。 また別のタイプの脂肪酸変性（メタ）アクリル
系単量体（Ｂ−１）をつくるために上記脂肪酸と
反応せしめられる（メタ）アクリル系単量体には
「水酸基を含有する（メタ）アクリル系エステル」
（以下、水酸基含有（メタ）アクリル系エステル」
ということがある）が包含され、このタイプのエ
ステルとしては、（メタ）アクリル系エステルの
エステル残基部分に１個の水酸基を有し且つ該エ
ステル残基部分に２〜24個、好ましくは２〜８個
の炭素原子を含むものが包含され、中でも、下記
式()又は()

【化】

【化】 上記各式中、R₁は前記の意味を有し、ｐは
２〜８の整数であり、ｑ及びｒはそれぞれ０
〜８の整数であり、ただしｑとｒの和は１〜
８である、 で示される型の水酸基含有（メタ）アクリル系エ
ステルが好適である。 本発明において特に好適な水酸基含有（メタ）
アクリル系エステルは、上記式()で示されるヒ
ドロキシアルキルアクリレート及びヒドロキシア
ルキルメタクリレート、就中、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートであ
る。 後者のタイプの脂肪酸変性（メタ）アクリル系
単量体（Ｂ−１）の調製は、通常、前記脂肪酸を
上記水酸基含有（メタ）アクリル系エステルと適
宜不活性溶媒中にて、エステル化触媒の存在下に
反応させることにより行なうことができる。該反
応は一般に約100〜約180℃、好ましくは約120〜
約160℃の温度の加熱下に行なわれ、反応時間は
一般に約0.5〜約９時間、通常約１〜約６時間で
ある。 該水酸基含有（メタ）アクリル系エステルは、
通常、該脂肪酸１モル当り0.5〜1.9モルの割合で
使用することができ、好ましくは該脂肪酸１モル
当り1.0〜1.5モルの割合で使用するのが有利であ
る。 上記反応に使用されるエステル化触媒として
は、例えば、硫酸、硫酸アルミニウム、硫酸水素
カリウム、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸
メチル、リン酸等が挙げられ、これら触媒は、通
常、反応せしめられる上記脂肪酸と水酸基含有
（メタ）アクリル系エステルとの合計量の約0.001
〜約2.0重量％、好ましくは約0.05〜約1.0重量％
の割合で使用される。 また、必要に応じて用いられる不活性溶媒とし
ては、180℃以下の温度で還流しうる水−非混和
性の有機溶媒が好ましく、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタ
ン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素が
挙げられる。 さらに、上記反応に当つて、反応系に必要に応
じて重合禁止剤、例えば、ハイドロキノン、メト
キシフエノール、tert−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン等を加え、水酸基含有（メタ）アクリル
系エステル及び／又は生成する脂肪酸変性（メ
タ）アクリル系エステルの重合を抑制するように
することが有利である。 脂肪酸変性（メタ）アクリル系単量体（Ｂ−
１）を調製するための更ひ別の方法として、前記
した方法の他に、不飽和脂肪酸のグリシジルエス
テル（例えば、日本油脂社製の“ブレンマー
DFA”）とアクリル酸又はメタクリル酸を前述の
如くしてエステル化反応させることも可能であ
る。 (B‐2) ラクトン又はオキシ酸縮合物変性（メタ）
アクリル系単量体 本発明において使用しうるラクトン又はオキシ
酸縮合物で変性された（メタ）アクリル系単量体
（以下、このものを「ラクトン変性（メタ）アク
リル系単量体」及び「オキシ酸縮合物変性（メ
タ）アクリル系単量体」ということがある）は、
（メタ）アクリル系単量体とラクトン又はオキシ
酸縮合物を反応させることにより得られる単量体
であり、代表的には下記式()

【化】 式中、R₁は前記の意味を有し、R₂は−CtH₂t
−基（ここでｔは２〜８の整数である）又は

【式】基（ここでR₁は前記 の意味を有する）を表わし、R₃は−CuH₂u
−基（ここでｕは２〜18の整数である）を表
わし、ｓは１〜７を表わす、 で示されるものが包含される。 前記()式で示される変性（メタ）アクリル系
単量体において変性剤として使用されるラクトン
は、エステルの官能基−CO−Ｏ−を環内に含む
環状エステル化合物であり、代表的なラクトンと
しては、γ−ラクトン、δ−ラクトンε−ラクト
ン、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、
メチルε−カプロラクトン（異性体も含む）など
が挙げられる。 また、オキシ酸縮合物は、分子内に１個の水酸
基を有する脂肪族モノカルボン酸（ヒドロキシ脂
肪酸）の縮合物であり、該ヒドロキシ脂肪酸とし
ては、前記したラクトン化合物の開環物、リシノ
ール酸、オキシステアリン酸、ラノパルミチン酸
などが挙げられる。これらオキシ酸の縮合物の造
造は、常法に従い、前記したヒドロキシ脂肪酸、
還流溶剤（キシレン、トルエン、ヘプタン等）及
びエステル化触媒（メチル基硫酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸等）からなる混合物を約140〜250
℃で熱縮合させることにより行なうことができ
る。 前記したラクトン化合物又はオキシ酸縮合物は
以下に述べる如くして、（メタ）アクリル系単量
体に導入される。この導入に際して、上記のラク
トン化合物又はオキシ酸縮合物はそれぞれ単独で
使用してもよく、或いは２種もしくはそれ以上組
合わせて用いてもよい。 しかして、ラクトン変性（メタ）アクリル系単
量体を得るために前記したラクトン化合物が導入
される（メタ）アクリル系単量体としては、前記
式()で示される水酸基含有（メタ）アクリル系
エステルが好適に用いられる。 かかる水酸基含有（メタ）アクリル系エステル
を用いてのラクトン変性（メタ）アクリル系単量
体の調製は、それ自体は既知の方法、例えば特開
昭57−195714号公報に開示されている方法によつ
て行なうことができ、通常は前記ラクトンと水酸
基含有（メタ）アクリル系エステルを触媒の存在
下で約20〜220℃、好ましくは約50〜180℃で反応
させることにより行なうことができる。反応時間
は一般に約0.5〜40時間、好ましくは５〜20時間
である。触媒としては有機錫化合物、チタン酸ア
ルキル、鉛化合物、酸触媒などが使用される。 かくして得られるラクトン変性（メタ）アクリ
ル系単量体の分子量は200〜1500、好ましくは400
〜1000の範囲のものが有利であり、分子量の調整
はラクトンと水酸基含有（メタ）アクリル系エス
テルとの配合量比を適宜変えることによつて容易
に行なうことができる。 また、オキシ酸縮合物変性（メタ）アクリル系
単量体を得るために前記したオキシ酸縮合物が導
入される（メタ）アクリル系単量体としては前記
エポキシ含有（メタ）アクリル系エステルが好適
に用いられる。 かかるオキシ酸縮合物変性（メタ）アクリル系
単量体の調製は、前記したオキシ酸縮合物と前記
したエポキシ含有（メタ）アクリル系エステルと
反応させることにより行なうことができる。該反
応は前記した脂肪酸変性（メタ）アクリル系単量
体の調製における脂肪酸とエポキシ含有（メタ）
アクリル系エステルの方法に従つて行なうことが
できる。該エポキシ含有（メタ）アクリル系エス
テルは、通常該オキシ酸縮合物１モル当り0.7〜
1.5モル、好ましくは0.8〜1.2モルの割合で使用す
るのが有利である。なお、該オキシ酸縮合物は、
約100〜2500、好ましくは約200〜2000の範囲の分
子量を有していることが有利である。 (B‐3) モノもしくはポリアルキレングリコールま
たはそのモノエーテル誘導体で変性した
（メタ）アクリル系単量体 本発明において用いうるモノもしくはポリアル
キレングリコールまたはそのモノエーテル誘導体
で変性された（メタ）アクリル系単量体（以下、
このものを「アルキレングリコール変性（メタ）
アクリル系単量体」ということがある）には例え
ば、（メタ）アクリル酸とモノまたはポリアルキ
レングリコールまたはそのモノエーテル誘導体と
のエステル化物であり、代表的には下記一般式

【化】 式中、R₁は前記の意味を有し、R₄は水素原
子、C₁〜C₂₀アルキル基、アリール基（例え
ばフエニル基）又はアラルキル基（好ましく
はベンジル基）を表わし、 ｖは２〜12の整数であり、ｗは１〜20の整数
である。 で示されるものが包含される。 かかるアルキレン変性（メタ）アクリル系単量
体（Ｂ−３）の具体例としては、ジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、トリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチ
レン（メタ）アクリレート、エトキシエチレン
（メタ）アクリレート、ブトキシエチレン（メタ）
アクリレート、ヘキシルオキシエチレン（メタ）
アクリレート、エトキシプロピレン（メタ）アク
リレート、エトキシジエチレン（メタ）アクリレ
ート、ブトキシエチレン（メタ）アクリレート、
ドデシルオキシジエチレン（メタ）アクリレー
ト、フエノキシジプロピレン（メタ）アクリレー
ト、ベンジルオキシジエチレン（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又
は２種以上組合わせて使用することができる。ま
た、これらアルキレン変性（メタ）アクリレート
の分子量は一般に100〜5000、好ましくは150〜
1500の範囲内にあることが有利である。 α，β−エチレン性不飽和含窒素単量体(C)： 次に、本発明において用いられるα，β−エチ
レン性不飽和含窒素単量体(C)としては、１分子中
に１個または複数個（通常４個まで）の塩基性窒
素原子としてのエチレン性不飽和結合を含有する
単量体が包含され、代表的なものとしては、含窒
素複素環を有する不飽和単量体及び（メタ）アク
リル酸の含窒素誘導体が挙げられる。以下、これ
らの単量体について具体的に説明する。 〔1〕 含窒素複素環を有する不飽和単量体として
は１〜３個、好ましくは１又は２個の環窒素原子
を含む単環又は多環の複素環がビニル基に結合し
た単量体が包含され、特に下記に示す単量体を挙
げることができる。 (I) ビニルピロリドン類； 例えば、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ビ
ニル−３−ピロリドンなど。 () ビニルピリゾン類； 例えば、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、５−メチル−２−ビニルピリジン、５−エ
チル−２−ビニルピリジンなど。 () ビニルイミダゾール類； 例えば、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル
−２−メチルイミダゾールなど。 () ビニルカルバゾール類； 例えば、Ｎ−ビニルカルバゾールなど。 (V) ビニルキノリン類； 例えば、２−ビニルキノリンなど。 (vi) ビニルピペリジン類； 例えば、３−ビニルピペリジン、Ｎ−メチル．３
−ビニルピペリジンなど。 (vii) その他； 例えば、式

【式】（ここでR₁ は前記の意味を有する）で示されるＮ−（メタ）
アクリロイルモルホリンや、式R₁

【式】 （ここで、R₁は前記の意味を有する）で示され
るＮ−（メタ）アクリロイルピロリジンなど。 上記した含窒素複素環を有するビニル単量体の
中でも好適なものは、ビニルピロリドン類、ビニ
ルイミダゾール類及びビニルカルバゾール類であ
り、中でも環窒素原子が第３級化されているもの
が好適である。 〔2〕 （メタ）アクリル酸の含窒素誘導体には、
（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分に置
換もしくは未置換のアミノ基を含むもの及び（メ
タ）アクリル酸のアミドが包含され、特に下記式
（）又は()

【化】

【化】 上記各式中、R₅及びR₆はそれぞれ独立に水
素原子又は低級アルキル基を表わし、R₇は
水素原子又は低級アルキルを表わし、R₈は
水素原子、低級アルキル基、ジ（低級アルキ
ル）アミノ低級アルキル基、ヒドロキシ低級
アルキル基又は低級アルコキシ低級アルキル
基を表わし、R₁は前記の意味を有し、ｘは
２〜８の整数である。 で示されるアミノアルキル（メタ）アクリレート
及び（メタ）アクリルアミドが適している。ここ
で「低級」なる語はこの語が付された基の炭素原
子数が６個以下、好ましくは４個以下であること
を意味する。 しかして、かかる含窒素（メタ）アクリル系単
量体の具体例として、上記式()のアミノアルキ
ル（メタ）アクリレートの例には、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−プロピルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ブチルアミノエチル
（メタ）アクリレートなどが包含され、また上記
式()の（メタ）アクリルアミドの例には、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミドなどが包含される。これらの含窒素
（メタ）アクリル系単量体としては、存在する窒
素原子が第３級化されているものが最適であり、
次いで２級化されているものも好適に使用され
る。 以上に述べたα，β−エチレン性不飽和含窒素
単量体はそれぞれ単独で又は２種もしくはそれ以
上組合わせて使用することができる。 エチレン性不飽和カルボン酸(D)； 次に、本発明において用いられるエチレン性不
飽和カルボン酸(D)は、カルボキシル基が結合する
炭素原子とそれに隣接する炭素原子との間に付加
重合性の二重結合を有する型の不飽和脂肪族モノ
マー又はポリカルボン酸で、炭素原子を３〜８
個、特に３〜５個含有し且つカルボキシル基を１
又は２個有するものが適しており、代表的には、
下記一般式()

【式】 式中、R₉は水素原子又は低級アルキル基を
表わし、R₁₀は水素原子、低級アルキル基又
はカルボキシル基を表わし、R₁₁は水素原
子、低級アルキル基又はカルボキシル基低級
アルキル基を表わす、 で示されるもの、及び下記一般式()

【化】 式中、ｙは２〜６の整数であり、R₁は前記
と同じ意味を有する、 で示されるものが包含される。上記式()におい
て、低級アルキル基としては炭素原子数４個以下
のもの、殊にメチル基が好ましい。 かかるエチレン性不飽和カルボン酸(D)の例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレー
ト等が挙げられ、これはそれぞれ単独で又は２種
以上組合わせて使用することができる。 他のα，β−エチレン性不飽和窒素単量体(E)； さらに、上記(A)〜(D)以外のα，β−エチレン性
不飽和単量体(E)としては、特に制約がなく、本発
明の分散剤に望まれる性能に応じて広範に選択す
ることができる。かかる不飽和単量体の代表例を
示せば次のとおりである。 (a) アクリル酸又はメタクリル酸のエステル；例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウ
リル等のアクリル酸又はメタクリル酸のC₁〜₁₈
アルキルエステル；グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート；アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート等のアクリル酸又は
メタクリル酸のC₂〜₈アルケニルエステル；ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等
のアクリル酸又はメタクリル酸のC₂〜₈ヒドロ
キシアルキルエステル；アリルオキシエチルア
クリレート、アリルオキシメタクリレート等の
アクリル酸又はメタクリル酸のC₃〜₁₈アルケニ
ルオキシアルキルエステル。 (b) ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロ
ルスチレン。 (c) ポリオレフイン系化合物：例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン。 (d) その他：アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メチルイソプロペニルケトン；酢酸ビニ
ル、ベオバモノマー（シエル化学製品）、ビニ
ルプロピオネート、ビニルピバレートなど。 これら不飽和単量体は所望の物性に応じて適宜
選択され、それぞれ単独で用いてもよく、或いは
２種又はそれ以上組合わせて使用することができ
る。 本発明に従えば、上記のフルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル系単量体(A)、変性（メタ）ア
クリル系単量体(B)、α，β−エチレン性不飽和含
窒素単量体(C)、エチレン性不飽和カルボン酸(D)及
び不飽和単量体(E)は相互に共重合せしめられる。
該共重合は、アクリル系共重合体を製造するため
のそれ自体公知の方法に従い、例えば溶液重合
法、乳化重合法、懸濁重合法等を用いて行なうこ
とができる。 共重合を行なう場合の上記４成分の配合割合
は、分散剤として望まれる性能に応じて変えるこ
とができるが、下記の割合で配合するのが適当で
ある。 フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単
量体(A)：１〜98重量部、好ましくは塗膜性能上か
ら１〜95重量部、 変性（メタ）アクリル系単量体(B)：塗膜性能上
から10〜85重量部、 α，β−エチレン性不飽和含窒素単量体(C)；２
〜97重量部、好ましくは、顔料分散の観点から３
〜90重量部、 エチレン性不飽和カルボン酸(D)：0.5〜20重量
部、好ましくは水溶解性、塗膜性能上から２〜18
重量部、 上記(A)〜(D)以外の不飽和単量体(E)：０〜91重量
部、好ましくは塗膜性能の面から５〜83重量部。 上記共重合反応は、有利には、溶液重合法に従
つて行なうことが好ましく、上記の４成分を適当
な不活性溶媒中で、重合触媒の存在下に、通常約
０〜約180℃、好ましくは約40〜約170℃の反応温
度において、約１〜約20時間、好ましくは約６〜
約10時間反応をつづけることにより行なうことが
できる。 使用する溶媒としては、該共重合反応中にゲル
化が生じないように、生成する共重合体を溶解し
且つ水と混和しうる溶媒を使用することが望まし
い。特に水性顔料分散液を得るに際し除去するこ
となくそのまま使用できるものが良い。かかる溶
媒としては例えば、式HO−CH₂CH₂−OR₁₂〔た
だし、R₁₂は水素原子または炭素原子数１〜８個
のアルキル基を表わす〕のセロソルブ系溶媒たと
えばエチレングリコール、ブチルセロソルブ、エ
チルセロソルブなど：式

【式】 〔ただし、R₁₂は上記と同じ意味を有する〕のプ
ロピレングリコール系溶媒たとえばプロピレング
リコールモノメチルエーテルなど；式HO−
CH₂CH₂−CCH₂CH₂−OR₁₂〔ただし、R₁₂は上記
と同じ意味を有する〕のカルビトール系溶媒たと
えばジエチレングリコール、メチルカルビトー
ル、ブチルカルビトールなど；式R₁₃O−
CH₂CH₂OR₁₃〔ただし、R₁₃及びR₁₄はそれぞれ炭
素原子数１〜３個のアルキル基を表わす〕グライ
ム系溶媒たとえばエチレングリコールジメチルエ
ーテルなど；式R₁₃O−CH₂CH₂OCH₂−
CH₂OR₁₄〔ただし、R₁₃及びR₁₄は上記と同じ意味
を有する〕のジグライム系溶媒たとえばジエチレ
ングリコールジメチルエーテルなど：式R₁₅O−
CH₂CH₂OCO−CH₃〔ただし、R₁₅は水素原子ま
たはCH₃もしくはC₂H₅を表わす〕のセロソルブ
アセテート系溶媒たとえばエチレングリコールモ
ノアセテート、メチルセロソブアセテートなど；
式R₁₆OH〔ただし、R₁₆は炭素原子数１〜４個の
アルキル基を表わす〕のアルコール系溶媒たとえ
ばエタノール、プロパノールなど；並びに、ダイ
アセントアルコール、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、アセトン、ジメチルホルムアミド、３−
メトキシ−３−メチル−ブタノール等が使用でき
る。 しかしながら、水に混和しない不活性溶媒もま
た使用可能であり、かかる水−非混和性溶媒とし
ては重合反応終了後に常圧又は減圧下での蒸留に
より簡単に除去できるよう沸点が250℃以下のも
のが好ましい。かかる溶媒としては、例えば、 式

【式】〔ただし、R₁₇は水素原子又は炭素原 子数１〜４個のアルキル基を表わす〕又は式

【式】〔ただし、R₁₈及びR₁₉はそれぞれ 炭素原子数14個のアルキル基を表わす〕で表わさ
れる芳香族炭化水素類、たとえばトルエン、キシ
レンなど；式R₂₀−COO−R₂₁〔ただし、R₂₀は炭
素原子数１〜６個のアルキル基を表わし、R₂₁は
水素原子または炭素原子数１〜６個のアルキル基
もしくはシクロヘキシル基を表わす〕で表わされ
る酸またはエステル類たとえば酢酸、ギ酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシルなど；式
R₂₂R₂₃C＝０〔ただし、R₂₂及びR₂₃はそれぞれ炭
素原子数１〜８個のアルキル基を表わす〕および

【式】で表わされるケトン類、たとえばメチ ルエチルケトン、シクロヘキサノンなど；式R₂₂
−Ｏ−R₂₃〔ただし、R₂₂及びR₂₃は上記と同じ意
味を有する〕で表わされるエーテル類、たとえば
エチルエーテル、ヘキシルエーテルなど；式
R₂₄OH〔ただし、R₂₄は炭素原子数５〜11個のア
ルキル基を表わす〕で表わされるアルコール類、
たとえばヘキサノールなどが挙げられる。 これら溶媒は、前記共重合４成分の合計重量の
15〜90重量％の範囲で使用することができる。 また、重合触媒としては、例えば、アゾ系化合
物、パーオキサイド系化合物、スルフイド類、ス
ルフイン類、スルフイン酸類、ジアゾ化合物、ニ
トロン化合物、レドツクス系および電離性放射線
等の通常のラジカル重合に使用できるラジカル開
始剤が使用される。 本発明においては生成する共重合体の分子量が
変化しても実質的に満足できる水性顔料分散体が
得られるが、分子量があまり低すぎると被着色水
性塗料の塗膜物性の低下をきたすおそれがある。
また、分子量が高すぎると粘度が高くなり、粘度
を下げると共重合体の濃度が低くなり顔料の分散
性が低下するので前記の共重合反応は、一般に、
生成する共重合体の数平均分子量が約500〜約
150000、好ましくは約1000〜約100000の範囲内に
なるまで行なうのが有利である。 かくの如くして生成せしめられる共重合体樹脂
はそのまま又は溶媒を留去した後、水溶性化され
る。この水溶性化は、常法により、例えば該共重
合体樹脂中に存在するカルボキシル基を従来公知
の中和剤で中和処理することにより行なうことが
できる。用いうる中和剤としては例えば、アンモ
ニア、アミン、アルカリ金属の水酸化物、アルカ
リ金属の炭酸塩または重炭酸塩等が挙げられる。
該アミンとしては第１級、第２級又は第３級のア
ルキルアミン；第１級、第２級又は第３級のアル
カノールアミン；およびシクロアルキルアミン等
が使用できる。また、アルカリ金属の水酸化物と
しては水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど；
アルカリ金属の炭酸塩及び重炭酸塩としては炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムな
どが使用できる。これら中和剤の中では、特に水
酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好適である。 該中和処理は、前記の如くして得られた共重合
体樹脂又はその溶液に、上記中和剤又はその水溶
液を加えて常法により容易に行なうことができ
る。中和剤の使用量は、一般に、樹脂中のカルボ
キシル基に対し0.1〜2.0当量、好ましくは0.3〜
1.0当量である。 このようにして得られる水溶性化重合体は、顔
料、分散剤及び水性媒体からなる水性顔料分散液
における分散剤として使用される。 上記水溶性化重合体からなる分散剤の使用量
は、顔料100重量部当り一般に約１〜500重量部、
好ましくは約１〜300重量部とすることができる。
この範囲の上限を超えるときは水性顔料分散液の
着色力と粘度のバランスが不均衡となる傾向がみ
られ、一方、下限を外れると顔料の分散安定性が
低下しやすい。 本発明の水性顔料分散液において使用する水性
媒体は、実質的には水であるが、必要に応じて、
例えば分散剤の親水性の程度が低く充分に顔料分
散性能が得られないような場合には、親水性有機
溶媒を併用することができる。該親水性有機溶媒
としては前記重合体の製造で使用したものを単独
もしくは混合して用いることができる。 また、本発明の水性顔料分散液に使用される顔
料は、この種の顔料分散液において通常使用され
ている無機及び有機顔料であることができ、例え
ば無機顔料としては、(1)酸化物系（亜鉛華、二酸
化チタン、ベンガラ、酸化クロム、コバルトブル
ー、鉄黒等）；(2)水酸化物系（アルミナホワイト、
黄色酸化鉄等）；(3)硫化物、セレン化物系（硫化
亜鉛、朱、カドミウムエロー、カドミウムレツド
等）；(4)フエロシアン化物系（紺青等）；(5)クロム
酸塩系（黄銅、ジンクロロメート、モリブデンレ
ツド等）；(6)硫酸塩系（沈降性硫酸バリウム等）；
(7)炭酸塩系（沈降性炭酸カルシウム等）；(8)硅酸
塩系（含水硅酸塩、クレー、群青等）；(9)燐酸塩
系（マンガンバイオレツト等）；(10)炭素系（カー
ボンブラツク等）；(11)金属粉系（アルミニウム粉、
ブロンズ粉、亜鉛末等）等が挙げられ、また有機
顔料としては、(1)ニトロン顔料系（ナフトールグ
リーンＢ等）；(2)ニトロ顔料系（ナフトールエロ
ーＳ等）；(3)アゾ顔料系（リソールレツド、レー
キレツドＣ、フアストエロー、ナフトールレツド
等）；(4)染付レーキ顔料系（アルカリブルーレー
キ、ローダミンレーキ等）；(5)フタロシアニン顔
料系（フタロシアニンブルー、フアストスカイブ
ルー等）；(6)縮合多環顔料系（ペリレンレツド、
キナクリドンレツド、ジオキサジンバイオレツ
ト、イソインドリノンエロー等）などが包含され
る。 本発明の水性顔料分散液中における前記顔料の
含有量は特に技術的な制限がないが、一般には該
分散液の重量を基準にして約２〜90重量％であ
る。 本発明の水性顔料分散液の調製は適当な分散装
置中で上記の各成分を一緒に混合することによつ
て行なうことができ、用いることのできる分散装
置としては、通常塗料工業において使用されてい
るボールミル、ロールミル、ホモミキサー、サン
ドグラインダー、シエーカー、アトライターなど
が挙げられている。 本発明の水性顔料分散液には、更に必要に応じ
て、従来公知の界面活性剤や保護コロイドを加え
ることも可能である。 かくして得られる本発明の水性顔料分散液は、
その顔料が非常に均一微細に分散しており、長時
間貯蔵しても顔料粒子が凝集したり沈降すること
がほとんどない。 しかして、本発明の水性顔料分散液は、水性塗
料および水性インキに用いられるアルギド樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹
脂、マレイン化ポリブタジエン樹脂等の従来から
公知の水溶性樹脂、水分散性樹脂、エマルジヨン
等との混和性がよく、これらの樹脂による制限が
全くなく、いずれの樹脂からなる水性塗料の着色
にも広く使用することができる。 上記した水性樹脂の具体例としては、例えばア
ルキド樹脂は従来の溶剤型のアルキド樹脂と同じ
原料から合成され、多塩基酸、多価アルコール、
油成分を常法により縮合反応させて得られるもの
である。アクリル樹脂は、α，β−エチレン性不
飽和酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸など）、（メタ）アクリル酸エステル（例
えばアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチルなど）およびビニル芳香族化合物（例え
ばスチレン、ビニルトルエンなど）共重合して得
られるものである。エポキシ樹脂としては、エポ
キシ樹脂のエポキシ基と不飽和脂肪酸の反応によ
つてエポキシエステルを合成し、この不飽和基に
α，β−不飽和酸を付加する方法やエポキシエス
テルの水酸基と、フタル酸やトリメリツト酸のよ
うな多塩基酸とをエステル化する方法などによつ
て得られるエポキシエステル樹脂が挙げられる。 また、ウレタン系樹脂としては、ポリイソシア
ネート化合物（例えばトルエンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、１，６
−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等）を用い樹脂骨格中にウレタン基を
導入してなる樹脂で、且つジメチロールプロピオ
ン酸などを用いてカルボキシル基を導入したもの
である。 上記した水性樹脂を水溶性にして用いる場合に
は、樹脂の酸価が約35〜200になるように合成さ
れ、このものをアルカリ性物質、例えば水酸化ナ
トリウム、アミンなどで中和して水溶性塗料に供
される。他方、これらの樹脂を自己分散型にして
用いる場合には樹脂の酸価を約５〜35の低酸価型
樹脂とし、このものを中和して水分散型塗料に供
される。 また、エマルシヨンとしては、アニオン型もし
くはノニオン型低分子界面活性剤を用いてアルキ
ド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂を分散させて得られる乳化剤分散エマルシヨ
ン：上記界面活性剤を用いて（メタ）アクリル酸
エステル、アクリロニトリル、スチレン、ブタジ
エン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量体を乳化
重合して得られる乳化重合エマルシヨン；マレイ
ン化ポリブタジエン、マレイン化アルキド樹脂、
マレイン化脂肪酸変性ビニル樹脂、乾性油あるい
は半乾性油脂肪酸変性アクリル樹脂などの水溶性
樹脂を乳化安定剤として前記した単量体を乳化重
合及びグラフト反応させて得られるソープフリー
エマルシヨンが挙げられる。 本発明の水性顔料分散液は、特に顔料分散能の
劣る低酸化水分散性樹脂およびエマルシヨンから
なる水性塗料に対し配合するのに有効である。 本発明の水性顔料分散液の水性塗料に対する配
分割合は、該分散液中の顔料の種類や最終塗料に
要求される着色の程度等に依存し広い範囲で変え
ることができるが、一般には、前述の水性塗料の
樹脂分100重量部当り、顔料分散液は２〜1000重
量部の範囲で配合することができる。 次に、実施例により本発明をさらに説明する。
実施例中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％
を示す。 製造例 １ 脂肪酸変性アクリル系単量体(a)の製造 サフラワー油脂肪酸 236部 グリシジルメタクリレート 119部 ハイドロキノン 0.4部 テトラエチルアンモニウムブロマイド 0.2部 反応容器に上記の成分を入れた後、該反応溶液を
かきまぜながら、反応温度を140〜150℃に保ち付
加反応を行なつた。エポキシ基とカルボキシル基
の付加反応は、残存カルボキシル基の量を測定し
ながら追跡した。反応時間約４時間で脂肪酸変性
アクリル系単量体(a)が得られた。 製造例 ２ 脂肪酸変性アクリル系単量体(b)の製造 サフラワー油脂肪酸 70.9部 ハイドロキノン 0.03部 ｎ−ヘプタン 4.56部 反応容器に上記の成分を入れ、かきまぜながら
160℃に昇温させた。次に下記の成分： ヒドロキシエチルメタクリレート 41.2部 ハイドロキノン 0.03部 ドデシルベンゼンスルホン酸 0.95部 トルエン 3.7部 の混合物を２時間かかつて、160℃の反応容器内
に滴下した。生成する縮合水を反応系から取り除
き、反応生成物の酸価が5.5及びガードナー粘度
がA₂になつたら、反応容器を減圧にし、トルエ
ン及びｎ−ヘプタンを減圧除去し、酸価5.0及び
ガードナー粘度A₁の脂肪酸変性アクリル系単量
体(b)が得られた。 製造例 ３ 脂肪酸変性アクリル系単量体(c)の製造 イソノナン酸 133部 グリシジルメタクリレート 119部 ハイドロキノン 0.3部 テトラエチルアンモニウム 4.56部 ブロマイド 0.2部 上記の成分を製造例１と同じ条件下で付加反応
を行ない脂肪酸変性アクリル系単量体(c)を得た。 製造例 ４ 脂肪酸変性アクリル系単量体(d)の製造 イソパルミチン酸 61.8部 ハイドロキノン 0.03部 ｎ−ヘプタン 4.56部 を反応容器に入れ、かきまぜながら160℃に昇温
させた。次に下記の成分： ヒドロキシエチルメタクリレート 41.2部 ハイドロキノン 0.03部 ドデシルベンゼンスルホン酸 0.95部 トルエン 3.7部 を製造例２と同じ条件下で反応、減圧除去し、酸
価5.0及びガードナー粘度がA₁の脂肪酸変性アク
リル系単量体(d)を得た。 製造例 ５ オキシ酸縮合物変性アクリル系単量体(e)の製造 12−ヒドロキシステアリン酸 2155部 トルエン 383部 モノメチルスルホン酸 4.3部 を反応容器に入れ、145℃で約４時間、生成する
縮合水を系外に除去しながら反応を進めた。樹脂
酸価が34.0に達したらグリシジルメタクリレート
221部、ハイドロキノン２部及びテトラエチルア
ンモニウムブロマイド10部を加え、反応温度145
℃で約６時間反応させ、樹脂酸価5.8のオキシ酸
縮合物変性アクリル系単量体(e)を得た。 製造例 ６ 分散剤用共重合体溶液(a)〜(u)の製造 ｎ−ブチルセロソルブ350部を反応容器に入れ、
加熱して120℃にした。次に以下に示す割合の混
合物を、この溶液に約２時間かけて滴下した。反
応は窒素注入下で行なつた。 ２−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレー
ト 13部 脂肪酸変性アクリル系単量体(a) 100部 Ｎ−ビニルピロリドン 126部 アクリル酸 11部 アゾビスジメチルバレロニトリル 17.5部 反応温度を120℃に保ち、反応溶液をかきまぜ
ながら、上記の混合物を滴下した。滴下終了１時
間後にアゾビスイソブチロニトリル2.5部を反応
溶液に加え、さらに２時間後、アゾビスイソブチ
ロニトリル2.5部を反応溶液に加え、その後２時
間120℃に保つたまま反応を行なつた。反応終了
後未反応の単量体とｎ−ブチルセロソルブを減圧
蒸留し、加熱残分70.7％、樹脂酸価35.4、ガード
ナー粘度（40％ｎ−ブチルセロソルブ溶液）Ｊの
分散剤用共重合体溶液(a)が得られた。 同様にして後記表−１に示す配合で前記製造例
６と同じ条件下で重合反応及び減圧蒸留を行ない
分散剤用共重合溶液(b)〜(v)を得た。分散剤用共重
合体溶液(a)〜(v)の性状をまと後記表−１に示す。 製造例 ７ 水性顔料分散液〜の製造 前記製造例６で得られた共重合体をトリエチル
アミンで中和し（1.0当量中和）、水を加えて加熱
残分40％の水溶液からなる水性分散剤(A)を得た。
同様にして前記分散剤用共重合体溶液(b)〜(u)を水
溶化を行ない水性分散液(B)〜(U)を得た。 次に、この水性分散剤(A)8.3部及びチタン白顔
料（堺化学社製チタン白Ｒ−5N）200部の混合物
に水を加えRed Deuil分散機を用いて0.5時間分
散せしめて、本発明の水性顔料分散液を得た。 同様にして後記表２〜５に示す配合で顔料の分
散を行ない本発明の水性顔料分散液〜及び普
較のための水性顔料分散液〓〓を得た。なお、チタ
ン白以外の顔料は１時間分散を行なつた。 得られた水性顔料分散液の性状をまとめて後記
表２〜５に示す。 実施例 １ 前記製造例７で得られた水性顔料分散液 10部及び水分散型アルキド樹脂（アマニ油脂肪
酸／ペンタエリスリトール／安息香酸／イソフタ
ル酸／無水マレイン酸＝903／703／1140／610／
45（部）を原料とする油長30及び酸価16のアルキ
ド樹脂をトリエチルアミンで1.0当量中和して得
られる固形分40％溶液）23.4部からなる配合物を
十分混合して水性塗料を得た。得られた水性塗料
の塗膜性能を後記表−６に示す。 実施例 ２〜41 実施例１と同様にして後記表−６〜９に示す水
性顔料分散液〜及び水性樹脂からなる配合物
を十分混合して水性塗料を調製し実施例２〜41と
した。得られた水性塗料の塗膜性能をまとめて後
記表−６〜９に示す。 比較例 １ 市販の顔料分散剤SMA1440H（ARCO
Chemical社製スチレン−無水マレイン酸重合体
のナトリウム塩、商品名）を用いてチタン白Ｒ−
5N（堺化学社製酸化チタン、商品名）を固形分重
量比でチタン白／分散剤＝22／１の割合で分散し
てなる顔料分散液（顔料含有量70.0％）10部と後
記表−６のエマルシヨン(b)17.5部を混合して比較
用の水性塗料を得た。このものの塗膜性能を後記
表−９に示す。 比較例 ２ 実施例１と同様にして後記表−９に示す水性顔
料分散液〓〓及び水性樹脂からなる配合物を十分混
合して水性塗料を調製した。得られた水性塗料の
塗膜性能を後記表−９に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 顔料、分散剤及び水性媒体からなる水性顔料
   分散液において、該分散剤が (A) フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
   単量体 １〜97.5重量部 (B) 脂肪酸、ラクトン、オキシ酸縮合物、モノも
   しくはポリアルキレングリコール及びそのモ
   ノエーテル誘導体から選ばれる化合物で変性
   された（メタ）アクリル系単量体 10〜85重量部 (C) α，β−エチレン性不飽和窒素単量体 ２〜97重量部 (D) エチレン性不飽和カルボン酸 0.5〜20重量部 及び (E) 上記(A)、(B)、(C)及び(D)以外のα，β−エチレ
   ン性不飽和単量体 ０〜91重量部 を共重合させることにより得られる重合体の水溶
   性化物であることを特徴とする水性顔料分散液。