JPH05281645A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ７００nm以上の長波長の半導体レーザーの露
光に対して高感度であるハロゲン化銀写真感光材料とす
る。さらに、カラー感光材料の場合は色分離に優れたも
のとする。 【構成】 少なくとも２種のＪ−バンド型増感色素の組
合せによって７００nm以上に極大分光感度を有するよう
に分光増感された赤外感光層を少なくとも１層以上有す
るものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料（以下、「感光材料」または「感材」ともいう。）
に関し、特に、多層の近赤外〜赤外領域に発光する半導
体レーザーを露光光源とするカラー感光材料において、
色分離に優れた画像を得ることができ、しかも高感度を
有するカラー感光材料に関するものである。また、カラ
ー以外の感光材料でも、高感度であるという特長を有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、情報の処理、貯蔵および画像の処
理の技術の進歩と、通信回路の利用により、新しいシス
テム技術が急速に開発されている。すなわち、電気信号
を感光材料上に電光変換することにより、写真、文字ま
たは数字などの画像情報を可視像化する方法（ソフト情
報からのハードコピーをとる技術）である。

【０００３】このシステム技術を利用したものとしてフ
ァクシミリ、電算写植システム、文字組版システム、ス
キャナー網点画像形成、ホログラフィー、ＩＣフォトマ
スクなどの分野を挙げることができる。

【０００４】これらの迅速情報伝達システム用の機器に
用いられる光源としては、キセノンフラッシュ光、グロ
ー放電光、アーク光、高圧水銀ランプ、キセノンラン
プ、陰極線管の蛍光体のフライングスポット、発光ダイ
オード（ＬＥＤ）、さらにはレーザー光などが用いられ
ており、これらの高照度光源と高速度シャッターとの組
合せによって光源装置が構成されている。

【０００５】他方、ハロゲン化銀写真感光材料とコンパ
クトな迅速簡易現像方式（例えばミニラボシステムな
ど）の進歩により、極めて高画質のプリント写真が、比
較的容易に安価で供給されている。そこでソフト情報源
から、このプリント写真の高画質で、容易に安価にハー
ド・コピーをとる要望が高い。

【０００６】従来、ソフト情報源からハード・コピーを
とる手段に、電気、電磁気信号を用いる方式やインクジ
ェット方式などの感光性記録材料を用いない手段と、感
光材料、例えばハロゲン化銀感光材料や電子写真材料な
どを用いる手段がある。後者は、画像情報により制御さ
れて発光した光学系により記録する手段であり、光学系
自体、解像力、２値記録ばかりでなく多階調記録も可能
であり高画質をうるのに有利である。特に、電子写真材
料を用いる方式に比し、ハロゲン化銀写真感光材料は、
画像形成が化学的に行われるので有利である。他方、ハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いる方式は、光学系に適合
して感光波長、感度の安定性、潜像の安定性、解像力、
３原色の色分離、カラー現像処理の迅速簡易性、および
価格などを設定する格別の工夫が必要となる。

【０００７】従来、カラー複写技術には、電子写真技術
を用いた複写機やレーザープリンターや、ハロゲン化銀
の熱現像染料拡散方式と、ＬＥＤを用いたピクトログラ
フィー（富士写真フイルム（株）製、商品名）がある。

【０００８】熱現像感光材料はこの技術分野では公知で
あり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例え
ば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年 コロ
ナ社発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００
６２６号等に記載されている。

【０００９】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許第４２３５９５７号等
に記載されている。

【００１０】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は、使用する色素供与性化合物の種類または使用するハ
ロゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像
もポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米
国特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４
５０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１
４９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−
２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公
開２２０７４６Ａ２号、欧州特許公開２１０６６０Ａ２
号、公開技報８７−６１９９等に記載されている。

【００１１】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、欧州特許公開２２０７４６号、公開技報
８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で
拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは
酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な
開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現
像カラー感光材料が記載されている。

【００１２】従来のカラー感光材料は、普通、青、緑、
赤の分光増感を持っており、このようなカラー感光材料
に一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得
るにはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光
源として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズ
のプリントを得るには不適当である。

【００１３】また、大サイズのプリントを得ることが可
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）
や半導体レーザー（ＬＤ）が開発されている。しかしこ
れらの光書き込みヘッドは効率よく青を発光するものが
開発されていない。

【００１４】従って、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）
を使用する場合は、近赤外（８００nm）と赤（６７０n
m）と黄（５７０nm）の３つの発光ダイオードを組み合
わせた光源により、近赤外、赤および黄色に分光増感さ
れた３つの層を有するカラー感光材料を露光する必要が
あり、このような構成で画像記録をおこなうシステムが
「日経ニューマテリアル」１９８７年９月１４日号第４
７〜５７頁に記載されており、一部実用されている。

【００１５】また、８８０nm、８２０nm、７６０nmの発
光を示す３つの半導体レーザーを組み合わせた光源で各
々の波長に分光感度を持つ３つの感光層を有するカラー
感光材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７１４
９号に記載されている。

【００１６】一般に多層のカラー感光材料においてイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各色を、それぞれの３種の互
いに異なるスペクトル領域に感光させて発色させるよう
な場合、それぞれの色を混色なく発色させることが色再
現上の重要な技術となっている。特に、発光ダイオード
（ＬＥＤ）や半導体レーザー（ＬＤ）を露光光源として
使用する場合、狭い範囲（赤末から赤外領域）のスペク
トル領域に３つの分光感度を設計せざるを得なくなり、
いかにしてそれぞれの分光感度のオーバーラップを少な
くするかが、色分離性向上の鍵となっている。

【００１７】従来使用されている近赤外〜赤外領域の増
感色素は、分光感度が非常にブロードであるので、分光
感度のオーバーラップが起きやすく、色分離が悪いとい
う問題がある。

【００１８】色分離を確保するために、米国特許第４６
１９８９２号に記載されているように、短波長側の感度
を順次高くしたり、フィルター層を設けたりする技術が
知られている。しかし、短波長の感度を順次高くしたり
することは、カブリの増加を引き起こし、生保存安定性
を悪化させる欠点を有する。しかも、赤外増感において
は、本来、生保存安定性が悪いということが知られてい
る。このように、、赤外に高感度かつシャープな分光感
度を有する感材が望まれている。

【００１９】分光感度がシャープな場合、分光感度のピ
ーク波長の選択が、分光感度がブロードな場合よりさら
に重要になってくる。すなわち、高感度化を達成するに
は、分光感度のピーク波長を半導体レーザー（あるい
は、発光ダイオード）の発光波長付近に設定する必要が
ある。

【００２０】半導体レーザーは、発光中に自己発熱によ
る発光波長の長波化を伴う強度減少（ドループ）が生じ
る。分光感度がシャープな場合は、半導体レーザーの発
光波長より分光感度のピーク波長が短波であると、ドル
ープによる画像出力時の濃度低下が著しく拡大されるの
で、分光感度のピーク波長を半導体レーザーの発光波長
より長波側に設定してドループによる濃度低下を補償す
る必要がある。このように、分光感度がシャープな場
合、そのピーク波長の制御は感材設計上極めて重大な問
題である。

【００２１】このように、赤外域の分光感度がシャープ
で、高感度のハロゲン化銀写真感光材料の開発が特に望
まれている。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、７０
０nm以上の長波長の半導体レーザーの露光に対して高感
度であり、さらにカラーの場合は色分離に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００２３】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）の構成によって達成される。 （１）少なくとも２種のＪ−バンド型増感色素の組合せ
によって７００nm以上に極大分光感度を有するように分
光増感された赤外感光層を少なくとも１層以上有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】（２）前記Ｊ−バンド型増感色素が化４で
表される化合物である上記（１）に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００２５】

【化４】

【００２６】［化４において、Ｚ₁ およびＺ₂ は各々硫
黄原子またはセレン原子を表す。Ｑ₁ およびＱ₂ は各々
メチレン基を表す。Ｒ₁ およびＲ₂ は各々アルキル基を
表す。Ｒ₃ およびＲ₄ は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環基を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃
は各々メチン基を表す。Ｒ₁ とＬ₁ 、およびＲ₂ とＬ₃
とは各々互いに結合して環を形成してもよい。Ａ₁ およ
びＡ₂ は各々ベンゼン環を形成するに必要な原子群を表
す。Ｍ₁ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₁ は電荷を中和
するのに必要な値を表す。］

【００２７】（３）前記Ｊ−バンド型増感色素の組合せ
が、化５で表される化合物のうちの少なくとも１種と化
６で表される化合物のうちの少なくとも１種との組合せ
である上記（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】［化５において、Ｑ₃ およびＱ₄ は各々メ
チレン基を表す。Ｒ₅ およびＲ₆ は各々アルキル基を表
す。Ｖ₁ はアリール基または複素環基を表す。Ｌ₄ 、Ｌ
₅ およびＬ₆ は各々メチン基を表す。Ｒ₅ とＬ₄ および
Ｒ₆ とＬ₆ とは各々互いに結合して環を形成してもよ
い。Ａ₃ およびＡ₄ は各々ベンゼン環を形成するに必要
な原子群を表す。Ｍ₂ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₂
は電荷を中和するのに必要な値を表す。

【００３１】化６において、Ｑ₅ およびＱ₆ は各々メチ
レン基を表す。Ｒ₇ およびＲ₈ は各々アルキル基を表
す。Ｒ₉ およびＲ₁₀は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表す。Ｌ₇ 、Ｌ₈ およびＬ₉ は
各々メチン基を表す。Ｒ₇ とＬ ₇ およびＲ₈ とＬ₉ とは
各々互いに結合して環を形成してもよい。Ａ₅ およびＡ
₆ は各々ベンゼン環を形成するに必要な原子群を表す。
Ｍ₃ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₂ は電荷を中和する
のに必要な値を表す。］

【００３２】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、近
赤外〜赤外領域に発光する半導体レーザーを露光光源と
して露光される赤外感光層を少なくとも１層以上有する
ものである。そして、このような赤外感光層のうち少な
くとも１層は、少なくとも２種のＪ−バンド型増感色素
の組合せによって７００nm以上に極大分光感度を有する
ように分光増感されたものである。

【００３３】上記において、Ｊ−バンド型増感色素と
は、以下の定義により規定されるものである。すなわ
ち、増感色素のＭａバンドの最大吸収波長より３０nm以
上長波長側に、さらに、最大吸収ピークを有するバンド
（Ｊバンド）を形成しうる増感色素を指す。ここでいう
ＭａバンドおよびＪバンドとは、ティー・エイチ・ジェ
イムス）（T.H.James)編著、「ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス」(The Theory of the
Photographic Process)（第３版）、１９６６年、マク
ミラン(Macmillan) 社、Ｎ．Ｙ．第２３５頁に記載され
ているバンドである。このなかで、Ｍａバンドは吸着し
た増感色素の単量体非摂動状態に基づく吸収を指す。ま
た、通常、Ｊバンドは色素の多量体摂動状態に基づく吸
収を指す。

【００３４】そして、上記感光層に用いる増感色素は、
上記定義に従うＪ−バンド型増感色素の中でも７００nm
以上に最大吸収波長を有するものである。

【００３５】このように、Ｊ−バンド型増感色素を、同
一乳剤層に、２種以上組み合わせて用いることによっ
て、高感度化を図ることができる。またカラーのもので
は色分離にも優れる。

【００３６】このような効果は、上記のような２種以上
の組合せによってはじめて得られるものであり、１種の
み、あるいは他の型の赤外増感色素、あるいはＪ−バン
ド型増感色素の１種と他の型の赤外増感色素との組合せ
によっては得られるものでない。

【００３７】Ｊ−バンド型増感色素に関して、可視域に
その最大吸収波長を有するものは従来数多く知られてお
り、例えば、上記の「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス」(The Theory of the Photogr
aphic Process)（第３版）、第２１８頁〜第２２２頁中
に記載されている。しかし、７００nm以上にその最大吸
収波長を有するＪ−バンド型増感色素に関しては、従来
知られている例は少なく、プロシーディング・オブ・ザ
・インターナショナル・コングレス・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス・ケルン（コログネ）、［Procee
dings of the International Congress of Photographi
c Science Koln(Cologue) ］第３６６頁（１７８６年）
においてエッチ・カンファー（H.Kampfer)が７５０nm以
上の長波長にＪ凝集体を形成する増感色素を報告してい
るが、写真性能との関係についての詳細な説明はない。

【００３８】そこで、本発明者等は、７００nm以上に最
大吸収波長を有するＪ−バンド型増感色素について検討
を重ね、本発明をなすに至ったものである。

【００３９】本発明者等は、これに先立って、Ｊ−バン
ド型増感色素を単独で用いる旨の提案を行なっている
（特願平３−１３８６１３号、同３−３１１４９８号、
同３−２３１０１８号、同３−２６１３８９号等）。

【００４０】そして、これにより、従来に比べて、色分
離性、感度、生保存性の点が改善される効果も得てい
る。しかし、それでもなお、感度の点で十分ではなく、
本発明は、これを解決するものである。

【００４１】本発明においては、Ｊ−バンド型赤外増感
色素のなかでも、化４で表されるものを用いることが好
ましい。

【００４２】次に、化４について、さらに詳しく説明す
る。

【００４３】Ｚ₁ およびＺ₂ は各々硫黄原子またはセレ
ン原子を表す。より好ましくは硫黄原子である。

【００４４】Ｑ₁ およびＱ₂ は、それぞれ、無置換メチ
レン基、または置換メチレン基［置換基として、例えば
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８
以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、アリ−ロキシカルボニル基（例えば、フェノキシ
カルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１５以下の単環式アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数８以下の
アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、プロピオニ
ルオキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例
えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、
モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スル
ファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、モリホリノスルホニル、ピペリジ
ノスルホニル）、炭素数１５以下のアリール基（例え
ば、フェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニ
ル、α−ナフチル）などで置換されたメチレン基］であ
る。

【００４５】好ましくは、無置換メチレン基である。

【００４６】Ｒ₁ およびＲ₂ は各々アルキル基を表し、
好ましくは、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オク
チル、デシル、ドデシル、オクタデシル）、または置換
アルキル基［置換基として例えば、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカ
ルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオチル
オキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル、
プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリ
ジノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール基（例え
ばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニ
ル、α−ナフチル）で置換された炭素数１８以下のアル
キル基］が挙げられる。

【００４７】また、Ｒ₁ とＬ₁ およびＲ₂ とＬ₃ は互い
に環を形成してもよい。好ましくは無置換の５、６また
は７員環形成の炭素原子で、特に好ましくは６員環形成
の炭素原子である。

【００４８】好ましくは、無置換アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基）、
置換アルキル基（例えばメトキシエチル基、フェノキシ
エチル基、メチルチオエチル基）、

【００４９】カルボキシアルキル基（例えば２−カルボ
キシエチル基、カルボキシメチル基）、スルホアルキル
基（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル
基、４−スルホブチル基、３−スルホブチル基）、Ｒ₁
とＬ₁ 、Ｒ₂ とＬ₃ が互いに環を形成する場合である。

【００５０】特に好ましくは、Ｒ₁ ＝Ｒ₂ の場合であ
り、Ｒ₁ ＝Ｒ₂ は、無置換アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基）、置換アルキル基（例えばメトキシエチ
ル基、フェノキシエチル基）である。

【００５１】Ｒ₃ およびＲ₄ は各々水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表す。

【００５２】アルキル基は、置換基を有していてもよ
く、無置換アルキル基としては、炭素数１〜１８、好ま
しくは１〜７、特に好ましくは１〜４のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、オクタデシル基）が好ましく、置換ア
ルキル基としては、例えばアラルキル基（例えばベンジ
ル基、２−フェニルエチル基）、ヒドロキシアルキル基
（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、カルボキシメチル基）、アルコキシア
ルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−（２−
メトキシエトキシ）エチル基）、スルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−［３−ス
ルホプロポキシ］エチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル
基）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファト
プロピル基、４−スルファトブチル基）、複素環置換ア
ルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イ
ル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−モルホ
リノエチル基）、２−アセトキシエチル基、カルボメト
キシメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチル基が
好ましい。

【００５３】アリール基は置換基を有してもよく、無置
換アリール基としては、例えば、フェニル基、２−ナフ
チル基、１−ナフチル基が好ましく、置換アリール基と
しては、例えば、４−カルボキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェ
ニル基が好ましい。

【００５４】複素環基は置換基を有していてもよく、無
置換複素環基としては、例えば２−ピリジル基、２−チ
アゾリル基、２−フリル基、２−チオフェニル基が好ま
しく、置換複素環基としては例えば、４−メチル−２−
ピリジル基、４−フェニル−２−チアゾリル基が好まし
い。

【００５５】Ｒ₃ 、Ｒ₄ として、さらに好ましくは、水
素原子、無置換または置換アルキル基（置換基としては
アルコキシ基、アリール基）、無置換または置換アリー
ル基（置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子）で
ある。

【００５６】特に、好ましくは水素原子、無置換アルキ
ル基（メチル基、エチル基）無置換アリール基（フェニ
ル基、１−ナフチル基）である。

【００５７】Ｒ₃ とＲ₄ の組み合わせ方としては、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ ともにアルキル基あるいはＲ₃ ＝Ｈで、Ｒ₄ が
アルキル基、アリール基、複素環基の場合が好ましい。
特に好ましくはＲ₃ ＝Ｒ₄ ＝メチル基、Ｒ₃ ＝ＨかつＲ
₄ ＝メチル基、エチル基、フェニル基の場合である。

【００５８】Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃ はメチン基または置
換メチン基［例えば置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、２−カルボキシエチル
基）、置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェ
ニル基、ｏ−カルボキシフェニル基）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基）、などで置換されたもの
など］を表し、またＬ₁ およびＬ₃ は助色団と環を形成
することもできる。

【００５９】好ましくは、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ ともに無置
換のメチン基またはＬ₂ のみアルキル基で置換されたメ
チン基である。

【００６０】Ｌ₂ のアルキル基置換としては、メチル
基、エチル基による置換が特に好ましい。

【００６１】Ａ₁ およびＡ₂ によって形成されるベンゼ
ン環は、以下に示す置換基によって置換されていてもよ
い。例えばハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素）、炭素数１０以下の無置換アルキル基（例えば、メ
チル、エチル）、炭素数１８以下の置換アルキル基（例
えば、ベンジル、α−ナフチルメチル、２−フェニルエ
チル、トリフルオロメチル）、炭素数８以下のアシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル）、炭素数８以下のア
シルオキシ基（例えば、アセチルオキシ）、炭素数８以
下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペ
リジノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルルファモイル、モルホリ
ノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、カルボキシ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数８以下
のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、炭素数
８以下のスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホンア
ミド）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、炭素数１０以下の
アルキルチオ基（例えば、エチルチオ）、炭素数５以下
のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、
スルホン酸基炭素数１５以下のアリール基（例えば、フ
ェニル、トリル）が挙げられる。

【００６２】また、Ａ₁ およびＡ₂ によって形成される
ベンゼン環の中で隣接する炭素原子に結合している２つ
は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。また、
互いに結合して複素環（例えば、ピロール、チオフェ
ン、フラン、ピリジン、イミダゾール、トリアゾール、
チアゾール）を形成してもよい。

【００６３】さらに好ましくはＡ₁ ＝Ａ₂ の場合であ
る。そのうち、特に好ましくはベンゼン環５位にアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が置換された場合、
およびベンゼン環が無置換の場合である。

【００６４】Ｍ₁ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₁ は電
荷を中和するのに必要な値を表す。

【００６５】（Ｍ₁ ）ｍ₁ は、色素のイオン電荷を中性
にするために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオン
の存在または不存在を示すために式中に含められてい
る。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは
正味のイオン電荷をもつかどうかは、その助色団および
置換基に依存する。典型的な陽イオンは無機または有機
のアンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオンであ
り、一方陰イオンは具体的に無機陰イオンあるいは有機
陰イオンのいずれであってもよく、例えばハロゲン陰イ
オン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオン（例え
ばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼン
スルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例
えば１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、１，５−ナ
フタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル
硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩
素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸
イオン、酢酸イオン、トルフルオロメタンスルホン酸イ
オンが挙げられる。

【００６６】好ましくは、アンモニウムイオン、ハロゲ
ン陰イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、硫酸イオ
ンである。

【００６７】本発明では、好ましくは化４で表される増
感色素のなかから２種以上を組合せて用いればよいが、
なかでも化５で表される増感色素と化６で表される増感
色素との組合せが好ましい。

【００６８】次に、化５についてさらに詳細に説明す
る。

【００６９】化５におけるＱ₃ 、Ｑ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｌ
₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ｍ₂およびｍ₂ は、各々
化４におけるＱ₁ 、Ｑ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ
₃ 、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｍ₁ およびｍ₁ と各々同義である。

【００７０】Ｖ₁ は、無置換のアリール基（例えばフェ
ニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基）、置換アリ
ール基（例えば、４−クロロフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−メチルチオフ
ェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−カルボキシ
フェニル基、４−スルホフェニル基）、無置換の複素環
基（例えば２−ピリジル基、３−ピリジル基、２−フリ
ル基、２−チオフェニル基）、置換複素環基（例えば、
４−メチル−２−ピリジル基、４−フェニル−２−チア
ゾリル基）である。

【００７１】好ましくは無置換または置換アリール基で
あり、さらに好ましくはフェニル基である。

【００７２】次に、化６について説明する。

【００７３】化６におけるＱ₅ 、Ｑ₆ は化４におけるＱ
₁ 、Ｑ₂ と同義である。化６におけるＲ₇ 、Ｒ₈ は化４
におけるＲ₁ 、Ｒ₂ と同義であり、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀はＲ₃ 、
Ｒ₄と同義である。Ｌ₇ 、Ｌ₈ 、Ｌ₉ は、化４における
Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ と同義であり、Ａ₅ 、Ａ₆ は化４にお
けるＡ₁ 、Ａ₂ と同義である。Ｍ₃ およびｍ₃ は各々Ｍ
₁ およびｍ₁ と同義である。

【００７４】化４で表される増感色素の具体例を化７〜
化１２に示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、本発明に好ましく用いられる増感色素は本出
願人による特願平２−２７０１６１号、同３−２３１０
１８号、同３−２６１３８９号に記載されている。また
化７の一般式は、化５で表されるものの好適例であり、
化８、化９にはＲ¹ 、Ｒ² 等の組合せ例が示されてい
る。また、化１０の一般式は、化６で表されるものの好
適例であり、化１１、化１２には、Ｒ¹¹、Ｒ¹²等の組合
せ例が示されている。なお、phはフェニル基、ＰＴＳ^-
はｐ−トルエンスルホン酸イオンを表す。

【００７５】

【化７】

【００７６】

【化８】

【００７７】

【化９】

【００７８】

【化１０】

【００７９】

【化１１】

【００８０】

【化１２】

【００８１】（１）増感色素の種類 本発明では、上記のＪ−バンド型赤外増感色素のなかか
ら２種以上を選択して用いることができる。

【００８２】このときの組合せ比率は、最も使用比率の
多い色素のモル分率が０．２５以上０．９５以下となる
ようにすることが好ましい。

【００８３】特に、増感色素の組合せとしては、化７〜
化９の増感色素の１種以上と化１０〜化１２の増感色素
の１種以上とを組み合わせて用いることが好ましい。

【００８４】さらには、カチオン系−カチオン系、アニ
オン系ーアニオン系、ベタイン系−ベタイン系、カチオ
ン系−ベタイン系、アニオン系−ベタイン系の組合せで
あり、特に好ましくは、カチオン系−カチオン系の組合
せである。

【００８５】化７〜化９のものと化１０〜化１２のもの
とを組み合わせて使用することにより、分光感度も特に
シャープで高感度化が達成できる。さらには、この組合
せでは、単独の使用に比べると極大分光感度の長波化も
生じる。この長波化の程度は、化７〜化９のものに対す
る化１０〜化１２のものの割合が大きいほど顕著であ
る。このような現象は全く予想外であった。化７〜化９
のものに対する化１０〜化１２のものの割合は、モル比
にして０．０５から０．７５であることがこれらの効果
を達成する上で好ましい。特に好ましいモル比は０．１
から０．５である。この場合、化７〜化９のものおよび
／または化１０〜化１２のものを２種以上使用するのも
好ましい。

【００８６】カチオン系色素の場合は、電荷均衡対イオ
ンはＢｒイオン、パラトルエンスルフォン酸イオン、Ｃ
ｌイオンであると、色素の溶媒に対する溶解度が高く、
色素添加時の溶媒（メタノール、エタノール等）持ち込
み量が少なくできるので、乳剤塗布液の経時安定性の観
点で好ましい。

【００８７】本発明に用いられる赤外Ｊ−バンド型増感
色素に加えて、本発明では、他の増感色素（例えば米国
特許第４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素）を併用しても
よい。増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たな
い色素あるいは可視光および／または赤外光を実質的に
吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳
剤中に含んでいてもよい（例えば、米国特許第３６１５
６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のも
の）。

【００８８】これらの増感色素の全量はハロゲン化銀１
モル当り、０．５×１０^-7モル〜８×１０^-3モル、好ま
しくは、１×１０^-7モル〜５×１０^-3モル、特に好まし
くは２×１０^-7モル〜２×１０^-3モルの割合でハロゲン
化銀乳剤中に含有される。

【００８９】本発明の感光材料で使用される増感色素
は、下記文献を参考にして合成することができる。

【００９０】ａ）エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer)著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイ
・アンド・リレイティド・コンパウンズ−(Heterocycli
c Compounds - Cyanine dyes and related compounds)
」（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ John Wiley
& Sons 社−ニューヨーク、ロンドン−、１９６４年
刊）

【００９１】ｂ）デー・エム・スターマー (D.M.Sturme
r)著−「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャ
ル・トピックス イン ヘテロサイクリック ケイミス
トリー− (Heterocyclic Compounds - Special topics
in heterocyclic chemistry -) 」（ジョン・ウィリー
・アンド・サンズ John Wiley & Sons 社−ニューヨー
ク、ロンドン−、１９７７年刊）

【００９２】（２）増感色素の添加方法、時期 本発明の感光材料に使用される増感色素は、粉体として
直接乳剤中へ機械的に分散することができる。また、適
当な溶媒に溶かして添加してもよい。溶媒としては例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、フッ素化アルコール、ジメチルホルム
アミド、プロピルアルコール等の水と相溶性のある有機
溶媒や水（アルカリ性でも酸性でもよい）を単独で用い
てもよく２種類以上併用してもよい。メチルアルコール
またはエチルアルコール等の有機溶媒の場合、界面活性
剤、塩基または酸を添加することは溶解度を高めるうえ
で、有効なことがある。これは、色素添加時の溶媒持込
量を少なくし、乳剤塗布液の経時安定性の観点で好まし
い。この場合、酸としてはパラトルエンスルフォン酸が
メタノール、エタノールに溶解し、かつ増感色素溶液中
に水を持ち込まずに済むので、好ましく用いられる。ゼ
ラチン水溶液に分散した形で、あるいは、凍結乾燥した
粉末の形で添加してもよい。さらに、界面活性剤を用い
て水に分散した粉末として添加してもよい。

【００９３】増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加した
状態で乳剤を５０℃以上８５℃以下で１５分以上（好ま
しくは３０分以上）攪拌するようにすることが好まし
く、これができれば、増感色素の添加時期は基本的には
いつでもよい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成の
初め（核形成の前に添加してもよい）、途中、形成後、
あるいは、脱塩工程の初め、途中、終了後、ゼラチンの
再分散時、さらに、化学増感の前後、途中、または、塗
布液調製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成
途中および終了後あるいは、化学増感の前後、途中に添
加することである。化学増感後の添加とは、化学増感に
必要な全ての薬品が添加された後に、増感色素を添加す
ることである。 添加方法は、一度に添加してもよい
し、数回に分けて、同一の工程あるいは異なった工程に
またがって添加してもよい。添加は時間をかけて、徐々
に行ってもよい。

【００９４】添加量は、吸着飽和被覆量の３０％以上１
５０％以下で添加することが好ましい。さらに好ましく
は、５０％以上１００％以下の添加量である。１分子の
チアジカルボシアニン色素のハロゲン化銀乳剤粒子表面
上の占有面積は、約１００Ａ² として、増感色素の添加
モル量とハロゲン化銀乳剤粒子の総表面積から計算でき
る。

【００９５】ハロゲン化銀粒子形成前後および形成中に
増感色素を添加する際に、５０℃以下の低温で粒子形成
をせざるを得ない場合でも、その後の工程（例えば化学
増感）で５０℃以上８５０℃以下の状態で乳剤を１５分
以上攪拌すればよいが、乳剤粒子形成後で、かつ脱塩工
程前に５０℃以上８５℃以下に昇温して乳剤を１５分以
上攪拌することが好ましい。ハロゲン化銀粒子形成時の
増感色素添加においては、増感色素を一度に添加しても
よいが、ハロゲン化銀粒子形成において再核発生等の問
題を引き起こすこともあるので、増感色素を除々に添加
したり、数回に分けて添加したりしてもよい。

【００９６】２種類の増感色素は、同時に添加するのが
好ましいが、添加時期が１０分程度ずれてもよい。同時
に添加する場合は、混合溶液の状態で添加するのが好ま
しい。

【００９７】脱塩工程において使用されるゼラチン凝集
沈降剤（例えば特開昭５８−１４０３２２号に記載のも
の）のうち化１３の（Ｐ−２）は、しばしば増感色素の
吸着阻害を引き起こすので、脱塩工程前のハロゲン化銀
粒子形成中および／または粒子形成後の増感色素の添加
は特に好ましい。脱塩工程後（化学増感時も含む）に増
感色素を添加するときには、ゼラチン凝集沈降剤として
化１３の（Ｐ−１）が吸着阻害が少ないので沈降剤とし
て好ましく用いられる。あるいは、米国特許第４７５８
５０５号等に記載のある限外濾過装置を用いる脱塩工程
も、増感色素の吸着の点で好ましい。

【００９８】

【化１３】

【００９９】また、増感色素添加中およびその前後に、
可溶性のＣａ化合物、可溶性のＩ化合物、可溶性のＢｒ
化合物、可溶性のＣｌ化合物、可溶性のＳＣＮ化合物を
一緒に添加してもよい。好ましくは、ＫＩ、ＣａＣｌ
₂ 、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＳＣＮ等を用いるのがよい。

【０１００】（３）ハロゲン化銀粒子の基本的構成と調
製方法 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよいが、好ましくは、１０モル％以下の沃化銀を
含む沃臭化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化銀である。

【０１０１】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型であっても、内部潜像型であってもよい。内部
潜像型乳剤は造核剤や光りカブラセとを組み合わせて直
接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表
面で異なるハロゲン組成を持ったいわゆる多重構造粒子
であってもよい。多重構造粒子のうち二重構造のものを
特にコアシェル乳剤と呼ぶことがある。

【０１０２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、単分
散乳剤であることが好ましく、特開平３−１１０５５５
号で記載されている変動係数で２０％以下が好ましい。
より好ましくは１６％以下で、さらに好ましくは１０％
以下である。しかし、本発明は、この単分散乳剤に限定
されるものではない。

【０１０３】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．１μm から２．２μm で、好ましくは
０．１μm から１．２μm である。さらに好ましくは、
０．１μm から０．８μm である。

【０１０４】ハロゲン化銀粒子の晶癖は、立方体、八面
体、高アスペクト比の平板状、ジャガイモ状その他のい
ずれでもよい。

【０１０５】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略する。）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【０１０６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩工程を行う
場合に、このための手段として古くから知られたゼラチ
ンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、
また多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリ
ウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導
体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。好ま
しくは、化１３などで表される化合物を用いた沈降法と
するのがよいが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。なお、過剰の塩の除去は省略してもよい。あ
るいは、米国特許第４７５８５０５号、特開昭６２−１
１３１３７号、特公昭５９−４３７２７号、米国特許第
４３３４０１２号に示される限外濾過装置を用いて過剰
の塩の除去を行ってもよい。

【０１０７】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、種々
の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜
鉛、タリウム、鉛、鉄、クロム、ルテニウム、レニウム
などの重金属を含有させてもよい。これらの化合物は、
単独で用いてもよいし、また２種以上組み合わせて用い
てもよい。添加量は、使用する目的によるが、一般的に
はハロゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度で
ある。また、含有させる時には、粒子に均一に入れても
よいし、また粒子の表面とか内部とかに局在化させても
よい。ロジウムおよび／またはイリジウムは、硬調化の
目的で好ましく用いられる。

【０１０８】ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハ
ロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ＮＨ₃ および特公昭４
７−１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または
特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化
合物などを用いることができる。

【０１０９】ハロゲン化銀粒子の形成段階において特公
昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号、特
開昭６０−１２２９３５号などに記載されているような
含窒素化合物を添加することができる。

【０１１０】本発明における乳剤の調製時に用いられる
保護コロイドとしておよびその他の親水性コロイドのバ
インダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外にも親水性コロイドも用いることができ
る。

【０１１１】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質；ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

【０１１２】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやブリテン ソサイヤティ オブ
ザ サイエンティフィック、フォトグラフィ オブ ジ
ャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.,Japan)、ナンバー（No. ）
１６、ピー（ｐ）３０（１９６６）に記載されたような
酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。

【０１１３】その他の条件についてはピー グラフキデ
(P.Glafkides) 著、シミー エ フィジック フォトグ
ラフィック(Chemie et Physique Photographique) 〔ポ
ールモンテル(Paul Montel) 社刊、１９６７年〕、ジー
エフ デュフィン(G.F.Duffin)著、フォトグラフィッ
ク エマルジョン ケミストリー(Photographic Emulsi
on Chemistry) 〔ザ フォーカル プレス(The Focal P
ress) 社刊、１９６６年〕、ヴィ エル ツェリクマン
他(V.L.Zelikman et al)著、メーキング アンド コー
ティング フォトグラフィック エマルジョン(Making
and Coating Photographic Emulsion)〔ザ フォーカル
プレス(The Focal Press) 社刊、１９６４年〕などの
記載を参照すればよい。すなわち酸性法、中性法、アン
モニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せのいずれを用いてもよい。

【０１１４】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。

【０１１５】また、粒子成長を速めるため、添加する銀
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５−１５８１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。

【０１１６】粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化
銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロ
ゲンで置換してもよい。

【０１１７】さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの
攪拌法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液
の温度、pHはどのように設定してもよい。

【０１１８】（４）化学増感 本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は未化学増感のま
までも使用できるが、化学増感して感度を上げたものの
方が好ましい。

【０１１９】化学増感としては、硫黄増感、金増感、還
元増感、また、これらの組合せのいずれでもよい。

【０１２０】その他、セレン、テルルなどの硫黄以外の
カルコゲン元素を含む化合物による化学増感や、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属による化学増感も上記の
化学増感に組み合わせてもよい。

【０１２１】また、４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１，３，３ａ，７）−テトラザインデンに代表される
含窒素複合環化合物等の抑制剤を、化学増感の始め、途
中、終了後に添加する方法も好ましく用いられる。

【０１２２】硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と
反応して得る硫黄を含む化合物であり、例えば、チオ硫
酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダン、メルカプト化合物類などが用いられる。

【０１２３】その他、米国特許第１５７４９４４号、同
２４１０６８９号、同２２７８９４７号、同２７２８６
６８号、同３６５６９５５号等に記載されたものも用い
ることができる。

【０１２４】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mg/m² ないし１０g /m² の範
囲である。

【０１２５】本発明には、特開昭５９−１９２２４２号
および特開昭５９−１９１０３２号に知られている化１
４で示される安定剤が好ましく使用される。

【０１２６】

【化１４】

【０１２７】ここでＡは２価の芳香族残基を表す。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は各々水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハ
ロゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、置換または無
置換のアルキルアミノ基、置換または無置換のアリール
アミノ基、置換または無置換のアラルキルアミノ基、ア
リール基、メルカプト基を表す。但し、Ａ、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄のうち少なくとも１つはスルホ基
を有している。

【０１２８】Ｗ₁ およびＷ₂ は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表す。但し、少なくともＷ₁ およびＷ₂ のいずれか
一方は−Ｎ＝を表す。

【０１２９】次に化１４で表される化合物についてさら
に詳しく説明する。

【０１３０】式中、−Ａ−は２価の芳香族残基を表し、
これらは−ＳＯ₃ Ｍ基〔但しＭは水素原子または水溶性
を与えるカチオン（例えばナトリウム、カリウムなど）
を表す。〕を含んでもよい。

【０１３１】−Ａ−は、例えば化１５、化１６の−Ａ₁
−または化１７の−Ａ₂ −から選ばれたものが有用であ
る。但し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃またはＲ₁₄に−ＳＯ₃ Ｍが
含まれないときは、−Ａ−は−Ａ₁ −の群から選ばれ
る。

【０１３２】

【化１５】

【０１３３】

【化１６】

【０１３４】

【化１７】

【０１３５】化１５、化１６において、Ｍは水素原子、
または水溶性を与えるカチオンを表す。

【０１３６】化１４において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃および
Ｒ₁₄は各々水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基
（炭素原子数としては１〜８が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、
アルコキシ基（炭素原子数としては１〜８が好ましく、
例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基など）、アリーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナ
フトキシ基、ｏ−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基
など）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子な
ど）、ヘテロ環核（例えばモルホリニル基、ピペリジル
基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチ
ルチオ基など）、ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾ
チアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、フェニ
ルテトラゾリルチオ基など）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ基、トリルチオ基）、アミノ基、アルキル
アミノ基あるいは置換アルキルアミノ基（例えばメチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シ
クロヘキシルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ
基、ジ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ基、β−スル
ホエチルアミノ基）、アリールアミノ基または置換アリ
ールアミノ基（例えばアニリノ基、ｏ−スルホアニリノ
基、ｍ−スルホアニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、ｏ
−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ
基、ｏ−カルボキシアニリノ基、ｍ−カルボキシアニリ
ノ基、ｐ−カルボキシアニリノ基、ｏ−クロロアニリノ
基、ｍ−クロロアニリノ基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ
−アミノアニリノ基、ｏ−アニシジノ基、ｍ−アニシジ
ノ基、ｐ−アニシジノ基、ｏ−アセタミノアニリノ基、
ヒドロキシアニリノ基、ジスルホフェニルアミノ基、ナ
フチルアミノ基、スルホナフチルアミノ基など）、ヘテ
ロシクリルアミノ基（例えば２−ベンゾチアゾリルアミ
ノ基、２−ピリジルアミノ基など）、置換または無置換
のアラルキルアミノ基（例えばベンジルアミノ基、ｏ−
アニシルアミノ基、ｍ−アニシルアミノ基、ｐ−アニシ
ルアミノ基など）、アリール基（例えばフェニル基な
ど）、メルカプト基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は
各々互いに同じでも異っていてもよい。−Ａ−が−Ａ₂
−の群から選ばれるときは、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄の
うち少なくとも１つは１つ以上のスルホ基（遊離酸基で
もよく、塩を形成してもよい）を有していることが必要
である。

【０１３７】Ｗ₁ およびＷ₂ は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表す。但し、いずれか一方は−Ｎ＝である。

【０１３８】次に本発明に用いられる化１４で示される
化合物に含まれる化合物の具体例を挙げる。但し本発明
はこれらの化合物のみに限定されるものではない。

【０１３９】（Ａ−１）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ベンゾチアゾリル−２−チオ）ピリミジン−２−イル
アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリ
ウム塩

【０１４０】（Ａ−２）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ベンゾチアゾリル−２−アミノ）ピリミジン−２−イ
ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト
リウム塩

【０１４１】（Ａ−３）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ナフチル−２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１４２】（Ａ−４）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ナフチル−２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミ
ノ〕ビベンジル−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１４３】（Ａ−５）４，４′−ビス（４，６−ジア
ニリノピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，
２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４４】（Ａ−６）４，４′−ビス〔４−クロロ−
６−（２−ナフチルオキシ）ピリミジン−２−イルアミ
ノ〕ビフェニル−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１４５】（Ａ−７）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（１−フェニルテトラゾリル−５−チオ）ピリミジン−
２−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩

【０１４６】（Ａ−８）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ベンゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミジン−２−イ
ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト
リウム塩

【０１４７】（Ａ−９）４，４′−ビス（４，６−ジフ
ェノキシピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４８】（Ａ−１０）４，４′−ビス（４，６−ジ
フェニルチオピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４９】（Ａ−１１）４，４′−ビス（４，６−ジ
メルカプトピリミジン−２−イルアミノ）ビフェニル−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５０】（Ａ−１２）４，４′−ビス（４，６−ジ
アニリノ−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５１】（Ａ−１３）４，４′−ビス（４−アニリ
ノ−６−ヒドロキシ−トリアジン−２−イルアミノ）ス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５２】（Ａ−１４）４，４′−ビス（４−ナフチ
ルアミノ−６−アニリノ−トリアジン−２−イルアミ
ノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１５３】（Ａ−１５）４，４′−ビス〔２，６−ジ
（２−ナフトキシ）ピリミジン−４−イルアミノ〕スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸

【０１５４】（Ａ−１６）４，４′−ビス〔２，６−ジ
−（２−ナフチルアミノ）ピリミジン−４−イルアミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１５５】（Ａ−１７）４，４′−ビス（２，６−ジ
アニリノピリミジン−４−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５６】（Ａ−１８）４，４′−ビス〔２−（２−
ナフチルアミノ）−６−アニリノピリミジン−４−イル
アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸

【０１５７】（Ａ−１９）４，４′−ビス（２，６−ジ
フェノキシピリミジン−４−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジトリエチルアンモニウム塩

【０１５８】（Ａ−２０）４，４′−ビス〔２，６−ジ
（ベンゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミジン−４−イ
ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト
リウム塩

【０１５９】化１４で表される化合物は公知であるかま
たは公知の方法に従い容易に製造することができる。

【０１６０】本発明に用いられる化１４で表される化合
物は乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０．０１g から
２０g の量で有利に用いられる。特に好ましいのはハロ
ゲン化銀１モル当たり１g から１０g である。

【０１６１】赤外分光増感色素と、化１４で表される化
合物との比率（重量比）は、色素／化１４で表される化
合物＝１／１〜１／５００の範囲が有利に用いられ、特
に１／２〜１／２００の範囲が有利に用いられる。

【０１６２】本発明に用いられる化１４で表される化合
物は直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な
溶剤（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メ
チルセロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中
に溶解して乳剤へ添加することもできる。その他、増感
色素の添加方法に準じて、溶液あるいはコロイド中への
分散物の形で乳剤中へ添加することができる。また特開
昭５０−８０１１９号公報に記載の方法で乳剤中へ分散
添加することもできる。

【０１６３】本発明は熱現像カラー感光材料に好ましく
使用される。以下に本発明を適用できる熱現像カラー感
光材料について説明する。

【０１６４】本発明においてはフィルター染料を使用す
ることができる。

【０１６５】フィルター染料としては、この分野におい
て公知の色素部を有する染料はいずれのものでも使用で
きる。ただし、本発明に用いる染料は、処理時に受像材
料に転写するのを防ぐ必要があるため、油溶性残基（以
下「バラスト」と呼ぶ。）を有する染料を用いる。この
ような染料としては、たとえば、セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス（４th, Ed.T.H.James編
集 Macmillan, １９７７）１９４頁〜２３３頁に記載の
シアニン系染料、同３３５頁〜３６２頁に記載のアゾメ
チン、インドアニリン、インドフェノール、アジン、ア
ミドラゾン、アゾ色素等を用いた染料等が挙げられ、こ
れらをバラスト化して用いることができる。

【０１６６】特に、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体
レーザーによる書き込みヘッドでは、赤外（ＩＲ）領域
の色分離用にフィルター染料を用いることが多く、この
ような場合には、これらの染料の中から７００nm以上に
吸収極大波長（λ_max ）を有するようなものを選ぶ。こ
のようなものとしては、たとえば、赤外色素として、機
能材料１９９０年６月号６４頁等に記載の色素を使用す
ることができる。

【０１６７】フィルター染料を感光材料に組み込む方法
は、固体分散法、乳化分散法等のこの分野で既知の方法
のいずれもが使用できるが、同一層に固体分散法、乳化
分散法で組み込む他の物質がある場合には、それらと同
時に同じ方法で分散することにより、製造コストを低下
させることができる。

【０１６８】本発明の熱現像感光材料においては、感光
性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用
することもできる。このような有機金属塩の中、有機銀
塩は、特に好ましく用いられる。

【０１６９】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸、その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３
２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキ
ニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４
９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。

【０１７０】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mg/m²
ないし１０g /m² が適当である。

【０１７１】本発明の熱現像感光材料においては種々の
カブリ防止剤または写真安定剤を使用することができ
る。その例としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２
４〜２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開
昭５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号
記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２
−８７９５７号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。本発明に使用されるカブリ防止剤の総
量は、通常ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-7〜１０
モル用いられるが、好ましくは、１×１０^-4モル〜１モ
ル、特に好ましくは１×１０^-3〜２×１０^-1モルが用い
られる。

【０１７２】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１７３】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【０１７４】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０g 以下が好ましく、特に１０g 以下、さら
には７g 以下にするのが適当である。

【０１７５】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１７６】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【０１７７】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【０１７８】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

【０１７９】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組み合わせて用いるこ
とができる。

【０１８０】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【０１８１】電子伝達剤と組み合わせて用いる耐拡散性
の還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中
で感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号に電子供与体として記載されている化合
物および後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性
化合物等が挙げられる。

【０１８２】本発明においては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１
〜１０モルである。

【０１８３】本発明において高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して拡散性（可動性）色素を生成するか、あるいは放出
する化合物、すなわち色素供与性化合物を含有すること
もできる。

【０１８４】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【０１８５】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【０１８６】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔ＬＩ〕

【０１８７】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合または
連結基を表し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表される
化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを
放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが２の時、２つの
Ｄｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【０１８８】一般式〔ＬＩ〕で表される色素供与性化合
物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げること
ができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【０１８９】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている。ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【０１９０】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

【０１９１】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【０１９２】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【０１９３】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２
−３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載され
ている電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一
重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【０１９４】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２または米国特許第４７８３３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（４０）、
（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、
（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）〜
（２３）などである。

【０１９５】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【０１９６】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【０１９７】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【０１９８】色素供与性化合物は、乳剤層または乳剤層
に隣接する非感光層に含有させてもよいし、あるいは、
乳剤層とそれに隣接する非感光層の両方に含有させても
よい。

【０１９９】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【０２００】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１g に対して１０g 以下、好ましくは５g 以下
である。また、バインダー１g に対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【０２０１】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【０２０２】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【０２０３】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【０２０４】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【０２０５】色素供与性化合物のゼラチン分散物におい
て減圧蒸留または限外濾過膜を用いて低沸点有機溶媒を
除去することが、乳剤塗布液の経時安定性を向上させる
上で好ましく用いられる。

【０２０６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【０２０７】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。

【０２０８】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【０２０９】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【０２１０】さらに、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【０２１１】また特開昭６２−２１５９５３号、同６３
−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【０２１２】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【０２１３】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【０２１４】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【０２１５】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２
７２号等に記載されている化合物がある。

【０２１６】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【０２１７】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【０２１８】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０２１９】感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

【０２２０】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。

【０２２１】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

【０２２２】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０２２３】感光材料や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０２２４】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０２２５】その他、感光材料および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０２２６】本発明において感光材料および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進、およ
び感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。

【０２２７】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【０２２８】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材
料の保存性を高める意味で好ましい。

【０２２９】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光
材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利である。

【０２３０】本発明において感光材料および／または色
素固定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変
動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止
剤を用いることができる。

【０２３１】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０２３２】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス等が
用いられる。

【０２３３】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０２３４】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。

【０２３５】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０２３６】感光材料および／または色素固定要素は、
加熱現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。こ
の場合の透明または不透明の発熱要素には特開昭６１−
１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる。な
おこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

【０２３７】熱現像工程での加熱温度は約５０℃〜約２
５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０℃
が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行
ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者
の場合、転写工程での加熱温度は熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。

【０２３８】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

【０２３９】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０２４０】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０２４１】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０２４２】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類、その他の複素環類がある。

【０２４３】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光材料および／または色素固定要素に含有
させておいてもよい。

【０２４４】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。

【０２４５】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０２４６】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０２４７】本発明は、コンベンショナルなカラー現像
処理によるカラー感光材料にも好ましく適用することが
できる。

【０２４８】本発明のカラー感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許（ＥＰＯ）３３７４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感材の６８０nmにおける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重
量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させる
のが好ましい。また、シアニン染料も好ましく用いられ
る。さらには、染料を固体状態の微粒子として分散して
感光材料に組み込むのも好ましい。

【０２４９】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。

【０２５０】これらの高沸点有機溶媒の詳細について
は、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１３７頁右下
欄〜１４４頁右上欄に記載されている。

【０２５１】また、シアン、マゼンタまたはイエローカ
プラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在
下でローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４２０３７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることができる。

【０２５２】好ましくは米国特許第４８５７４４９号お
よび国際公開Ｗ０８８／００７２３号明細書の第１２頁
〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用いら
れ、より好ましくは、メタクリレート系あるいはアクリ
ルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの
使用が色像安定化等の上で好ましい。

【０２５３】また、本発明のカラー感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許（ＥＰＯ）２７７５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【０２５４】すなわち、発色現像処理後に残存する芳香
族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性で
かつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）およ
び／または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発
色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的にかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生、その他の副作用
を防止する上で好ましい。

【０２５５】また、本発明のカラー感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０２５６】また、本発明のカラー感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。さらに鮮鋭性を改良するために、アンチハレーショ
ン層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に
塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディ
スプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．
３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０２５７】露光済みのカラー感光材料はカラー現像処
理が施されうるが、迅速処理の目的からカラー現像の
後、漂白定着処理するのが好ましい。特に高塩化銀乳剤
が用いられる場合には、漂白定着液のpHは脱銀促進等の
目的から約６．５以下が好ましく、さらに約６以下が好
ましい。

【０２５８】本発明のカラー感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やそのほかの素材（添加剤など）および写
真構成層（層配置など）、ならびにこの感材を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、表１
〜表５の特許公報、特に欧州特許（ＥＰＯ）３５５６６
０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）に記載されてい
るものが好ましく用いられる。

【０２５９】

【表１】

【０２６０】

【表２】

【０２６１】

【表３】

【０２６２】

【表４】

【０２６３】

【表５】

【０２６４】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許（ＥＰＯ）３３３１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
［なかでも、具体例として列挙されたカプラー（４２）
の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化した
ものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい。］や
特開昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレ
ン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙された
カプラー例３、８、３４が特に好ましい。）の使用も好
ましい。

【０２６５】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。

【０２６６】また、本発明はコンベンショナルな黒白現
像処理による黒白感光材料にも好ましく適用することが
できる。これについては、本出願人による特願平３−１
３３２２１号、同３−７７１９３号、同４−２９８９２
号等に記載されている。

【０２６７】本発明の感光材料は、以下の方法で露光記
録される。

【０２６８】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０２６９】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０２７０】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られており、そのいずれもが有用である。

【０２７１】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０２７２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０２７３】実施例１ 本発明による熱現像カラー感光材料の実施例を示す。

【０２７４】乳剤（１）の調製方法について述べる。

【０２７５】よく攪拌しているゼラチン水溶液（組成を
表６に示す。）に、表７に示されているＩ液とII液を１
８分かけて、同時に添加した。表７のＩ液とII液の添加
終了後５分後に表７のIII 液とIV液を４２分かけて同時
に添加した。化１３に示す沈降剤（Ｐ−１）を用いて、
水洗（ｐＨ＝４．１）後、ゼラチン２２ gを加えて、Ｎ
ａＣｌとＮａＯＨの水溶液を添加してｐＨ＝６．１、ｐ
Ａｇ＝７．６（４０℃で測定）に調節して再分散した。
その後、トリエチルチオ尿素と４−ヒドロキシ−６−メ
チル−（１，３，３ａ，７）−テトラアザインデンを用
いて、６０℃で最適に化学増感した。最適とは、カブリ
の出ない範囲で感度が最も出る条件のことである。得ら
れた乳剤は平均粒子サイズ０．２６μm で変動係数８．
５％の単分散乳剤粒子で、収量は６３５g であった。

【０２７６】なお、表６中の化合物（Ａ）は化１８に示
すものである。

【０２７７】

【表６】

【０２７８】

【表７】

【０２７９】

【化１８】

【０２８０】乳剤（２）の調製方法について述べる。

【０２８１】乳剤（１）において、化学増感を７０℃行
い、トリメチルチオ尿素と４−ヒドロキシ−６−メチル
−（１，３，３ａ，７）−テトラアザインデンの添加後
に本文記載の化８の増感色素ＤＩ−１を添加し、３０分
間攪拌した以外は、乳剤（１）と全く同様にして乳剤
（２）を調製した。色素添加量は銀１モル当たり０．２
８g であった。

【０２８２】乳剤（３）の調製方法について述べる。

【０２８３】乳剤（１）において、増感色素（１）の
０．５％水溶液８０mlを全て表７のＩ液とII液の添加終
了後に添加し、化１３に示す沈降剤（Ｐ−２）を使用
し、硫黄増感剤をトリメチルチオ尿素からチオ硫酸ナト
リウムに変更した以外は、乳剤（１）と全く同様にして
乳剤（３）を調製した。得られた乳剤は、平均粒子サイ
ズ０．３１μm で、変動係数１０．２％の単分散の矩形
に近いやや歪んだ立方体乳剤粒子で、収量は６３５g で
あった。

【０２８４】次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の
作り方について述べる。

【０２８５】化１９のマゼンタの色素供与性物質（Ａ）
を１４．６４g 、化２３に示す還元剤（１）を０．２１
g 、化２４のメルカプト化合物（１）を０．２０g 、化
２５の界面活性剤（３）を０．３８g 、高沸点有機溶媒
（２）を５．１g 秤量し、酢酸エチル７０mlを加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００g と水６０mlとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０００
０rpm にて分散した。この分散液をマゼンタの色素供与
性物質の分散物と呼ぶ。

【０２８６】化２０のシアンの色素供与性物質（Ｂ₁ ）
を７．３g 、化２１のシアンの色素供与性物質（Ｂ₂ ）
を１０．６g 、化２３の還元剤（１）を１．０g 、化２
４のメルカプト化合物（１）を０．３g 、化２５の界面
活性剤（３）を０．３８g 、高沸点有機溶媒（１）を
９．８g 秤量し、酢酸エチル５０mlを加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０％溶液１００g と水６０mlとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm に
て分散した。この分散液をシアンの色素供与性物質の分
散物と呼ぶ。

【０２８７】化２２のイエローの色素供与性物質（Ｃ）
を１８．７５g 、化２３の還元剤（１）を１．０g 、化
２４のメルカプト化合物（１）を０．１２g 、化２５の
界面活性剤（３）を１．５g 、高沸点有機溶媒（１）を
７．５g 、化２６の染料（Ｆ）を２．１g を秤量し、酢
酸エチル４５mlを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶
液１００g と水６０mlとを攪拌混合した後、ホモジナイ
ザーで１０分間、１００００rpm にて分散した。この分
散液をイエローの色素供与性物質の分散物と呼ぶ。

【０２８８】これらにより、表８および表９に記載の熱
現像カラー感光材料１００を構成することができる。第
１層の乳剤層は塗布液調製時に増感色素を添加した。第
３層の乳剤層は、化学増感時に増感色素を添加されてい
る。第５層の乳剤層でも粒子形成時に増感色素が添加さ
れている。これらの増感色素量は、最も感度がでるよう
に最適化されている。

【０２８９】

【表８】

【０２９０】

【表９】

【０２９１】表８および表９中の化合物は、色素供与性
物質の分散物の作り方で示した化合物を含めて化１９〜
化３１に示すものである。すなわち、色素供与性物質
（Ａ）、（Ｂ₁ ）、（Ｂ₂ ）、（Ｃ）は化１９〜化２２
に、還元剤は（１）は化２３に、、メルカプト化合物
（１）〜（３）は、化２４、化２７に示すもの、界面活
性剤（１）〜（４）は化２５に、染料（１）は化２６
に、硬膜剤（１）は化２８に、安定剤（１）は化２９
に、増感色素（１）、（２）は化３０に、水溶性ポリマ
ー（１）は化３１にそれぞれ示すものである。

【０２９２】

【化１９】

【０２９３】

【化２０】

【０２９４】

【化２１】

【０２９５】

【化２２】

【０２９６】

【化２３】

【０２９７】

【化２４】

【０２９８】

【化２５】

【０２９９】

【化２６】

【０３００】

【化２７】

【０３０１】

【化２８】

【０３０２】

【化２９】

【０３０３】

【化３０】

【０３０４】

【化３１】

【０３０５】また、高沸点有機溶媒（１）はトリイソノ
ニルフォスフェートであり、高沸点溶媒（２）はトリシ
クロヘキシルフォスフェートである。カブリ防止剤
（１）は、ベンゾトリアゾールである。

【０３０６】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１をＤＩ−９に変更した以外は感光材料
１００と全く同様にして比較の感光材料１０１を作成し
た。

【０３０７】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１をＤII−１に変更した以外は感光材料
１００と全く同様にして比較の感光材料１０２を作成し
た。

【０３０８】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１をＤII−７に変更した以外は感光材料
１００と全く同様にして比較の感光材料１０３を作成し
た。

【０３０９】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比４／１のＤＩ−１とＤII−１
の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様に
して本発明の感光材料１０４を作成した。

【０３１０】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤＩ−１とＤII−１
の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様に
して本発明の感光材料１０５を作成した。

【０３１１】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤＩ−９とＤII−７
の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様に
して本発明の感光材料１０６を作成した。

【０３１２】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤＩ−９とＤII−１
の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様に
して本発明の感光材料１０７を作成した。

【０３１３】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。

【０３１４】ポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に表１０の構成で塗布し色素固定材料を作った。

【０３１５】

【表１０】

【０３１６】表１０に用いた化合物は化３２〜化３５に
示すものである。

【０３１７】

【化３２】

【０３１８】

【化３３】

【０３１９】

【化３４】

【０３２０】

【化３５】

【０３２１】また、ポリマー、高沸点有機溶媒、マット
剤はそれぞれ以下に示すものである。ポリマー＊５は、
ビニルアルコール−アクリル酸ナトリウム共重合体（７
５／２５モル比）で、ポリマー＊７は、デキストラン
（分子量７万）で、高沸点有機溶媒＊８ レオフォス９
５（味の素（株）製）で、マット剤＊１０は、ベンゾグ
アナミン樹脂（１０μを越える粒子の割合が18vol ％）
である。

【０３２２】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
った。特願平２−１２９６２５号記載のレーザー露光装
置を用い、表１１に示す条件で露光し、露光済の感光材
料の乳剤面に１２cc/m² の水をワイヤーバーで供給し、
その後、色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせ
た。吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節し
たヒートドラムを用い、２０秒間加熱した後、感光材料
から色素固定材料を引きはがし、色素固定材料上に画像
を得た。分光感度は、各感光材料に、一連のモノクロ光
をウェッジを通して５秒間露光し、上記と同様の処理を
して測定した。

【０３２３】

【表１１】

【０３２４】転写濃度は、自記記録濃度計で測定し、カ
ブリおよび感度（カブリ＋１．０を与える露光量の逆
数）を求めた。

【０３２５】また、色分離度は、８１０nmの露光によ
り、イエローの（Dmax−０．１）の濃度を与える露光量
log Ｅ₁ と、イエロー中に混色するシアンの（Dmin＋
０．１）の濃度を与える露光量log Ｅ₂ との差、log Ｅ
＝log Ｅ₁ −log Ｅ₂ で評価した。この値が小さい（負
の値）ほど、色分離性がよい。

【０３２６】上記の方法により、感光材料１００から１
０７までについてシアン発色層の極大分光感度の波長、
感度、カブリ、色分離度を測定し、表１２にまとめた。
感度は、感光材料１００の感度を１００とし、これを基
準とした相対感度で示している。

【０３２７】

【表１２】

【０３２８】これらの結果から、本発明において化７〜
化９の増感色素と化１０〜化１２の増感色素の組み合わ
せて色分離性を損なうことなく、高感度および極大分光
感度の波長の長波化が達成できることがわかった。ま
た、化７〜化９の増感色素に対する化１０〜化１２の増
感色素の比率を高めると極大分光感度の波長の程度は顕
著であった。このような極大分高感度の長波化は、全く
予想できないことであった。

【０３２９】実施例２ 実施例１の感光材料１００の第３層の乳剤において、増
感色素ＤＩ−１をＤＩ−３に変更した以外は感光材料１
００と全く同様にして比較の感光材料１０８を作成し
た。

【０３３０】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１をＤII−５に変更した以外は感光材料
１００と全く同様にして比較の感光材料１０９を作成し
た。

【０３３１】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤＩ−３とＤII−５
の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様に
して本発明の感光材料１１０を作成した。

【０３３２】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤＩ−１とＤII−５
の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様に
して本発明の感光材料１１１を作成した。

【０３３３】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１をＤＩ−１５に変更した以外は感光材
料１００と全く同様にして比較の感光材料１１２を作成
した。

【０３３４】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤＩ−１とＤＩ−１
５の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様
にして本発明の感光材料１１３を作成した。

【０３３５】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１をＤII−３に変更した以外は感光材料
１００と全く同様にして比較の感光材料１１４を作成し
た。

【０３３６】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤＩ−１とＤII−３
の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様に
して本発明の感光材料１１５を作成した。

【０３３７】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１をＤII−２０に変更した以外は感光材
料１００と全く同様にして比較の感光材料１１６を作成
した。

【０３３８】感光材料１００の第３層の乳剤において、
増感色素ＤＩ−１を重量比２／１のＤII−１とＤII−２
０の混合物に変更した以外は感光材料１００と全く同様
にして本発明の感光材料１１７を作成した。

【０３３９】実施例１と同様の方法で感光材料１０８か
ら１１７について、感度、カブリを測定した。結果を、
感光材料１００、１０２とともに表１３にまとめた。

【０３４０】

【表１３】

【０３４１】表１３の結果より、本発明のように、化４
のＪ−バンド型増感色素を組み合わせて用いることによ
り高感化が達成されることがわかる。

【０３４２】実施例３ 本出願人による特願平２−２７０１６１号に記載された
実施例５の試料（５−２）の第三層（赤外感光性マゼン
タ発色層）の乳剤において、増感色素をＤＩ−１に変更
した以外は、全く同様にして比較の感光材料２００を作
成した。

【０３４３】また感光材料２００の第三層の乳剤におい
て、増感色素をＤＩ−１からＤＩ−１とＤII−１との併
用にかえ、ＤＩ−１／ＤII−１が重量比で２／１の混合
物とする他は全く同様にして本発明の感光材料２０１を
作成した。

【０３４４】これらの感光材料２００、２０１を特願平
２−２７０１６１号に記載された実施例５の露光方法で
走査階調露光した。

【０３４５】露光後の感光材料は、特願平２−２７０１
６１号記載の実施例４で用いた処理液でカラー現像処理
を行った。

【０３４６】処理後の感光材料２００、２０１につい
て、マゼンタ発色層の感度、カブリを求めた。感度およ
びカブリは、発色濃度を自動記録濃度計で測定しても求
めた。感度はカブリ＋０．３の濃度を与える露光量の逆
数とし、感光材料２００の感度を１００とした相対感度
で示した。結果を表１４にまとめた。

【０３４７】

【表１４】

【０３４８】本発明の感光材料では高感度化が達成され
ることがわかる。しかも色分離も良好であった。

【０３４９】実施例４乳剤の調製 乳剤Ａ：０．１３M の硝酸銀水溶液と、０．０４M の臭
化カリウムと０．０９M の塩化ナトリウムを含むハロゲ
ン塩水溶液を、塩化ナトリウムと１，８−ジヒドロキシ
−３，６−ジチアオクタンを含有するゼラチン水溶液
に、攪拌しながら４５℃で１２分間ダブルジェット法に
より添加し、平均粒子サイズ０．１５μm、塩化銀含有
率７０モル％の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を
行った。続いて同様に０．８７M の硝酸銀水溶液と０．
２６M の臭化カリウムと０．６５Mの塩化ナトリウムを
含むハロゲン塩水溶液をダブルジェット法により、２０
分間かけて添加した。その後、常法に従って、フロキュ
レーション法により水洗し、ゼラチン４０g を加え、pH
６．５、pAg ７．５に調整し、さらに銀１モル当たりチ
オ硫酸ナトリウム５mgおよび塩化金酸８mgを加え、６０
℃で７５分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤とし
て１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mgを加
え、その後Ａｇ１モル当たり０．２８g のＤＩ−１を添
加し、３０分間攪拌した。得られた粒子は、平均粒子サ
イズ０．２８μm 、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立
方体粒子であった（変動係数１０％）。

【０３５０】乳剤Ｂ：増感色素をＤＩ−１から重量比２
／１のＤＩ−１とＤII−１の混合物に変更した以外は乳
剤Ａと同様にして、平均粒子サイズ０．２８μm 、塩化
銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子を得た（変動係
数１０％）。

【０３５１】塗布試料の作成 乳剤Ａに強色増感および安定化のために、４，４′−ビ
ス−（４，６−ジナフトキシ−ピリミジン−２−イルア
ミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩の０．
５％メタノール溶液７０mlと２，５−ジメチル−３−ア
リル−ベンゾチアゾールヨード塩の０．５％メタノール
溶液９０mlを加えた。

【０３５２】さらにハイドロキノン１００mg/m² 、可塑
剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラチン
バインダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタンを８６．２mg/m² 添加
し、ポリエステル支持体上に銀３．７g/m²になるように
塗布した。ゼラチンは２．５g/m²であった。

【０３５３】この上にゼラチン０．６g/m²、マット剤と
して粒径３〜４μのポリメチルメタクリレート６０mg/m
² 、粒径１０〜２０μm のコロイダルシリカ７０mg/m
² 、シリコーンオイル１０mg/m² を添加し、塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、化３
６のフッ素系界面活性剤を添加した保護層上層およびゼ
ラチン０．７g/m²、ポリエチルアクリレートラテックス
２２５mg/m² 、化３７で表される染料２０mg/m² 、化３
８で表される染料１０mg/m² および塗布助剤としてドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加した保護層下
層を同時に塗布し、試料を作成した。これを感光材料３
００とした。

【０３５４】感光材料３００において、乳剤Ａの代わり
に乳剤Ｂを用いるほかは同様にして感光材料３０１を作
成した。

【０３５５】

【化３６】

【０３５６】

【化３７】

【０３５７】

【化３８】

【０３５８】なお、使用したベースは下記組成のバック
層およびバック層保護層を有する（バック層の膨張率は
１１０％である）。

【０３５９】 （バック層） ゼラチン ３．０g/m² ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ８０mg 化３９の染料ａ ８０mg 化４０の染料ｂ ３０mg 化４１の染料ｃ １００mg １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール ６０mg/m² ポリビニル−ベンゼンスルフォン酸カリウム ３０g/m²

【０３６０】 （バック保護層） ゼラチン ０．７５g/m² ポリメチルメタクリレート（粒子サイズ４．７μ） ３０mg/m² ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ２０mg/m² 化３６のフッ素系界面活性剤 ２mg/m² シリコーンオイル １００mg/m²

【０３６１】

【化３９】

【０３６２】

【化４０】

【０３６３】

【化４１】

【０３６４】写真性能の評価 感光材料３００、３０１を、７６０nmにピークをもつ半
導体レーザーを用いて１画素（１００μm²）当たり１０
０万分の１秒で光量を変化させて露光し、下記組成の現
像液および定着液を用いて、富士写真フイルム（株）製
自動現像機ＦＧ−７１０ＮＨで３８℃１５秒現像、定
着、水洗、乾燥し、センシトメトリーを行った。

【０３６５】 （現像液処方） 水 ７２０ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ４g 水酸化ナトリウム ４４g 亜硫酸ソーダ ４５g ２−メチルイミダゾール ２g 炭酸ソーダ ２６．４g ホウ酸 １．６g 臭化カリウム １g ハイドロキノン ２０g ジエチレングリコール ３９g ５−メチル−ベンゾトリアゾール ０．２g ピラゾン ０．７g 水を加えて １リットル

【０３６６】 （定着液処方） チオ硫酸アンモニウム １７０g 亜硫酸ナトリウム（無水） １５g 硝酸 ７g 氷酢酸 １５ml カリ明ばん ２０g エチレンジアミン四酢酸 ０．１g 酒石酸 ３．５g 水を加えて １リットル

【０３６７】なお、水洗水は水道水を用いた。

【０３６８】感光材料３００および３０１について、感
度を調べた。感度は、濃度３．０を与える露光量の逆数
とし、感光材料３００の感度を１００とした相対感度で
示した。結果を表１５にまとめた。

【０３６９】

【表１５】

【０３７０】表１５より明らかなように、本発明のＪ−
バンド型増感色素を２種含有する感光材料３０１は、Ｊ
−バンド型増感色素を単独に含有する感光材料３００に
比べて、感度が高いことがわかる。

【０３７１】

【発明の効果】本発明によれば、高感度化を図ることが
できる。また、カラーの場合は色分離に優れる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２種のＪ−バンド型増感色素
   の組合せによって７００nm以上に極大分光感度を有する
   ように分光増感された赤外感光層を少なくとも１層以上
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記Ｊ−バンド型増感色素が化１で表さ
   れる化合物である請求項１に記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。 【化１】 ［化１において、Ｚ₁ およびＺ₂ は各々硫黄原子または
   セレン原子を表す。Ｑ₁ およびＱ₂ は各々メチレン基を
   表す。Ｒ₁ およびＲ₂ は各々アルキル基を表す。Ｒ₃ お
   よびＲ₄ は各々水素原子、アルキル基、アリール基また
   は複素環基を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃ は各々メチン
   基を表す。Ｒ₁ とＬ₁ 、およびＲ₂ とＬ₃ とは各々互い
   に結合して環を形成してもよい。Ａ₁ およびＡ₂ は各々
   ベンゼン環を形成するに必要な原子群を表す。Ｍ₁ は電
   荷均衡対イオンを表し、ｍ₁ は電荷を中和するのに必要
   な値を表す。］
3. 【請求項３】 前記Ｊ−バンド型増感色素の組合せが、
   化２で表される化合物のうちの少なくとも１種と化３で
   表される化合物のうちの少なくとも１種との組合せであ
   る請求項１または２に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化２】 【化３】 ［化２において、Ｑ₃ およびＱ₄ は各々メチレン基を表
   す。Ｒ₅ およびＲ₆ は各々アルキル基を表す。Ｖ₁ はア
   リール基または複素環基を表す。Ｌ₄ 、Ｌ₅ およびＬ₆
   は各々メチン基を表す。Ｒ₅ とＬ₄ およびＲ₆ とＬ₆ と
   は各々互いに結合して環を形成してもよい。Ａ₃ および
   Ａ₄ は各々ベンゼン環を形成するに必要な原子群を表
   す。Ｍ₂ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₂ は電荷を中和
   するのに必要な値を表す。化３において、Ｑ₅ およびＱ
   ₆ は各々メチレン基を表す。Ｒ₇ およびＲ₈ は各々アル
   キル基を表す。Ｒ₉ およびＲ₁₀は各々水素原子、アルキ
   ル基、アリール基または複素環基を表す。Ｌ₇ 、Ｌ₈ お
   よびＬ₉ は各々メチン基を表す。Ｒ₇ とＬ₇ およびＲ₈
   とＬ₉ とは各々互いに結合して環を形成してもよい。Ａ
   ₅ およびＡ₆ は各々ベンゼン環を形成するに必要な原子
   群を表す。Ｍ₃ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₂ は電荷
   を中和するのに必要な値を表す。］