JPH0578567A

JPH0578567A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0578567A
Application number: JP27043491A
Authority: JP
Inventors: Toshimasa Tokuda; 俊正徳田
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1991-09-24
Filing date: 1991-09-24
Publication date: 1993-03-30

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性が著しく改善され且つ透明性、成形性
の良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供す
る。【構成】従来の芳香族ポリカーボネート樹脂に、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタンを主とする二価フェノールにポリカーボ
ネート前駆物質を反応させて得られるポリカーボネート
を５〜９５重量％になる量配合した芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。更に詳しくは、特に耐熱性が著
しく改善された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、代表的な芳香族ポリカーボネート
樹脂として知られている２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン［通称ビスフェノ−ルＡ］にポリカ
ーボネート前駆物質を反応させて得られる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は透明性、耐熱性及び機械的特性に優
れ、更に寸法精度がよい等の優れた性質を有するがゆえ
にエンジニアリングプラスチックとして広く使用されて
いる。しかしながら、近年軽薄短少化を反映して、より
熱源に近い位置で使用される場合が多くなり、光線透過
率等の光学特性に加えて更に高い耐熱性が求められてい
る。

【０００３】かかる芳香族ポリカーボネート樹脂よりも
耐熱性の優れた芳香族ポリカーボネート樹脂を提供する
ために、ビスフェノールＡよりも剛直な二価フェノール
を使用した種々の芳香族ポリカーボネート樹脂が提案さ
れている。しかしながら、このような剛直な二価フェノ
ールより得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は溶融流
動性が悪いため成形が容易でなく、その改善が望まれて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性が著しく改善され且つ透明性、成形性の良好な芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】本発明者は、上記目的を達成せんとして、
芳香族ポリカーボネート樹脂の耐熱性の改善について鋭
意研究を重ねた結果、１，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−５，７−ジメチルアダマンタンにポリカーボ
ネート前駆物質を反応させて得られるポリカーボネート
が耐熱性改善剤として極めて有効であり、これを芳香族
ポリカーボネート樹脂に配合することによって、その透
明性や成形性を損なうことなく極めて高い耐熱性を付与
し得ることを究明し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）下記一
般式［１］

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｗは単結合、炭素数１〜８のアル
キリデン基、フェニル置換アルキリデン基、シクロアル
キリデン基、スルホン基、スルホキシド基、スルフィド
基又はオキシド基であり、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、ハ
ロゲン原子、フェニル基又は炭素数１〜３のアルキル基
であって、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっていてもよ
く、ｍ及びｎは夫々１〜４の整数である）で表される繰
返単位の少くとも一種よりなる芳香族ポリカーボネート
樹脂に、（Ｂ）１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタンを主とする二価フ
ェノールにポリカーボネート前駆物質を反応させて得ら
れるポリカーボネートを５〜９５重量％になる量配合し
てなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に係るもので
ある。

【０００９】前記一般式［１］で表される繰返単位より
なる（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、従来
より知られているビスフェノールＡから得られる芳香族
ポリカーボネート樹脂を主たる対象とするが、これに限
定されるものではなく、例えば１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシ
ド等の二価フェノールの一種又は二種以上から得られる
芳香族ホモ又はコポリカーボネート樹脂であってもよ
い。これらは単独で又は二種以上混合して使用される。

【００１０】かかる（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
の耐熱性を改善するために配合する（Ｂ）ポリカーボネ
ートは新規なものであり、このポリカーボネートの製造
に使用するポリカーボネート前駆物質としては、例えば
ホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールの
ビスクロロフォーメート、ジ−ｐ−トリルカーボネー
ト、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロ
ロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が
あげられる。

【００１１】上記ジメチルアダマンタンビスフェノール
にホスゲンを反応させる方法では、通常酸結合剤及び溶
媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、ピリジン等が使用され、溶媒としては例えば塩化メ
チレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が使用
される。この反応を行うに当り、反応促進のために例え
ば第三級アミン、第四級アンモニウム塩等の触媒を使用
することができ、分子量調節剤として例えばフェノー
ル、p-tert−ブチルフェノール等の末端停止剤を使用す
ることもでき、また酸化防止剤を使用することもでき
る。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時
間、反応中のｐＨは通常１０以上に保持するのが好まし
い。

【００１２】また、上記ジメチルアダマンタンビスフェ
ノールにジフェニルカーボネートを反応させるエステル
交換反応では、不活性ガス存在下に上記ジメチルアダマ
ンタンビスフェノールとジフェニルカーボネートを混合
し、通常減圧下１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度
は段階的に強化させ、最終的には１mmHg以下にして生成
するフェノール類を系外に留去させる。反応時間は通常
１〜４時間程度である。また、この反応では必要に応じ
て触媒や酸化防止剤を加えてもよい。

【００１３】かくして得られる（Ｂ）ポリカーボネート
は、その重合度があまりに低いと充分な耐熱性改善効果
が得られ難く、あまりに高いと配合して得られる組成物
の溶融流動性が悪化するようになるので、塩化メチレン
を溶媒として０．７g ／１００mlの濃度で測定した比粘
度が０．１７５〜０．４５０のものが好ましく、０．１
８０〜０．３５０のものが特に好ましい。

【００１４】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂に配合
する（Ｂ）ポリカーボネートの量は、あまりに少いと充
分な耐熱性改善効果が得られず、配合量が増加するに従
って耐熱性改善効果は増大するが、多くなり過ぎると得
られる組成物の溶融流動性が悪化するようになるので、
組成物全量の５〜９５重量％になる量が適当であり、１
０〜８０重量％になる量が好ましい。

【００１５】本発明の樹脂組成物を調製するには、任意
の方法が採用される。例えばスーパーミキサー、タンブ
ラー、ナウターミキサー等で混合し、次いでベント式押
出機等で溶融しペレット化する方法が好ましい。

【００１６】また、本発明の樹脂組成物には必要に応じ
て熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、帯電防止
剤、滑剤、離型剤等の添加剤を加えることもできる。

【００１７】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお実施例中の部は重量部であり、％は重量％であ
る。比粘度は塩化メチレンを溶媒として０．７g／１０
０mlの濃度で測定し、全光線透過率は日本電色工業
（株）製シグマ８０によりJIS K７１０５に準拠して測
定し、ガラス転移温度（Tg）はデュポン社製DSC により
測定し、溶融流動性(MFR）はJIS K ６７１９に準拠して
２８０℃、２．１６kgで測定した。

【００１８】

【合成例１】温度計及び撹拌機を設けた反応器にイオン
交換水２３０部、４８％水酸化ナトリウム水溶液２６．
４部を仕込み、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタン３８部及び酸化防
止剤としてハイドロサルファイト０．０８部を溶解した
後、塩化メチレン１６２部を加え、撹拌下１５〜２５℃
でホスゲン１４．１部を３０分を要して吹込んだ。次い
でp-tert−ブチルフェノール０．７１部及び４８％水酸
化ナトリウム水溶液２．９部を添加し、乳化後触媒とし
てトリエチルアミン０．０８部を添加し、２８〜３３℃
で２時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を
塩化メチレンで希釈し、水洗した後塩酸酸性にして水洗
し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったと
ころで塩化メチレンを蒸発してポリ［１，３−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタ
ンカーボネート］４０部（収率９８％）を得た。このポ
リマーの比粘度は０．２３６、ガラス転移温度は２４３
℃であった。

【００１９】

【実施例１〜３及び比較例１】粘度平均分子量が２２５
００のポリ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンカーボネート］（以下PC−１という）と、合成
例１で合成したポリ［１，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−５，７−ジメチルアダマンタンカーボネー
ト］（以下PC−２という）を表１の割合で溶液混合し、
溶媒を留去してポリマーフレークを得た。このフレーク
の比粘度、ガラス転移温度（Tg）及び溶融流動性(MFR）
を表１に示した。更にこのフレークを３００℃で直径４
mm、厚さ２mmの円盤に圧縮成形し、その全光線透過率を
表１に示した。

【００２０】

【表１】

【００２１】表より明らかなように、各実施例における
組成物は、いずれも全光線透過率及び溶融流動性(MFR）
を実質的に低下させないでガラス転移温度（Tg）が飛躍
的に改善されている。

【００２２】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、特に高いガラス転移温度を有し且つ良好な透明
性、溶融流動性を有しているので高い耐熱性、光学特性
が要求される分野、例えばヘッドランプレンズ、各種レ
ンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスク、液晶パネ
ル等各種光学機器用素材として極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式［１］【化１】（式中、Ｗは単結合、炭素数１〜８のアルキリデン基、
フェニル置換アルキリデン基、シクロアルキリデン基、
スルホン基、スルホキシド基、スルフィド基又はオキシ
ド基であり、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、ハロゲン原子、
フェニル基又は炭素数１〜３のアルキル基であって、Ｒ
¹及びＲ²は同一又は異なっていてもよく、ｍ及びｎは
夫々１〜４の整数である）で表される繰返単位の少くと
も一種よりなる芳香族ポリカーボネート樹脂に、（Ｂ）
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジ
メチルアダマンタンを主とする二価フェノールにポリカ
ーボネート前駆物質を反応させて得られるポリカーボネ
ートを５〜９５重量％になる量配合してなる芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物。