JPH05295104A - 芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造方法Info
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- JPH05295104A JPH05295104A JP12538392A JP12538392A JPH05295104A JP H05295104 A JPH05295104 A JP H05295104A JP 12538392 A JP12538392 A JP 12538392A JP 12538392 A JP12538392 A JP 12538392A JP H05295104 A JPH05295104 A JP H05295104A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性に優れ、高いガラス転移温度を有する
とともに、成形性に優れた低結晶融点のポリエーテルケ
トン共重合体及びその製造方法を提供する。 【構成】 下記一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表わされ
る繰り返し単位からなる共重合体であって、 【化１】 （式中、ａは１〜３の整数である。）共重合体中の繰り
返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］の合計に対する［Ｉ］の割合
が９８〜２０モル％、［ＩＩ］の割合が２〜８０モル％
であり、硫酸溶媒中、０．２ｇ／ｄｌの濃度で３０℃の
温度における還元粘度［ηsp/c］が０．２ｄｌ／ｇ以上
である芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造
方法。
とともに、成形性に優れた低結晶融点のポリエーテルケ
トン共重合体及びその製造方法を提供する。 【構成】 下記一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表わされ
る繰り返し単位からなる共重合体であって、 【化１】 （式中、ａは１〜３の整数である。）共重合体中の繰り
返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］の合計に対する［Ｉ］の割合
が９８〜２０モル％、［ＩＩ］の割合が２〜８０モル％
であり、硫酸溶媒中、０．２ｇ／ｄｌの濃度で３０℃の
温度における還元粘度［ηsp/c］が０．２ｄｌ／ｇ以上
である芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造
方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は航空宇宙産業、原子力産
業、精密機械分野、電気・電子・ＯＡ分野の素材として
好適に用いられる耐熱性及び成形性に優れた芳香族ポリ
エーテルケトン共重合体及びその製造方法に関する。
業、精密機械分野、電気・電子・ＯＡ分野の素材として
好適に用いられる耐熱性及び成形性に優れた芳香族ポリ
エーテルケトン共重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、技術の進歩に伴いエンジニアリン
グプラスチックの用途が広がり、耐熱性に優れたポリマ
ーが要求されている。ポリマーの耐熱性を向上させる方
法としては芳香族ポリエーテル鎖中にカルボニル基を導
入する方法があり、例えば
グプラスチックの用途が広がり、耐熱性に優れたポリマ
ーが要求されている。ポリマーの耐熱性を向上させる方
法としては芳香族ポリエーテル鎖中にカルボニル基を導
入する方法があり、例えば
【０００３】
【化３】 で表わされる繰り返し単位からなるＴｍが４２２℃の結
晶性ポリエーテル(Polymer 25 1151(1984))、
晶性ポリエーテル(Polymer 25 1151(1984))、
【０００４】
【化４】 で表わされる繰り返し単位からなるＴｍが４３０℃の結
晶性ポリエーテル(GB 2203744)、
晶性ポリエーテル(GB 2203744)、
【０００５】
【化５】 で表わされる繰り返し単位からなるＴｇが１６０℃、Ｔ
ｍが３０５℃の結晶性ポリエーテル(Bull., Soc., Chi
m., Belg 98 (9), (10) 667-76 (1989))が提案されてい
る。しかしながら、これらポリエーテルにおいても１番
目と２番目のポリエーテルケトンは結晶融点が高過ぎて
成形加工温度が高くなる欠点があり、一方３番目のポリ
エーテルケトンは結晶融点、ガラス転移温度がともに低
く、十分な耐熱性を有しているとはいえなかった。
ｍが３０５℃の結晶性ポリエーテル(Bull., Soc., Chi
m., Belg 98 (9), (10) 667-76 (1989))が提案されてい
る。しかしながら、これらポリエーテルにおいても１番
目と２番目のポリエーテルケトンは結晶融点が高過ぎて
成形加工温度が高くなる欠点があり、一方３番目のポリ
エーテルケトンは結晶融点、ガラス転移温度がともに低
く、十分な耐熱性を有しているとはいえなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は耐熱性に優
れ、高いガラス転移温度を有するとともに、成形性に優
れた低結晶融点のポリエーテルケトン共重合体を提供す
ることを目的とする。本発明はまた、このポリエーテル
ケトン共重合体の製造に好適な製造方法を提供すること
を目的とする。
れ、高いガラス転移温度を有するとともに、成形性に優
れた低結晶融点のポリエーテルケトン共重合体を提供す
ることを目的とする。本発明はまた、このポリエーテル
ケトン共重合体の製造に好適な製造方法を提供すること
を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究を行った結果、高融点のポリエ
ーテルケトンにフェニル基のメタ位にカルボニル基を有
する構造単位を導入することにより、高いガラス転移温
度を有するとともに、低結晶融点のポリエーテルケトン
が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
達成するために鋭意研究を行った結果、高融点のポリエ
ーテルケトンにフェニル基のメタ位にカルボニル基を有
する構造単位を導入することにより、高いガラス転移温
度を有するとともに、低結晶融点のポリエーテルケトン
が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は下記一般式［Ｉ］及び
［ＩＩ］で表わされる繰り返し単位からなる共重合体で
あって、
［ＩＩ］で表わされる繰り返し単位からなる共重合体で
あって、
【０００９】
【化６】 （式中、ａは１〜３の整数である。）共重合体中の繰り
返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］の合計に対する繰り返し単位
［Ｉ］の割合が９８〜２０モル％、繰り返し単位［Ｉ
Ｉ］の割合が２〜８０モル％であり、硫酸溶媒中、０．
２ｇ／ｄｌの濃度で３０℃の温度における還元粘度［η
sp／ｃ］が０．２ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする
芳香族ポリエーテルケトン共重合体を提供するものであ
る。
返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］の合計に対する繰り返し単位
［Ｉ］の割合が９８〜２０モル％、繰り返し単位［Ｉ
Ｉ］の割合が２〜８０モル％であり、硫酸溶媒中、０．
２ｇ／ｄｌの濃度で３０℃の温度における還元粘度［η
sp／ｃ］が０．２ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする
芳香族ポリエーテルケトン共重合体を提供するものであ
る。
【００１０】本発明の芳香族ポリエーテルケトン共重合
体中の繰り返し単位［ＩＩ］の割合が２モル％未満であ
ると成形性改良の効果がなく、８０モル％を超えると耐
熱性が不十分となる。繰り返し単位［ＩＩ］の好ましい
範囲は１５〜５０モル％である。
体中の繰り返し単位［ＩＩ］の割合が２モル％未満であ
ると成形性改良の効果がなく、８０モル％を超えると耐
熱性が不十分となる。繰り返し単位［ＩＩ］の好ましい
範囲は１５〜５０モル％である。
【００１１】本発明の芳香族ポリエーテルケトン共重合
体においては、ポリエーテルケトンの特性を大きく損わ
ない範囲でポリマー構造中の芳香族核が炭素数１〜１０
の炭化水素基又はハロゲン原子等の置換基を有していて
もよい。
体においては、ポリエーテルケトンの特性を大きく損わ
ない範囲でポリマー構造中の芳香族核が炭素数１〜１０
の炭化水素基又はハロゲン原子等の置換基を有していて
もよい。
【００１２】本発明の芳香族ポリエーテルケトン共重合
体の還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満であると、耐熱性及
び機械的強度が実用上十分であるとはいえない。還元粘
度の好ましい範囲は０．３〜３０ｄｌ／ｇである。
体の還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満であると、耐熱性及
び機械的強度が実用上十分であるとはいえない。還元粘
度の好ましい範囲は０．３〜３０ｄｌ／ｇである。
【００１３】本発明の芳香族ポリエーテルケトン共重合
体は例えば、下記一般式［ＩＩＩ］で表わされるジハロ
ゲンモノマー及び下記一般式［ＩＶ］で表わされるジハ
ロゲンモノマーと４，４′−ビフェノールとを金属化合
物の存在下に、溶媒中で反応させることにより得られ
る。
体は例えば、下記一般式［ＩＩＩ］で表わされるジハロ
ゲンモノマー及び下記一般式［ＩＶ］で表わされるジハ
ロゲンモノマーと４，４′−ビフェノールとを金属化合
物の存在下に、溶媒中で反応させることにより得られ
る。
【００１４】
【化７】 （式中、ａは１〜３の整数を表わし、Xはハロゲン原子
を表わす。）
を表わす。）
【００１５】ジハロゲン化モノマー［ＩＩＩ］の具体例
としては、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，
４′−ジフルオロベンゾフェノン、１，４−ビス（４−
クロロベンゾイル）ベンゼン、１，４−ビス（４−フル
オロベンゾイル）ベンゼン、４，４′−ビス（４′−フ
ルオロベンゾイル）ベンゾフェノン等が挙げられる。
としては、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，
４′−ジフルオロベンゾフェノン、１，４−ビス（４−
クロロベンゾイル）ベンゼン、１，４−ビス（４−フル
オロベンゾイル）ベンゼン、４，４′−ビス（４′−フ
ルオロベンゾイル）ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００１６】ジハロゲン化モノマー［ＩＶ］の具体例と
しては、１，３−ビス（４−フルオロベンゾイル）ベン
ゼン、１，３−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン
等が挙げられる。
しては、１，３−ビス（４−フルオロベンゾイル）ベン
ゼン、１，３−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン
等が挙げられる。
【００１７】４，４′−ビフェノールに対するジハロゲ
ンモノマー［ＩＩＩ］とジハロゲンモノマー［ＩＶ］の
合計の仕込み比は、モル比で通常、０．９８〜１．０
３、好ましくは１．００〜１．０２である。
ンモノマー［ＩＩＩ］とジハロゲンモノマー［ＩＶ］の
合計の仕込み比は、モル比で通常、０．９８〜１．０
３、好ましくは１．００〜１．０２である。
【００１８】重合反応は金属化合物の存在下、溶媒中で
行われる。反応方法は周知の方式を採用することができ
る。モノマーは一度に供給して反応を行ってもよいし、
順次供給して反応を行ってもよい。重合反応に用いられ
る金属化合物としては、好ましくはアルカリ金属塩が用
いられる。好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムの炭酸塩又は炭酸水素塩が用
いられる。特に好ましくは、カリウム、ナトリウムの炭
酸塩又は炭酸水素塩が用いられる。金属化合物の使用量
は４，４′−ビフェノール１／２モル当り、通常１．０
０〜３．００グラム当量、好ましくは１．０５〜２．０
０グラム当量である。溶媒としては具体的に、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−エチル−ピロ
リドン、Ｎ−シクロヘキシル−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、ジフェニルスルホン、Ｎ−メ
チルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム等が挙
げられる。用いる溶媒の量は、溶媒１リットルに対して
反応させるモノマーの合計量が０．２５〜４モルとなる
ようにすることが好ましい。
行われる。反応方法は周知の方式を採用することができ
る。モノマーは一度に供給して反応を行ってもよいし、
順次供給して反応を行ってもよい。重合反応に用いられ
る金属化合物としては、好ましくはアルカリ金属塩が用
いられる。好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムの炭酸塩又は炭酸水素塩が用
いられる。特に好ましくは、カリウム、ナトリウムの炭
酸塩又は炭酸水素塩が用いられる。金属化合物の使用量
は４，４′−ビフェノール１／２モル当り、通常１．０
０〜３．００グラム当量、好ましくは１．０５〜２．０
０グラム当量である。溶媒としては具体的に、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−エチル−ピロ
リドン、Ｎ−シクロヘキシル−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、ジフェニルスルホン、Ｎ−メ
チルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム等が挙
げられる。用いる溶媒の量は、溶媒１リットルに対して
反応させるモノマーの合計量が０．２５〜４モルとなる
ようにすることが好ましい。
【００１９】上記反応は、通常１５０〜３６０℃、好ま
しくは１８０〜３４０℃の温度で行われ、反応時間は
０．１〜１０時間、好ましくは１〜５時間行われる。反
応温度は段階的に昇温してもよい。反応圧力は特に制限
はないが、通常アルゴン等の不活性ガスの雰囲気中で減
圧下から常圧で行われる。
しくは１８０〜３４０℃の温度で行われ、反応時間は
０．１〜１０時間、好ましくは１〜５時間行われる。反
応温度は段階的に昇温してもよい。反応圧力は特に制限
はないが、通常アルゴン等の不活性ガスの雰囲気中で減
圧下から常圧で行われる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２１】実施例１ 攪拌装置及びアルゴンガス導入管を備えた内容積３００
ｍｌのセパラブルフラスコに、４，４′−ジクロロベン
ゾフェノン１５．９８ｇ（６３．６３ｍｍｏｌ）、１，
３−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン９．６９ｇ
（２７．２８ｍｍｏｌ）、４，４′−ビフェノール１
６．７６ｇ（９０．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１
３．０６ｇ（９４．５０ｍｍｏｌ）、ジフェニルスルホ
ン１２０ｇを入れ、アルゴンガスを吹き込み１４０℃に
昇温してジフェニルスルホンを溶解させた。５０分で２
５０℃に昇温し、この温度で９０分間、４０分で３４０
℃に昇温してこの温度に３５分間保って重合を行い、反
応溶液をステンレス製バットに注ぎ固化させた。
ｍｌのセパラブルフラスコに、４，４′−ジクロロベン
ゾフェノン１５．９８ｇ（６３．６３ｍｍｏｌ）、１，
３−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン９．６９ｇ
（２７．２８ｍｍｏｌ）、４，４′−ビフェノール１
６．７６ｇ（９０．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１
３．０６ｇ（９４．５０ｍｍｏｌ）、ジフェニルスルホ
ン１２０ｇを入れ、アルゴンガスを吹き込み１４０℃に
昇温してジフェニルスルホンを溶解させた。５０分で２
５０℃に昇温し、この温度で９０分間、４０分で３４０
℃に昇温してこの温度に３５分間保って重合を行い、反
応溶液をステンレス製バットに注ぎ固化させた。
【００２２】生成物をブレンダーで粉砕し、メタノー
ル、水、メタノールの順で洗浄を行ない乾燥して共重合
体３５．００ｇ（収率９８％）を得た。
ル、水、メタノールの順で洗浄を行ない乾燥して共重合
体３５．００ｇ（収率９８％）を得た。
【００２３】この共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は
１６９℃、融点（Ｔｍ）は３６４℃、熱分解開始温度
（Ｔｄ）は５７４℃（空気中５％重量減）であった。
１６９℃、融点（Ｔｍ）は３６４℃、熱分解開始温度
（Ｔｄ）は５７４℃（空気中５％重量減）であった。
【００２４】また共重合体の濃度０．２ｇ／ｄｌの硫酸
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ１．０１ｄｌ／ｇであった。
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ１．０１ｄｌ／ｇであった。
【００２５】元素分析、ＩＲ分析の結果より、得られた
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図１に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図１に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
【００２６】
【化８】
【００２７】実施例２ トルエンを満たしたディーンスタルクトラップ、アルゴ
ンガス導入管、攪拌装置を備えた内容積３００ｍｌのセ
パラブルフラスコに、１，３−ビス（４−フルオロベン
ゾイル）ベンゼン６．５１１ｇ（２０．２０ｍｍｏ
ｌ）、４，４′−ビフェノール９．３１１ｇ（５０．０
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム７．６０２ｇ（５５．００
ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１００ｍ
ｌを入れた。アルゴンガスを吹き込みながら２００℃に
４０分間かけて昇温してこの温度に３０分間保った。次
いで、４，４′−ジフルオロべンゾフェノン６．６１１
ｇ（３０．３０ｍｍｏｌ）のＮＭＰ溶液１００ｍｌを加
え更に２時間反応させた。この際生成した水はトルエン
との共沸により除いた。放冷後フラスコ内容物を水に注
ぎ、得られた共重合体を水、メタノールの順で洗浄後、
乾燥して共重合体２０．１０ｇ（収率９８％）を得た。
ンガス導入管、攪拌装置を備えた内容積３００ｍｌのセ
パラブルフラスコに、１，３−ビス（４−フルオロベン
ゾイル）ベンゼン６．５１１ｇ（２０．２０ｍｍｏ
ｌ）、４，４′−ビフェノール９．３１１ｇ（５０．０
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム７．６０２ｇ（５５．００
ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１００ｍ
ｌを入れた。アルゴンガスを吹き込みながら２００℃に
４０分間かけて昇温してこの温度に３０分間保った。次
いで、４，４′−ジフルオロべンゾフェノン６．６１１
ｇ（３０．３０ｍｍｏｌ）のＮＭＰ溶液１００ｍｌを加
え更に２時間反応させた。この際生成した水はトルエン
との共沸により除いた。放冷後フラスコ内容物を水に注
ぎ、得られた共重合体を水、メタノールの順で洗浄後、
乾燥して共重合体２０．１０ｇ（収率９８％）を得た。
【００２８】この共重合体のＴｇは１７２℃、Ｔｍは３
２３℃、Ｔｄは５６１℃であった。
２３℃、Ｔｄは５６１℃であった。
【００２９】また共重合体の濃度０．２ｇ／ｄｌの硫酸
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ２．１５ｄｌ／ｇであった。
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ２．１５ｄｌ／ｇであった。
【００３０】元素分析、ＩＲ分析の結果より、得られた
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図２に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図２に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
【００３１】
【化９】
【００３２】実施例３ 実施例１と同様の装置に、１，４−ビス（４−クロロベ
ンゾイル）ベンゼン１８．８４ｇ（５３．０３ｍｍｏ
ｌ）、１，３−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン
８．０７２ｇ（２２．７３ｍｍｏｌ）、４，４′−ビフ
ェノール１３．９７ｇ（７５．００ｍｍｏｌ）、炭酸カ
リウム１１．４０ｇ（８２．５０ｍｍｏｌ）、ジフェニ
ルスルホン１２０ｇを加えた。３４０℃に２５分間保っ
たこと以外は実施例１と同様の操作を行い共重合体３
５．２１ｇ（収率９９％）を得た。
ンゾイル）ベンゼン１８．８４ｇ（５３．０３ｍｍｏ
ｌ）、１，３−ビス（４−クロロベンゾイル）ベンゼン
８．０７２ｇ（２２．７３ｍｍｏｌ）、４，４′−ビフ
ェノール１３．９７ｇ（７５．００ｍｍｏｌ）、炭酸カ
リウム１１．４０ｇ（８２．５０ｍｍｏｌ）、ジフェニ
ルスルホン１２０ｇを加えた。３４０℃に２５分間保っ
たこと以外は実施例１と同様の操作を行い共重合体３
５．２１ｇ（収率９９％）を得た。
【００３３】この共重合体のＴｇは１７５℃、Ｔｍは３
８２℃、Ｔｄは５７８℃であった。
８２℃、Ｔｄは５７８℃であった。
【００３４】また共重合体の濃度０．２ｇ／ｄｌの硫酸
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ１．２２ｄｌ／ｇであった。
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ１．２２ｄｌ／ｇであった。
【００３５】元素分析、ＩＲ分析の結果より、得られた
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図３に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図３に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
【００３６】
【化１０】
【００３７】実施例４ 実施例２と同様の装置に、１，３−ビス（４−フルオロ
ベンゾイル）ベンゼン４．５３９ｇ（１２．９３ｍｍｏ
ｌ）、４，４′−ビフェノール５．９５９ｇ（３２．０
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．８６５ｇ（３５．２０
ｍｍｏｌ）、ＮＭＰ７０ｍｌを入れた。アルゴンガスを
吹き込みながら２００℃に４０分間かけて昇温してこの
温度に４０分間保った。１，４−ビス（４−フルオロベ
ンゾイル）ベンゼン６．２５０ｇ（１９．３９ｍｍｏ
ｌ）のＮＭＰ溶液９０ｍｌを加え更に３時間反応させ
た。この際生成した水はトルエンとの共沸により除い
た。放冷後フラスコ内容物を水に注ぎ、得られた共重合
体を水、メタノールの順で洗浄後、乾燥して共重合体２
０．１０ｇ（収率９８％）を得た。
ベンゾイル）ベンゼン４．５３９ｇ（１２．９３ｍｍｏ
ｌ）、４，４′−ビフェノール５．９５９ｇ（３２．０
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．８６５ｇ（３５．２０
ｍｍｏｌ）、ＮＭＰ７０ｍｌを入れた。アルゴンガスを
吹き込みながら２００℃に４０分間かけて昇温してこの
温度に４０分間保った。１，４−ビス（４−フルオロベ
ンゾイル）ベンゼン６．２５０ｇ（１９．３９ｍｍｏ
ｌ）のＮＭＰ溶液９０ｍｌを加え更に３時間反応させ
た。この際生成した水はトルエンとの共沸により除い
た。放冷後フラスコ内容物を水に注ぎ、得られた共重合
体を水、メタノールの順で洗浄後、乾燥して共重合体２
０．１０ｇ（収率９８％）を得た。
【００３８】この共重合体のＴｇは１７６℃、Ｔｍは３
４０℃、Ｔｄは５４６℃であった。
４０℃、Ｔｄは５４６℃であった。
【００３９】また共重合体の濃度０．２ｇ／ｄｌの硫酸
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ２．０６ｄｌ／ｇであった。
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ２．０６ｄｌ／ｇであった。
【００４０】元素分析、ＩＲ分析の結果より、得られた
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図４に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図４に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
【００４１】
【化１１】 実施例５ 実施例２と同様の装置に、１，３−ビス（４−フルオロ
ベンゾイル）ベンゼン３．５１６ｇ（１０．９１ｍｍｏ
ｌ）、４，４′−ビフェノール４．４６９ｇ（２４．０
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．６４９ｇ（２６．４０
ｍｍｏｌ）、ＮＭＰ６０ｍｌを入れた。アルゴンガスを
吹き込みながら２００℃に４０分間かけて昇温してこの
温度に３５分間保った。４，４′−ビス（４−フルオロ
ベンゾイル）ベンゾフェノン５．６８５ｇ（１３．３３
ｍｍｏｌ）のＮＭＰ溶液６０ｍｌを加え更に１時間反応
させた。この際生成した水はトルエンとの共沸により除
いた。放冷後フラスコ内容物を水に注ぎ、得られた共重
合体を水、メタノールの順で洗浄後、乾燥して共重合体
１２．５２ｇ（収率９８％）を得た。
ベンゾイル）ベンゼン３．５１６ｇ（１０．９１ｍｍｏ
ｌ）、４，４′−ビフェノール４．４６９ｇ（２４．０
０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．６４９ｇ（２６．４０
ｍｍｏｌ）、ＮＭＰ６０ｍｌを入れた。アルゴンガスを
吹き込みながら２００℃に４０分間かけて昇温してこの
温度に３５分間保った。４，４′−ビス（４−フルオロ
ベンゾイル）ベンゾフェノン５．６８５ｇ（１３．３３
ｍｍｏｌ）のＮＭＰ溶液６０ｍｌを加え更に１時間反応
させた。この際生成した水はトルエンとの共沸により除
いた。放冷後フラスコ内容物を水に注ぎ、得られた共重
合体を水、メタノールの順で洗浄後、乾燥して共重合体
１２．５２ｇ（収率９８％）を得た。
【００４２】この共重合体のＴｇは１７３℃、Ｔｍは３
６５℃、Ｔｄは５４８℃であった。
６５℃、Ｔｄは５４８℃であった。
【００４３】また共重合体の濃度０．２ｇ／ｄｌの硫酸
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ０．９１３ｄｌ／ｇであった。
溶液について温度３０℃における還元粘度を測定したと
ころ０．９１３ｄｌ／ｇであった。
【００４４】元素分析、ＩＲ分析の結果より、得られた
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図５に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
共重合体は下記の繰り返し単位を下記の割合で有する構
造であることが判明した。図５に得られた共重合体のＩ
Ｒチャートを示した。
【００４５】
【化１２】
【００４６】
【発明の効果】本発明により耐熱性に優れ、高いガラス
転移点を有するとともに、成形性に優れた低結晶融点ポ
リエーテルケトン共重合体を得ることができた。
転移点を有するとともに、成形性に優れた低結晶融点ポ
リエーテルケトン共重合体を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた共重合体の赤外線吸収スペ
クトルのチャートである。
クトルのチャートである。
【図２】実施例２で得られた共重合体の赤外線吸収スペ
クトルのチャートである。
クトルのチャートである。
【図３】実施例３で得られた共重合体の赤外線吸収スペ
クトルのチャートである。
クトルのチャートである。
【図４】実施例４で得られた共重合体の赤外線吸収スペ
クトルのチャートである。
クトルのチャートである。
【図５】実施例５で得られた共重合体の赤外線吸収スペ
クトルのチャートである。
クトルのチャートである。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表わさ
れる繰り返し単位からなる共重合体であって、 【化１】 （式中、ａは１〜３の整数である。）共重合体中の繰り
返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］の合計に対する［Ｉ］の割合
が９８〜２０モル％、［ＩＩ］の割合が２〜８０モル％
であり、硫酸溶媒中、０．２ｇ／ｄｌの濃度で３０℃の
温度における還元粘度［ηsp/c］が０．２ｄｌ／ｇ以上
であることを特徴とする芳香族ポリエーテルケトン共重
合体。 - 【請求項２】 共重合体中の繰り返し単位［Ｉ］の割合
が８５〜５０モル％、繰り返し単位［ＩＩ］の割合が１
５〜５０モル％である請求項１記載の芳香族ポリエーテ
ルケトン共重合体。 - 【請求項３】 下記一般式［ＩＩＩ］で表わされるジハ
ロゲンモノマー及び下記一般式［ＩＶ］で表わされるジ
ハロゲンモノマーと４，４′−ビフェノールとを金属化
合物の存在下に、溶媒中で反応させることを特徴とする
請求項１記載のポリエーテルケトン共重合体の製造方
法。 【化２】 （式中、ａは１〜３の整数であり、Xはハロゲン原子を
表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12538392A JPH05295104A (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | 芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12538392A JPH05295104A (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | 芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295104A true JPH05295104A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14908783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12538392A Pending JPH05295104A (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | 芳香族ポリエーテルケトン共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295104A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6819841B1 (ja) * | 2019-07-24 | 2021-01-27 | Dic株式会社 | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形体 |
| WO2023167177A1 (ja) * | 2022-03-02 | 2023-09-07 | 株式会社大阪ソーダ | ポリエーテルケトンケトン、及びその製造方法 |
| WO2024085104A1 (ja) * | 2022-10-19 | 2024-04-25 | 帝人株式会社 | ポリアリールエーテルケトン及びその製造方法、並びに樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-04-20 JP JP12538392A patent/JPH05295104A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6819841B1 (ja) * | 2019-07-24 | 2021-01-27 | Dic株式会社 | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形体 |
| WO2021014800A1 (ja) * | 2019-07-24 | 2021-01-28 | Dic株式会社 | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形体 |
| WO2023167177A1 (ja) * | 2022-03-02 | 2023-09-07 | 株式会社大阪ソーダ | ポリエーテルケトンケトン、及びその製造方法 |
| WO2024085104A1 (ja) * | 2022-10-19 | 2024-04-25 | 帝人株式会社 | ポリアリールエーテルケトン及びその製造方法、並びに樹脂組成物 |
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