JPH05165254A - 電子写真用青系トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０及
び／又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３
を含有する電子写真用青系トナ− 【効果】本発明で得られた電子写真用青系トナーは従来
のトナーに比べて良好な色相，耐候性を有し、極めて諧
調性の高い画像が得られ、且つ反復画像形成能が極めて
良好であることが特徴である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はトナ−に関し、更に詳し
くはカラー電子写真用青系トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真用トナー用の青系着色剤
としては、分散染料、ソルベント染料、バット染料、フ
タロシアニン系顔料等から選ばれる青色の染顔料が用い
られていた。たとえば、特開昭６２−２９５０６９号公
報には青系のアンスラキノン系染料、バット染料、フタ
ロシアニン顔料を青系着色剤として使用する旨の記載が
ある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】カラー電子写真用トナ
ー用の着色剤として必要な条件は、（１）分光反射特性
に優れていること。（２）環境変化によりカラートナー
の摩擦電気特性が影響されない即ち耐候性に優れている
こと。（３）結着樹脂との相溶性が良く、多色重ねを阻
害しないよう、透明性に優れること。（４）潜像を有す
る感光板表面へのカラートナーの付着量を増して、複写
画像の濃度を増大させようとした場合、背景濃度が増大
することによる、いわゆるカブリ現象を生じず、ブリー
ド性がないこと。（５）複写機の現像システムに適合す
ること。（６）毒性がなく、重金属を含まないこと、な
どがあげられるが、既知のカラートナーの多くがこれら
の要求特性を十分満足しているとは言えず、改良が要望
されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
ような課題、殊に電子写真用青系トナ−を製出すべく鋭
意努力した結果、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明は Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６
０及び／又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ
２３を含有する電子写真用青系トナ−を提供する。

【０００５】本発明に使用される上記の着色剤（Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０及び／又はＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３）の添加量
は、樹脂１００重量部に対して０．１−１０．０重量部
が望ましいが、更に好ましくは１．０−６．０重量部が
適当である。０．１重量部以下であると十分な発色特性
が得られず濃度を確保できなくなり、１０重量部以上で
あると着色剤の樹脂に対する相溶性が低下しブリードを
発生しやすくなる。

【０００６】本発明において、結着樹脂（バインダ−）
としては、公知の結着樹脂がすべて使用可能である。た
とえば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ク
ロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレ
ン−酢酸ビニルきゅ重合体、スチレン−マレイ酸共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロ
ルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹
脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体また
は共重合体）、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹
脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、アイオマー樹脂、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族また
は脂環式炭化水素樹脂などが単独叉は混合されて使用で
きる。特に、好ましくはスチレン−アクリル酸エステル
樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂、ポリエス
テル樹脂等が使用される。

【０００７】本発明のトナ−において使用しうる荷電制
御剤としては四級アンモニウム塩、オキシカルボン酸の
金属錯塩化合物、フェノ−ル性化合物、Ｃａ，Ｂａ等の
チタネ−トあるいはカ−ボネ−ト、アルコキシル化アミ
ン、ナイロン等各種ポリアミド系樹脂、アミノ基を含有
する縮合系ポリマ−等のポリアミン樹脂等が挙げられ
る。

【０００８】本発明のトナ−において、バインダー樹脂
は９９−６５％より好ましくは９８−８５％、着色剤は
０．１−１５％より好ましくは１．０−１０％、荷電制
御剤は０．１−３０％より好ましくは０．５−５％の割
合（いずれも重量比）で使用される。

【０００９】トナーを製造する方法としては、二成分ト
ナ−では荷電制御剤、着色剤及びバインダー樹脂からな
る混合物を加熱ニーダー、二本ロール等の加熱混合処理
可能な装置によりバインダー樹脂の溶融下で混練し、次
いで冷却固化したものをジェットミル、ボールミル等の
粉砕機により３−２０μｍの粒径に粉砕することによっ
て得る方法、着色剤とバインダー樹脂と荷電制御剤を溶
媒（例 アセトン、酢酸エチル）に溶解し、撹拌処理
後、水中に投じて再沈澱せしめ、濾過、乾燥後、ボール
ミル等の粉砕機により３−２０μｍの粒径に粉砕するこ
とによって得る方法、荷電制御剤、着色剤及びバインダ
ー樹脂の単量体とを水中に均一に懸濁させ撹拌下におい
て単量体を微粒子状で重合させて沈澱を生成させ、沈澱
物を濾過、水洗、乾燥して微粒子状粉末とし、これを分
級して３−２０μｍの粒径の目的物を得る方法等があ
り、本発明の電子写真用青系トナ−を製造するに当たっ
てもこれらの方法が適用出来る。

【００１０】本発明のトナ−を用いた現像剤は本発明の
トナ−とキャリア−とを混合して調製されるが、キャリ
アー（磁性体）としては公知のものが使用できる。たと
えば、表面酸化または未酸化の鉄または鉄とニッケル、
銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類などの
金属及びそれらの合金、または酸化物及びフェライトな
どが使用できる。またこれらの表面を種々の樹脂などで
コーテイングしたものも使用できる。また、必要に応じ
て現像剤に対してコロイダルシリカなどの流動性改質剤
をトナーに対して０．０１−６．００重量％（特に好ま
しくは０．１−１．０重量％）程度添加しても差し支え
ない。

【００１１】又、一成分トナ−は、低融点の樹脂、前記
着色成分、前記磁性体等を含む軟質粒子状芯材（芯粒
子）を保護機能及び荷電制御機能を有する硬い外殻で覆
った形態を有するマイクロカプセルトナーとし、溶融定
着、圧力定着することにより調製される。更に、荷電制
御剤を含まない着色微粒子を上記方法等により調製し、
ついで荷電制御剤を単独もしくはコロイダルシリカ等の
外添剤と共にメカノケミカル的な方法等により粒子表面
に固着添加することもできる。

【００１２】従来のトナーは、複写物の耐光性不良、カ
ブリ現象の発生、溶融混和性の不良等の問題を有してい
たが、本発明のトナーは、優れた溶融混和性を有し、繰
り返し現像による連続複写で得られる画像濃度が、安定
した青色で耐光堅牢度が良好である。又、本発明のトナ
−は毒性もなく重金属を含まない為、実用上極めて価値
の高いものである。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定され
るものではない。実施例中、部は特に限定しない限り重
量部を表す。

【００１４】実施例１ ・スチレン−アクリル酸エステル系樹脂 １００部 （商品名 ハイマーＴＢＬ−５００，三洋化成社製） ・ポリプロピレン ４部 （商品名 ビスコール５５０−Ｐ，三洋化成社製） ・荷電制御剤 ２部 （商品名 ボントロン Ｅ−８４，オリエント化学社
製） ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０ ５部 上記組成の混合物を１２０−１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。ついで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５−２０μｍのトナーを得た。

【００１５】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリアーと３：９７（トナー：鉄粉キャリアー）の重
量比で混合し現像剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ａの初期比帯電量を測定したと
ころ−２０．２μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ａを
用いて複写機によりコピーをおこなったところ諧調性に
優れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明なシ
アン色の画像が得られた。また、現像剤Ａを用いて経時
安定性試験（帯電量経時安定性試験、帯電量耐湿安定性
試験）を実施したところ下記表１の結果を得た。

【００１６】 表１ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ａ 18.0 17.6 18.4 18.8 19.6 20.2 帯電量耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） １８．８ １８．５ １．６

【００１７】以上の結果から明らかなように現像剤Ａの
経時安定性が極めて優れていた。尚、経時安定性試験は
次の方法に拠った。（以下同様） ・帯電量経時安定性試験 現像剤（トナーと鉄粉キャリアーとの混合物）をポリ容
器中に計量し、１２０ｒｐｍのボールミルにて６時間接
触帯電させ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブロー
オフ法により測定する。 ・帯電量耐湿安定性試験 上記帯電量経時安定性試験と同様にポリ容器中に現像剤
を計量し、容器をオープンにして３５℃，９５％ＲＨの
条件下に２日間放置し、１２０ｒｐｍのボールミルにて
１５分接触帯電後、トナーの帯電量をブローオフ法によ
り測定する。

【００１８】又、印字物の耐光性を調べる為に、サンシ
ャインフェードメータを用いて５０時間の強制照射テス
トを行ったがシアン色の退色低下は認められなかった。
耐熱性に関しては、５０℃雰囲気の恒温槽中に１２日間
保存したが色目の劣化はなく、耐熱性にも問題はなかっ
た。これらの結果より耐候性が優れていると判断され
た。

【００１９】実施例２ ・飽和ポリエステル樹脂 １００部 （商品名 ポリエスターＨＰ−３００，日本合成化学工業社製） ・ポリプロピレン ４部 （商品名 ビスコール５５０−Ｐ，三洋化成社製） ・荷電制御剤 ３部 （商品名 カヤチャージＮ−３ 日本化薬社製） ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０： ４部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝３：１ 上記組成の混合物を１２０−１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。ついで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５−２０μｍのトナーを得た。

【００２０】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリアーと３：９７（トナー：鉄粉キャリアー）の重
量比で混合し現像剤Ｂを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ｂの初期比帯電量を測定したと
ころ−１５．２μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｂを
用いて複写機によりコピーをおこなったところ諧調性に
優れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青
色の画像が得られた。また、現像剤Ｂを用いて経時安定
性試験（帯電量経時安定性試験、帯電量耐湿安定性試
験）を実施したところ下記表２の結果を得た。

【００２１】 表２ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｂ 13.0 12.6 13.4 13.8 14.6 15.2 帯電量耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） １４．８ １４．５ ２．０

【００２２】以上の結果から明らかなように現像剤Ｂの
経時安定性が極めて優れていた。叉印字物の耐光性を調
べる為に、サンシャインフェードメータを用いて５０時
間の強制照射テストを行ったが青色の退色は認められな
かった。耐熱性に関しては、５０℃雰囲気の恒温槽中に
１２日間保存したが色目の劣化はなく、耐熱性にも問題
はなかった。これらの結果より耐候性が優れていると判
断された。

【００２３】実施例３ ・スチレン−アクリル酸エステル系樹脂 １００部 （商品名 ハイマーＴＢ−１０００，三洋化成社製） ・ポリプロピレン ４部 （商品名 ビスコール５５０−Ｐ，三洋化成社製） ・荷電制御剤 ２部 （商品名 カヤチャージＮ−４ 日本化薬社製） ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０： ３部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝２：１ 上記組成の混合物を１２０−１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。ついで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５−２０μｍのトナーを得た。

【００２４】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリアーと３：９７（トナー：鉄粉キャリアー）の重
量比で混合し現像剤Ｃを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯電量を測定したと
ころ−１６．６μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｃを
用いて複写機によりコピーをおこなったところ諧調性に
優れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青
色の画像が得られた。また、現像剤Ｃを用いて経時安定
性試験（帯電量経時安定性試験、帯電量耐湿安定性試
験）を実施したところ下記表３の結果を得た。

【００２５】 表３ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｃ 15.2 16.2 16.0 16.8 16.2 16.6 帯電量耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） １６．６ １６．２ ２．４

【００２６】以上の結果から明らかなように現像剤Ｃの
経時安定性が極めて優れていた。叉印字物の耐光性を調
べる為に、サンシャインフェードメータを用いて５０時
間の強制照射テストを行ったが青色の退色低下は認めら
れなかった。耐熱性に関しては、５０℃雰囲気の恒温槽
中に１２日間保存したが色目の劣化はなく、耐熱性にも
問題はなかった。これらの結果より耐候性は優れている
と判断された。

【００２７】実施例４ ・メチルスチレンモノマー ７５部 ・アクリル酸エチルモノマー ２０部 ・過酸化ベンゾイル ６部 ・荷電制御剤 ２部 （商品名 カヤチャージＮ−４ 日本化薬社製） ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０： １．８部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝２：１ 上記組成の混合物をホモミキサーを用い５分間撹拌混合
して均質な液状物として、これを水：１２０部／炭酸マ
グネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモミキサーに
より６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸濁液を得
る。この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコに入れ２
００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合反応を行
い、４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部を加え、
濾過水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５−２０μｍの
トナーを得た。

【００２８】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリアーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリアー）の重量比で混合し現像剤Ｄ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｄの初期比帯電量を測定したところ−１５．７μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ諧調性に優れ、着色材本来の色
相を阻害することのない鮮明な青色の画像が得られた。
また、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に経時安定性試
験を実施したところ下記表４の結果を得た。

【００２９】 表４ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｄ 15.1 16.2 16.1 16.2 16.8 16.9 帯電量耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） １５．１ １４．３ ５．３ 以上の結果から明らかなように現像剤Ｄの経時安定性が
極めて優れていた。叉印字物の耐光性を調べる為に、サ
ンシャインフェードメータを用いて５０時間の強制照射
テストを行ったが青色の退色は認められなかった。耐熱
性に関しては、５０℃雰囲気の恒温槽中に１２日間保存
したが色目の劣化はなく、耐熱性にも問題はなかった。
これらの結果より耐候性は優れていると判断された。

【００３０】実施例５ ・飽和ポリエステル樹脂 １００部 （商品名 ポリエスターＨＰ−３００，日本合成化学工業社製） ・ポリプロピレン ４部 （商品名 ビスコール５５０−Ｐ，三洋化成社製） ・荷電制御剤 ３部 （商品名 カヤチャージＮ−４ 日本化薬社製） ・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ ３部 上記組成の混合物を１２０−１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。ついで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５−２０μｍのトナーを得た。

【００３１】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリアーと３：９７（トナー：鉄粉キャリアー）の重
量比で混合し現像剤Ｅを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ｅの初期比帯電量を測定したと
ころ−１２．３μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｅを
用いて複写機によりコピーをおこなったところ諧調性に
優れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青
色の画像が得られた。また、現像剤Ｅを用いて経時安定
性試験（帯電量経時安定性試験、帯電量耐湿安定性試
験）を実施したところ下記表５の結果を得た。

【００３２】 表５ 帯電量経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ） 時間（ｈ） 0.25 0.5 1 2 4 6 現像剤Ｅ 12.3 12.5 12.3 12.9 13.2 13.3 帯電量耐湿安定性試験 （単位、−μＣ／ｇ） 初期帯電 耐湿試験後 減衰率（％） １２．３ １１．９ ３．３

【００３３】以上の結果から明らかなように現像剤Ｅの
経時安定性が極めて優れていた。叉印字物の耐光性を調
べる為に、サンシャインフェードメータを用いて５０時
間の強制照射テストを行ったが青色の退色低下は認めら
れなかった。耐熱性に関しては、５０℃雰囲気の恒温槽
中に１２日間保存したが色目の劣化はなく、耐熱性にも
問題はなかった。これらの結果より耐候性は優れている
と判断された。

【００３４】

【発明の効果】本発明で得られた電子写真用青系トナー
は従来のトナーに比べて良好な色相，耐候性を有し、極
めて諧調性の高い画像が得られ、且つ反復画像形成能が
極めて良好であることが特徴である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６
   ０及び／又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ
   ２３を含有する電子写真用青系トナ−