KR20120007075A

KR20120007075A - 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 및 아릴 카르복실산 에스테르를 포함하는 국소용 조성물

Info

Publication number: KR20120007075A
Application number: KR1020117029232A
Authority: KR
Inventors: 이스마일 에이. 시에드; 밀란카 수사크; 린다 나즈데크; 미렐라 크리스티나 이오니타-만자투
Original assignee: 이엘씨 매니지먼트 엘엘씨
Priority date: 2009-05-08
Filing date: 2010-04-28
Publication date: 2012-01-19
Also published as: WO2010129321A2; CA2760450A1; AU2010246286B2; EP2427181A2; JP2012526117A; US20120134943A1; AU2010246286A1; EP2427181A4; WO2010129321A3

Abstract

알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 및 아릴 카르복실산 에스테르를 함유하는 국소용 조성물이 제공된다. 바람직하게는 국소용 조성물은 α-에틸헥실 α-시아노-β-(4-메톡시페닐)-β-페닐아크릴레이트 및 2-페닐에틸 벤조에이트를 함유하고, 선택적으로 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄을 추가로 함유하는 자외선 차단제 조성물이며, 피부의 개선된 광보호를 특징으로 하고, 태양광 또는 자외선(UV), 가시광선, 및 적외선(IR) 범위의 다른 광원에 노출시에 피부의 광-손상을 방지/감소하는데 효과적이다.

Description

알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 및 아릴 카르복실산 에스테르를 포함하는 국소용 조성물{TOPICAL COMPOSITIONS COMPRISING AN ALKOXYLATED DIPHENYLACRYLATE COMPOUND AND AN ARYL CARBOXYLIC ESTER}

관련 기술의 상호-참조

본 출원은 2009년 5월 8일자로 출원된 미국 가출원 제61/176,515호에 우선권을 주장한다.

본 발명은 피부 관리 또는 미용 특성을 가진 국소용 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 아릴 카르복실산 에스테르, 보다 구체적으로는 아릴 카르복실산 및 아릴알킬 알콜의 에스테르와 조합한 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물을 함유하는 국소용 조성물에 관한 것이다.

국소용 조성물을 제제화 하는데 많은 문제가 있다. 상업적으로 허용가능하기 위해서는, 조성물은 반드시 안정해야 한다. 제품이 얼마나 효율적이던 간에, 판매에 앞선 정상적인 운송 및 보관 조건 하에서 그것이 분리되거나 또는 그렇지 않다면 열화되는 경우 제품은 상업적으로 허용되지 못할 것이다. 추가로, 피부에 도포된 조성물이 필름을 형성하는 것으로 여겨질 경우, 형성된 필름이 피부에서 비교적 균일한 것이 중요하다. 피부에 형성된 필름의 적정성의 평가를 위한 한 기준은 퍼짐성이며, 이는 조성물이 피부에 도포될 경우 피부 위에 퍼져서 비교적 균등한 필름을 생성해야 함을 의미한다. 이는 특히 색조 화장품 및 자외선 차단제(sunscreen)의 경우에 중요하다. 일광욕하는 사람은 도포에 간격을 남기는 자외선 차단 필름을 도포하기를 원하지 않고, 소비자는 입술을 균일하게 채색하지 않는 립스틱은 도포하기를 원하지 않을 것임은 분명하다. 피부 상의 퍼짐성 및 비교적 균일한 필름의 형성은 조성물이 조성물 내의 다양한 구성 요소, 이를테면 미립자, 오일, 및 중합체의 분산성을 개선시키는 성분으로 제제화될 경우 개선되는 것으로 여겨진다. 또 다른 제제는 미학에 관한 것이다. 제품이 얼마나 효율적이던 간에, 그것이 피부에 도포되었을 때 미적으로 불쾌하다면 소비자는 구매하지 않을 것이다.

디페닐아크릴레이트는 일반적으로 자외선 차단제에 혼입될 경우 SPF를 증진시키는 것으로 공지되어 있다. 미국 특허 공보 제2009/0039323호 A1은 유기 자외선 차단제, 이를테면 아보벤존(Avobenzone)이 특정 환경 조건에 노출될 경우 그에 의해 생성된 삼중항 여기 상태 에너지를 특정 α-시아노디페닐아크릴레이트가 수용함으로써 작용하는 것을 교시한다. 최종 결과는 불안정한 아보벤존에 의해 형성된 과량의 에너지가 그 후 소멸되고 제형의 안정성을 위태롭게 하는 불안정한 성분을 야기하지 않는 것이다. 화장품 배합자는 반드시 디페닐아크릴레이트 및 유기 자외선 차단제 이상의 것들을 합쳐서 상업적으로 허용가능한 화장품 제형을 만들어야 하고, 다른 극성 및 소수성/친수성의 복수개의 성분이 합쳐질 경우 훌륭한 퍼짐성, 안정성 및 미적 매력을 갖는 화장품 조성물을 형성하는 것은 매우 어렵다. 그러한 어려움은 특히 물리적 또는 무기 자외선 차단제 성분이 포함될 경우, 잠재적으로 구멍을 막을 수 있는 그들의 극성 및 비극성 용매 모두에의 불용성과 그들의 응고하고 모이는 경향으로 인해 상승된다.

SPF 증진 능력에 추가로, 특정 알콕시화된 디페닐아크릴레이트, 특히 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트는 미용 성분에 대한 훌륭한 분산제임이 밝혀졌다. 그들의 친지성 특징에도 불구하고, 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트는 하전되거나 또는 극성이거나 또는 친지성과 친수성 잔기를 모두 함유하는 미용 성분의 분산을 촉진시켜 쉽게 퍼질 수 있는 국소용 미용 제품을 형성할 수 있다. 가장 예기치 못하게는, 아릴 카르복실산 에스테르와 합쳤을 경우, 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트는 유기 및/또는 무기 자외선 차단제를 용해시키거나 분산시키는데 특히 효과적인 안정한 기재(base)를 형성하고, 그로써 개선된 SPF 보호와, 더욱 미적인 매력, 그리고 연장된 유통기한의 안정한 자외선 차단제 제품의 형성을 가능케 한다.

본 발명은 제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어에 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 및 아릴 카르복실산 에스테르를 포함하는 국소용 조성물을 제공한다. 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물이 아릴 카르복실산 에스테르와 합해질 경우, 놀랍게도 예상치 못하게 유기 및/또는 무기 자외선 차단 활성 물질을 포함하지만 그것으로 한정되지는 않는 미용 성분을 가용화하거나 분산시키는데 효과적인 것이 발견되었다.

보다 구체적으로, 본 발명은 제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어에 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물 및 아릴 카르복실산 및 아릴알킬 알콜의 에스테르를 포함하는 국소용 조성물을 제공한다. 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물은 바람직하게 화학식 (I)을 가진다:

(상기 식에서, R₁ 및 R₂의 하나 또는 모두는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼이고, 임의의 비-알콕시 라디칼 R₁ 또는 R₂는 수소이며, R₃는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼이다)

상기 언급된 아릴 카르복실산 및 아릴알킬 알콜의 에스테르는 바람직하게 다음 화학식 (Ⅱ)를 갖는다:

(상기 식에서, R¹ 및 R²는 같거나 다를 수 있고 히드록시기, 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 또는 알콕시 라디칼, 니트로 라디칼, 아미노 라디칼 및 C₆H₆SO₂ 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되며; m은 0 내지 5의 범위인 정수이고; n은 1 내지 10의 범위인 정수이며; o는 0 내지 5의 범위인 정수이고; p는 1 내지 6의 범위인 정수이며, 단 m+p는 ≤ 6이다)

본 발명의 다른 측면 및 목적은 다음의 상세한 설명, 실시예, 및 청구항으로부터 더욱 명백해질 것이다.

하나 이상의 α-시아노디페닐아크릴레이트 잔기, 이를테면 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트(이하 "옥토크릴렌")를 함유하는 유기 화합물은 오랫동안 다른 유기 자외선 차단 제제, 이를테면 부틸 메톡시디벤조일메탄(이하 "아보벤존") 및/또는 옥틸 메톡시신나메이트(이하 "OMC")와의 조합으로 사용되어 자외선 차단제 조성물을 형성해왔다. 비록 아보벤존이 효과적인 UV-A 흡수제이지만, UV 선에 지속된 노출에서, 특히 UV-B 흡수제, 이를테면 OMC와 합해질 경우 불안정한 것으로 알려져있다. α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물은 아보벤존의 광-안정성을 개선시키는 것으로 알려져있고, 그러므로 통상적으로 그들과의 조합으로 사용된다.

본 발명의 발명자들은 매우 특정한 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물의 군, 즉 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물이 아릴 카르복실산 에스테르, 특히 아릴 카르복실산 및 아릴알킬 알콜의 에스테르와 합했을 경우 놀랍게도 그리고 예기치 않게 미용 성분을 용해시키거나 분산시키는데 효과적인 것을 발견했다. 상기에 기재된 것과 같은 그러한 조합은 다양한 활성 성분의 혼입으로 다른 미용 또는 피부 관리 제품을 형성하는데 사용될 수 있는 안정한 기재 제형을 제공한다. 그러한 조합은 특히 유기 및/또는 무기 자외선 차단 제제를 용해시키거나 분산시켜, 그로써 증가된 SPF, 증진된 퍼짐성, 더 미적인 매력, 및 더 긴 유통기한을 특징으로 하는 안정한 자외선 차단제 조성물을 형성하는데 적합하다.

모든 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물이 본 발명의 실시에 적합할지라도, 본 발명에서의 용도에 대해 바람직한 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물은 페닐 고리의 하나 이상의 파라 위치에 알콕실 치환기를 가진 것, 즉, 화학식 (Ⅲ)로 표시되는 것이다:

(상기 식에서, R₁ 및 R₂의 하나 또는 모두는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼이고, 더 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₈ 알콕시 라디칼이며, 임의의 비-알콕시 라디칼 R₁ 또는 R₂는 수소이며, R₃는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼이다)

직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₈ 알콕시 라디칼 중에서, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부티옥시, 이소부티옥시, 및 tert-부톡시 라디칼이 바람직하다. 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼 중에서, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-아밀, 이소아밀, 네오펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 데실 및 라우릴 라디칼이 바람직하다. 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물 중 더 바람직한 종은 화학식 (Ⅳ)-(Ⅵ)를 가진 것을 포함한다:

(상기 식에서, R₃는 앞에서 정의한 것과 같다)

알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물 중 본 발명의 실시에 가장 바람직한 종은 α-에틸헥실 α-시아노-β-(4-메톡시페닐)-β-페닐아크릴레이트(이하 "메톡시크릴렌")이며, 홀스타 컴패니(HallStar Company)(일리노이주 시카고)에서 상업적으로 입수 가능하다. 메톡시크릴렌에 대한 더 자세한 사항은 미국 특허 출원 공보 제US2009/039322A호, 제US2009/039323A호, 및 제US2009/042312A호, 및 국제 특허 출원 공개 제WO09/020675A호를 참조하고, 이들은 모든 목적으로 전체로서 참고문헌으로 도입된다. 메톡시크릴렌은 UV 선에 노출시 광-분해하기 쉬운 특정 유기 자외선 차단 제제, 이를테면 아보벤존 및 OMC를 안정화하는데 사용되어왔다. 그러나, 메톡시크릴렌이 놀랍게도 예기치 못하게 효과적인 분산제임이 발명자들에 의해 발견되었다. 아릴 카르복실산 에스테르와 합해질 경우, 메톡시크릴렌은 미용 및 피부 관리 활성 물질이 쉽게 혼입되어 광범위한 미용 및 피부 관리 제품을 형성할 수 있는 매우 안정한 기재 제형을 형성한다. 그러한 기재 제형은 특히 유기 및 무기 자외선 차단 제제를 용해시키거나 분산시켜, 탁월한 퍼짐성 및 안정성의 미용 또는 자외선 차단제 조성물을 형성하는데 효과적이다.

알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물은 본 발명의 국소용 조성물에 조성물의 총 중량에 대해, 약 0.01 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 15 중량%의 범위인 양으로 존재할 수 있다. 본원에서 사용된 모든 백분율은 특별히 다르게 명시되지 않으면 최종 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 계산한 중량 백분율을 지칭한다. 본 발명의 실시에 적합한 아릴 카르복실산 에스테르는 아릴카르복실산과 아릴알킬 알콜의 에스테르화 반응에 의해 형성된 것들을 포함하며, 바람직하게는 하기 화학식 (Ⅱ)를 갖는 것들을 포함한다:

상기 기재된 아릴 카르복실산 에스테르 중에서, 특히 2-페닐에틸 벤조에이트, 2-페닐에틸 톨루에이트, 및 디-2-페닐에틸 프탈레이트가 바람직하며, 가장 바람직한 것은 인터네셔널 스페셜 프로덕츠 인크(뉴저지주 웨인)에서 상표명 X-텐드(X-Tend) 226^® 하에 상업적으로 입수 가능한 하기 화학식을 갖는 2-페닐에틸 벤조에이트이다:

본 발명에 따른 아릴 카르복실산 에스테르는 조성물의 총 중량에 대해, 약 0.01 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 15 중량%의 범위인 양으로 존재할 수 있다.

본 발명의 국소용 조성물은 추가로 상기 기재된 것과 같은 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 및 아릴 카르복실산 에스테르를 함유하는 기재 제형에 의해 효과적으로 용해되고 안정화될 수 있는 하나 이상의 디벤조일메탄 UV-차단 제제를 함유하여, 그로써 개선된 광-보호 및 연장된 보호 지속 시간을 갖는 자외선 차단제 조성물을 형성할 수 있다. 본 발명의 실시에 바람직한 디벤조일메탄 화합물은 다음을 포함하지만 그것으로 한정되지는 않는다: 2-메틸디벤조일메탄; 4-메틸디벤조일메탄; 4-이소프로필디벤조일메탄; 4-tert-부틸디벤조일메탄; 2,4-디메틸디벤조일메탄; 2,5-디메틸디벤조일메탄; 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄; 4,4'-디메톡시디벤조일메탄; 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄; 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄; 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄; 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄; 및 2,6-디메틸-4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄. 디벤조일 메탄 화합물의 가장 바람직한 종은 머크(Merck)에서 상표명 "유솔렉스(Eusolex) 8020" 하에 상업적으로 입수 가능한, 4-이소프로필디벤조일메탄 및 흔히 "아보벤존"으로 지칭되고 로쉐 비타민스(Roche Vitamins)에서 상표명 "파솔(Parsol) 1789" 하에 상업적으로 입수 가능한, 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄이다.

존재하는 경우, 디벤조일메탄 화합물은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 중량% 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 15 중량%, 그리고 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량%의 범위인 양으로 제공될 수 있다.

본 발명의 국소용 조성물은 추가로 하나 이상의 추가의 유기 자외선 차단 제제(즉, 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 또는 디벤조일메탄 화합물을 제외하고)를 함유하여, 그로써 높은 SPF 값(예를 들어, 25, 30, 35, 40, 45 또는 심지어 50 이상을 초과하는 SPF 측정치)의 자외선 차단제 조성물을 제공할 수 있다. 존재하는 경우, 그러한 추가의 유기 자외선 차단 제제는 각각 총 조성물의 중량에 대해 약 0.01 내지 45%의 범위에 있을 수 있다.

본 발명의 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 및 무기 미립자 물질과 결합하여 사용될 수 있는 예시적 유기 자외선 차단 제제는 UVA 및 UVB 자외선 차단제, 이를테면 벤조페논 및 그의 유도체(예, 벤조페논-3, 디옥시벤존, 술리소벤존, 옥타벤존, 히드록시- 및/또는 메톡시-치환된 벤조페논, 및 벤조페논술폰산 및 그의 염); 살리실산 유도체(예, 에틸렌 글리콜 살리실레이트, 트리에탄올아민 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 및 페닐 살리실레이트); 유로칸산 및 그의 유도체(예, 에틸 유로카네이트); p-아미노벤조산(PABA) 및 그의 유도체(예, 그의 에틸/이소부틸/글리세릴 에스테르, 및 옥틸디메틸 PABA로도 불리는 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트); 안트라닐레이트 및 그의 유도체(예, o-아미노-벤조에이트, 및 아미노-벤조산의 다양한 에스테르); 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 비스-벤즈아졸릴 유도체; 벤조아졸/벤조디아졸/벤조트리아졸 및 그의 유도체(예, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐) 벤조트리아졸 및 일반적으로 "티노소르브(Tinosorb) M"으로 불리는 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀); 디페닐메틸렌 또는 9H-플루오렌 치환성 기를 함유하는 디에스테르 또는 폴리에스테르; 2-페닐-벤즈이미다졸-5-술폰산(PBSA); 4,4-디아릴부타디엔; 신나메이트 및 그의 유도체(예, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트, 움벨리페론, 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론, 에스큘레틴, 메틸에스큘레틴 및 다프네틴); 캄포르 및 그의 유도체(예, 3-벤질리덴캄포르, 4-메틸벤질리덴캄포르, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴캄포르, 벤질리덴 캄포르 술폰산, 및 일반적으로 "엔캄술(Encamsule)"로 불리는 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산); 트리아진 및 그의 유도체(예, 일반적으로 "티노소르브 S"로 불리는 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진); 나프탈레이트 및 그의 유도체(예, 디에틸헥실-2,6-나프탈레이트); 나프톨술포네이트 및 그의 유도체(예, 2-나프톨-3,6-디술폰산 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨 염); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세톤페논; 디페닐부타디엔 및 그의 유도체; 디-히드록시나프토산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체(예, 그의 7-히드록시, 7-메틸 및 3-페닐 유도체); 아졸/디아졸/트리아졸 및 이들의 유도체(예, 2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤족사졸, 메틸 나프톡사졸, 및 다양한 아릴 벤조트리아졸); 퀴닌 및 그의 유도체(예, 그의 비술페이트, 술페이트, 클로라이드, 올레에이트 및 탄네이트 염); 퀴놀린 및 그의 유도체(예, 2-페닐퀴놀린 및 8-히드록시퀴놀린 염); 탄닌산 및 그의 유도체(예, 그의 헥사에틸에테르 유도체); 히드로퀴논 및 그의 유도체; 요산 및 그의 유도체; 빌로요산 및 그의 유도체, 및 이들의 혼합물 또는 조합물을 포함하지만 그것들로 한정되는 것은 아니다. 상기 열거된 것으로부터 특정 산성 자외선 자단체의 염 및 그와 다르게 중화된 형태가 또한 본원에서 유용할 수 있다. 이 유기 자외선 차단 제제는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 또한, UV 빛 흡수 능력을 가진 기타 공지의 동물성 또는 식물성 추출물이 단독으로 또는 조합되어 적절하게 사용될 수 있다.

본 발명의 실시에 특히 유용한 유기 자외선 차단 제제는 2-에틸헥실살리실레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-비스-{4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산, 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디갈로일트리올레에이트, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 글리세롤 p-아미노벤조에이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포니오벤족사조산, 및 이들의 혼합물 또는 조합물이다.

본 발명의 국소용 조성물은 하기를 포함하지만 그것으로 한정되지는 않는 하나 이상의 무기 미립자 물질을 포함할 수 있다: 이산화티타늄, 산화아연, 산화철, 운모, 티탄화운모, 알루미나, 탈크, 진주 가루, 탄산칼슘, 인산칼슘, 규산칼슘, 황산칼슘(석고(gypsum)), 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 규산마그네슘, 규산마그네슘알루미늄, 3규산마그네슘, 규산알루미늄, 규산알루미늄마그네슘, 실리카, 건식 실리카, 수화 실리카, 구형 실리카, 실리카 실릴레이트, 옥시 염화 비스무트, 백악(chalk), 카올린, 규조토(diatomaceous earth), 풀러토(fuller's earth), 카올린, 견운모(sericite), 백운모(muscovite), 금운모(phlogopite), 인운모(lepidolite), 흑운모(biotite), 질석(vermiculite), 스멕타이트 점토(smectite clay), 규산 스트론튬, 텅스텐산 금속, 마그네슘, 실리카 알루미나, 제올라이트, 산화주석, 황산바륨, 불소 인회석(fluorine apatite), 수산화인회석, 세라믹 분말, 콜로이드상 이산화규소, 질화붕소, 헥토라이트, 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 아타풀자이트(attapulgite), 수산화티타늄, 인산삼마그네슘 등. 본 발명의 발명자들은 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물이 특히 무기 미립자의 분산을 촉진시키고 그로써 생성된 국소용 조성물의 전체 미적 매력을 개선하는데 효과적인 것을 발견했다. 이 발견은 특히 무기 미립자, 이를테면 산화 금속이 매우 하전되어 있는 입자인 반면, 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물은 친지성 유기 화합물임에 비추어 볼 때 놀랍고 예기치 못하다. 무기 미립자가 무기 자외선 차단 제제, 이를테면 이산화티타늄 및 산화아연일 경우, 그들의 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물과의 조합은 놀랍게도 예기치 못하게 전체 조성물의 SPF를 증가시키는데, 이는 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물의 우수한 분산 특성에 기인한 것으로 여겨진다.

바람직한 무기 미립자 물질은 산화금속, 이를테면 이산화티타늄, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 알루미나(또는 산화 알루미늄), 산화주석 등으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 국소용 조성물은 하나 이상의 무기 자외선 차단 제제, 이를테면 이산화티타늄 및 산화아연을 포함하고, 가장 바람직하게는, 이산화티타늄 및 산화아연의 블렌드를 포함한다.

무기 미립자 물질의 평균 입자 크기는 바람직하게는 1 마이크로미터 미만, 더욱 바람직하게는 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.1 마이크로미터, 그리고 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.1 마이크로미터의 범위에 있다. 본 발명의 무기 미립자 물질은 예를 들어, 구, 정육면체, 원통, 평면, 섬유 모양 등과 같은 임의의 규칙적 또는 불규칙적 모양일 수 있다. 추가로, 이러한 무기 미립자 물질은 표면-처리되거나 또는 코팅 물질의 하나 이상 층으로 코팅되어 그것에 원하는 표면 특성을 줄 수 있다. 예를 들어, 무기 미립자 물질은 친수성 또는 소수성 중합체와 코팅될 수 있거나, 또는 친수성 또는 소수성 중합체 매트릭스에서 캡슐화/봉입화되어 캐리어 매질과 함께 이러한 무기 미립자 물질의 상용성을 개선할 수 있다.

존재하는 경우, 무기 미립자 물질은 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 50 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 30 중량%의 범위인 양이다.

상기 기재된 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물, 아릴 카르복실산 에스테르, 및 선택적으로 유기 또는 무기 자외선 차단 제제의 하나 이상은 임의의 제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어에 직접적으로 첨가되어 미용 또는 국소용 조성물을 형성할 수 있다. 본 발명의 목적에 대하여, 제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어는 인간 피부에 생물학적으로 적합한 물질이며 상기 및/또는 이하에서 언급되는 활성 성분을 국소적으로 적용될 수 있는 크림, 겔, 에멀젼, 액체, 현탁액, 분말, 네일 코팅, 피부 오일, 또는 로션으로 제형화하는데 사용될 수 있다. 미용적으로 허용가능한 캐리어가 에멀젼 형태인 경우, 그것은 총 조성물의 약 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게 약 0.5 내지 95 중량%, 더 바람직하게 약 1 내지 80 중량%의 물, 및 총 조성물의 약 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게 약 0.1 내지 80 중량%, 더 바람직하게 약 0.5 내지 75 중량%의 오일을 포함할 수 있다. 미용적으로 허용가능한 캐리어가 수성 기반 겔, 용액, 또는 현탁액의 형태인 경우, 그것은 단 약 0.1 내지 99 중량%, 및 식물성 물질, 비수성 용매 등과 같은 기타 성분 약 0.1 내지 75 중량%를 포함할 수 있다.

제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어의 적합한 구성성분은 다음을 포함하지만 그것으로 한정되는 것은 아니다: 보습제, 수렴제, 킬레이팅제, 에멀젼화제 또는 계면활성제, 격리제, 연화제, 방부제, 안정화제, 연마제, 흡착제, 증점제, 겔화제, 고화제/구조화제, 고결 방지제(anti-caking agent), 발포방지제, pH 완충제/조정제, 결합제, 막 형성제, 습윤제, 안료, 유백제, 정유, 방향제 및 방향족 화합물. 제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어 또는 캐리어들은 본 발명의 국소용 또는 미용 조성물에 국소용 또는 미용 조성물 총 중량의 약 1% 내지 약 99.9%, 바람직하게 약 50% 내지 약 99.5%, 더 바람직하게 약 70% 내지 약 99%, 및 가장 바람직하게 약 80% 내지 90%의 범위의 양으로 존재할 수 있다.

국소용 또는 미용 조성물은 하나 이상의 피부 관리 첨가제를 포함할 수 있으며, 이는 단지 국소용 조성물의 물리적 또는 심미적 특징을 개선하기보다는, 피부에 이점을 제공하는 약제이다. 이러한 피부 관리 활성물질은 존재하는 경우, 전체 조성물의 약 0.01 내지 50 중량％, 바람직하게 약 0.05 내지 35 중량％의 범위일 수 있다. 본 발명의 국소용 또는 미용 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 피부 관리 첨가제는 다음을 포함하지만 그것으로 한정되는 것은 아니다: 셀프-태닝(self-tanning)제(예, 디히드록시아세톤), 노화방지제, DNA 수복효소, 주름방지제, 여드름 치료제(예, 레조르시놀, 살리실산 등), 효소 저해제, 콜라겐 자극제, 검버섯 및 각질의 소거를 위한 제제, 진통제, 마취제, 항균제(예, 항세균제, 항효모제, 항진균제 및 항바이러스제), 항비듬제, 항피부염제, 진양제, 구토방지제, 항염증제, 고각질용해 방지제, 발한 억제제, 항건선제, 항지루제, 항히스타민제, 피부 미백제, 탈색제, 피부 진정/치료제(예, 알로에 베라 추출물, 알란토인 등), 코르티코스테로이드, 호르몬, 산화방지제, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체(예, 비타민 A, 비타민 E, 비타민 B₃, 비타민 B₅ 등), 각질제거제, 레티노이드(예, 레티노산 및 레티놀), 파르네솔, 비사볼롤, 피탄트리올, 글리세롤, 우레아, 구아니딘(예, 아미노 구아니딘), 클로트리마졸, 케토코나졸, 미코노졸, 그리세오풀빈, 히드록시진, 디펜히드라민, 프라목신, 리도카인, 프로카인, 메피바카인, 모노벤존, 에리트로마이신, 테트라사이클린, 클린다마이신, 메클로사일린, 미노사이클린, 히드로퀴논, 나프록센, 이부프로펜, 테오필린, 크로몰린, 알부테롤, 국소용 스테로이드(예, 히드로코르티손, 히드로코르티손 21-아세테이트, 히드로코르티손 17-빌레레이트, 및 히드로코르티손 17-부티레이트), 베타메타손 발레레이트, 베타메타손 디프로프리오네이트, 벤조일 퍼옥사이드, 크로타미톤, 프로프라놀롤, 프로메타진, 및 이들의 혼합물 또는 유도체. 본 발명의 바람직하지만 필수적인 것은 아닌 실시태양에서, 국소용 조성물은 셀프-태닝제, 노화방지제, DNA 수복효소, 주름방지제, 여드름 치료제, 항균제, 항염증제, 피부 미백제, 산화방지제, 단백질 또는 펩티드, 비타민 및 그의 유도체, 각질제거제, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 피부 관리 활성물질을 포함한다.

예를 들어, 본 발명의 국소용 또는 미용 조성물은 하나 이상의 산화방지제, 및 더 바람직하게 산화방지 활성을 보여주는 생물학적 물질의 수용성 추출물의 하나 이상을 포함할 수 있다. 이러한 산화방지제 또는 산화방지 활성을 갖는 수용성 추출물은 존재하는 경우, 총 조성물의 약 0.01 내지 45 중량%, 바람직하게 약 0.05 내지 20 중량%, 더 바람직하게 약 0.1 내지 15 중량%의 범위일 수 있다. 산화방지 활성을 보여주는 적합한 수용성 추출물의 예는 다음으로부터의 추출물을 포함하지만 그것으로 한정되는 것은 아니다: 아르테미아, 피토스핀고신, 호장근(Polygonum cuspidatum root), 효모, 이를테면 사카로미세스 용해물, 테모스 테모필러스 퍼먼트(Thermos thermophillus ferment), 자작나무(Betula alba), 미모사 테뉴이플로라(바크) 추출물, 과일, 정향, 호밀, 맥아, 옥수수, 소맥(spelt), 밀렛, 보리, 오트, 밀, 참깨, 커민, 강황, 녹양파, 셀러리, 인삼, 생강, 리코라이스, 당근, 시호근, 은행나무(은행), 회향종자(펜넬), 키위, 베리, 이를테면 모러스 봄비시스(멀베리), 젠티아나 루티(젠티안), 조류, 이를테면 적조류, 아크튬 랩파(버독), 살비아 오피시날리스(사게), 렌티누스 에도데스(쉬이테이크 버섯), 퍼릴라 프루테신(퍼릴라), 필리펜둘라 멀티주가, 푸커스 베시쿨로시스(블래더렉, 해초), 피치 커넬, 알륨 사티범(마늘), 포리아 코코스(포리아), 허멀러스 러퍼러스(홉스), 무탄 코르텍스(모우탄 바크), 핌피넬라 메이저, 락투카 사티브(상추), 아스트라갈러스 멤브레나세우스(아스트라갈러스) 및 로즈마리너스 오피시날리스(로즈마리), 프루너스 아미그달러스(아몬드), 알테아 오피시넬(알테아), 알로에, 로제 프룩터스(로즈 과실, 또는 찔레꽃), 스쿠테라리아 바이칼렌시스(황친), 푸에라리애 라딕스(푸에라리아근, 또는 칡), 카모마일, 이를테면 카모마일래 플로스(독일 카모마일), 가데니아 자스미노이데스(즈지, 가데니애 과실), 소포라 플라베신스 아이톤(소포래 라딕스), 클로렐라, 쌀겨, 패오니애 락티플로라(백모란), 지유(산구이소르바 오피시날리스, 버넷), 모러스 알바(상 바이 피, 멀베리), 글리신 맥스(대두), 카멜리아 시넨시스(차), 카타미 플로스(홍화), 애스컬러스 히포카스타눔(마로니에), 멜리사 오피시날리스(레몬 밤), 및 코이시스 세멘(율무(Coix lacryma-jobi var. ma-yuen)), 엔젤리카 케이수케이, 아르니카 몬타나(아르니카), 포에니컬럼 오피시넬(페넬), 이소돈 자포니커스 하라(이소도니스 허바), 다우커스 카로타(당근), 오리자 사티바(쌀), 크라태거스 쿠네아타(일본 호손), 아코러스 칼라무스(창포), 크라태거스 옥시칸타(호손), 주니퍼러스 콤무니스, 리구스티쿰 월리치(중국 러비지), 스워티애 허바(스워티아 허브), 티무스 불가리스(가든 타임(thyme)), 시트러스 레티쿨라타(시트러스 언시어), 캡시쿰 틴크춰, 앤젤리캐 시넨시스(앤젤리카), 오우란티 퍼리카르퓸(비터 오렌지 필), 루스커스 아쿠레아투스(부처스 블룸), 비티스 비니페라(포도), 틸리아 자포니카(라임), 시트러스 주노스 및 로사 카니나(로즈힙), 카페인, 시나모미 코르텍스(시나몬 바크) 및 에리오보트리야 자포니카 린들.(로콰트), 갬비르, 에취나세, 펠로덴드라이 코르텍스(아무어 코르크 나무 또는 펠로덴드론 아무렌스), 하이퍼리쿰 퍼포라툼(세인트 요한스 워트), 시트러스 시넨시스(오렌지), 발레리아나 파우리에이 브리퀘트, 아르테미시아 카필라리스 툰브., 커커미스 사티버스(오이), 제라니 허바(제라늄 허브), 리토스퍼뭄 에리트로르히존 시에브. 에트 주크(Lithospermum erythrorhizon Sieb. et Zucc), 헤데라 헬릭스, 아킬레아 밀레포륨(서양톱풀), 지지퍼스 주주바(대추), 칼렌둘라 오피시날리스(금잔화), 호우투이니아 코르다타(호우투이니애 허바, 호우투이니아 허바), 포텐틸라 이렉타, 페트로즈리눔 크리스품(파슬리), 파리에타리아 오피시날리스, 산타룸 앨범(샌달우드), 푸루너스 퍼시카(복숭아), 켄타우레아 시아너스(콘플라워), 유칼립터스 글로버러스(유칼립터스) 및 라벤둘라 앤거스티폴리아(라벤다), 퍼시아 아메리카나(아보카도), 나스터튬 오피시날리스(워터크레스), 심피툼 오피시넬(컴프레이), 아사룸 시에볼디(야생 생강), 크산톡슘 피페리툼(일본 고추), 레마니아 글루티노사(디황), 멘타 피페리타(페퍼민트), 시지지움 아로마티쿰(정향), 투실라고 파르파라(머위) 및 해마토실룸 캠페치아눔(로그우드); 우롱차, 신초나 숙시러브라(페루비안 바크), 베투라 베루코사(자작나무) 및 글레초마 헤데라세아(병꽃풀), 우유 및 로얄젤리, 꿀, 시스테인 및 그의 유도체, 아스코르브산 및 그의 유도체, BHA, BHT, 페룰산 및 그의 유도체, 포도씨 추출물, 솔나무 껍질 추출물, 고추냉이 추출물, 히드로퀴논, 로즈마린산, 커피 로부스타 씨, 카페인, 토코페놀 및 그의 유도체, 녹차 추출물, 나트륨 DNA, 나트륨 리보핵산, 옥틸, 프로필 및 도데실 갈레이트, 요산 및 티오디프로프리오네이트 유도체.

다른 예에 대하여, 본 발명의 국소용 또는 미용 조성물은 하나 이상의 DNA 수복효소, 및 더 바람직하게 8-옥소구아닌 DNA 글루코실라아제, 우라실-및 히포크산틴-DNA-글리코실라아제, 손상된 염기 글리코실라아제(예, 3-메틸-라데닌-DNA 글리코실라아제), 3-메틸아데닌-DNA-글리코실라아제, 피리미딘 다이머-특이적 글리코실라아제, 피리미딘 글리코실라아제/아바스 리아제, N-글리코실라아제/아피리미딘 리아제, N-글리코실라아제/아푸린-아피리미딘 리아제, 포토리아제, O⁶-메틸구아닌-DNA-메틸 트랜스퍼라아제, T4 엔도누클레아제 V, 피리미딘 다이머-특이적 엔도누클레아제, 아피리미딘/아푸린-엔도누클레아제, UV 손상 엔도누클레아제, 코렌도누클레아제, 및 DNA 엑소누클레아제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 DNA 수복효소를 포함할 수 있다. 염기 절단 수리(BER) 경로, 뉴클레오티드 절단 수리(NER) 경로, 또는 대체물 절단 수리 경로에 수반되는 다른 DNA 수복효소 또는 효소 복합체가 본 발명의 실시에 또한 사용될 수 있다. 이러한 DNA 수복효소는 적합한 공급원, 이를테면, 박테리아, 조류, 원생동물, 플랑크톤, 식물 등으로부터 유도되거나 추출될 수 있다. 또한, DNA 수복효소는 피부에 더 효율적인 전달을 위해 리포좀에 캡슐화될 수 있다. 리포좀은 멤브레인 리피드, 이를테면 포스포리피드 및 스핀고미엘린에 의해 형성된 하나 이상의 리피드 층에 봉입된 수성 코어로 이루어진 미세 소포이다. 리포좀은 피부 관리 활성물질의 피부 진피로의 이동을 용이하게 한다. 리포좀에서 DNA 수복효소의 캡슐화에 관한 상세 설명에 대해서, 모든 목적을 위해 그의 내용이 전문으로 본원에 참고문헌으로 인용된 미국 특허 제 5,296,231호를 참고한다. DNA 수복효소는 존재하는 경우, 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01% 내지 20%, 바람직하게 약 0.1% 내지 약 10%, 및 더 바람직하게 요망되게 약 0.5% 내지 약 2%의 범위에 있을 수 있다.

미용적으로 허용가능한 캐리어는 하나 이상의 오일을 또한 포함할 수 있으며, 이는 또한 피부 컨디셔닝제, 이를테면 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 에스테르, 파라핀계 탄화수소, 식물성 오일, 및 합성 오일로 알려져 있다. 적합한 휘발성 또는 비휘발성 실리콘은 다음을 포함하지만 그것으로 한정되는 것은 아니다: 시클로메티콘; 메틸 트리메티콘; 옥타메틸트리실록산; 데카메틸테트라실록산; 도데카메틸펜타실록산; 디메티콘; 페닐 트리메티콘 트리메틸실록시페닐 디메티콘; 페닐 디메티콘; 세틸 디메티콘; 디메티콘 코폴리올, 세틸 디메티콘 코폴리올; 글리세롤화된 실리콘, 이를테면 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘; 또는 그의 혼합물. 일 실시태양에서, 상기 조성물은 25 ℃에서 약 5 내지 250,000 cst 범위의 점도를 가진 하나 이상의 비휘발성 실리콘 오일을 포함할 수 있다. 예들은 디메티콘, 페닐 트리메티콘, 디페닐 디메티콘 등을 포함한다. 적합한 에스테르는 모노-, 디-, 또는 트리에스테르를 포함한다. 모노에스테르는 일반식 RCO-R'의 형태이며, 상기 식에서 R 및 R'은 각 독립적으로 C₁ _-45 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 알킬이다. 디에스테르는 C₁ _-45 지방족 또는 방향족 1가 또는 2가 알코올과 C₁ _-45 지방족 또는 방향족 모노 또는 디카르복실산의 반응에 의해 형성될 수 있으며, 적절하게, 상기 지방족기는 직쇄 또는 분지쇄, 또는 포화 또는 불포화일 수 있다. 적합한 트리에스테르는 지방족 사슬이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화인, C₁ _-45 카르복실산과 3개 이상의 히드록실기를 가진 C₁ _-45 지방족 또는 방향족 알코올, 또는 C_1-45 트리카르복실산과 C₁ _-45 지방족 또는 방향족 알코올의 반응 생성물을 포함한다. 예들은 카프릴/카프르 트리글리세라이드와 같은 글리세린 및 카프릴 및 카프르산의 에스테르; 글리세린 또는 폴리글리세린의 에스테르 및 글리세릴 스테아레이트, 디글리세릴 디이소스테아레이트와 같은 스테아르산; 디이소스테아릴 말레이트와 같은 이소스테아릴 알코올 및 말산의 에스테르; 코코 카프릴레이트 카프레이트 등을 포함한다. 존재하는 경우, 이러한 오일은 상기 조성물 총 중량의 약 0.1 내지 99%의 범위에 있을 수 있다.

미용적으로 허용가능한 캐리어는 추가로 하나 이상의 에멀젼화제 또는 계면활성제를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 비이온성 유기 에멀젼화제를 함유한다. 본 발명의 실시에 적절한 비이온성 유기 에멀젼화제는 알킬렌-옥시드-유도된 에멀젼화제를 포함한다. 예를 들어, 그러한 알킬렌 옥시드-유도된 에멀젼화제의 한 그룹은 알콜과 알킬렌 옥시드, 이를테면 에틸렌 또는 프로필렌 옥시드와의 반응으로 형성될 수 있다. 바람직하게는 알콜은 6개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜이다. 이 에멀젼화제의 군은 R(X)nOR'의 일반식을 가지며, 여기서 R은 C₆-C₃₀ 알킬기이고, X는 -OCH₂CH₂- 또는 -OCH₂CH(CH₃)-(에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로부터 유도된 것과 같음) 중 하나이며, n은 약 6 내지 약 200의 정수이고, R'은 수소 또는 C₆-C₃₀ 알킬기 중 하나이다. 이 에멀젼화제의 군에 대한 예는 스테아릴 알콜 및 에틸렌 옥시드(에틸렌 옥시드 단위 갯수는 2 내지 100)의 반응으로 형성된 스티어레스(Steareth) 2-100; 세틸 알콜 및 에틸렌 옥시드(반복 에틸렌 옥시드 단위 갯수는 1 내지 45)의 반응으로 형성된 세테스(Ceteth) 1-45; 베헤닐 알콜 및 에틸렌 옥시드(반복 에틸렌 옥시드 단위 갯수는 5 내지 30)의 반응으로 형성된 베헤네스(Beheneth) 5-30; 세틸 및 스테아릴 알콜의 혼합물과 에틸렌 옥시드(분자 내 반복 에틸렌 옥시드 단위 갯수는 2 내지 100)의 반응으로 형성된 세테아레스(Ceteareth) 2-100; 등을 포함한다. 알킬렌 옥시드-유도된 에멀젼화제의 다른 군은 알킬렌 옥시드와 지방산의 반응(즉, 지방산의 알킬렌 옥시드 에스테르)으로 형성될 수 있다. 이 에멀젼화제의 군은 RCO(X)nOH 또는 RCO(X)nOOCR의 일반식을 가지며, 여기서 R은 C₆-C₃₀ 알킬기이고, X는 -OCH₂CH₂- 또는 -OCH₂CH(CH₃)-(에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로부터 유도된 것과 같음) 중 하나이며, n은 약 6 내지 약 200의 정수이다. 이 에멀젼화제의 군에 대한 예는 PEG-6 스테아레이트, PEG-10 스테아레이트, PEG-12 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-8 디라우레이트, PEG-10 디스테아레이트 등을 포함한다. 또 다른 알킬렌 옥시드-유도된 에멀젼화제의 군은 알킬렌 옥시드와 지방산 및 지방 알콜 모두와의 반응(즉, 여기서 폴리알킬렌 옥시드 부분이 한쪽 말단에서 지방산으로 에스테르화되고 다른 말단이 지방 알콜로 에테르화됨)으로 형성될 수 있다. 이 알킬렌 옥시드-유도된 에멀젼화제의 군은 일반식 RCO(X)nOR'을 가지며, 여기서 R 및 R'은 C₆-C₃₀ 알킬기이고, X는 -OCH₂CH₂- 또는 -OCH₂CH(CH₃)-(에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로부터 유도된 것과 같음) 중 하나이며, n은 약 6 내지 약 200의 정수이다. 계속해서 추가의 알킬렌 옥시드-유도된 에멀젼화제의 군은 알킬렌 옥시드와 글리세린 또는 당(이를테면 글루코오스, 갈락토오스, 메틸 글루코오스)을 포함하지만 그것으로 한정되지는 않는 지방산 및 모노-, 디- 또는 다가 알콜과의 반응으로 형성될 수 있다. 이 에멀젼화제의 군에 대한 예는 PEG 글리세릴 올레에이트, PEG 글리세릴 스테아레이트, 및 PEG 폴리히드록시알카노에이트, 이를테면 PEG 디폴리히드록시스테아레이트를 포함하며, 여기서 반복 에틸렌 글리콜 단위 갯수는 3 내지 1000의 범위이다. 단량체성 알킬렌 옥시드(예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌 옥시드)의 중합으로 형성된 단독중합체성 또는 블록 공중합체성 에테르 또한 본 발명의 실시를 위한 비이온성 에멀젼화제로서 적절하다.

지방 알콜과 당 또는 녹말 중합체의 축합체 또한 본 발명에서 비이온성 에멀젼화제로 사용될 수 있다. 이 에멀젼화제의 군은 (S)nOR의 화학식으로 대표될 수 있으며, 여기서 S는 당 잔기, 이를테면 글루코오스, 프룩토오스, 만노오스, 및 갈락토오스이고, n은 약 1 내지 약 1000의 정수이며, R은 C₆-C₃₀ 알킬기이다. 이 에멀젼화제의 군의 바람직한 예는 데실 폴리글루코시드(헨켈(Henkel)에서 APG 325 CS로 상업적으로 입수 가능) 및 라우릴 폴리글루코시드(헨켈에서 APG 600 CS 및 625 CS로 상업적으로 입수 가능)를 포함한다.

다른 적절한 비이온성 에멀젼화제는 알콕시화된 소르비탄 및 알콕시화된 소르비탄 유도체를 포함한다. 예를 들어, 소르비탄의 알콕시화, 특히 에톡시화는 폴리알콕시화된 소르비탄 유도체를 제공한다. 폴리알콕시화된 소르비탄의 에스테르화 반응은 소르비탄 에스테르, 이를테면 폴리소르베이트를 제공한다. 예를 들어, 폴리알콕시화된 소르비탄은 C₆-C₃₀, 바람직하게는 C₁₂-C₂₂ 지방산으로 에스테르화될 수 있다. 이 에멀젼화제의 군의 예는 폴리소르베이트 20-85, 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트 등을 포함한다.

또한 적절한 것은 인산염-기재 에멀젼화제, 이를테면 C₂ _-40 알콜 및 인산인 것들이다. 더욱 바람직한 것은 알콜이 지방 C6-22 알콜, 이를테면 세틸, 스테아릴, 베헤닐, 알콜 또는 그것의 염인 것이다. 또한 적절한 것은 디에스테르 인산 및 하나 이상의 C2-40 알콜, 예를 들어 디세틸 인산염; 또는 지방 C6-30 에톡실화된 알콜 및 인산염, 예를 들어 세테스-10 인산염, 스테아레스-10 인산염; C12-13 파레스-2 인산염; 라우레스-7 인산염; 등이다.

이눌린 기재 에멀젼화제 또한 사용될 수 있다. 예는 이눌린 라우릴 카르바메이트; 팔미토일 이눌린; 소듐 카르복시메틸 이눌린; 스테아로일 이눌린; 운데실레노일 이눌린; 및 이들의 혼합물을 포함한다.

또한 조성물 내에서 액정(liquid crystal)의 형성을 유도하는 다양한 유형의 계면활성제를 혼입하는 것이 바람직할 수 있다. 그러한 계면활성제의 예는 세라미드 기재 계면활성제, 이를테면 피토스핑고신; C12-20 알킬 글루코시드; 코코 글루코시드; 올리브 기재 반고체, 이를테면 세틸 팔미테이트; 소르비탄 올리베이트; 소르비탄 팔미테이트; 또는 인지질 기재 에멀젼화제, 이를테면 레시틴, 수소경화 레시틴, 피토스테롤 등을 포함한다.

상기 기재된 비이온성 에멀젼화제 중에서 바람직한 것은 스테아레스-2-, 스테아레스-21, 스테아레스-100, 세테아레스-20, 세테아레스-12, PEG-6 스테아레이트, PEG-10 스테아레이트, PEG-12 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이다.

비이온성 에멀젼화제는 본 발명의 국소용 조성물에 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 총 양으로 존재할 수 있다. 본원에서 언급된 모든 백분율은 특별히 다르게 명시되지 않으면 중량 백분율이다.

미용적으로 허용가능한 캐리어는 하나 이상의 습윤제를 또한 포함할 수 있으며, 이는 글리콜, 당 등을 포함하지만, 그것들로 한정되는 것은 아니다. 적합한 글리콜은 단량체 또는 중합체 형태이며, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 글리콜 이를테면 PEG 4-200을 포함하며, 이는 4 내지 200 반복 에틸렌 옥시드 단위를 가지는 폴리에틸렌 글리콜; 뿐만 아니라, C₁ _-6 알킬렌 글리콜, 이를테면 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜 등이다. 적합한 당 중 일부가 또한 다가 알코올인 적합한 당은 또한 적합한 습윤제이다. 이러한 당의 예는 글루코스, 프룩토스, 꿀, 경화된 꿀, 이노시톨, 말토스, 만니톨, 말티톨, 소르비톨, 수크로오스, 자일리톨, 자일로오스 등을 포함한다. 바람직하게, 본 발명의 조성물에서 사용된 습윤제는 C_1-6, 바람직하게 C₂ _-4 알킬렌 글리콜, 가장 특별하게 부틸렌 글리콜, 또는 글리세린이다. 존재하는 경우, 이러한 습윤제는 국소용 조성물 총 중량의 약 0.001% 내지 약 25%, 바람직하게 약 0.005% 내지 약 20%, 더 바람직하게 약 0.1% 내지 약 15%의 범위에 있을 수 있다.

미용적으로 허용가능한 캐리어는 하나 이상의 오가노실록산 탄성중합체, 일반적으로 비-에멀젼화제로써 알려진 것을 또한 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 이러한 탄성중합체는 총 조성물의 약 0.1 내지 30 중량%의 범위에 있을 수 있다. 적합한 탄성중합체의 예는 다음을 포함하지만, 그것들도 한정되는 것은 아니다: 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시-말단 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필) 폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시-말단 디메틸실록산-메틸(3,3,-트리플루오로프로필)실록산 공중합체 등.

본 발명의 조성물은 아크릴 중합체, 폴리아미드 또는 폴리우레탄과 같은 중합체 구조화제의 형태의 구조화제와 같은 기타 성분을 또한 포함할 수 있다. 구조화제는 물 또는 오일 가용성이거나 분산가능할 수 있다. 이러한 구조화제는 구조를 제공하고, 조성물의 점도를 증가시킬 것이다. 존재하는 경우, 제안된 범위는 총 조성물의 약 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게 약 0.5 내지 40 중량%, 더 바람직하게 약 1 내지 35 중량%이다. 적합한 구조화제는 천연, 합성 왁스, 또는 미네랄 왁스, 이를테면 페트롤라툼, 캔델릴라, 오조케라이트, 합성 왁스, 폴리에틸렌, 스테아릴 또는 베헤닐 디메티콘과 같은 실리콘 왁스 등을 포함한다. 적합한 중합체 구조화제는 카보머, 아크릴 중합체 또는 공중합체, 이를테면 아크릴레이트 공중합체, 폴리아크릴레이트-1 가교중합체, 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체, C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 (예, 카르보폴(Carbopol)® 또는 페멀렌(Pemulen)®으로 상업적으로 입수가능한 것), 에스테르 또는 아미드 종결 폴리아미드 (유니클리어(Uniclear)® 또는 실바클리어(Sylvaclear)® 하에 아리조나 케미칼(Arizona Chemical)로부터 상업적으로 입수가능한 것), 또는 폴리우레탄의 수성 분산액 또는 용액을 포함한다.

본 발명의 국소용 조성물, 특히 자외선 차단제 조성물은 바람직하게 내수성, 방한성, 무자극성, 비-면포 생성 (즉, 모공을 막지 않는 것인), 및/또는 저자극성이다. 더 바람직하게, 국소용 조성물은 투명하거나 반투명, 백화현상이 없고, 피부에 쉽게 흡수될 수 있다. 가장 바람직하게, 국소용 조성물은 태양 손상된 또는 광민감성 피부에 치료적 또는 치유성 이점 및 최대, 넓은 스펙트럼 광보호를 제공하고, 약 15 내지 100, 바람직하게 약 20 내지 75 범위의 SPF를 가질 것이다.

본 발명의 국소용 조성물은 그것들이 매일 발라지고 화장 아래 발라질 수 있도록 설계된다. 본 발명의 일 실시태양에서, 본 발명의 국소용 조성물이 유기 화학적 자외선 차단 작용제의 상대적으로 더 낮은 농도를 포함할 수 있기 때문에, 그것들은 종종 그것들 내 유기 자외선 차단제 화합물을 가지지 않은 자외선 차단제를 선호하는 소비자에게 더욱 바람직한 것으로 인식된다. 바람직하게, 상기 조성물은 UV 조사에 노출되는 경향이 있거나 노출될 피부의 임의의 부분 (얼굴, 귀, 두피, 손, 팔, 어깨, 다리, 발, 복부 및 등, 및 개인이 UV, 가시광선, 및/또는 IR 조사에 노출되는 것을 선택하는 피부의 임의의 부위를 포함하지만 그것들로 한정되는 것은 아님)에 국소적으로 도포될 수 있다. 이러한 UV 조사는 필수적이지 않지만 전형적으로 태양으로부터 피부로 향한다. 다른 UV, 가시광선, 및 IR 범위 광원은, 당업자에게 인식될 것처럼, 대부분의 전형적인 UV 광원을 포함하고, 대부분의 산업적인 광원을 또한 포함한다.

실시예

다음 실시예는 상기 언급된 본 발명의 국소용 조성물을 설명하는 것이지, 한정하려는 것은 아니다.

실시예 1

메톡시크릴렌, 2-페닐에틸 벤조에이트, 및 아보벤존을 함유하는 무수 국소용 자외선 차단제 조성물을 하기와 같이 제조할 수 있다:

조성물 Ⅰ

실시예 2

메톡시크릴렌, 2-페닐에틸 벤조에이트, 및 아보벤존을 함유하는 무수 국소용 자외선 차단제 조성물 2종을 하기와 같이 제조할 수 있다:

조성물 Ⅱ 및 Ⅲ

실시예 3

메톡시크릴렌 및 2-페닐에틸 벤조에이트를 함유하는 SPF를 갖는 실리콘-중-수 에멀젼-기재 얼굴 로션 2종을 하기와 같이 제조할 수 있다:

조성물 Ⅳ 및 Ⅴ

실시예 4

메톡시크릴렌 및 2-페닐에틸 벤조에이트를 함유하는 SPF를 갖는 수-중-유 에멀젼-기재 자외선 차단제 조성물 2종을 하기와 같이 제조할 수 있다:

조성물 Ⅵ 및 Ⅶ

본 발명의 일부 설명적 실시태양이 상기 언급되었지만, 이러한 설명적 실시태양은 본 발명의 넓은 범위를 한정하는 어떤 방식으로도 해석되지 않는다. 언급된 실시태양 및 그의 구성요소의 다양한 수정 및 균등물은 당업자에게 분명할 것이다. 일부 수정 및 균등물은 당업자에게 쉽게 인식될 것이지만, 다른 것들은 단지 반복적인 실험 정도를 필요로 할 수 있다. 따라서 이러한 수정 및 균등물이 본 발명의 기본정신 및 범위 내에 있다는 것이 이해된다.

Claims

제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어에 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 및 아릴 카르복실산 에스테르를 포함하는 국소용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물은 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트인 국소용 조성물.
제2항에 있어서, 상기 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물은 다음 화학식 (Ⅰ)을 갖는 것인 국소용 조성물.

(상기 식에서, R₁ 및 R₂의 하나 또는 모두는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알콕시 라디칼이고, 임의의 비-알콕시 라디칼 R₁ 또는 R₂는 수소이며, R₃는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼이다)
제3항에 있어서, 상기 R₁ 및 R₂의 하나 또는 모두는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₈ 알콕시 라디칼인 국소용 조성물.
제2항에 있어서, 상기 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물은 다음 화학식 (Ⅳ), (Ⅴ), 또는 (Ⅵ)을 갖는 것인 국소용 조성물.

(상기 식에서, R₃는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₃₀ 알킬 라디칼이다)
제2항에 있어서, 상기 알콕시화된 α-시아노디페닐아크릴레이트 화합물은 α-에틸헥실 α-시아노-β-(4-메톡시페닐)-β-페닐아크릴레이트인 국소용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 아릴 카르복실산 에스테르는 아릴 카르복실산 및 아릴알킬 알콜의 에스테르인 국소용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 아릴 카르복실산 에스테르는 다음 화학식 (Ⅱ)을 갖는 국소용 조성물.

(상기 식에서, R¹ 및 R²는 같거나 다를 수 있고 히드록시기, 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬 또는 알콕시 라디칼, 니트로 라디칼, 아미노 라디칼 및 C₆H₆SO₂ 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되며; m은 0 내지 5의 범위인 정수이고; n은 1 내지 10의 범위인 정수이며; o는 0 내지 5의 범위인 정수이고; p는 1 내지 6의 범위인 정수이며, 단 m+p는 ≤ 6이다)
제1항에 있어서, 아릴 카르복실산 에스테르는 2-페닐에틸 벤조에이트, 2-페닐에틸 톨루에이트, 디-2-페닐에테르 프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 국소용 조성물.
제1항에 있어서, 디벤조일메탄 UV-자외선 차단 제제를 추가로 포함하는 국소용 조성물.
제10항에 있어서, 상기 디벤조일메탄 UV-자외선 차단 제제가 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄을 포함하는 것인 국소용 조성물.
제11항에 있어서, 2-에틸헥실살리실레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-비스-{4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산, 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디갈로일트리올레에이트, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 글리세롤 p-아미노벤조에이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포니오벤족사조산, 및 이들의 혼합물 또는 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 유기 자외선 차단 제제를 추가로 포함하는 국소용 조성물.
제1항에 있어서, 이산화티타늄, 산화아연, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물리적 자외선 차단 제제를 추가로 포함하는 국소용 조성물.
제1항에 있어서, 하나 이상의 DNA 수복효소를 추가로 포함하는 국소용 조성물.
제1항에 있어서, 글리세린 또는 C₂ _-4 알킬렌 글리콜을 추가로 포함하는 국소용 조성물.
제약적으로 또는 미용적으로 허용가능한 캐리어에 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물 및 아릴 카르복실산 에스테르를 포함하는, 약 15 내지 100의 범위의 SPF를 갖는 국소용 조성물.
제16항에 있어서, 상기 알콕시화된 디페닐아크릴레이트 화합물은 α-에틸헥실 α-시아노-β-(4-메톡시페닐)-β-페닐아크릴레이트이고, 상기 아릴 카르복실산 에스테르는 2-페닐에틸 벤조에이트인 국소용 조성물.
제16항에 있어서, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄을 추가로 포함하는 국소용 조성물.
제16항에 있어서, 산화아연 입자, 이산화티타늄 입자, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물리적 자외선 차단 제제를 추가로 포함하는 국소용 조성물.
제16항에 있어서, 25℃에서 약 5 내지 250,000 센티스토크의 범위의 점도를 갖는 하나 이상의 비휘발성 실리콘 및 하나 이상의 실리콘 탄성중합체를 추가로 포함하는 국소용 조성물.