JP3601804B2 - 電子写真用トナー - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等において静電荷像を現像するためのトナーに関し、より詳細には、安定した正帯電性を有する電荷制御剤を含有する電子写真用トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の現像剤としては、二成分現像剤及び一成分現像剤（磁性一成分現像剤、圧力定着トナー）があり、二成分現像剤は、通常、トナーと、ガラスビーズ等の非磁性粒子または鉄粉等の磁性粒子のキャリヤーとが含有されている。また、一成分現像剤は、トナーにマグネタイト等の磁性体粒子が含有された磁性トナー（磁性一成分現像剤）と低融解性の圧力定着トナーがある。
【０００３】
静電荷像を現像するためのトナーは、天然または合成のバインダー樹脂中に着色剤である顔料、染料等及び電荷制御剤等が分散されており、例えば、ポリスチレン等のバインダー樹脂中に、着色剤及び電荷制御剤等を加え、加熱、溶融、混練して、分散させた後、平均粒径１〜３０μｍ程度に粉砕して微粒子粉末としたものが用いられている。
【０００４】
トナーの帯電性を制御するために用いられる電荷制御剤には、負帯電用及び正帯電用がある。正帯電用電荷制御剤としては、アミノ化合物、第４級アンモニウム化合物及び有機染料、特に塩基性染料とその塩等があげられる。一例として、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロクロライド、サフラニンγ及びクリスタルバイオレット等があげられる。特に、ニグロシン塩基やニグロシンヒドロクロライドがよく用いられている。
【０００５】
しかしながら、上記の正帯電用電荷制御剤として用いられる染料は、構造が複雑でありかつ性質が一定せず安定性に乏しい。また、溶融混練時での分解や機械的衝撃、摩擦あるいは湿度変化等による分解、変質により、帯電性能が低下するという問題がある。また、上記の正帯電用電荷制御剤を含有したトナーを複写機で用いた場合、複写回数の増大に伴い、電荷制御剤の分解や変質によるトナーの劣化の問題が生ずる。
【０００６】
また、正帯電用電荷制御剤は、親水性のものが多く、溶融混練後の粉砕時に、バインダー樹脂中への分散不良によりトナー表面に露出し、高湿度下では、親水性であるために、良質な画像が得られないという欠点がある。
【０００７】
さらに、正帯電用電荷制御剤は、一般に暗色のものが多く、鮮やかな有彩色の現像剤に用いることができないという欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題点を解決し、安定した正帯電量を与え、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用される現像システムに適した帯電量に制御できるトナーを提供し、また、長期の連続使用でも、帯電特性の変化がなく、温度や湿度変化の影響を受けない安定したトナーを提供し、さらに、鮮やかな有彩色を有するトナーを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、上記問題点を解決し得る正帯電用電荷制御剤となる化合物を見出し、この化合物を正帯電用電荷制御剤として含有するトナーを得るに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記一般式＜Ａ＞、一般式＜Ｂ＞、一般式＜Ｃ＞、一般式＜Ａ＞の錯塩である一般式＜Ｄ＞、一般式＜Ｂ＞の錯塩である一般式＜Ｅ＞あるいは一般式＜Ｃ＞の錯塩である一般式＜Ｆ＞で表される化合物（以下「一般式の化合物群」と略記）を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナーである。
【００１１】
【化７】
【００１２】
【化８】
【００１３】
【化９】
【００１４】
【化１０】
【００１５】
【化１１】
【００１６】
【化１２】
【００１７】
上記の式中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ニトロ基を表す。Ｒ１、Ｒ２が複数存在してもよく、Ｒ１、Ｒ２が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく同一であってもよい。ｐは、１または２を表す。ｐが１の時、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２が水素原子以外の時のみ、Ｒ３は、水素原子を表す。Ｒ３が複数存在してもよく、Ｒ３が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく同一であってもよい。ｐが２の時、Ｒ３は、水素原子を表す。一般式＜Ｂ＞及び一般式＜Ｅ＞において、Ｒ３は、ｐが１の時と同じである。ｍ、ｎ及びｏは、１〜５の整数を表す。Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｃｒ、Ａｌ、ホウ酸塩、アルミン酸塩を表す。ｚは、１、２または３を、ｚ’は、２または３を、ｚ”は、１または３を表す。
【００１８】
以下、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」について、詳細に説明する。
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ニトロ基を表す。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基があげられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基があげられる。
【００２１】
Ｒ１、Ｒ２は、複数存在してもよく、Ｒ１、Ｒ２が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく、また同一であってもよい。ｍ、ｎは、１〜５の整数を表す。
【００２２】
ｐは、１または２を表す。ｐが１の時、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２が水素原子以外の時のみ、Ｒ３は、水素原子を表す。Ｒ３が複数存在してもよく、Ｒ３が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく、また同一であってもよい。ｐが２の時、Ｒ３は、水素原子を表す。一般式＜Ｂ＞及び一般式＜Ｅ＞において、Ｒ３は、ｐが１の時と同じである。
【００２３】
Ｒ３のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基があげられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基があげられる。ｏは、１〜５の整数を表す。
【００２４】
Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｃｒ、Ａｌ、ホウ酸塩、アルミン酸塩を表す。
【００２５】
ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等のアルカリ金属塩、ホウ酸アンモニウム及びホウ酸メチルアミン、ホウ酸ジメチルアミン、ホウ酸トリエチルアミン、ホウ酸テトラメチルアンモニウム等のアルキル基（Ｃ１〜Ｃ１８）を持った第１〜４級アミン塩があげられる。また、アルミン酸塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等のアルカリ金属塩があげられる。
【００２６】
一般式＜Ｄ＞におけるｚは、１、２または３を表す。ｐが２でかつＭが２価（Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃａ等）の時、ｚは１となる。ｐが１でかつＭが２価の時、ｚは２となる。ｐが１でかつＭが３価（Ｃｒ、Ａｌ、ホウ酸塩、アルミン酸塩等）の時、あるいはｐが２でかつＭが３価の時にＭの２原子に対し、ｚは３となる。
【００２７】
一般式＜Ｅ＞におけるｚ’は、２または３を表す。Ｍが２価の時、ｚ’は２となる。Ｍが３価の時、ｚ’は３となる。
【００２８】
一般式＜Ｆ＞におけるｚ”は、１または３を表す。Ｍが２価の時、ｚ”は１となる。Ｍが３価の時にＭの２原子に対し、ｚ”は３となる。
【００２９】
本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、以下に示す方法により合成される。
【００３０】
（合成法１）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の化合物であってｐが１の時、及び一般式＜Ｂ＞の化合物は、下記に示すように、ベンジル類、芳香族アルデヒド及び酢酸アンモニウムを、氷酢酸中で２〜５時間還流することにより得られるが、他の合成方法でも可能である。
【００３１】
【化１３】
【００３２】
（合成法２）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の化合物であってｐが２の時、及び一般式＜Ｃ＞の化合物は、下記に示すように、ベンジル類、フタルアルデヒド及び酢酸アンモニウムを、氷酢酸中で２〜５時間還流することにより得られるが、他の合成方法でも可能である。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
（合成法３）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の錯塩である一般式＜Ｄ＞の化合物であってｐが１の時、及び一般式＜Ｂ＞の錯塩である一般式＜Ｅ＞の化合物は、下記に示すように、（合成法１）で得られた化合物を、メタノール、エタノール等のアルコール系水混和性溶媒やベンゼン、トルエン等の芳香族系高沸点溶媒に溶解し、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、カルシウム、クロムまたはアルミニウムの金属塩類を混合した後、必要に応じて前記以外の高沸点溶媒を加え、２〜２０時間還流することにより得られる。
【００３５】
また、ホウ酸塩及びアルミン酸塩の化合物を得る場合は、（合成法１）で得られた化合物を、メタノール、エタノール等のアルコール系水混和性溶媒に溶解し、ホウ酸塩溶液または調整直後のアルミン酸塩溶液を加えることにより得られる。
【００３６】
【化１５】
【００３７】
（合成法４）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の錯塩である一般式＜Ｄ＞の化合物であってｐが２の時、及び一般式＜Ｃ＞の錯塩である一般式＜Ｆ＞の化合物は、下記に示すように、（合成法２）で得られた化合物を用いて、（合成法３）と同様して得られる。
【００３８】
【化１６】
【００３９】
化１５及び化１６の式中、Ｘはハロゲン原子を、ｗは１〜３の整数を表す。
【００４０】
本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」の一例を、以下に示す。
【００４１】
【化１７】
【００４２】
【化１８】
【００４３】
【化１９】
【００４４】
【化２０】
【００４５】
【化２１】
【００４６】
【化２２】
【００４７】
【化２３】
【００４８】
【化２４】
【００４９】
本発明のトナーは、バインダー樹脂及び着色剤である顔料及び染料等に、前述した正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を配合することにより得られる。正帯電用電荷制御剤の配合形態としては、バインダー樹脂及び着色剤等と共にトナー内に均一あるいはカプセルで内包させる、いわゆる内添形態と、予めバインダー樹脂及び着色剤等により作製された微粒子粉末に、混合、付着させる外添形態とがある。
【００５０】
内添形態の場合、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」の含有量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて添加される添加剤の有無、分散方法を含めたトナーの製造方法によって決定され、一般的に限定されるものではないが、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００５１】
また、外添形態の場合、バインダー樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部である。
【００５２】
なお、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、必要に応じて、従来公知の電荷制御剤と組合わせて用いることもできる。
【００５３】
本発明に用いられるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィンあるいはパラフィンワックス等があげられ、単独あるいは混合して用いられる。
【００５４】
また、本発明に用いられる低融解性の圧力定着トナーに好適なバインダー樹脂としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４フッ化エチレン等のポリオレフィン、エポキシ樹脂、酸価１０以下のポリエステル樹脂、スチレンモノマー：ブタジエンモノマー比が５〜３０：９５〜７０のスチレン−ブタジェン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂のオレフィン共重合体、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂あるいはフェノール変性テルペン樹脂があげられ、単独または混合して用いられる。
【００５５】
本発明に用いられる着色剤としては、公知の顔料や染料があげられる。一例として、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザーイエローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクドリン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系あるいはジスアゾ系染顔料があげられ、単独または混合し、必要に応じて任意に用いられる。
【００５６】
また、本発明のトナーは、バインダー樹脂、着色剤、正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」の他に、磁性材料を含有させることにより、一成分現像剤の磁性トナーとしても使用できる。
【００５７】
磁性材料としては、マグネタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいはアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の合金及びその混合物があげられる。トナーに含有される磁性材料の平均粒径は、０．１〜２μｍ程度で、その含有量は、バインダー樹脂１００重量部に対して約２０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部である。
【００５８】
さらに、本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の添加剤が添加される。上記以外の添加剤としては、例えば、テフロン、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、酸化セリウム、炭化ケイ素等の研磨剤、コロダイルシリカ、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、カーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤あるいは低分子量ポリエチレン等の定着助剤等があげられる。
【００５９】
本発明のトナーは、バインダー樹脂に、着色剤及び正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」、さらに必要に応じて磁性材料、添加剤等を加え、ボールミル等の混合機で混合した後、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の加熱混練機を用いて溶融、混練して、分散または溶解させる。ついで、冷却、固化した後、粉砕、分級して、平均粒径５〜２０μｍの微粒子粉末とすることにより得られる。
【００６０】
あるいは、バインダー樹脂溶液中に、着色剤等及び正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を分散した後、噴霧乾燥したり、バインダー樹脂を構成すべき単量体に、着色剤等及び正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を混合して乳化懸濁液とした後、重合させることにより得られる。
【００６１】
さらに、前述したように、予め正帯電用制御剤である「一般式の化合物群」の全部または一部を除いて、バインダー樹脂及び着色剤により作製した微粒子粉末に、正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を外添することによっても得られる。
【００６２】
上記のようにして作製された本発明のトナーは、従来公知の手段を用いる電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷像の現像剤として、全てに用いることができる。
【００６３】
本発明のトナーは、トナー粒子間やトナーとキャリヤー間の摩擦帯電特性が安定し、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一になり、画像へのカブリやトナーの飛散のない、使用する現像システムに適した帯電量に制御できる現像剤を得ることができる。
【００６４】
また、長期の連続使用でも、トナーが凝集することなく、帯電特性も変化せず、また湿度、温度変化の影響を受けない安定した画像を得ることができる。
【００６５】
さらに、前記の正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、色調障害もないので、優れた有彩色の画像を得ることができ、カラー電子写真用トナーとして好適であり、加えて、高速現像用トナーにも適用できる。
【００６６】
【発明の実施の形態】
以下、発明の実施の形態を、合成例及び実施例に基き説明する。本発明はこれらの合成例及び実施例により何ら限定されない。なお、合成例及び実施例中の「部」は、重量部を表す。
【００６７】
合成例１
ベンジル２１．０部、ｐ−トルアルデヒド１２．０部、酢酸アンモニウム７７．１部、氷酢酸６００部を仕込み、還流下で４時間反応させた後、氷水に投入し、アンモニア水でアルカリ性にして析出結晶をろ取した。ついで水洗、乾燥して白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１」；４，５−ジフェニル−２−（４−メチルフェニル）イミダゾールであった。
【００６８】
元素分析の結果は、Ｃ：８４．９８％（８５．１２％）、Ｈ：５．９１％（５．８４％）、Ｎ：８．９８％（９．０３％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００６９】
合成例２
合成例１において、ベンジル及びｐ−トルアルデヒドの代りに、アニシル２７．０部及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物６」；４，５−ジ（４−メトキシフェニル）−２−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）イミダゾールであった。
【００７０】
元素分析の結果は、Ｃ：７５．１８％（７５．３５％）、Ｈ：６．１４％（６．０７％）、Ｎ：１０．３２％（１０．５４％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７１】
合成例３
合成例１において、ベンジル及びｐ−トルアルデヒドの代りに、３，３’，４，４’，５，５’−ヘキサメトキシベンジル３９．０部及びｐ−アニスアルデヒド１５．２部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１０」；４，５−ジ（３，４，５−メトキシフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）イミダゾールであった。
【００７２】
元素分析の結果は、Ｃ：６５．０１％（６５．３５％）、Ｈ：７．４０ ％（７．４４％）、Ｎ：５．３９％（５．４４％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７３】
合成例４
合成例１において、ｐ−トルアルデヒドの代りにテレフタルアルデヒド６．７部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１６」；１，４−ビス（４，５−ジフェニルイミダゾリル−２）ベンゼンであった。
【００７４】
元素分析の結果は、Ｃ：８３．９７％（８４．０２％）、Ｈ：５．１５％（５．０９％）、Ｎ：１０．７２％（１０．８９％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７５】
合成例５
合成例１において、ベンジル及びｐ−トルアルデヒドの代りに、アニシル２７．０部及びテレフタルアルデヒド６．７部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１７」；４−ビス［４，５−ジ（４−メトキシフェニル）イミダゾリル−２］ベンゼンであった。
【００７６】
元素分析の結果は、Ｃ：８４．０３％（８４．１８％）、Ｈ：６．１２％（６．００％）、Ｎ：９．７４％（９．８１％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７７】
合成例６
合成例１で得られた「化合物１」２９．６部をジメチルホルムアミドに溶解した後、塩化亜鉛６．８１部の水溶液を加え攪拌しながら、７時間還流した後、水に投入し、析出した結晶をろ取した。ついで水洗、乾燥して白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物３１」であった。
【００７８】
元素分析の結果は、Ｃ：７７．１６％（７７．２５％）、Ｈ：５．１１％（５．０１％）、Ｎ：８．１０％（８．１９％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７９】
合成例７
合成例３で得た「化合物１０」６９．５部をエタノール還流下で溶解した後、ホウ酸３．１部及び水酸化カリウム２．０部の混合水溶液を加え攪拌しながら、２時間還流した後、冷却し、析出した結晶をろ取、乾燥して白色結晶を得た。得られた結晶は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物３４」であった。
【００８０】
元素分析の結果は、Ｃ：６３．８５％（６４．０４％）、Ｈ：５．６２％（５．５６％）、Ｎ：５．２８％（５．３３％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００８１】
合成例８
合成例４で得た「化合物１６」６５．２部をジメチルホルムアミドに溶解した後、酢酸亜鉛２水和物２１．９部の水溶液を加え攪拌しながら、３時間還流した後、冷却し、冷水に投入し、析出した結晶をろ取した。ついで水洗、乾燥して白色結晶を得た。得られた結晶は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物３５」であった。
【００８２】
元素分析の結果は、Ｃ：６３．０６％（６３．１７％）、Ｈ：３．１６％（３．０９％）、Ｎ：８．１０％（８．１７％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
実施例１
スチレン系樹脂（ＳＢＭ−６００、三洋化成工業（株）製）１００部に、着色剤としてカーボンブラック１０部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」２部を配合し、熱ロールを用いて加熱、混練し、放冷した後、ハンマーミル（不二パウダル（株）社製）を用いて粗粉砕し、さらにジェツトミル（（株）セイシン企業製）で微粉砕して、平均粒径１２μｍの黒色トナーを得た。得られたトナー４部とフェライトキャリヤー（平均粒径１００μｍ）１００部とを混合、攪拌して、二成分現像剤を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００８５】
得られた現像剤の常温、常湿下（２５℃、６０％ＲＨ）での帯電量をブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル（株）製）を用いて測定した結果、２０μＣ／ｇであった。試験結果を表４に示す。
【００８６】
また、得られた現像剤を用いて、有機光導電体の感光体を用いる市販乾式複写機で、高温、高湿度下（４０〜４５℃、８５〜９０％ＲＨ）で画出し試験を行ったところ、白地への汚れであるカブリのない高濃度の画像が得られた。３万枚の画出し後もカブリもなく良好な画像が得られ、高温、高湿下での耐久性に優れていた。また、高温、高湿下（４０〜４５℃、８５〜９０％ＲＨ）での帯電量をブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて測定したところ、１８μＣ／ｇであり、湿度に対する摩擦帯電特性の変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００８７】
実施例２
実施例１において、正帯電用電荷調整剤として「化合物１」の代りに「化合物６」１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２２μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００８８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１９μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００８９】
実施例３
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物１０」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１８μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１７μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９１】
実施例４
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物１６」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２３μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２０μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９３】
実施例５
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物１７」１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２２μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２０μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９５】
実施例６
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物３１」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２４μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２１μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９７】
実施例７
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物３４」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９９】
実施例８
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物３５」１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２３μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１００】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２１μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０１】
実施例９
実施例１において、ポリエステル系樹脂（ポリエスターＨＰ−３０１、日本合成化学（株）登録商標）１００部、カーボンブラック１０部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１９μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１７μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０３】
実施例１０
実施例１において、ポリエスターＨＰ−３０１；１００部、カーボンブラック１０部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物６」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０５】
実施例１１
実施例１において、スチレン−アクリル系樹脂（ハイマーＴＢ１０００、三洋化成工業（株）登録商標）１００部、着色剤としてＣ．Ｉピグメントブルー１５；４部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」３部を用いた以外は、実施例１と同様にして、シアントナーを得た。ついで、実施例１同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０７】
実施例１２
実施例１において、ハイマーＴＢ１０００；１００部、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５；４部及び電荷制御剤として「化合物１７」３部を用いた以外は、実施例１と同様にして、シアントナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１７μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０９】
実施例１３
実施例１において、ポリエステル系樹脂（ポリエスターＨＰ−３０１）１００部、着色剤としてＣ．Ｉソルベントレッド４９；５部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」５部を用いた以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１１】
実施例１４
実施例１において、ポリエスターＨＰ−３０１；１００部、Ｃ．Ｉソルベントレッド４９；５部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物３１」５部を用いた以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１８μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１３】
実施例１５
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、着色剤としてＣ．Ｉピグメントイエロー１７；１０部及び電荷制御剤として「化合物１」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、イエロートナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１５】
実施例１６
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７；１０部及び電荷制御剤として「化合物３５」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、イエロートナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１７μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１７】
実施例１７
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、カーボンブラック１０部、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」２部及び磁性材料としてマグネタイト（平均粒径０．５μｍ）７０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、一成分現像剤の磁性トナー（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１９】
実施例１８
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、カーボンブラック１０部、正帯電用電荷制御剤として「化合物１６」２部及びマグネタイト７０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、一成分現像剤の磁性トナー（常温、常湿下での帯電量１８μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１２０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１２１】
実施例１９
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、カーボンブラック１０部及びマグネタイト７０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、平均粒径１２μｍの微粒子粉末を得た後、さらに、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」１部（平均粒径０．１μｍ以下）を添加、混合して、一成分現像剤の磁性トナー（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１２２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１２３】
比較例１
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに市販の第４級アンモニウム塩（ボントロンＰ−５１、オリエント化学（株）登録商標、以下「市販品Ａ」と略記）１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、３μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１２４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１２５】
比較例２
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに市販のニグロシンベースＥＸ（オリエント化学（株）製、以下「市販品Ｂ」と略記）１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、７μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１２６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１２７】
比較例３
実施例９において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例９と同様にして黒色トナーを得た。ついで、実施例９と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、３μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１２８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１２９】
比較例４
実施例９において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例９と同様にして黒トナーを得た。ついで、実施例９と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３１】
比較例５
実施例１１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１１と同様にしてシアントナーを得た。ついで、実施例１１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、５μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、３μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３３】
比較例６
実施例１１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１１と同様にしてシアントナーを得た。ついで、実施例１１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３５】
比較例７
実施例１３において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１３と同様にしてマゼンタトナーを得た。ついで、実施例１３と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、３μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３７】
比較例８
実施例１３において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１３と同様にしてマゼンタトナーを得た。ついで、実施例１３と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３９】
比較例９
実施例１５において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１５と同様にしてイエロートナーを得た。ついで、実施例１５と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、４μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４１】
比較例１０
実施例１５において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１５と同様にしてイエロートナーを得た。ついで、実施例１５と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、３μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４３】
比較例１１
実施例１７において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１７と同様にして、一成分現像剤の磁性トナーを得た。得られた磁性トナーの常温、常湿下での帯電量は、４μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４５】
比較例１２
実施例４１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１７と同様にして、一成分現像剤の磁性トナーを得た。得られた磁性トナーの常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４７】
【表２】
【０１４８】
【表３】
【０１４９】
以下に示した実施例及び比較例の試験結果の表４、５中、○は良好、△はやや不良、×は不良を表す。
【０１５０】
【表４】
【０１５１】
【表５】
【０１５２】
【発明の効果】
正帯電用電荷制御剤として「一般式の化合物群」を含有する本発明のトナーは、トナー粒子間やトナーとキャリヤー間の摩擦帯電特性が安定し、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一になり、画像へのカブリやトナーの飛散のない、使用する現像システムに適した帯電量に制御できる現像剤を得ることができる。
【０１５３】
また、本発明のトナーは、長期の連続使用しても、トナーが凝集することなく、帯電特性も変化せず、また湿度、温度変化の影響を受けない安定した画像を得ることができる。
【０１５４】
さらに、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、色調障害もないので、優れた有彩色の画像を得ることができ、本発明のトナーは、カラー電子写真用トナーとして好適である。また、本発明のトナーは、高速現像用トナーにも適用できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等において静電荷像を現像するためのトナーに関し、より詳細には、安定した正帯電性を有する電荷制御剤を含有する電子写真用トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の現像剤としては、二成分現像剤及び一成分現像剤（磁性一成分現像剤、圧力定着トナー）があり、二成分現像剤は、通常、トナーと、ガラスビーズ等の非磁性粒子または鉄粉等の磁性粒子のキャリヤーとが含有されている。また、一成分現像剤は、トナーにマグネタイト等の磁性体粒子が含有された磁性トナー（磁性一成分現像剤）と低融解性の圧力定着トナーがある。
【０００３】
静電荷像を現像するためのトナーは、天然または合成のバインダー樹脂中に着色剤である顔料、染料等及び電荷制御剤等が分散されており、例えば、ポリスチレン等のバインダー樹脂中に、着色剤及び電荷制御剤等を加え、加熱、溶融、混練して、分散させた後、平均粒径１〜３０μｍ程度に粉砕して微粒子粉末としたものが用いられている。
【０００４】
トナーの帯電性を制御するために用いられる電荷制御剤には、負帯電用及び正帯電用がある。正帯電用電荷制御剤としては、アミノ化合物、第４級アンモニウム化合物及び有機染料、特に塩基性染料とその塩等があげられる。一例として、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロクロライド、サフラニンγ及びクリスタルバイオレット等があげられる。特に、ニグロシン塩基やニグロシンヒドロクロライドがよく用いられている。
【０００５】
しかしながら、上記の正帯電用電荷制御剤として用いられる染料は、構造が複雑でありかつ性質が一定せず安定性に乏しい。また、溶融混練時での分解や機械的衝撃、摩擦あるいは湿度変化等による分解、変質により、帯電性能が低下するという問題がある。また、上記の正帯電用電荷制御剤を含有したトナーを複写機で用いた場合、複写回数の増大に伴い、電荷制御剤の分解や変質によるトナーの劣化の問題が生ずる。
【０００６】
また、正帯電用電荷制御剤は、親水性のものが多く、溶融混練後の粉砕時に、バインダー樹脂中への分散不良によりトナー表面に露出し、高湿度下では、親水性であるために、良質な画像が得られないという欠点がある。
【０００７】
さらに、正帯電用電荷制御剤は、一般に暗色のものが多く、鮮やかな有彩色の現像剤に用いることができないという欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題点を解決し、安定した正帯電量を与え、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用される現像システムに適した帯電量に制御できるトナーを提供し、また、長期の連続使用でも、帯電特性の変化がなく、温度や湿度変化の影響を受けない安定したトナーを提供し、さらに、鮮やかな有彩色を有するトナーを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、上記問題点を解決し得る正帯電用電荷制御剤となる化合物を見出し、この化合物を正帯電用電荷制御剤として含有するトナーを得るに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記一般式＜Ａ＞、一般式＜Ｂ＞、一般式＜Ｃ＞、一般式＜Ａ＞の錯塩である一般式＜Ｄ＞、一般式＜Ｂ＞の錯塩である一般式＜Ｅ＞あるいは一般式＜Ｃ＞の錯塩である一般式＜Ｆ＞で表される化合物（以下「一般式の化合物群」と略記）を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナーである。
【００１１】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
上記の式中、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ニトロ基を表す。Ｒ１、Ｒ２が複数存在してもよく、Ｒ１、Ｒ２が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく同一であってもよい。ｐは、１または２を表す。ｐが１の時、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２が水素原子以外の時のみ、Ｒ３は、水素原子を表す。Ｒ３が複数存在してもよく、Ｒ３が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく同一であってもよい。ｐが２の時、Ｒ３は、水素原子を表す。一般式＜Ｂ＞及び一般式＜Ｅ＞において、Ｒ３は、ｐが１の時と同じである。ｍ、ｎ及びｏは、１〜５の整数を表す。Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｃｒ、Ａｌ、ホウ酸塩、アルミン酸塩を表す。ｚは、１、２または３を、ｚ’は、２または３を、ｚ”は、１または３を表す。
【００１８】
以下、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」について、詳細に説明する。
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ニトロ基を表す。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基があげられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基があげられる。
【００２１】
Ｒ１、Ｒ２は、複数存在してもよく、Ｒ１、Ｒ２が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく、また同一であってもよい。ｍ、ｎは、１〜５の整数を表す。
【００２２】
ｐは、１または２を表す。ｐが１の時、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ４）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２が水素原子以外の時のみ、Ｒ３は、水素原子を表す。Ｒ３が複数存在してもよく、Ｒ３が複数存在する場合、各々が異なっていてもよく、また同一であってもよい。ｐが２の時、Ｒ３は、水素原子を表す。一般式＜Ｂ＞及び一般式＜Ｅ＞において、Ｒ３は、ｐが１の時と同じである。
【００２３】
Ｒ３のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基があげられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉｓｏ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基があげられる。ｏは、１〜５の整数を表す。
【００２４】
Ｍは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｃｒ、Ａｌ、ホウ酸塩、アルミン酸塩を表す。
【００２５】
ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等のアルカリ金属塩、ホウ酸アンモニウム及びホウ酸メチルアミン、ホウ酸ジメチルアミン、ホウ酸トリエチルアミン、ホウ酸テトラメチルアンモニウム等のアルキル基（Ｃ１〜Ｃ１８）を持った第１〜４級アミン塩があげられる。また、アルミン酸塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等のアルカリ金属塩があげられる。
【００２６】
一般式＜Ｄ＞におけるｚは、１、２または３を表す。ｐが２でかつＭが２価（Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃａ等）の時、ｚは１となる。ｐが１でかつＭが２価の時、ｚは２となる。ｐが１でかつＭが３価（Ｃｒ、Ａｌ、ホウ酸塩、アルミン酸塩等）の時、あるいはｐが２でかつＭが３価の時にＭの２原子に対し、ｚは３となる。
【００２７】
一般式＜Ｅ＞におけるｚ’は、２または３を表す。Ｍが２価の時、ｚ’は２となる。Ｍが３価の時、ｚ’は３となる。
【００２８】
一般式＜Ｆ＞におけるｚ”は、１または３を表す。Ｍが２価の時、ｚ”は１となる。Ｍが３価の時にＭの２原子に対し、ｚ”は３となる。
【００２９】
本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、以下に示す方法により合成される。
【００３０】
（合成法１）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の化合物であってｐが１の時、及び一般式＜Ｂ＞の化合物は、下記に示すように、ベンジル類、芳香族アルデヒド及び酢酸アンモニウムを、氷酢酸中で２〜５時間還流することにより得られるが、他の合成方法でも可能である。
【００３１】
【化１３】
（合成法２）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の化合物であってｐが２の時、及び一般式＜Ｃ＞の化合物は、下記に示すように、ベンジル類、フタルアルデヒド及び酢酸アンモニウムを、氷酢酸中で２〜５時間還流することにより得られるが、他の合成方法でも可能である。
【００３３】
【化１４】
（合成法３）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の錯塩である一般式＜Ｄ＞の化合物であってｐが１の時、及び一般式＜Ｂ＞の錯塩である一般式＜Ｅ＞の化合物は、下記に示すように、（合成法１）で得られた化合物を、メタノール、エタノール等のアルコール系水混和性溶媒やベンゼン、トルエン等の芳香族系高沸点溶媒に溶解し、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、カルシウム、クロムまたはアルミニウムの金属塩類を混合した後、必要に応じて前記以外の高沸点溶媒を加え、２〜２０時間還流することにより得られる。
【００３５】
また、ホウ酸塩及びアルミン酸塩の化合物を得る場合は、（合成法１）で得られた化合物を、メタノール、エタノール等のアルコール系水混和性溶媒に溶解し、ホウ酸塩溶液または調整直後のアルミン酸塩溶液を加えることにより得られる。
【００３６】
【化１５】
（合成法４）
「一般式の化合物群」の内、一般式＜Ａ＞の錯塩である一般式＜Ｄ＞の化合物であってｐが２の時、及び一般式＜Ｃ＞の錯塩である一般式＜Ｆ＞の化合物は、下記に示すように、（合成法２）で得られた化合物を用いて、（合成法３）と同様して得られる。
【００３８】
【化１６】
化１５及び化１６の式中、Ｘはハロゲン原子を、ｗは１〜３の整数を表す。
【００４０】
本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」の一例を、以下に示す。
【００４１】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
本発明のトナーは、バインダー樹脂及び着色剤である顔料及び染料等に、前述した正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を配合することにより得られる。正帯電用電荷制御剤の配合形態としては、バインダー樹脂及び着色剤等と共にトナー内に均一あるいはカプセルで内包させる、いわゆる内添形態と、予めバインダー樹脂及び着色剤等により作製された微粒子粉末に、混合、付着させる外添形態とがある。
【００５０】
内添形態の場合、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」の含有量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて添加される添加剤の有無、分散方法を含めたトナーの製造方法によって決定され、一般的に限定されるものではないが、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００５１】
また、外添形態の場合、バインダー樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部である。
【００５２】
なお、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、必要に応じて、従来公知の電荷制御剤と組合わせて用いることもできる。
【００５３】
本発明に用いられるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィンあるいはパラフィンワックス等があげられ、単独あるいは混合して用いられる。
【００５４】
また、本発明に用いられる低融解性の圧力定着トナーに好適なバインダー樹脂としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４フッ化エチレン等のポリオレフィン、エポキシ樹脂、酸価１０以下のポリエステル樹脂、スチレンモノマー：ブタジエンモノマー比が５〜３０：９５〜７０のスチレン−ブタジェン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂のオレフィン共重合体、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂あるいはフェノール変性テルペン樹脂があげられ、単独または混合して用いられる。
【００５５】
本発明に用いられる着色剤としては、公知の顔料や染料があげられる。一例として、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザーイエローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクドリン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系あるいはジスアゾ系染顔料があげられ、単独または混合し、必要に応じて任意に用いられる。
【００５６】
また、本発明のトナーは、バインダー樹脂、着色剤、正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」の他に、磁性材料を含有させることにより、一成分現像剤の磁性トナーとしても使用できる。
【００５７】
磁性材料としては、マグネタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいはアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の合金及びその混合物があげられる。トナーに含有される磁性材料の平均粒径は、０．１〜２μｍ程度で、その含有量は、バインダー樹脂１００重量部に対して約２０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部である。
【００５８】
さらに、本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の添加剤が添加される。上記以外の添加剤としては、例えば、テフロン、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、酸化セリウム、炭化ケイ素等の研磨剤、コロダイルシリカ、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、カーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤あるいは低分子量ポリエチレン等の定着助剤等があげられる。
【００５９】
本発明のトナーは、バインダー樹脂に、着色剤及び正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」、さらに必要に応じて磁性材料、添加剤等を加え、ボールミル等の混合機で混合した後、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の加熱混練機を用いて溶融、混練して、分散または溶解させる。ついで、冷却、固化した後、粉砕、分級して、平均粒径５〜２０μｍの微粒子粉末とすることにより得られる。
【００６０】
あるいは、バインダー樹脂溶液中に、着色剤等及び正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を分散した後、噴霧乾燥したり、バインダー樹脂を構成すべき単量体に、着色剤等及び正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を混合して乳化懸濁液とした後、重合させることにより得られる。
【００６１】
さらに、前述したように、予め正帯電用制御剤である「一般式の化合物群」の全部または一部を除いて、バインダー樹脂及び着色剤により作製した微粒子粉末に、正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」を外添することによっても得られる。
【００６２】
上記のようにして作製された本発明のトナーは、従来公知の手段を用いる電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷像の現像剤として、全てに用いることができる。
【００６３】
本発明のトナーは、トナー粒子間やトナーとキャリヤー間の摩擦帯電特性が安定し、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一になり、画像へのカブリやトナーの飛散のない、使用する現像システムに適した帯電量に制御できる現像剤を得ることができる。
【００６４】
また、長期の連続使用でも、トナーが凝集することなく、帯電特性も変化せず、また湿度、温度変化の影響を受けない安定した画像を得ることができる。
【００６５】
さらに、前記の正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、色調障害もないので、優れた有彩色の画像を得ることができ、カラー電子写真用トナーとして好適であり、加えて、高速現像用トナーにも適用できる。
【００６６】
【発明の実施の形態】
以下、発明の実施の形態を、合成例及び実施例に基き説明する。本発明はこれらの合成例及び実施例により何ら限定されない。なお、合成例及び実施例中の「部」は、重量部を表す。
【００６７】
合成例１
ベンジル２１．０部、ｐ−トルアルデヒド１２．０部、酢酸アンモニウム７７．１部、氷酢酸６００部を仕込み、還流下で４時間反応させた後、氷水に投入し、アンモニア水でアルカリ性にして析出結晶をろ取した。ついで水洗、乾燥して白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１」；４，５−ジフェニル−２−（４−メチルフェニル）イミダゾールであった。
【００６８】
元素分析の結果は、Ｃ：８４．９８％（８５．１２％）、Ｈ：５．９１％（５．８４％）、Ｎ：８．９８％（９．０３％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００６９】
合成例２
合成例１において、ベンジル及びｐ−トルアルデヒドの代りに、アニシル２７．０部及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物６」；４，５−ジ（４−メトキシフェニル）−２−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）イミダゾールであった。
【００７０】
元素分析の結果は、Ｃ：７５．１８％（７５．３５％）、Ｈ：６．１４％（６．０７％）、Ｎ：１０．３２％（１０．５４％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７１】
合成例３
合成例１において、ベンジル及びｐ−トルアルデヒドの代りに、３，３’，４，４’，５，５’−ヘキサメトキシベンジル３９．０部及びｐ−アニスアルデヒド１５．２部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１０」；４，５−ジ（３，４，５−メトキシフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）イミダゾールであった。
【００７２】
元素分析の結果は、Ｃ：６５．０１％（６５．３５％）、Ｈ：７．４０ ％（７．４４％）、Ｎ：５．３９％（５．４４％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７３】
合成例４
合成例１において、ｐ−トルアルデヒドの代りにテレフタルアルデヒド６．７部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１６」；１，４−ビス（４，５−ジフェニルイミダゾリル−２）ベンゼンであった。
【００７４】
元素分析の結果は、Ｃ：８３．９７％（８４．０２％）、Ｈ：５．１５％（５．０９％）、Ｎ：１０．７２％（１０．８９％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７５】
合成例５
合成例１において、ベンジル及びｐ−トルアルデヒドの代りに、アニシル２７．０部及びテレフタルアルデヒド６．７部を用いた以外は、合成例１と同様にして、白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物１７」；４−ビス［４，５−ジ（４−メトキシフェニル）イミダゾリル−２］ベンゼンであった。
【００７６】
元素分析の結果は、Ｃ：８４．０３％（８４．１８％）、Ｈ：６．１２％（６．００％）、Ｎ：９．７４％（９．８１％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７７】
合成例６
合成例１で得られた「化合物１」２９．６部をジメチルホルムアミドに溶解した後、塩化亜鉛６．８１部の水溶液を加え攪拌しながら、７時間還流した後、水に投入し、析出した結晶をろ取した。ついで水洗、乾燥して白色結晶性粉末を得た。得られた粉末は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物３１」であった。
【００７８】
元素分析の結果は、Ｃ：７７．１６％（７７．２５％）、Ｈ：５．１１％（５．０１％）、Ｎ：８．１０％（８．１９％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００７９】
合成例７
合成例３で得た「化合物１０」６９．５部をエタノール還流下で溶解した後、ホウ酸３．１部及び水酸化カリウム２．０部の混合水溶液を加え攪拌しながら、２時間還流した後、冷却し、析出した結晶をろ取、乾燥して白色結晶を得た。得られた結晶は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物３４」であった。
【００８０】
元素分析の結果は、Ｃ：６３．８５％（６４．０４％）、Ｈ：５．６２％（５．５６％）、Ｎ：５．２８％（５．３３％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００８１】
合成例８
合成例４で得た「化合物１６」６５．２部をジメチルホルムアミドに溶解した後、酢酸亜鉛２水和物２１．９部の水溶液を加え攪拌しながら、３時間還流した後、冷却し、冷水に投入し、析出した結晶をろ取した。ついで水洗、乾燥して白色結晶を得た。得られた結晶は、１Ｈ，１３Ｃ−ＮＭＲにより、「化合物３５」であった。
【００８２】
元素分析の結果は、Ｃ：６３．０６％（６３．１７％）、Ｈ：３．１６％（３．０９％）、Ｎ：８．１０％（８．１７％）であった。かっこ内は理論値を示す。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
実施例１
スチレン系樹脂（ＳＢＭ−６００、三洋化成工業（株）製）１００部に、着色剤としてカーボンブラック１０部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」２部を配合し、熱ロールを用いて加熱、混練し、放冷した後、ハンマーミル（不二パウダル（株）社製）を用いて粗粉砕し、さらにジェツトミル（（株）セイシン企業製）で微粉砕して、平均粒径１２μｍの黒色トナーを得た。得られたトナー４部とフェライトキャリヤー（平均粒径１００μｍ）１００部とを混合、攪拌して、二成分現像剤を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００８５】
得られた現像剤の常温、常湿下（２５℃、６０％ＲＨ）での帯電量をブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル（株）製）を用いて測定した結果、２０μＣ／ｇであった。試験結果を表４に示す。
【００８６】
また、得られた現像剤を用いて、有機光導電体の感光体を用いる市販乾式複写機で、高温、高湿度下（４０〜４５℃、８５〜９０％ＲＨ）で画出し試験を行ったところ、白地への汚れであるカブリのない高濃度の画像が得られた。３万枚の画出し後もカブリもなく良好な画像が得られ、高温、高湿下での耐久性に優れていた。また、高温、高湿下（４０〜４５℃、８５〜９０％ＲＨ）での帯電量をブローオフ粉体帯電量測定装置を用いて測定したところ、１８μＣ／ｇであり、湿度に対する摩擦帯電特性の変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００８７】
実施例２
実施例１において、正帯電用電荷調整剤として「化合物１」の代りに「化合物６」１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２２μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００８８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１９μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００８９】
実施例３
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物１０」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１８μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１７μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９１】
実施例４
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物１６」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２３μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２０μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９３】
実施例５
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物１７」１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２２μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２０μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９５】
実施例６
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物３１」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２４μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２１μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９７】
実施例７
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物３４」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【００９８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【００９９】
実施例８
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「化合物３５」１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２３μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１００】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、２１μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０１】
実施例９
実施例１において、ポリエステル系樹脂（ポリエスターＨＰ−３０１、日本合成化学（株）登録商標）１００部、カーボンブラック１０部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１９μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１７μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０３】
実施例１０
実施例１において、ポリエスターＨＰ−３０１；１００部、カーボンブラック１０部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物６」２部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０５】
実施例１１
実施例１において、スチレン−アクリル系樹脂（ハイマーＴＢ１０００、三洋化成工業（株）登録商標）１００部、着色剤としてＣ．Ｉピグメントブルー１５；４部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」３部を用いた以外は、実施例１と同様にして、シアントナーを得た。ついで、実施例１同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０７】
実施例１２
実施例１において、ハイマーＴＢ１０００；１００部、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５；４部及び電荷制御剤として「化合物１７」３部を用いた以外は、実施例１と同様にして、シアントナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１７μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１０８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１０９】
実施例１３
実施例１において、ポリエステル系樹脂（ポリエスターＨＰ−３０１）１００部、着色剤としてＣ．Ｉソルベントレッド４９；５部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物１」５部を用いた以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１１】
実施例１４
実施例１において、ポリエスターＨＰ−３０１；１００部、Ｃ．Ｉソルベントレッド４９；５部及び正帯電用電荷制御剤として「化合物３１」５部を用いた以外は、実施例１と同様にして、マゼンタトナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１８μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１３】
実施例１５
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、着色剤としてＣ．Ｉピグメントイエロー１７；１０部及び電荷制御剤として「化合物１」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、イエロートナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１５】
実施例１６
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７；１０部及び電荷制御剤として「化合物３５」１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、イエロートナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤（常温、常湿下での帯電量１７μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１７】
実施例１７
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、カーボンブラック１０部、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」２部及び磁性材料としてマグネタイト（平均粒径０．５μｍ）７０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、一成分現像剤の磁性トナー（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１１８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１１９】
実施例１８
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、カーボンブラック１０部、正帯電用電荷制御剤として「化合物１６」２部及びマグネタイト７０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、一成分現像剤の磁性トナー（常温、常湿下での帯電量１８μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１２０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１６μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１２１】
実施例１９
実施例１において、ＳＢＭ−６００；１００部、カーボンブラック１０部及びマグネタイト７０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、平均粒径１２μｍの微粒子粉末を得た後、さらに、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」１部（平均粒径０．１μｍ以下）を添加、混合して、一成分現像剤の磁性トナー（常温、常湿下での帯電量２０μＣ／ｇ）を得た。トナーの組成を表２に示す。
【０１２２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、カブリのない高濃度の画像が得られた。さらに３万枚後も良好な画像が得られ、高温、高湿下でも耐久性に優れていた。また、高温、高湿下での帯電量は、１８μＣ／ｇで、湿度に対する摩擦帯電特性変化が小さかった。試験結果を表４に示す。
【０１２３】
比較例１
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに市販の第４級アンモニウム塩（ボントロンＰ−５１、オリエント化学（株）登録商標、以下「市販品Ａ」と略記）１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、３μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１２４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１２５】
比較例２
実施例１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに市販のニグロシンベースＥＸ（オリエント化学（株）製、以下「市販品Ｂ」と略記）１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、黒色トナーを得た。ついで、実施例１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、７μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１２６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１２７】
比較例３
実施例９において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例９と同様にして黒色トナーを得た。ついで、実施例９と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、３μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１２８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１２９】
比較例４
実施例９において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例９と同様にして黒トナーを得た。ついで、実施例９と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３１】
比較例５
実施例１１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１１と同様にしてシアントナーを得た。ついで、実施例１１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、５μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、３μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３３】
比較例６
実施例１１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１１と同様にしてシアントナーを得た。ついで、実施例１１と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３５】
比較例７
実施例１３において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１３と同様にしてマゼンタトナーを得た。ついで、実施例１３と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、３μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３７】
比較例８
実施例１３において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１３と同様にしてマゼンタトナーを得た。ついで、実施例１３と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１３８】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１３９】
比較例９
実施例１５において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１５と同様にしてイエロートナーを得た。ついで、実施例１５と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、４μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４０】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４１】
比較例１０
実施例１５において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１５と同様にしてイエロートナーを得た。ついで、実施例１５と同様にして、二成分現像剤を得た。得られた現像剤の常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４２】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、３μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４３】
比較例１１
実施例１７において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ａ」１０部を用いた以外は、実施例１７と同様にして、一成分現像剤の磁性トナーを得た。得られた磁性トナーの常温、常湿下での帯電量は、４μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４４】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、２μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４５】
比較例１２
実施例４１において、正帯電用電荷制御剤として「化合物１」の代りに「市販品Ｂ」１０部を用いた以外は、実施例１７と同様にして、一成分現像剤の磁性トナーを得た。得られた磁性トナーの常温、常湿下での帯電量は、６μＣ／ｇと低かった。トナーの組成を表３に示す。
【０１４６】
得られた現像剤を用いて、実施例１と同様に行った画出し試験では、途中からトナーの飛散や画像へのカブリがひどくなったため、５千枚で中止した。また、高温、高湿下での帯電量は、４μＣ／ｇに低下した。試験結果を表５に示す。
【０１４７】
【表２】
【表３】
以下に示した実施例及び比較例の試験結果の表４、５中、○は良好、△はやや不良、×は不良を表す。
【０１５０】
【表４】
【表５】
【発明の効果】
正帯電用電荷制御剤として「一般式の化合物群」を含有する本発明のトナーは、トナー粒子間やトナーとキャリヤー間の摩擦帯電特性が安定し、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一になり、画像へのカブリやトナーの飛散のない、使用する現像システムに適した帯電量に制御できる現像剤を得ることができる。
【０１５３】
また、本発明のトナーは、長期の連続使用しても、トナーが凝集することなく、帯電特性も変化せず、また湿度、温度変化の影響を受けない安定した画像を得ることができる。
【０１５４】
さらに、本発明に用いられる正帯電用電荷制御剤である「一般式の化合物群」は、色調障害もないので、優れた有彩色の画像を得ることができ、本発明のトナーは、カラー電子写真用トナーとして好適である。また、本発明のトナーは、高速現像用トナーにも適用できる。
Claims (9)
- 下記一般式＜Ａ＞で表される化合物を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナー。
- 下記一般式＜Ｂ＞で表される化合物を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナー。
- 下記一般式＜Ｃ＞で表される化合物を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナー。
- 一般式＜Ａ＞の錯塩である、下記一般式＜Ｄ＞で表される化合物を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナー。
- 一般式＜Ｂ＞の錯塩である、下記一般式＜Ｅ＞で表される化合物を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナー。
- 一般式＜Ｃ＞の錯塩である、下記一般式＜Ｆ＞で表される化合物を正帯電用電荷制御剤として含有することを特徴とする電子写真用トナー。
- 内添形態での正帯電用電荷制御剤の含有量が、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜４０重量部であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真用トナー。
- 内添形態での正帯電用電荷制御剤の含有量が、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真用トナー。
- 外添形態での正帯電用電荷制御剤の含有量が、バインダー樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真用トナー。
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