JPH05504572A - A―紫外線濾光剤とアルキルβ,β―ジフェニルアクリレートまたはα―シアノ―β,β―ジフェニルアクリレートとを含有する光安定性濾光組成物 - Google Patents

A―紫外線濾光剤とアルキルβ,β―ジフェニルアクリレートまたはα―シアノ―β,β―ジフェニルアクリレートとを含有する光安定性濾光組成物

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JPH05504572A JP3504967A JP50496791A JPH05504572A JP H05504572 A JPH05504572 A JP H05504572A JP 3504967 A JP3504967 A JP 3504967A JP 50496791 A JP50496791 A JP 50496791A JP H05504572 A JPH05504572 A JP H05504572A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 八−紫外線濾光剤とアルキルβ、β−ジフェニルアクリレートまたはα−シ了ノ ーβ、β−ジフェニルアクリレートとを含有する光安定性濾光組成物 本発明は、A−紫外線濾光剤とアルキルβ、β−ジフェニルアクリレートまたは α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレートとを組合わせて含有する、皮膚を 紫外線から保護するための光安定性化粧品組成物、紫外線から皮膚を保護するた めにこれを使用することおよびアルキルβ、β−ジフェニルアクリレート又はα −シアノ−β、β−ジフェニルアクリレートによってA−紫外線濾光剤を安定化 する方法に関する。
波長280〜400nmの光幅射線はヒトの表皮を淡褐色化することができ、ま たB−紫外線の名で知られる波長280〜320nmの光線は淡褐色の発生を阻 害し得る紅疹や皮膚の火傷を惹起することが知られており、従ってB−紫外線は 濾光せねばならない。
皮膚の淡褐色化を惹起する波長320〜400nmのA−紫外線は、敏感な皮膚 すなわち太陽光線に連続的に曝露された皮膚の場合特に、皮膚に好ましくない変 化を誘発しやすい。A−紫外線は皮膚の弾力性の低下およびしわの発生を特に惹 起し、早期の老化をもたらす。八−紫外線は、紅疹反応の誘発を促進しあるいは ある種の患者においては紅疹反応を増進し、また光毒性または光アレルギー反応 の源でさえありうる。従って、A−紫外線を濾光することもまた望ましい。
フランス特許第2.326.405号および第2.440.933号明細書なら びにヨーロッパ特許第114,607号明細書は八−紫外線濾光剤としてジベン ゾイルメタン誘導体を記載している。これらの特許においては、波長280〜3 80nmの紫外線をすべて吸収するために、八−紫外線濾光剤をB−紫外線濾光 剤と組合わせることか提案されている。
残念ながら、A−紫外線濾光剤をB−紫外線濾光剤と組合わせて使用する場合、 上記特許中に記載のジベンゾイルメタン誘導体は、太陽への長期の曝露に際して 恒常的な保護を確保するのに十分な光化学的安定性を常にもつとはかぎらず、従 って皮膚を紫外線から効果的に保護しようと望むならば、規則的かつ頻繁に適用 を反復する必要がある。
本発明は上記のジベンゾイルメタン誘導体を、式のアルキルβ、β−ジフェニル アクリレートまたはα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレートと明確に規定 された割合でまた明確に規定されたモル比で組合わせることによって、ジベンゾ イルメタン誘導体の顕著なまでの光化学的安定性が驚くべきことに得られること を見出した。さらに、このような組合せはそれを含む濾光組成物の日焼は保護指 数を大きくしかつ持続性を良好にする。
持続性とは、濾光組成物の適用を受けた人が太陽光を浴びた後に保護指数の変化 が少ないことと定義できる。
一般式([)において置換基R8からR1は以下の意味をもつことができる。
・同じであるか異なってよいR3およびRloは、水素原子、直鎖または分枝鎖 C3〜C,アルコキシ基、あるいは直鎖または分枝鎖C,−C,アルキル基を表 わし、R1およびR3°はバラまたはメタ位置にあり、・R2は直鎖または分枝 #IC,〜C12アルキル基であり、かつ R1は水素原子またはCN基を表わす。
直鎖または分枝鎖C1〜C,アルコキシ基のうち、例えばメトキシ、エトキシ、 n−プロポキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、イソブトキシ、第三−ブトキ シ、n−アミルオキシ、イソアミルオキシ、ネオペンチルオキシ、n−へキシル オキシ、N−へブチルオキシ、n −オクチルオキシ、および2−エチルへキシ ルオキシ基をあげることができる。
直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基のうち、一層特定的にはメチル、エチル 、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチルおよびおよび第三−ブ チル基をあげることかできる。C3〜C1,アルキル基については上記したもの に加えて例えばn−アミル、イソアミル、ネオペンチル、n−ヘキシル、n−へ ブチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、デシルおよびラウリル基をあげる ことかできる。
一般式(1)の化合物のうち、2−エチルヘキシルα−シアノ−β、β−ジフェ ニルアクリレート、エチルα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、2− エチルへキシル−β、β−ジフェニルアクリレート、およびエチルβ、β−ビス (4−メトキシフェニル)アクリレートが特に一層好ましい。
上記の特許中に記載のジベンゾイルメタンのうち2−メチルジベンゾイルメタン 、4−メチルジベンゾイルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4− 第三−ブチルジベンゾイルメタン、2.4−ジメチルジベンゾイルメタン、2, 5−ジメチルジベンゾイルメタン、4.4′−ジイソプロピルジベンゾイルメタ ン、4−第三〜ブチルー4゛−メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル−5− イソプロピル−4′−メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル−5−第三−ブ チル−4′−メトキシジベンゾイルメタン、2,4−ジメチル−4′−メトキシ ジベンゾイルメタンおよび2,6−シメチルー4−第三−ブチル−4′−メトキ シジベンゾイルメタンを特にあげることかできる。
上記したジベンゾイルメタン誘導体のうち、シボーダン社によりrPARsOL  I 789 Jの名て発売の4=第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイル メタンとメルク社によりr EUSOLEX 8020 Jの名で発売の4−イ ソプロピルジベンゾイルメタンとか特に好ましい。
R2がCNであり、R,、R,’およびR2が上記した意味をもつ式(1)の誘 導体は米国特許第3.215,724号明細書中に記載の方法により製造できる 。
R1がHであり、R,R,’およびR3が上記した意味をもつ式(1)の誘導体 は、J、 Org、 Chem、23巻(1958年)344頁にり、 H,K LEMMらによって述べられている方法によって製造できる。この方法はエチル エステル(R8はC,H,)を製造できる。他のエステル(RtがC,H,でな いもの)を製造するには、パラ−トルエンスルホン酸の存在で、アルコールR1 OH(Rzは上記の意味をもつかエチル基は除く)によってエチルエステルのエ ステル交換反応を行う 使用する濾光剤はその親油性により、少くとも一つの油脂相を含む通常の化粧品 媒体中で均一に分散し、従って皮膚上に適用されて効果的な保護膜を形成できる 。
従って、本発明の主題は、少くとも一つの油脂相を含有する化粧品として許容で きる媒体中に1〜5重量%のジベンゾイルメタン誘導体と少(とも1重量%の式 (I)の化合物とを含む、波長280nm〜380nmの紫外線から皮膚を保護 する光安定性化粧品組成物であり、式(1)の化合物とジベンゾイルメタン誘導 体とのモル比は0.8より小さくなくまた好ましくは1.2より小さくない。
化粧品組成物中へのこれらの化合物を溶解させるため、この比は8より大きくな いのか好ましいが、この上限は臨界的ではない。
本発明の主題は、上記に規定する化粧品組成物を有効量、皮膚に適用することか らなる、波長280〜380nmの紫外線からヒトの表皮を保護するための方法 でもある。
本発明の他の主題は、式(1)の化合物によってジベンゾイルメタン誘導体を紫 外線に対して安定化する方法からなり、この方法においては1〜5重量%のジベ ンゾイルメタン誘導体を安定化するために少(とも1重量%の式([)の化合物 を用い、式([)の化合物とジベンゾイルメタン誘導体とのモル比は0.8より 小さくない。
式(Hの化合物とジベンゾイルメタン誘導体との親油性のため、本発明の化粧品 組成物は少くとも一つの油相を含む。本組成物は油性またはアルコール油性ロー ションの形をとってよくあるいは油性またはアルコール油性ゲル、棒状固形物、 クリームまたは乳状物のようなエマルジョンあるいはイオン性または非イオン性 の両親媒性脂質の小胞状分散液の形をとってよく、エアロゾルとして包装されて よい。
溶解化溶媒としては、油またはろう、低級多価アルコールまたは1価アルコール あるいはこれらの混合物を用いてよい。特に好ましい1価アルコールまたは多価 アルコールはエタノール、イソプロパツール、プロピレングリコールおよびグリ セロールである。
紫外線からヒトの表皮を保護するための本発明の組成物は、この種の組成物中に 通常用いる化粧品補助剤例えば増粘剤、軟化剤、湿潤剤、界面活性剤、保存剤、 発泡防止剤、油、ろう、ラノリン、芳香剤、推進剤、染料および(または)顔料 であって組成物そのものまたは皮膚を着色する働きをもつものあるいは化粧品中 に慣例的に使用する他の成分を含有してよい。
本発明の一懇様は、ジベンゾイルメタン誘導体と組合わせた式([)の化合物に 加えて、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル特に脂肪酸トリグリセライド、脂肪 酸、ラノリン、天然のまたは合成油またはろうおよび乳化剤を水の存在下で含有 する、クリームまたは乳状物の形をとるエマルジョンである。
他の一態様は、脂肪酸エステル、油および(または)天然のまたは合成ろうを基 体とする油性ローションあるいは油、ろうまたは脂肪酸トリグリセライドのよう な脂肪酸エステルを基体とする、またエタノールのような低級アルコールまたは プロピレングリコールのようなグリコールおよび(または)グリセロールのよう な多価アルコールを基体とするアルコール油性ローションからなる。
アルコール油性ゲルは油またはろう、低級多価アルコールまたはアルコール、例 えばエタノール、プロピレングリコールまたはグリセロールとシリカのような増 粘剤とを含む。
棒状固形物は脂肪例えば天然のまたは合成ろうおよび油、脂肪族アルコール、脂 肪酸エステルおよびラノリンからなる。
エアロゾルとして包装される組成物の場合、アルカン、フルオロアルカンおよび クロロフルオロアルカンのような通常の推進剤が用いられる。
組成物かエマルジョンまたは小胞状分散液の形をとる場合、水性相はベンゼン− 1,4−ビス(3−メチリデン−IO−カンファースルホン酸)、2−フェニル ベンズイミダゾール−5−スルホン酸または2−ヒドロキシ−4−メトキシベン ゾフェノン−5−スルホン酸(IJV(NLIL MS 40 )を含有してよ く、これらの酸は塩の形または別の形であってもよい。
以下の諸例は本発明を例解するよう意図されており、本発明を限定する意図はな い。
2−エチルヘキシルα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート(LIVIN LIL N 539) 7.5 g4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾ イルメタン(PARSOL 1789) 1.5 gセチル/ステアリルアルコ ールと、エチレンオキサイド33モルてオキシエチレン化したセチル/ステアリ ルアルコールとの混合物 7.0gモノ−、ジーおよびトリグリセリルステアレ ートの混合物 2.0g C,〜CI!脂肪酸のトリグリセライド(Miglyol 812) 3 Q、  Og蒸溜水 全体を100gとする量 このエマルジョンは、乳化剤を含有する油相中に濾光剤を溶解し、この油相を約 80〜85°Cに加熱しかつあらかじめ約80℃まで加熱した水を激しく撹拌し つつ添加することにより、従来技術によって製造する。
以下の成分を混合し、必要に応じて、均質化するために40〜45°Cに加熱す る。
2−エチルヘキシルβ、β−ジフェニルアクリレ−) 6.0 g 4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン(PARSOL 178 9) 3.0 gイソプロピルミリステート q、s、91.0g例2における のと同様にして以下のサンオイルを調製する。
エチルβ、β−ビス(4−メトキンフェニル)アクリレ−)、 6.0 g 4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン(PARSOL 178 9) 3.0 gイソプロピルミリステート q、s、91.0g2−エチルヘ キシルβ、β−ジフェニルアクリレ−)、 6.0g 4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン 1・5g セチル/ステアリルアルコールと、エチレンオキサイド33モルでオキシエチレ ン化したセチル/ステアリルアルコールとの混合物 7.0gモノ−、ジーおよ びトリグリセリルステアレートの混合物 2.0g C6〜Cl脂肪酸のトリグリセライド (Miglyol 812) 30.0 gポリジメチルシロキサン 1.5  g セチルアルコール 1.5 g 蒸溜水 全体を100gとする量 このエマルジョンは例1におけるように調製する。
エチルβ、β−ビス(4−メトキシフェニル)アクリレート 3.0g 4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン 2.0g セチル/ステアリルアルコールと、エチレンオキサイド33モルでオキシエチレ ン化したセチル/ステアリルアルコールとの混合物 7.0gモノ−、ジーおよ びトリグリセリルステアレートの混合物 2.0g C1〜Cat脂肪酸のトリグリセライド(Miglyol 812) 30.0  gポリジメチルシロキサン !、5g セチルアルコール 1.5 g 蒸溜水 全体を100gとする量 このエマルジョンは例1におけるように調製する。
2−エチルヘキシルα−シアノ−β、β−シフ エニールア ’) ’J L/ −ト(UVINUL N 539) 5. Og4−イソプロピルジベンゾイル メタン (EtlSOLEX 8020) 3.0 gヘンケル社によりrs[NN0W AX AOJの名で発売の、セチル/ステアリルアルコールと、エチレンオキサ イド33モルでオキシエチレン化したセチル/ステアリルアルコールとの混合物  7.0gグリセリルモノ−およびジステアレートの非自己乳化性混合物 2. 0g セチルアルコール 1.5 g シリコーン油 15 g 流動パラフィン l 6.0 g グリセロール 20.0g 芳香剤、保存剤 十分な量 水 全体を100gとする量 濾光剤と乳化剤とを含存する約80°Cの油相を同一温度にした水性相に添加し かつ急速に撹拌することによりエマルジョンを製造する。
エチルα−ンアノーβ、β−ジフェニルアクリレート(UV[NUL N 35 ) 2.0 g4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン(PAR SOL 1789) 1.0 gヘンケル社によりrsINNOWAX AD  Jの名で発売の、セチル/ステアリルアルコールと、エチレンオキサイド33モ ルでオキシエチレン化したセチル/ステアリルアルコールとの混合物 7.0g グリセリルモノ−およびジステアレートの非自己乳化性混合物 2.0g セチルアルコール 1.5g シリコーン油 1.5g 流動パラフィン 20.0g グリセロール 20.0g 芳香剤、保存剤 十分な量 水 全体を100gとする量 このエマルジョンは例6におけるように調製する。
2−エチルヘキシルα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート(UV[NU L N 539) s、 o g4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイ ルメタン(PARSOL 1789) 1. Ogヘンケル社によりrs[NN 0WAX AOJの名で発売のセチル/ステアリルアルコールと、エチレンオキ サイド33モルでオキシエチレン化したセチル/ステアリルアルコールとの混合 物 7.0gグリセリルモノ−およびジステアレートの非自己乳化性混合物 2 .0g 流動パラフィン 15.0 g ベンゼン−1,4−ビス(3−メチリデン−10−カンファースルホン酸 1. 0gASグリセロール 20.0g 芳香剤、保存剤 十分な量 水 全体を100gとする量 このエマルジョンは例6におけるように製造する。水溶性濾光剤は水性相に溶解 する。
要 約 書 本発明は、少くとも一つの油相を含有する化粧品として許容できる媒体中に1〜 5重量%のジベンゾイルメタン誘導体と、少くとも1重量%の式 (式中、同じであるか異なってよいR3およびRIoは、水素原子、C1〜C, アルコキシ基、あるいは01〜C4アルキル基を表わし、R,およびRloはパ ラまたはメタ位置にあり、R7はC,−C,、アルキル基であり、かつR1は水 素原子またはCN基を表わす)のアルキルβ、β−ジフェニルアクリレートまた はα−シアノ−β。
β−ジフェニルアクリレートとを含有し、(Hの化合物とジベンゾイルメタン誘 導体とのモル比か0.8より小さくない、波長280〜380nmの紫外線から ヒトの表皮を保護するための光安定性のある濾光用化粧品組成物に関する。
国際調査報告 国際調査報告 FR9100112 S^ 45137

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.少くとも一つの油相を含有する化粧品として許容できる媒体中に1〜5重量 %のジベンゾイルメタン誘導体と、少くとも1重量%の式 ▲数式、化学式、表等があります▼(I)(式中、同じであるか異なってよいR 1およびR1′は、水素原子、直鎖または分枝鎖C1〜C2アルコキシ基、ある いは直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基を表わし、R1およびR1′はパラ またはメタ位置にあり、R2は直鎖または分枝鎖C1〜C12アルキル基を表わ し、かつR2は水素原子またはCN基を表わす)のアルキルβ,β−ジフェニル アクリレートまたはa−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレートとを含有し、 式(I)の化合物とジベンゾイルメタン誘導体とのモル比が0.8より小さくな いことを特徴とする、波長280〜380nmの紫外線からヒトの表皮を保護す るための光安定性のある濾光用化粧品組成物。 2.式(I)の化合物とジベンゾイルメタン誘導体とのモル比が8より大きくな い請求の範囲第1項に記載の濾光用化粧品組成物。 3.ジベンゾイルメタン誘導体を、2−メチルジベンゾイルメタン、4−メチル ジベンゾイルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−第三ブチルジ ベンゾイルメタン、2,4−ジメチルジベンゾイルメタン、2,5−ジメチルジ ベンゾイルメタン、4,4′−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、4−第三− ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル−5−イソプロピル− 4′−メトキシジベンゾイルメタン、2−メチル−5−第三−ブチル−4′−メ トキシジベンゾイルメタン、2,4−ジメチル−4′−メトキシジベンゾイルメ タンおよび2,6−ジメチル−4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイル メタンのうちから選択する、請求の範囲第1項または第2項に記載の濾光用化粧 品組成物。 4.ジベンゾイルメタン誘導体を4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾイ ルメタンおよび4−イソプロピルジベンゾイルメタンから選択する、請求の範囲 第3項に記載の濾光用化粧品組成物。 5.アルキルβ,β−ジフェニルアクリレートまたはa−シアノ−β,β−ジフ ェニルアクリレートを、2−エチルヘキシルa−シアノ−β,β−ジフェニルア タリレート、エチルa−シアノ−β,β−ジフェニルアタリレート、2−エチル ヘキシル−β,β−ジフェニルアクリレート、およびエチルβ,β−ビス(4− メトキシフェニル)アクリレートのうちから選択する、請求の範囲第1項から第 4項のいずれか1項に記載の濾光用化粧品組成物。 6.式(1)の化合物とジベンゾイルメタン誘導体とのモル比が1.2〜8であ る、請求の範囲第1項から第5項のいずれか1項に記載の濾光用化粧品組成物。 7.油性またはアルコール油性ローションの形をとり、あるいは油性またはアル コール油性ゲル、棒状固形物、エマルジョンあるいはイオン性または非イオン性 の両親媒性脂質の小胞状分散液の形をとり、あるいはエアロゾルとして包装され る、請求の範囲第1項から第6項のいずれか1項に記載の濾光用化粧品組成物。 8.増粘剤、軟化剤、湿潤剤、界面活性剤、保存剤、発泡防止剤、芳香剤、油、 ろう、低級アルコールおよび1価アルコール、推進剤、染料および顔料から選択 する化粧品補助剤をさらに含有する、請求の範囲第1項から第7項のいずれか1 項に記載の濾光用化粧品組成物。 9.化粧品媒体として脂肪族アルコール、脂肪酸エステル特に脂肪酸トリグリセ ライド、脂肪酸、ラノリン、天然のまたは合成油およびろう、および乳化剤を水 の存在下で含有する、クリームまたは乳状物の形をとるエマルジョンからなる、 請求の範囲第1項から第8項のいずれか1項に記載の濾光用化粧品組成物。 10.水溶性の紫外線濾光剤をさらに含有する、請求の範囲第1項から第9項の いずれか1項に記載のエマルジョンまたは小胞状分散液の形をとる濾光用化粧品 組成物。 11.化粧品媒体として脂肪酸エステル、油および天然のまたは合成ろうを含む 油状ローションからなる、請求の範囲第1項から第8項のいずれか1項に記載の 濾光用化粧品組成物。 12.化粧品媒体として、油、ろうまた脂肪酸エステル特に脂肪酸トリグリセラ イドならびに低級多価アルコール、アルコールおよび(または)グリコールを含 むアルコール油性ローションからなる、請求の範囲第1項から第8項のいずれか 1項に記載の濾光用化粧品組成物。 13.化粧品媒体として、天然のまたは合成油またはろう、低級多価アルコール またはアルコールおよび増粘剤を含むアルコール油性ゲルからなる、請求の範囲 第1から第8項のいずれか1項に記載の濾光用化粧品組成物。 14.請求の範囲第1項から第13項のいずれか1項に記載の濾光用化粧品組成 物を有効量皮膚に適用することを特徴とする、波長280〜380nmの紫外線 からヒトの表皮を保護するための化粧品処理方法。 15.請求の範囲第1項に記載の式(1)の化合物少くとも1重量%を、ジベン ゾイルメタン誘導体1〜5重量%を添加することおよび式(1)の化合物とジベ ンゾイルメタン誘導体とのモル比が0.8より小さくないことを特徴とする、波 長280〜380nmの紫外線に対してジベンゾイルメタン誘導体を安定化する 方法。 16.式(1)の化合物とジベンゾイルメタン誘導体とのモル比が8より大きく ない、請求の範囲第15項に記載の方法。 17,式(1)の化合物とジベンゾイルメタン誘導体とのモル比が1.2〜8で ある、請求の範囲第15項または第16項に記載の方法。 18.ジベンゾイルメタン誘導体が4−第三−ブチル−4′−メトキシジベンゾ イルメタンまたは4−イソプロピルジベンゾイルメタンでありかつ式(I)の化 合物が2−エチルヘキシルa−シアノ−β,β−ジフェニルアタリレート、エチ ルa−シアノ−β,β−ジフェニルアタリレート、2−エチルヘキシル−β,β −ジフェニルアタリレート、およびエチルβ,β−ビス(4−メトキシフェニル )アクリレートである、請求の範囲第15項から第17項のいずれか1項に記載 の波長280〜380nmの紫外線に対してジベンゾイルメタン誘導体を安定化 する方法。
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