JPH06130610A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色分離性に優れ、高感度かつ低カブリな熱現像
カラー感光材料を得ること。 【構成】各々Ｊ−バンド型の赤外分光増感色素によって
分光増感された少なくとも２層の赤外感光層を有する熱
現像カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多層の熱現像カラー感
光材料において、近赤外〜赤外領域の露光特に半導体レ
ーザーに対して色分離に優れた画像を得ることができ、
高感度低カブリである熱現像カラー感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（コロナ社 １９
８２年刊）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３，７６１，２７０号、同４，０２１，２
４０号等に記載されている。また、感光銀色素漂白法に
よりポジの色画像を形成する方法が米国特許第４，２３
５，９５７号等に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は、使用する色素供与性化合物の種類または使用するハ
ロゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像
もポジの色素画像も得ることができる。さらに詳しくは
米国特許第４，５００，６２６号、同４，４８３，９１
４号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０
号、特開昭５８−１４９０４６号、同６０−１３３４４
９号、同５９−２１８４３３号、同６１−２３８０５６
号、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、同２１０６６０
Ａ２号、公開技報８７−６１９９号等に記載されてい
る。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４，５５９，２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくは
その前駆体と共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、欧州特許公開２２０７４６号、公開
技報８７−６１９９号（第１２巻２２号）には、同様の
機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合
（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還
元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。

【０００６】従来のカラー感光材料は、普通、青、緑、
赤の分光感度を持っており、このようなカラー感光材料
に一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得
るにはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光
源として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズ
のプリントを得るには不適当である。

【０００７】また、大サイズのプリントを得ることが可
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）
や半導体レーザー（ＬＤ）が開発されている。しかし、
これらの光書き込みヘッドは効率よく青を発光するもの
が開発されていない。

【０００８】従って、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）
を使用する場合は、近赤外（８００nm）、赤（６７０n
m）と黄（５７０nm）の３つの発光ダイオード」を組み
合わせた光源により、近赤外、赤、黄色に分光増感され
た３つの層を有するカラー感光材料を露光する必要があ
り、このような構成で画像記録をおこなうシステムが
「日経ニューマテリアル」１９８７年９月１４日号第４
７〜５７頁に記載されており、一部実用されている。

【０００９】また、８８０nm、８２０nm、７６０nmの発
光を示す３つの半導体レーザーを組み合わせた光源で各
々の波長に分光感度を持つ３つの感光層を有するカラー
感光材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７１４
９号に記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】一般に多層のカラー感
光材料においてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を、
それぞれ３種の互いに異なるスペクトル領域に感光させ
て発色せしめるような場合、それぞれの色を混色なく発
色させることが色再現上の重要な技術となっている。特
に、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザー（Ｌ
Ｄ）を露光光源として使用する場合、狭い範囲（赤末か
ら赤外領域）のスペクトル領域に３つの分光感度を設計
せざるを得なくなり、いかにしてそれぞれの分光感度の
オーバーラップを少なくするかが、色分離性向上の鍵と
なっていた。

【００１１】従来使用されている近赤外〜赤外領域の増
感色素は、分光感度が非常にブロードであるので、分光
感度のオーバーラップが起き易く、色分離が悪いという
問題があった。

【００１２】色分離を確保するために、米国特許４，６
１９，８９２号に記載されているように、短波長側の感
度を順次高くしたり、フィルター層を設けたりする技術
が知られている。しかし、短波長の感度を順次高くした
りすることは、カブリの増加を引き起こし、生経時安定
性を悪化させる欠点を有する。フィルター染料の使用
は、感度低下が著しく、特に熱現像感光材料のようにカ
ブリやすい感材においては、かぶりを誘起しやすいとい
う致命的欠点を有する。また、赤外増感においては、色
素添加による減感や色増感効率の低さから高感度を達成
するのが困難であった。

【００１３】このように、高感度かつ低カブリで色分離
が優れた感光材料の開発が特に望まれていた。

【００１４】（発明の目的）本発明の目的は、７００nm
以上の長波長の半導体レーザーの露光に対して、色分離
が優れ、高感度かつ低カブリの熱現像カラー感光材料を
提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダー、
および色素供与性化合物を有すカラー感光材料におい
て、各々Ｊ−バンド型増感色素によって７００nm以上の
互いに異なる波長に極大分光感度を有するように分光増
感された少なくとも２層の赤外感光層を有することを特
徴とする熱現像カラー感光材料によって、更には上記の
熱現像カラー感光材料において、フィルター染料を含有
しないことを特徴とする熱現像カラー感光材料によって
達成された。

【００１６】（具体的構成）以下、本発明の具体的構成
について詳細に説明する。本発明のハロゲン化銀写真感
光材料は、近赤外〜赤外領域に発光する半導体レーザー
を露光光源として露光される赤外感光層を少なくとも２
層以上有するものである。そして、このような２層の赤
外感光層の極大分光波長は２０nm以上はなれているのが
好ましく、特に３０nm以上はなれているのが好ましい。

【００１７】上記において、Ｊ−バンド型増感色素と
は、以下の定義により規定されるものである。すなわ
ち、増感色素のＭａバンドの最大吸収波長より３０nm以
上長波長側に、さらに、最大吸収ピークを有するバンド
（Ｊバンド）を形成しうる増感色素を指す。ここでいう
ＭａバンドおよびＪバンドとは、ティー・エイチ・ジェ
イムス）（T.H.James)編著、「ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス」(The Theory of the
Photographic Process)（第３版）、１９６６年、マク
ミラン（Macmillan)社、Ｎ．Ｙ．第２３５頁に記載され
ているバンドである。このなかで、Ｍａバンドは吸着し
た増感色素の単量体非摂動状態に基づく吸収を指す。ま
た、通常、Ｊバンドは色素の多量体摂動状態に基づく吸
収を指す。

【００１８】そして、上記感光層に用いる増感色素は、
上記定義に従うＪ−バンド型増感色素の中でも７００nm
以上に最大吸収波長を有するものである。

【００１９】Ｊ−バンド型増感色素に関して、可視域に
その最大吸収波長を有するものは従来数多く知られてお
り、例えば、上記の「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス」(The Theory of the Photogr
aphic Process)（第３版）、第２１８頁〜第２２２頁中
に記載されている。しかし、７００nm以上にその最大吸
収波長を有するＪ−バンド型増感色素に関しては、従来
知られている例は少なく、プロシーディング・オブ・ザ
・インターナショナル・コングレス・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス・ケルン（コログネ）、［Procee
dings of the International Congress of Photographi
c Science Koln(Cologue) ］第３６６頁（１７８６年）
においてエッチ・カンファー（H.Kampfer)が７５０nm以
上の長波長にＪ凝集体を形成する増感色素を報告してい
るが、写真性能との関係についての詳細な説明はない。

【００２０】そこで、本発明者等は、７００nm以上に最
大吸収波長を有するＪ−バンド型増感色素について検討
を重ね、本発明をなすに至ったものである。

【００２１】本発明者等は、これに先立って、Ｊ−バン
ド型増感色素を用いる旨の提案を行なっている（特願平
３−１３８６１３号、同３−３１１４９８号、同３−２
３１０１８号、同３−２６１３８９号等）。

【００２２】そして、これにより、従来に比べて、色分
離性、感度、生保存性の点が改善される効果も得てい
る。しかし、それでもなお、感度の点で十分ではなかっ
た。本発明は、少なくとも２層以上にＪ−バンド型赤外
増感色素を用いることでこれを解決するものである。

【００２３】本発明においては、Ｊ−バンド型赤外増感
色素のなかでも、化１、２、３および４で表されるもの
を用いることが好ましい。また特開平４−１４６４３１
号記載のＪ−バンド型赤外増感色素も好ましく用いられ
る。

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】次に、化１について、さらに詳しく説明す
る。

【００２９】Ｚ₁ およびＺ₂ は各々硫黄原子またはセレ
ン原子を表す。より好ましくは硫黄原子である。

【００３０】Ｑ₁ およびＱ₂ は、それぞれ、無置換メチ
レン基、または置換メチレン基［置換基として、例えば
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８
以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、アリーロキシカルボニル基（例えば、フェノキシ
カルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１５以下の単環式アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数８以下の
アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、プロピオニ
ルオキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例
えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、
モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スル
ファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、モリホリノスルホニル、ピペリジ
ノスルホニル）、炭素数１５以下のアリール基（例え
ば、フェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニ
ル、α−ナフチル）などで置換されたメチレン基］であ
る。

【００３１】好ましくは、無置換メチレン基である。

【００３２】Ｒ₁ およびＲ₂ は各々アルキル基を表し、
好ましくは、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オク
チル、デシル、ドデシル、オクタデシル）、または置換
アルキル基［置換基として例えば、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカ
ルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオチル
オキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル、
プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリ
ジノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール基（例え
ばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニ
ル、α−ナフチル）で置換された炭素数１８以下のアル
キル基］が挙げられる。

【００３３】また、Ｒ₁ とＬ₁ およびＲ₂ とＬ₃ は互い
に環を形成してもよい。好ましくは無置換の５、６また
は７員環形成の炭素原子で、特に好ましくは６員環形成
の炭素原子である。

【００３４】好ましくは、無置換アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基）、
置換アルキル基（例えばメトキシエチル基、フェノキシ
エチル基、メチルチオエチル基）、

【００３５】カルボキシアルキル基（例えば２−カルボ
キシエチル基、カルボキシメチル基）、スルホアルキル
基（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル
基、４−スルホブチル基、３−スルホブチル基）、Ｒ₁
とＬ₁ 、Ｒ₂ とＬ₃ が互いに環を形成する場合である。

【００３６】特に好ましくは、Ｒ₁ ＝Ｒ₂ の場合であ
り、Ｒ₁ ＝Ｒ₂ は、無置換アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基）、置換アルキル基（例えばメトキシエチ
ル基、フェノキシエチル基）である。

【００３７】Ｒ₃ およびＲ₄ は各々水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表す。

【００３８】アルキル基は、置換基を有していてもよ
く、無置換アルキル基としては、炭素数１〜１８、好ま
しくは１〜７、特に好ましくは１〜４のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、オクタデシル基）が好ましく、置換ア
ルキル基としては、例えばアラルキル基（例えばベンジ
ル基、２−フェニルエチル基）、ヒドロキシアルキル基
（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、カルボキシメチル基）、アルコキシア
ルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−（２−
メトキシエトキシ）エチル基）、スルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−［３−ス
ルホプロポキシ］エチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル
基）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファト
プロピル基、４−スルファトブチル基）、複素環置換ア
ルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イ
ル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−モルホ
リノエチル基）、２−アセトキシエチル基、カルボメト
キシメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチル基が
好ましい。

【００３９】アリール基は置換基を有してもよく、無置
換アリール基としては、例えば、フェニル基、２−ナフ
チル基、１−ナフチル基が好ましく、置換アリール基と
しては、例えば、４−カルボキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェ
ニル基が好ましい。

【００４０】複素環基は置換基を有していてもよく、無
置換複素環基としては、例えば２−ピリジル基、２−チ
アゾリル基、２−フリル基、２−チオフェニル基が好ま
しく、置換複素環基としては例えば、４−メチル−２−
ピリジル基、４−フェニル−２−チアゾリル基が好まし
い。

【００４１】Ｒ₃ 、Ｒ₄ として、さらに好ましくは、水
素原子、無置換または置換アルキル基（置換基としては
アルコキシ基、アリール基）、無置換または置換アリー
ル基（置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子）で
ある。

【００４２】特に、好ましくは水素原子、無置換アルキ
ル基（メチル基、エチル基）無置換アリール基（フェニ
ル基、１−ナフチル基）である。

【００４３】Ｒ₃ とＲ₄ の組み合わせ方としては、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ ともにアルキル基あるいはＲ₃ ＝Ｈで、Ｒ₄
がアルキル基、アリール基、複素環基の場合が好まし
い。特に好ましくはＲ₃ ＝Ｒ₄ ＝メチル基、Ｒ₃ ＝Ｈか
つＲ₄ ＝メチル基、エチル基、フェニル基の場合であ
る。

【００４４】Ｌ₁ 、Ｌ₂ およびＬ₃ はメチン基または置
換メチン基［例えば置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、２−カルボキシエチル
基）、置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェ
ニル基、ｏ−カルボキシフェニル基）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基）、などで置換されたもの
など］を表し、またＬ₁ およびＬ₃ は助色団と環を形成
することもできる。

【００４５】好ましくは、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ ともに無置
換のメチン基またはＬ₂ のみアルキル基で置換されたメ
チン基である。

【００４６】Ｌ₂ のアルキル基置換としては、メチル
基、エチル基による置換が特に好ましい。

【００４７】Ａ₁ およびＡ₂ によって形成されるベンゼ
ン環は、以下に示す置換基によって置換されていてもよ
い。例えばハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素）、炭素数１０以下の無置換アルキル基（例えば、メ
チル、エチル）、炭素数１８以下の置換アルキル基（例
えば、ベンジル、α−ナフチルメチル、２−フェニルエ
チル、トリフルオロメチル）、炭素数８以下のアシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル）、炭素数８以下のア
シルオキシ基（例えば、アセチルオキシ）、炭素数８以
下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペ
リジノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホ
リノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、カルボキシ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数８以下
のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、炭素数
８以下のスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホンア
ミド）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、炭素数１０以下の
アルキルチオ基（例えば、エチルチオ）、炭素数５以下
のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、
スルホン酸基炭素数１５以下のアリール基（例えば、フ
ェニル、トリル）が挙げられる。

【００４８】また、Ａ₁ およびＡ₂ によって形成される
ベンゼン環の中で隣接する炭素原子に結合している２つ
は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。また、
互いに結合して複素環（例えば、ピロール、チオフェ
ン、フラン、ピリジン、イミダゾール、トリアゾール、
チアゾール）を形成してもよい。

【００４９】さらに好ましくはＡ₁ ＝Ａ₂ の場合であ
る。そのうち、特に好ましくはベンゼン環５位にアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が置換された場合、
およびベンゼン環が無置換の場合である。

【００５０】Ｍ₁ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₁ は電
荷を中和するのに必要な値を表す。

【００５１】（Ｍ₁ ）ｍ₁ は、色素のイオン電荷を中性
にするために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオン
の存在または不存在を示すために式中に含められてい
る。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは
正味のイオン電荷をもつかどうかは、その助色団および
置換基に依存する。典型的な陽イオンは無機または有機
のアンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオンであ
り、一方陰イオンは具体的に無機陰イオンあるいは有機
陰イオンのいずれであってもよく、例えばハロゲン陰イ
オン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオン（例え
ばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼン
スルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例
えば１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、１，５−ナ
フタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル
硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩
素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸
イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イ
オンが挙げられる。

【００５２】好ましくは、アンモニウムイオン、ハロゲ
ン陰イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、硫酸イオ
ンである。

【００５３】化２において、Ｒ₁ およびＲ₂ は、各々ア
ルキル基を表し、その具体例や好適例は化１におけるも
のと同じものを挙げることができる。

【００５４】Ｒ₅ はアルキル基、アリール基または複素
環基を表し、その具体例は化１におけるＲ₃ とＲ₄ のと
ころで挙げたものと同じものを挙げることができる。

【００５５】このなかで、好ましいものは、メチル基、
エチル基、ベンジル基等である。

【００５６】Ａ₁ 、Ａ₂ で完成されるベンゼン環もしく
はナフタレン環、およびＲ₁ とメチン基、Ｒ₂ とメチン
基で形成される環については、化１におけるものと同様
である。またＭ₁ 、ｍ₁ については、化１におけるもの
と同様である。

【００５７】次に化３、化４について詳しく説明する。
化３、化４のＡ₁ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｌ
₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｑ₁、Ｑ₂ 、Ｍ₁ 、ｍ₁ は、化１、２
におけるものと同様である。

【００５８】Ｘ₁ としては、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素、塩素、臭素）、炭素数１０以下の無置換アルキル
基（例えば、メチル、エチル）、炭素数１８以下の置換
アルキル基（例えば、ベンジル、α−ナフチルメチル、
２−フェニルエチル、トリフルオロメチル）、炭素数８
以下のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、炭
素数８以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキ
シ）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ
基、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチル
アミノ）、炭素数８以下のスルホンアミド基（例えばベ
ンゼンスルホンアミド）、炭素数１０以下のアルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、
炭素数１０以下のアルキルチオ基（例えば、エチルチ
オ）、炭素数５以下のアルキルスルホニル基（例えばメ
チルスルホニル）、スルホン酸基炭素数１５以下のアリ
ール基（例えば、フェニル、トリル）が挙げられる。

【００５９】本発明では、これらの増感色素のなかから
２種以上を組合せて用いるのも好ましい。

【００６０】本発明では上記化１〜化４で表わされるＪ
−バンド型赤外増感色素の中からより短波側の赤外領域
に分光増感極大を与える増感色素と、より長波側の赤外
領域に分光増感極大を与える増感色素を選択して使用
し、短波赤外感光層と長波赤外感光層を得ることができ
る。

【００６１】短波側の赤外感光層のＪバンド型増感色素
は、化１、化２および化３の増感色素の中から選択する
ことができ、その具体例として化５から化１２の増感色
素を用いることができる。これらの増感色素を２種以上
組み合わせるのも好ましい。

【００６２】

【化５】

【００６３】

【化６】

【００６４】

【化７】

【００６５】

【化８】

【００６６】

【化９】

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】長波側の赤外感光層のＪ−バンド型増感色
素は化１、化２および化４の増感色素の中から選択する
ことができ、その具体例として化１３から化１８の増感
色素を用いることができる。これらの増感色素を２種以
上組み合わせるのも好ましい。

【００７１】

【化１３】

【００７２】

【化１４】

【００７３】

【化１５】

【００７４】

【化１６】

【００７５】

【化１７】

【００７６】

【化１８】

【００７７】カチオン系色素の場合は、電荷均衡対イオ
ンはＢｒイオン、パラトルエンスルフォン酸イオン、Ｃ
ｌイオンであると、色素の溶媒に対する溶解度が高く、
色素添加時の溶媒（メタノール、エタノール等）持ち込
み量が少なくできるので、乳剤塗布液の経時安定性の観
点で好ましい。

【００７８】本発明に用いられる赤外Ｊ−バンド型増感
色素に加えて、本発明では、他の増感色素（例えば米国
特許第４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素）を併用しても
よい。増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たな
い色素あるいは可視光および／または赤外光を実質的に
吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳
剤中に含んでいてもよい（例えば、米国特許第３６１５
６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のも
の）。

【００７９】これらの増感色素の全量はハロゲン化銀１
モル当り、０．５×１０^-7モル〜８×１０^-3モル、好ま
しくは、１×１０^-7モル〜５×１０^-3モル、特に好まし
くは２×１０^-7モル〜２×１０^-3モルの割合でハロゲン
化銀乳剤中に含有される。

【００８０】本発明の感光材料で使用される増感色素
は、下記文献を参考にして合成することができる。

【００８１】ａ）エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer)著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイ
・アンド・リレイティド・コンパウンズ−(Heterocycli
c Compounds −Cyanine dyes and related compound
s)」( ジョン・ウイリー・アンド・サンズ John Wiley
& Sons社−ニューヨーク、ロンドン−、１９６４年刊
行） ｂ）デー・エム・スターマー（D.M.Sturmer)著−「ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピック
ス イン ヘテロサイクリック ケイミストリー−(Het
erocyclic Compounds − Special topics in heterocyc
lic chemistry −）」( ジョン・ウイリー・アンド・サ
ンズ John Wiley & Sons 社−ニューヨーク、ロンドン
−、１９７７年刊行）

【００８２】本発明の感光材料に使用される増感色素
は、粉体として直接乳剤中へ機械的に分散することがで
きる。また、適当な溶媒に溶かして添加してもよい。溶
媒としては例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、メチルセロソルブ、アセトン、フッ素化アルコー
ル、ジメチルホルムアミド、プロピルアルコール等の水
と相溶性のある有機溶媒や水（アルカリ性でも酸性でも
よい）を単独で用いてもよく２種類以上併用してもよ
い。メチルアルコールまたはエチルアルコール等の有機
溶媒の場合、界面活性剤、塩基または酸を添加すること
は溶解度を高めるうえで、有効なことがある。これは、
色素添加時の溶媒持込量を少なくし、乳剤塗布液の経時
安定性の観点で好ましい。この場合、酸としてはパラト
ルエンスルフォン酸がメタノール、エタノールに溶解
し、かつ増感色素溶液中に水を持ち込まずに済むので、
好ましく用いられる。ゼラチン水溶液に分散した形で、
あるいは、凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さ
らに、界面活性剤を用いて水に分散した粉末として添加
してもよい。

【００８３】増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加した
状態で乳剤を５０℃以上８５℃以下で１５分以上（好ま
しくは３０分以上）攪拌するようにすることが好まし
く、これができれば、増感色素の添加時期は基本的には
いつでもよい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成の
初め（核形成の前に添加してもよい）、途中、形成後、
あるいは、脱塩工程の初め、途中、終了後、ゼラチンの
再分散時、さらに、化学増感の前後、途中、または、塗
布液調製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成
途中および終了後あるいは、化学増感の前後、途中に添
加することである。化学増感後の添加とは、化学増感に
必要な全ての薬品が添加された後に、増感色素を添加す
ることである。添加方法は、一度に添加してもよいし、
数回に分けて、同一の工程あるいは異なった工程にまた
がって添加してもよい。添加は時間をかけて、徐々に行
ってもよい。

【００８４】添加量は、吸着飽和被覆量の３０％以上１
５０％以下で添加することが好ましい。さらに好ましく
は、５０％以上１００％以下の添加量である。１分子の
チアジカルボシアニン色素のハロゲン化銀乳剤粒子表面
上の占有面積は、約１００Ａ² として、増感色素の添加
モル量とハロゲン化銀乳剤粒子の総表面積から計算でき
る。

【００８５】ハロゲン化銀粒子形成前後および形成中に
増感色素を添加する際に、５０℃以下の低温で粒子形成
をせざるを得ない場合でも、その後の工程（例えば化学
増感）で５０℃以上８５０℃以下の状態で乳剤を１５分
以上攪拌すればよいが、乳剤粒子形成後で、かつ脱塩工
程前に５０℃以上８５℃以下に昇温して乳剤を１５分以
上攪拌することが好ましい。ハロゲン化銀粒子形成時の
増感色素添加においては、増感色素を一度に添加しても
よいが、ハロゲン化銀粒子形成において再核発生等の問
題を引き起こすこともあるので、増感色素を徐々に添加
したり、数回に分けて添加したりしてもよい。

【００８６】２種類の増感色素を用いる場合は、同時に
添加するのが好ましいが、添加時期が１０分程度ずれて
もよい。同時に添加する場合は、混合溶液の状態で添加
するのが好ましい。

【００８７】脱塩工程において使用されるゼラチン凝集
沈降剤（例えば特開昭５８−１４０３２２号に記載のも
の）のうち化１９の（Ｐ−２）は、しばしば増感色素の
吸着阻害を引き起こすので、脱塩工程前のハロゲン化銀
粒子形成中および／または粒子形成後の増感色素の添加
は特に好ましい。脱塩工程後（化学増感時も含む）に増
感色素を添加するときには、ゼラチン凝集沈降剤として
化１９の（Ｐ−１）が吸着阻害が少ないので沈降剤とし
て好ましく用いられる。あるいは、米国特許第４７５８
５０５号等に記載のある限外濾過装置を用いる脱塩工程
も、増感色素の吸着の点で好ましい。

【００８８】

【化１９】

【００８９】また、増感色素添加中およびその前後に、
可溶性のＣａ化合物、可溶性のＩ化合物、可溶性のＢｒ
化合物、可溶性のＣｌ化合物、可溶性のＳＣＮ化合物を
一緒に添加してもよい。好ましくは、ＫＩ、ＣａＣ
ｌ₂ 、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＳＣＮ等を用いるのがよい。

【００９０】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよいが、好ましくは、１０モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化
銀である。

【００９１】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型であっても、内部潜像型であってもよい。内部
潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組み合わせて直接
反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表面
で異なるハロゲン組成を持ったいわゆる多重構造粒子で
あってもよい。多重構造粒子のうち二重構造のものを特
にコアシェル乳剤と呼ぶことがある。

【００９２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、単分
散乳剤であることが好ましく、特開平３−１１０５５５
号で記載されている変動係数で２０％以下が好ましい。
より好ましくは１６％以下で、さらに好ましくは１０％
以下である。しかし、本発明は、この単分散乳剤に限定
されるものではない。

【００９３】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．１μｍから２．２μｍで、好ましくは
０．１μｍから１．２μｍである。さらに好ましくは、
０．１μｍから０．８μｍである。

【００９４】ハロゲン化銀粒子の晶癖は、立方体、八面
体、高アスペクト比の平板状、ジャガイモ状その他のい
ずれでもよい。

【００９５】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略する。）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００９６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩工程を行う
場合に、このための手段として古くから知られたゼラチ
ンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、
また多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリ
ウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導
体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。好ま
しくは、化１３などで表される化合物を用いた沈降法と
するのがよいが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。なお、過剰の塩の除去は省略してもよい。あ
るいは、米国特許第４７５８５０５号、特開昭６２−１
１３１３７号、特公昭５９−４３７２７号、米国特許第
４３３４０１２号に示される限外濾過装置を用いて過剰
の塩の除去を行ってもよい。

【００９７】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、種々
の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜
鉛、タリウム、鉛、鉄、クロム、ルテニウム、レニウム
などの貴金属を含有させてもよい。これらの化合物は、
単独で用いてもよいし、また２種以上組み合わせて用い
てもよい。添加量は、使用する目的によるが、一般的に
はハロゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度で
ある。また、含有させる時には、粒子に均一に入れても
よいし、また粒子の表面とか内部とかに局在化させても
よい。ロジウムおよび／またはイリジウムは、硬調化の
目的で好ましく用いられる。鉄は、感度上昇および露光
時の温度変化による写真性変動防止の点で好ましく用い
られる。

【００９８】ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハ
ロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ＮＨ₃ および特公昭４
７−１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または
特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化
合物などを用いることができる。

【００９９】ハロゲン化銀粒子の形成段階において特公
昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号、特
開昭６０−１２２９３５号などに記載されているような
含窒素化合物を添加することができる。

【０１００】本発明における乳剤の調製時に用いられる
保護コロイドとしておよびその他の親水性コロイドのバ
インダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外にも親水性コロイドも用いることができ
る。

【０１０１】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質；ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

【０１０２】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやブリテン ソサイヤティ オブ
ザ サイエンティフィック、フォトグラフィ オブ ジ
ャパン（Bull.Soc.Sci.Phot.,Japan) 、ナンバー（No.)
１６、ピー（ｐ）３０（１９６６）に記載されたような
酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。

【０１０３】その他の条件についてはピー グラフキデ
（P.Glafkides)著、シミー エ フィジック フォトグ
ラフィック（Chemie et Physique Pohtographique)〔ポ
ールモンテル（Paul Montel)社刊、１９６７年〕、ジー
エフ デュフィン(G.F.Duffin)著、フォトグラフィッ
ク エマルジョン ケミストリー(Photographic Emulsi
on Chemistry）〔ザ フォーカル プレス (The Focal
Press)社刊、１９６６年〕、ヴィ エル ツェリクマン
他(V.L.Zelikman et al)著、メーキング アンド コー
ティング フォトグラフィック エマルジョン(Making
and Coating Photographic Emulsion)〔ザ フォーカル
プレス (Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）社刊、１
９６４年〕などの記載を参照すればよい。すなわち酸性
法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合せのいずれを用い
てもよい。

【０１０４】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。

【０１０５】また、粒子成長を速めるため、添加する銀
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５−１５８１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。

【０１０６】粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化
銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロ
ゲンで置換してもよい。

【０１０７】さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの
攪拌法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液
の温度、ｐＨはどのように設定してもよい。

【０１０８】本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は未
化学増感のままでも使用できるが、化学増感して感度を
上げたものの方が好ましい。

【０１０９】化学増感としては、硫黄増感、金増感、還
元増感、また、これらの組合せのいずれでもよい。

【０１１０】その他、セレン、テルルなどの硫黄以外の
カルコゲン元素を含む化合物による化学増感や、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属による化学増感も上記の
化学増感に組み合わせてもよい。

【０１１１】また、４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１，３，３ａ，７）−テトラザインデンに代表される
含窒素複合環化合物等の抑制剤を、化学増感の始め、途
中、終了後に添加する方法も好ましく用いられる。

【０１１２】硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と
反応して得る硫黄を含む化合物であり、例えば、チオ硫
酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダン、メルカプト化合物類などが用いられる。

【０１１３】その他、米国特許第１５７４９４４号、同
２４１０６８９号、同２２７８９４７号、同２７２８６
６８号、同３６５６９５５号等に記載されたものも用い
ることができる。

【０１１４】本発明において鮮鋭度向上などの目的で赤
外フィルター染料を使用することができる。

【０１１５】赤外フィルター染料のうち、特に化２０で
示されるトリカルボシアニン染料が用いられる場合、本
発明の効果が著しい。

【０１１６】

【化２０】

【０１１７】化２０において、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、各
々、同じかまたは異なってもよい置換または無置換のア
ルキル基を表し、例えばオクチル基等が挙げられる。

【０１１８】Ｑ¹ 、Ｑ² はそれぞれ置換基を有してもよ
いベンゾ縮合環またはナフト縮合環を表す。Ｌは置換ま
たは無置換のメチン基を表し、Ｘ₂ ^- はＢＦ₄ ^- 、Ｃｌ
Ｏ₄ ^- 等のアニオンを表す。ｐは１または２の整数を表
し、分子内塩を形成するときｐは１を表す。特に上記ト
リカルボシアニン染料の中でも非拡散性のものが好まし
く用いられる。

【０１１９】このようなフィルター染料の詳細について
は本出願人による特願平３−３６５６８号、同３−１４
３８７６号等に記載されており、具体的には後掲の化４
１に示されるものが挙げられる。

【０１２０】赤外フィルター染料が、ハロゲン化銀に吸
着すると、好ましくない分光感度や著しい減感やカブリ
を引き起こしやすい欠点がある。本発明では、赤外感光
層２層にＪ−バンド型増感色素を用いることで、赤外フ
ィルター染料を減量できる。赤外フィルター染料を全く
使用しなくともよい。

【０１２１】赤外フィルター染料を全く使用しない場合
は、鮮鋭度低下を招くので感材の最下層にアンチハレー
ション層としてカーボンブラック等を含有する層を設け
ることが好ましい。支持体が透過ベースの場合はカーボ
ンブラックを裏面に塗布することも好ましい。

【０１２２】色分離を確保するために、米国特許４，６
１９，８９２号に記載されているように、短波長側の感
度を順次高くしたり、フィルター層を設けたりする技術
が知られている。本発明では、長波長側の感度が高感で
あっても、フィルター染料を用いなくても、十分な色分
離を確保することができる。

【０１２３】本発明には、特開昭５９−１９２２４２号
および特開昭５９−１９１０３２号に知られている化２
１で示される安定剤が好ましく使用される。

【０１２４】

【化２１】

【０１２５】ここでＡは２価の芳香族残基を表す。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は各々水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハ
ロゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、置換または無
置換のアルキルアミノ基、置換または無置換のアリール
アミノ基、置換または無置換のアラルキルアミノ基、ア
リール基、メルカプト基を表す。但し、Ａ、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄のうち少なくとも１つはスルホ基
を有している。

【０１２６】Ｗ₁ およびＷ₂ は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表す。但し、少なくともＷ₁ およびＷ₂ のいずれか
一方は−Ｎ＝を表す。

【０１２７】次に化２１で表される化合物についてさら
に詳しく説明する。

【０１２８】式中、−Ａ−は２価の芳香族残基を表し、
これらは−ＳＯ₃ Ｍ基〔但しＭは水素原子または水溶性
を与えるカチオン（例えばナトリウム、カリウムなど）
を表す。〕を含んでもよい。

【０１２９】−Ａ−は、例えば化２２、化２３の−Ａ₁
−または化２４の−Ａ₂ −から選ばれたものが有用であ
る。但し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃またはＲ₁₄に−ＳＯ₃ Ｍが
含まれないときは、−Ａ−は−Ａ₁ −の群から選ばれ
る。

【０１３０】

【化２２】

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】

【化２４】

【０１３３】化２２、化２３において、Ｍは水素原子、
または水溶性を与えるカチオンを表す。

【０１３４】化２１において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃および
Ｒ₁₄は各々水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基
（炭素原子数としては１〜８が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、
アルコキシ基（炭素原子数としては１〜８が好ましく、
例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基など）、アリーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナ
フトキシ基、ｏ−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基
など）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子な
ど）、ヘテロ環核（例えばモルホリニル基、ピペリジル
基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチ
ルチオ基など）、ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾ
チアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、フェニ
ルテトラゾリルチオ基など）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ基、トリルチオ基）、アミノ基、アルキル
アミノ基あるいは置換アルキルアミノ基（例えばメチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シ
クロヘキシルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ
基、ジ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ基、β−スル
ホエチルアミノ基）、アリールアミノ基または置換アリ
ールアミノ基（例えばアニリノ基、ｏ−スルホアニリノ
基、ｍ−スルホアニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、ｏ
−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ
基、ｏ−カルボキシアニリノ基、ｍ−カルボキシアニリ
ノ基、ｐ−カルボキシアニリノ基、ｏ−クロロアニリノ
基、ｍ−クロロアニリノ基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ
−アミノアニリノ基、ｏ−アニシジノ基、ｍ−アニシジ
ノ基、ｐ−アニシジノ基、ｏ−アセタミノアニリノ基、
ヒドロキシアニリノ基、ジスルホフェニルアミノ基、ナ
フチルアミノ基、スルホナフチルアミノ基など）、ヘテ
ロシクリルアミノ基（例えば２−ベンゾチアゾリルアミ
ノ基、２−ピリジルアミノ基など）、置換または無置換
のアラルキルアミノ基（例えばベンジルアミノ基、ｏ−
アニシルアミノ基、ｍ−アニシルアミノ基、ｐ−アニシ
ルアミノ基など）、アリール基（例えばフェニル基な
ど）、メルカプト基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は
各々互いに同じでも異っていてもよい。−Ａ−が−Ａ₂
−の群から選ばれるときは、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄の
うち少なくとも１つは１つ以上のスルホ基（遊離酸基で
もよく、塩を形成してもよい）を有していることが必要
である。

【０１３５】Ｗ₁ およびＷ₂ は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表す。但し、いずれか一方は−Ｎ＝である。

【０１３６】次に本発明に用いられる化２１で示される
化合物に含まれる化合物の具体例を挙げる。但し本発明
はこれらの化合物のみに限定されるものではない。

【０１３７】（Ａ−１）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ベンゾチアゾリル−２−チオ）ピリミジン−２−イル
アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリ
ウム塩

【０１３８】（Ａ−２）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ベンゾチアゾリル−２−アミノ）ピリミジン−２−イ
ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト
リウム塩

【０１３９】（Ａ−３）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ナフチル−２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１４０】（Ａ−４）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ナフチル−２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミ
ノ〕ビベンジル−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１４１】（Ａ−５）４，４′−ビス（４，６−ジア
ニリノピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，
２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４２】（Ａ−６）４，４′−ビス〔４−クロロ−
６−（２−ナフチルオキシ）ピリミジン−２−イルアミ
ノ〕ビフェニル−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩

【０１４３】（Ａ−７）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（１−フェニルテトラゾリル−５−チオ）ピリミジン−
２−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩

【０１４４】（Ａ−８）４，４′−ビス〔４，６−ジ
（ベンゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミジン−２−イ
ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト
リウム塩

【０１４５】（Ａ−９）４，４′−ビス（４，６−ジフ
ェノキシピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４６】（Ａ−10）４，４′−ビス（４，６−ジフ
ェニルチオピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４７】（Ａ−11）４，４′−ビス（４，６−ジメ
ルカプトピリミジン−２−イルアミノ）ビフェニル−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４８】（Ａ−12）４，４′−ビス（４，６−ジア
ニリノ−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１４９】（Ａ−13）４，４′−ビス（４−アニリノ
−６−ヒドロキシ−トリアジン−２−イルアミノ）スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５０】（Ａ−14）４，４′−ビス（４−ナフチル
アミノ−６−アニリノ−トリアジン−２−イルアミノ）
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５１】（Ａ−15）４，４′−ビス〔２，６−ジ
（２−ナフトキシ）ピリミジン−４−イルアミノ〕スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸

【０１５２】（Ａ−16）４，４′−ビス〔２，６−ジ
（２−ナフチルアミノ）ピリミジン−４−イルアミノ〕
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５３】（Ａ−17）４，４′−ビス（２，６−ジア
ニリノピリミジン−４−イルアミノ）スチルベン−２，
２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【０１５４】（Ａ−18）４，４′−ビス〔２−（２−ナ
フチルアミノ）−６−アニリノピリミジン−４−イルア
ミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸

【０１５５】（Ａ−19）４，４′−ビス（２，６−ジフ
ェノキシピリミジン−４−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジトリエチルアンモニウム塩

【０１５６】（Ａ−20）４，４′−ビス〔２，６−ジ
（ベンゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミジン−４−イ
ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト
リウム塩

【０１５７】化２１で表される化合物は公知であるかま
たは公知の方法に従い容易に製造することができる。

【０１５８】本発明に用いられる化２１で表される化合
物は乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０．０１ｇから
２０ｇの量で有利に用いられる。特に好ましいのはハロ
ゲン化銀１モル当たり１ｇから１０ｇである。

【０１５９】赤外分光増感色素と、化２１で表される化
合物との比率（重量比）は、色素／化２１で表される化
合物＝１／１〜１／５００の範囲が有利に用いられ、特
に１／２〜１／２００の範囲が有利に用いられる。

【０１６０】本発明に用いられる化２１で表される化合
物は直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な
溶媒（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メ
チルセロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中
に溶解して乳剤へ添加することもできる。その他、増感
色素の添加方法に準じて、溶液あるいはコロイド中への
分散物の形で乳剤中へ添加することができる。また特開
昭５０−８０１１９号公報に記載の方法で乳剤中へ分散
添加することもできる。

【０１６１】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｇ／m²ないし１０ｇ／m²の範
囲である。

【０１６２】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【０１６３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
本発明に使用されるカブリ防止剤の総量は、通常ハロゲ
ン化銀１モルあたり１×１０^-7〜１０モル用いられる
が、好ましくは、１×１０^-4モル〜１モル、特に好まし
くは１×１０^-3〜２×１０^-1モルが用いられる。

【０１６４】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１６５】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【０１６６】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１６７】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０
〜３１欄、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１
５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜
（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７
３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１
号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０
号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号
から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４
０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３
号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号
から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，
７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元
剤プレカーサーがある。米国特許第３，０３９，８６９
号に開示されているもののような種々の還元剤の組合せ
も用いることができる。

【０１６８】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１〜１０モル
である。

【０１６９】本発明において、高温状態下で銀イオンが
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James 著
“The Theory of the Photographic Process”第４版２
９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２
４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１
５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。

【０１７０】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
（ポジ色素像）を形成するものであり、とはハロゲ
ン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素像）
を形成するものである。

【０１７１】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【０１７２】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【０１７３】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂ −を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７８３，３
９６号に記載された化合物(1) 〜(3) 、(7) 〜(10)、(1
2)、(13)、(15)、(23)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(3
6)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開
技報８７−６１９９に記載された化合物(11)〜(23)など
である。

【０１７４】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５６−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物(1) 〜(3) 、
(10)〜(13)、(16)〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、(3
8)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい。また米国特許第４，
６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用
である。その他、上記に述べたカプラーや一般式〔Ｌ
Ｉ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を
結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素
漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）な
ども使用できる。

【０１７５】色素供与性化合物は、乳剤層または乳剤層
に隣接する非感光層に含有させてもよいし、あるいは、
乳剤層とそれに隣接する非感光層の両方に含有させても
よい。

【０１７６】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、
更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。
特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。水
に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバ
インダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、
種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭
５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。本発明に
おいては感光材料に現像の活性化と同時に画像の安定化
を図る化合物を用いることができる。好ましく用いられ
る具体的化合物については米国特許第４，５００，６２
６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【０１７７】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と伴に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１７８】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１７９】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【０１８０】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chemistry of
Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【０１８１】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【０１８２】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【０１８３】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【０１８４】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進、および感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。

【０１８５】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【０１８６】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行なうシステムにおいては、塩基および／または
塩基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光
材料の保存性を高める意味で好ましい。

【０１８７】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光
材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利である。

【０１８８】本発明において感光材料および／または色
素固定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変
動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止
剤を用いることができる。

【０１８９】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等
が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９
号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１９０】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１９１】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、主に画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法がある。

【０１９２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、発光ダイオード、レーザー光源、などの
米国特許第４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を
用いることができる。また、非線形光学材料とレーザー
光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子
を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学
材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたと
きに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材
料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表
される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキ
シド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド
誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４
３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴ
ＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。

【０１９３】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１９４】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性転写の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【０１９５】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【０１９６】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【０１９７】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【０１９８】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１９９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。

【０２００】実施例１ 第５層用の乳剤（１）の調製方法について述べる。

【０２０１】良く攪拌している表１に示す組成の水溶液
に、表２に示す組成のＩ液とII液を１０分間かけて添加
し、その後、表２に示す組成のIII 液とIV液を２５分間
かけて添加した。

【０２０２】

【表１】

【０２０３】

【表２】

【０２０４】なお、表１に示す化合物−１は化２５に示
されるものである。

【０２０５】

【化２５】

【０２０６】また、化学増感の直前に化２６に示す増感
色素の１％溶液５０cc（メタノール：水＝１：１の混合
溶媒）を添加した。

【０２０７】

【化２６】

【０２０８】水洗、脱塩（化１９に示す沈降剤Ｐ−２を
用いてｐＨ＝４．１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加
えて、ｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝７．９に調整したのち、
６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合物は表３
に示す通りである。

【０２０９】得られた乳剤の収量は６３０ｇで、変動係
数１０．３％の単分散立方体乳剤で、平均粒子サイズは
０．２１μｍであった。

【０２１０】

【表３】

【０２１１】

【化２７】

【０２１２】

【化２８】

【０２１３】

【化２９】

【０２１４】第３層用の乳剤（２）の調製方法について
述べる。

【０２１５】良く攪拌している表４に示す組成の水溶液
に、表５に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて同時
に添加し、その後、表５に示す組成のIII 液とIV液を２
４分間かけて添加した。

【０２１６】

【表４】

【０２１７】

【表５】

【０２１８】なお、表４に示す化合物−１は化２５に示
されるものである。

【０２１９】水洗、脱塩（化１９に示す沈降剤Ｐ−１を
用いてｐＨ＝３．９で行った）後、ゼラチン２２ｇを加
えて、ｐＨ＝５．９、ｐＡｇ＝７．８に調整した後、７
０℃で化学増感した。また、化学増感の途中に、化３０
に示す増感色素の１％メタノール溶液（ｐ−トルエンス
ルホン酸０．２Ｎ）１９．５cc添加した。化学増感に用
いた化合物は表６に示す通りである。化学増感後に４０
℃に降温して、化３２の安定剤の１％のゼラチン分散物
を１８６ｇ添加した。

【０２２０】得られた乳剤の収量は６４５ｇで、変動係
数９．７％の単分散立方体乳剤で、平均粒子サイズは
０．２４μｍであった。

【０２２１】

【表６】

【０２２２】

【化３０】

【０２２３】

【化３１】

【０２２４】

【化３２】

【０２２５】第１層用の乳剤（３）の調製方法について
述べる。

【０２２６】良く攪拌している表７に示す組成の水溶液
に、表８に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて同時
に添加し、その後、表８に示す組成のIII 液とIV液を２
５分間かけて添加した。

【０２２７】

【表７】

【０２２８】

【表８】

【０２２９】なお、表７に示す化合物−１は化２５に示
されるものである。

【０２３０】水洗、脱塩（化１９に示す沈降剤Ｐ−２を
用いてｐＨ＝４．１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加
えて、ｐＨ＝７．４、ｐＡｇ＝７．６に調整した後、６
０℃で化学増感した。また、化学増感の途中に、化３３
に示す増感色素の０．２％メタノール溶液（ｐ−トルエ
ンスルホン酸０．１Ｎ）を７．５cc添加した。化学増感
に用いた化合物は表９に示す通りである。

【０２３１】得られた乳剤の収量は６５０ｇで、変動係
数１２．６％の単分散立方体乳剤で、平均粒子サイズは
０．２５μｍであった。

【０２３２】

【表９】

【０２３３】

【化３３】

【０２３４】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。

【０２３５】表１０に示す組成の均一溶液と表１１に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散液をマゼンタの色素供与性化合物の分散物という。

【０２３６】

【表１０】

【０２３７】

【表１１】

【０２３８】表１２に示す組成の均一溶液と表１３に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散液をシアンの色素供与性化合物の分散物という。

【０２３９】

【表１２】

【０２４０】

【表１３】

【０２４１】表１４に示す組成の均一溶液と表１５に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散液をイエローの色素供与性化合物の分散物という。

【０２４２】

【表１４】

【０２４３】

【表１５】

【０２４４】次に還元剤のゼラチン分散物の作り方につ
いて述べる。表１６に示す組成の均一溶液と表１７に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散液を還元剤の分散物という。

【０２４５】

【表１６】

【０２４６】

【表１７】

【０２４７】これらの乳剤や色素供与性化合物の分散物
等を用い、表１８および表１９に示す構成の感光材料を
作成した。

【０２４８】

【表１８】

【０２４９】

【表１９】

【０２５０】このとき用いた支持体は、ポリエチレンで
ラミネートした厚さ１３５μの紙支持体である。

【０２５１】また、表１８、１９中の化合物は、色素供
与性化合物の分散物や還元剤の分散物の作り方で示した
化合物（表１０〜表１７参照）を含めて化３４〜化５２
に示すものである。すなわち、色素供与性化合物は化３
４〜化３７に、高沸点有機溶媒（１）、（２）、（３）
は化３８〜化４０に、フィルター染料（Ｆ）は化４１
に、還元剤（１）、（２）は化４２、化４３に、カブリ
防止剤（１）、（２）、（３）は化４４〜化４６に、界
面活性剤（２）〜（５）は化４７〜化５０に、水溶性ポ
リマー（１）、（２）は化５１に、硬膜剤は化５２にそ
れぞれ示すものである。界面活性剤（１）はエーロゾル
ＯＴである。安定剤は化３３に示すもので、第３層にお
いては、塗布液調製時にも添加した。

【０２５２】

【化３４】

【０２５３】

【化３５】

【０２５４】

【化３６】

【０２５５】

【化３７】

【０２５６】

【化３８】

【０２５７】

【化３９】

【０２５８】

【化４０】

【０２５９】

【化４１】

【０２６０】

【化４２】

【０２６１】

【化４３】

【０２６２】

【化４４】

【０２６３】

【化４５】

【０２６４】

【化４６】

【０２６５】

【化４７】

【０２６６】

【化４８】

【０２６７】

【化４９】

【０２６８】

【化５０】

【０２６９】

【化５１】

【０２７０】

【化５２】

【０２７１】本実施例において、フィルター染料の量は
イエロー色素供与性化合物の分散物のフィルター染料の
添加量で調整した。

【０２７２】感光材料１００の第１層の乳剤３におい
て、沈降剤をＰ−２にし、増感色素をＤII−５のメタノ
ール０．１％溶液１９５cc添加した以外は全く同様にし
て、乳剤３−Ａを調製した。

【０２７３】感光材料１００の第３層の乳剤２におい
て、増感色素を化５３の増感色素Ｃの０．０２％メタノ
ール溶液１８cc添加した以外は全く同様にして乳剤２−
Ａを調製した。

【０２７４】このようにして、表２０に示す感光材料１
０１〜１０６を作成した。

【０２７５】

【表２０】

【０２７６】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表２１
の構成で塗布し色素固定材料を作った。

【０２７７】

【表２１】

【０２７８】表２１中に用いた化合物は、シリコーンオ
イルとして化５４に示されるもの、界面活性剤として化
５５に示されるもの、媒染剤として化５６に示されるも
の、硬膜剤として化５７に示されるものである。

【０２７９】

【化５３】

【０２８０】

【化５４】

【０２８１】

【化５５】

【０２８２】

【化５６】

【０２８３】

【化５７】

【０２８４】また、ポリマー、高沸点有機溶媒、マット
剤は、それぞれ以下に示すものである。 ポリマー＊５ ビニルアルコール−アクリル酸ナトリウ
ム共重合体（７５／２５モル比） ポリマー＊７ デキストラン（分子量７万） 高沸点有機溶媒＊８ レオフォス９５（味の素（株）
製） マット剤＊１０ ベンゾグアナミン樹脂（１０μを越え
る粒子の割合が１８ｖｏｌ％）

【０２８５】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
った。特願平２−１２９６２５号記載のレーザー露光装
置を用い、表２２に示す条件で露光し、露光済の感光材
料の乳剤面に１２cc／m²の水をワイヤーバーで供給し、
その後、前記色素固定材料と膜面が接するように重ね合
わせた。吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調
節したヒートドラムを用い、２０秒間加熱した後、感光
材料から色素固定材料を引きはがし色素固定材料上に画
像を得た。分光感度は、各感光材料に、一連のモノクロ
光をウェッジを通して５秒間露光し、上記と同様の処理
をして測定した。

【０２８６】

【表２２】

【０２８７】転写濃度は、自記記録濃度計で測定し、カ
ブリおよび感度（カブリ＋１．０を与える露光量の逆
数）を求めた。

【０２８８】色分離度は、シアン発色層のＤｍ中のイエ
ロー濃度の混色と、イエロー発色層のＤｍのシアン濃度
の混色より評価した。シアン発色層中のイエロー濃度の
混色の評価の際は、イエロー発色層の濃度を同一にして
比較しなければならない。同様にイエロー発色層のシア
ン濃度の混色の評価はシアン発色層の濃度を同一にして
比較しなければならない。

【０２８９】以上の方法により、感光材料１００，１０
１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６につい
て、シアン発色層およびイエロー発色層の分光感度、感
度、カブリを測定し、色分離度の評価とともに、表２３
にまとめた。

【０２９０】表２３の結果より、本発明の感光材料は、
高感度・低カブリで、しかも色分離性の優れていること
がわかる。また、フィルター染料を減じても、色分離を
損うことなく、高感度・低カブリが実現できる。

【０２９１】

【表２３】

【０２９２】Ｊ−バンド型増感色素を用いた感光層で
は、極大分光感度の波長より２０nm長波長の光に対する
分光感度（Ｓ１）の極大分光感度（Ｓ０）に対する比
（Ｓ１／Ｓ０）は、すべて１／１０以下で、極めてシャ
ープであった。

【０２９３】実施例２ 感光材料１００の第１層の乳剤３において、沈降剤をＰ
−２にし、増感色素ＤII−１４のメタノール０．１％溶
液１９５cc添加した以外は全く同様にして、乳剤３−Ｂ
を調製した。

【０２９４】感光材料１００の第１層の乳剤３におい
て、沈降剤をＰ−２にし、増感色素ＤII−２のメタノー
ル０．１％溶液１９５cc添加した以外は全く同様にし
て、乳剤３−Ｃを調製した。

【０２９５】感光材料１００の第１層の乳剤３におい
て、沈降剤をＰ−２にし、増感色素ＤII−２０のメタノ
ール０．１％溶液１９５cc添加した以外は全く同様にし
て、乳剤３−Ｄを調製した。

【０２９６】感光材料１００の第１層の乳剤３におい
て、沈降剤をＰ−２にし、増感色素ＤII−２２のメタノ
ール０．１％溶液１９５cc添加した以外は全く同様にし
て、乳剤３−Ｅを調製した。

【０２９７】感光材料１００の第１層の乳剤３におい
て、III 液とIV液を、ＤII−１１のメタノール０．１％
溶液１９５ccとともに７５℃で添加し、沈降剤をＰ−２
にし、化学増感時の増感色素を除去した以外は全く同様
にして乳剤３−Ｆを調製した。

【０２９８】感光材料１００の第３層の乳剤２におい
て、増感色素ＤＩ−２８に変更した以外は全く同様にし
て、乳剤２−Ｂを調製した。

【０２９９】感光材料１００の第３層の乳剤２におい
て、増感色素ＤＩ−３４の０．１％メタノール溶液１９
５cc添加した以外は、全く同様にして、乳剤２−Ｃを調
製した。

【０３００】感光材料１００の第３層の乳剤２におい
て、増感色素ＤＩ−３２の０．１％メタノール溶液１９
５cc添加した以外は、全く同様にして、乳剤２−Ｄを調
製した。

【０３０１】これらの乳剤を用いた以外は、感光材料１
００と全く同様にして表２４に示す感光材料１０７〜１
１３を構成した。

【０３０２】

【表２４】

【０３０３】これらの感光材料を実施例１と全く同様の
手法で、感光材料１００，１０１，１０７〜１１３につ
いてシアン発色層とイエロー発色層の分光感度、感度、
カブリを測定し色分離度の評価とともに表２５にまとめ
た。

【０３０４】

【表２５】

【０３０５】表２５の結果より、本発明の感光材料は、
色分離度がすぐれ、高感度、低カブリが実現できること
がわかる。

【０３０６】また、Ｊ−バンド型増感色素を用いた感光
層では、極大分光感度の波長より２０nm長波長の光に対
する分光感度（Ｓ１）の極大分光感度（Ｓ０）に対する
比（Ｓ１／Ｓ０）は、すべて１／１０以下で、極めてシ
ャープであった。

【０３０７】

【発明の効果】本発明によれば、色分離性にすぐれ、高
感度かつ低カブリにすぐれる熱現像カラー感光材料が得
られる。

【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】そこで、本発明者は、７００nm以上に最大
吸収波長を有するＪ−バンド型増感色素について検討を
重ね、本発明をなすに至ったものである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】本発明者は、これに先立って、Ｊ−バンド
型増感色素を用いる旨の提案を行なっている（特願平３
−１３８６１３号、同３−３１１４９８号、同３−２３
１０１８号、同３−２６１３８９号等）。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】

【化１３】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】

【化１６】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８１】ａ）エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer)著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイ
・アンド・リレイティド・コンパウンズ−(Heterocycli
c Compounds −Cyanine dyes and related compound
s)」( ジョン・ウイリー・アンド・サンズ John Wiley
& Sons社−ニューヨーク、ロンドン−、１９６４年刊
行） ｂ）デー・エム・スターマー（D.M.Sturmer)著−「ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピック
ス イン ヘテロサイクリック ケミストリー−(Heter
ocyclic Compounds − Special topics in heterocycli
c chemistry −）」( ジョン・ウイリー・アンド・サン
ズ John Wiley & Sons 社−ニューヨーク、ロンドン
−、１９７７年刊行）

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８４】添加量は、吸着飽和被覆量の３０％以上１
５０％以下で添加することが好ましい。さらに好ましく
は、５０％以上１００％以下の添加量である。１分子の
チアジカルボシアニン色素の場合は、ハロゲン化銀乳剤
粒子表面上の占有面積は、約１００Ａ² として、増感色
素の添加モル量とハロゲン化銀乳剤粒子の総表面積から
計算できる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８５】ハロゲン化銀粒子形成前後および形成中に
増感色素を添加する際に、５０℃以下の低温で粒子形成
をせざるを得ない場合でも、その後の工程（例えば化学
増感）で５０℃以上８５℃以下の状態で乳剤を１５分以
上攪拌すればよいが、乳剤粒子形成後で、かつ脱塩工程
前に５０℃以上８５℃以下に昇温して乳剤を１５分以上
攪拌することが好ましい。ハロゲン化銀粒子形成時の増
感色素添加においては、増感色素を一度に添加してもよ
いが、ハロゲン化銀粒子形成において再核発生等の問題
を引き起こすこともあるので、増感色素を徐々に添加し
たり、数回に分けて添加したりしてもよい。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩工程を行う
場合に、このための手段として古くから知られたゼラチ
ンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、
また多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリ
ウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導
体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。好ま
しくは、化１９などで表される化合物を用いた沈降法と
するのがよいが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。なお、過剰の塩の除去は省略してもよい。あ
るいは、米国特許第４７５８５０５号、特開昭６２−１
１３１３７号、特公昭５９−４３７２７号、米国特許第
４３３４０１２号に示される限外濾過装置を用いて過剰
の塩の除去を行ってもよい。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２２】

【化３０】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５９】

【化４１】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２８３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２８３】

【化５７】

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０３０７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０３０７】

【発明の効果】本発明によれば、色分離性にすぐれ、高
感度かつ低カブリである熱現像カラー感光材料が得られ
る。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４５】

【表１６】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４８】

【表１８】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀乳剤、バインダー、および色素供与性化合物を有す熱
   現像カラー感光材料において、Ｊ−バンド型増感色素に
   よって７００nm以上の互いに異なる波長に極大分光感度
   を有するように分光増感された少なくとも２層の赤外感
   光層を有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱現像カラー感光材料に
   おいて、フィルター染料を含有しないことを特徴とする
   熱現像カラー感光材料。