JPH103183A

JPH103183A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH103183A
Application number: JP17440796A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Yamaga; 博義山鹿; Isao Niimura; 勲新村; Yuji Matsuura; 裕司松浦; Yutaka Saito; 裕斉藤
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-06-14
Filing date: 1996-06-14
Publication date: 1998-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】従来から提案されている塩基性染料を使用し
たトナ−が結着樹脂との相溶が充分でなか
った。【解決手段】塩基性染料の疎水化物と無機顔料とか
ら調製されたものが結着樹脂との相溶性に優れている
ことを見出した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用現像剤
であるトナ−に有用な電荷制御剤を含有する電子写真用
トナ−に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真は、光導電性物質などにより構
成された光導電体層に静電潜像を形成し、これを粉末現
像剤で現像して顕像化し、さらに熱あるいは溶剤で定着
する方法が一般的である。光導電体層は、正または負に
荷電することができるので、オリジナルの下で露光によ
り正または負の静電潜像が得られる。そこで負の静電潜
像に正に帯電した現像粉で現像するとオリジナルと一致
したポジ−ポジ像が生ずる。

【０００３】このような電子写真の現像剤としては、ト
ナ−と呼ばれる結着樹脂と着色剤とからなる微粒子粉末
と、キャリアと呼ばれる微小な鉄粉あるいはフェライト
粉との混合物が使用される。

【０００４】粉体トナ−は、必須成分である結着樹脂を
加熱溶解し、その中に着色剤としてのカ−ボンと電荷制
御剤を加え、混練により分散し、冷却後、これを機械的
に粉砕し、その後分級して得る方法が一般的である。

【０００５】トナ−はキャリアとの摩擦（二成分現像
剤）、スリ−ブとの摩擦（一成分系現像剤）により帯電
を起こす機構で感光体上の潜像を現像する。トナ−は現
像により消費されるので、常に補給されるが、補給され
たトナ−は帯電を持っていないので、現像部内の攪拌お
よびスリ−ブ上の摩擦により、所定の帯電量に立ち上げ
る。トナ−の帯電量は、約１０〜３０μＣ／ｇに設定さ
れることが多い。

【０００６】トナ−の帯電性を制御することはトナ−に
とって最も重要な事項である。トナ−の帯電特性は、そ
の主成分である結着樹脂に支配されているが、通常、電
荷制御剤の注加により所望の摩擦帯電特性を得ることが
行われている。近年の更なる高画質、高信頼性、高速化
などへの要求から、従来以上に精密な帯電制御が必要と
なり、特に帯電の立ち上がりが速く、環境や経時変化に
対して安定な電荷制御剤が強く求められてきている。

【０００７】良好な現像を行うには、所定の帯電量に、
補給トナ−をいかに速く立ち上げるかが、トナ−に要求
される特性の一つとなっている。もし、立ち上がりの悪
いトナ−であった場合は、低帯電トナ−が発生し、十分
に感光体上に移行せず、濃度低下の原因となり、加えて
トナ−飛散を起こし、複写物上の地汚れ、複写機内の汚
染が起こったり、現像剤の劣化が早くなったりする。

【０００８】低速機の場合は、ある程度、現像部内の攪
拌でカバ−できるが、高速機になればなるほど補給され
たトナ−が、現像部内から感光体上に移行されるのが早
いので、素早い帯電の立ち上がりが求められる。又、一
成分系トナ−の場合はキャリアとの摩擦ではなく、スリ
−ブとの摩擦のみで帯電を発生させなければならないの
で、二成分系以上に立ち上がり性が重要となる。

【０００９】従来電荷制御剤として、特開昭５２−８０
８３９号、特開昭５３−１４４７４１号、特開昭６２−
２７８５７０号、特開昭６２−２７８５７１号、特開昭
６２−２７８５７２号、特開平６−２１４４２８号、特
開昭５５−７９４５６号、特開昭５６−４６２４８号、
特開昭５９−７７４４７号、特開昭６０−１０７６５４
号、特開昭６０−１３１５４４号、特開昭６０−１９５
５５３号、特開昭６０−１９６７７４号、特開昭６１−
３６７５８号、特開昭６２−２７８５７２号、特開昭６
３−４２４５号、特開昭６３−１４７１７０号、特開昭
６３−２０１６６５号、特開昭６３−２３１３５９号、
特開昭６３−２８４５６６号、特開昭６３−３０１０５
６号、特開平１−９７９６６号、特開平２−６９７６８
号、特開平３−１３９６６５号、特開平５−１８１３１
８号、特開平６−１１０２４８号、等の塩基性染料を使
用する特許が提案されている。しかしながら、提案され
ている電荷制御剤は結着樹脂との相溶性の関係もありト
ナ−を製造する際に結着樹脂となかなか均一に混じり合
わず、トナ−の諸特性にいろいろな問題を残している。

【００１０】トナ−の場合、特に電荷制御剤の結着樹脂
への均一分散は、非常に重要であり、この分散性が悪い
場合、トナ−粒子に均一に電荷制御剤が混入せず、トナ
−の品質の不均一が起こり、帯電の立ち上がりの低下、
経時変化が起こりやすくなる。上記電荷制御剤を使用し
たトナ−は、高温および高湿において、電荷が安定しな
い等の挙動を示す問題点を残しており、未だトナ−用電
荷制御剤として満足できるものではない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記課題を解決し、帯電の立ち上がりがよく、連続使用
による繰り返し現像を行っても温度、湿度の変化に影響
を受けず、長時間安定した画像を再現することのできる
性能の良い電荷制御剤あるいは電荷制御剤組成物を内添
してなるトナ−を提供することを目的とするものであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために種々検討した結果、電荷制御剤で
ある特定の塩基性染料の疎水化物あるいは塩基性染料の
疎水化物と特定の無機顔料とから調製され改質された電
荷制御剤組成物が、樹脂への分散性が極めて良好である
という特徴を有していることを見出し、これらを用いた
トナ−が先に述べた課題、すなわち帯電の立ち上がりを
速め、帯電性能の安定性を向上させてトナ−の飛散や画
像欠陥の発生を防ぐ等の課題を解決するものであること
を見極め、本発明を完成させた。

【００１３】すなわち、本発明は、少なくとも結着樹
脂、着色剤および電荷制御剤からなるトナ−において、
前記電荷制御剤が塩基性染料の疎水化物であり、しかも
該電荷制御剤が結着樹脂１００部に対して０．０５〜１
０重量部であることを特徴とする静電荷像現像用トナ−
である。この塩基性染料の疎水化物を合成するための疎
水化剤が下記一般式（１）

【００１４】

【化４】（式中、Ｒ₁は水素原子又は、Ｃ₄〜Ｃ₃₇のアルキル基を
表し、ｍは１〜２の整数を表す）または、下記一般式（２）

【００１５】

【化５】（式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₃₇のアルキル基を表し、ＸはＯ、
Ｓ、ＮＨまたはＣＨ₂を表す。）または、下記一般式（３）

【００１６】

【化６】（式中、ｍおよびｎは１〜２の整数を表す）である。

【００１７】同じく、本発明は、少なくとも結着樹脂、
着色剤および電荷制御剤からなるトナ−において、前記
電荷制御剤が塩基性染料の疎水化物と無機顔料とから調
製された組成物であり、しかも該電荷制御剤組成物が結
着樹脂１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であ
ることを特徴とする静電荷像現像用トナ−である。

【００１８】同じく、本発明は、前記無機顔料が炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸亜鉛、ケ
イ酸マグネシウムからなる群から選択された１種もしく
は複数種であることを特徴とする静電荷像現像用トナ−
である。

【００１９】上記無機顔料は合成品または天然物のいづ
れも使用出来る。また、有機化合物、有機ポリマ−、疎
水化処理剤、チタネ−トカップリング剤等によってコ−
テング処理した無機顔料も用いることができる。

【００２０】本発明による塩基性染料の疎水化物は、前
記の通り単独で電荷制御剤として用いることもできる
し、また、無機顔料と混合することによって製造される
電荷制御剤組成物としても使用できる。さらには、既存
の電荷制御剤とも併用することができる。

【００２１】塩基性染料の疎水化物は、塩基性染料を温
水又は適当な溶媒に溶かし、この中に疎水化剤、例えば
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の水溶液を加
えて反応することによって得ることが出来る。

【００２２】本発明の電荷制御剤組成物は、塩基性染料
の疎水化物と前記した無機顔料とから調製されたもので
ある。無機顔料とから電荷制御剤組成物を調製するため
の方法としては、両者の均質な組成物が得られる方法で
あればどのような方法でも採用することができる。塩基
性染料の疎水化物を製造する際に、製造工程のいずれか
の段階で無機顔料を添加し、最終生成物として反応生成
物たる塩基性染料の疎水化物と無機顔料との均質な組成
物を得ることが好ましい。

【００２３】無機顔料は、塩基性染料の疎水化物を製造
する反応系中に反応原料化合物と一緒に存在させること
によって添加することが特に好ましい。また、該疎水化
物の生成反応工程から精製工程に移される反応混合物中
に添加しても良いし、精製工程から得られるウェットケ
−キ状のろ過生成物に混合することによって添加しても
よい。反応によって生成した該疎水化物を精製工程でろ
別し、乾燥した後、直ちに無機顔料を添加し、粉砕、混
合して均質な組成物を調製する方法であってもよい。

【００２４】乾燥した該疎水化物と無機顔料を適当な溶
媒、例えば水、水と有機溶媒の混合物、有機溶媒単独中
で、湿式で均質混合することにより同様な性能を有する
電荷制御剤組成物を得ることも可能である。

【００２５】以上の方法によって得られた塩基性染料の
疎水化物と無機顔料からなる該電荷制御剤組成物は乾燥
後、そのままトナ−の製造に使用可能であり、必要に応
じて、さらに粉砕し、分級した後使用してもよい。本発
明で得られる電荷制御剤組成物中の無機顔料の含有率は
該電荷制御剤組成物が電荷制御剤としての特性を低下さ
せない程度がよい。

【００２６】以上に説明した本発明の電荷制御剤および
該電荷制御剤組成物は結着樹脂への分散性が良好で、該
電荷制御剤および該電荷制御剤組成物を用いたトナ−は
帯電の立ち上がりが良好で低温低湿および高温高湿での
環境下で、長時間使用しても従来問題のあったトナ−の
帯電不安定性やトナ−の飛散も解決出来、その結果鮮明
な現像画像を得ることが出来る。

【００２７】粉体トナ−の一般的製造方法では、樹脂を
加熱融解する温度は、樹脂の種類にもよるが、一般的に
１５０℃以下である。その中で電荷制御剤を混練りによ
り分散させる。電荷制御剤の特性として、融点が混練温
度以上で且つ樹脂に対する溶解度が極めて低いことが要
求される。樹脂に分散した電荷制御剤は、粉砕、分級に
より得られた個々のトナ−粒子中に小粒子の形で分散し
ていることが知られている。従って、電荷制御剤を製造
する際には、その特性を最大限に引き出すように設計す
ることが重要となっている。

【００２８】塩基性染料の疎水化物である該電荷制御剤
あるいは該組成物と無機顔料からなる該電荷制御剤組成
物の量は結着樹脂１００重量部あたり０．０５〜１０重
量部、好ましくは０．２〜１０重量部、特に好ましくは
０．５〜５重量部が適当である。

【００２９】本発明のトナ−は電荷制御剤あるいは該電
荷制御剤組成物の他に、さらに結着樹脂と着色剤等を含
有する。本発明のトナ−に好適に使用できる結着樹脂と
してはポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレ
ンおよびその置換体の単量体、スチレン−置換スチレン
共重合体、スチレン−アクリル酸エステル系の共重合
体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル系、ポリエチ
レン・シリコ−ン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、
ポリアミド、エポキシ樹脂、変性ロジン、フェノ−ル樹
脂等があげられる。しかし、これまでトナ−用結着樹脂
として使用されてきたその他のものも使用可能であり、
本発明の電荷制御剤は特別な樹脂物性に関係なく良好な
帯電性能を与える。

【００３０】着色剤としては、例えば、ＣＩ．ピグメン
トブラック−１、ＣＩ．ソルベントブラック−３、Ｃ
Ｉ．ソルベントブラック−２２およびカ−ボンブラック
などをあげることができる。しかし、従来よりトナ−用
着色剤として使用されてきた、その他のものも適用可能
である。

【００３１】本発明のトナ−粉は、本発明では、該電荷
制御剤あるいは該電荷制御剤組成物を結着樹脂１００重
量部に対し０．０５〜１０重量部の範囲で溶融調合し、
固化した後、ハンマ−ミルその他の粉砕機で粗粉砕、さ
らにジェットミル粉砕機で微粉砕した後、気流分級機に
て分級して調製するか、または、結着樹脂の原料となる
モノマ−に重合開始剤を加え、これに該電荷制御剤ある
いは該電荷制御剤組成物をモノマ−１００重量部に対し
て０．０５〜１０重量部の範囲で加え、混合物を水中に
懸濁しながら重合することにより製造することが出来
る。この際、染料 −１２− として他の着色剤あるいはカ−ボンブラックなどを加え
ても差し支えない。本発明の電荷制御剤あるいは該電荷
制御剤組成物は、特別な粒径分布を有する粒子トナ−に
関係なく、良好な帯電性能を与える。

【００３２】このようにして製造されたトナ−は、キャ
リアとの摩擦により静電潜像の現像に適した帯電量を与
え、長時間現像の繰り返しにおいても、温度、湿度の変
化の影響を受けず、帯電量は一定に保持されており、帯
電分布も均一で、しかも、一定に保持されている。

【００３３】キャリアとしては鉄粉、フェライトなどの
磁性コアをスチレン−メチルメタクリレ−ト共重合体、
シリコ−ン樹脂、スチレン−メチルメタクリレ−トとシ
リコ−ン樹脂の混合樹脂、四フッ化スチレン重合体など
のフッ素系樹脂で被覆したキャリアなどが使用できる。
また、本発明に係わる電荷制御剤あるいは該電荷制御剤
組成物は磁性体を含有するいわゆる一成分系トナ−に使
用しても優れた帯電性を与える。またカプセルトナ−お
よび重合トナ−に用いることもできる。更に、非磁性一
成分トナ−にも優れた帯電性能を与える。

【００３４】磁性体として使用される磁性材料として
は、鉄、ニッケル、コバルト、などの金属微粉末、鉄、
コバルト、銅、アルミニウム、ニッケル、亜鉛のような
金属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタンの
ような金属酸化物、鉄、マンガン、ニッケル、コバル
ト、亜鉛などのフェライト、チッ化バナジウム、チッ化
クロムのようなチッ化物、炭化タングステン、炭化ケイ
素のような炭化物およびこれらの混合物などが使用でき
る。磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライトなどの酸化鉄が好ましい。本発明の電荷制御剤
は、特別な磁性特性に関係なく良好な帯電性能を与え
る。

【００３５】

【実施例】以下に該電荷制御剤および該電荷制御剤組成
物の製造例およびトナ−としての使用例を実施例として
挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれ等の
実施例によって限定されるものではない。なお実施例中
に記載の各成分の量、部は特に断りのない限り重量部を
示す。実施例１ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９１２．８部を、温水
５４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中にケ
イ酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）
製］２４．４部を加えた後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１４．０部と水１５０部とからなる溶液を
注加した。青色の固形物をろ別し、十分に水洗した。乾
燥して、下記式で示される染料の疎水物とケイ酸アルミ
ニウムとからなる組成物１を４８部得た。

【００３６】

【化７】

【００３７】つぎに、スチレン−ｎ−ブチルメタクリレ
−ト共重合体樹脂［ハイマ−ＳＢＭ−７３Ｆ三洋化成
（株）製］８８部、低分子量ポリプロピレン［ビスコ−
ル５５０Ｐ三洋化成（株）製］５部、カ−ボンブラッ
ク［＃４４三菱化成（株）製］５部、及び組成物１を
２部、予備混合の後、溶融混練し、さらに粉砕、分級し
て、粒径５〜２５μｍを有するトナ−を得た。このトナ
−３部に対し、鉄粉キャリヤ−［ＴＥＦＶ２００／３
００、パウダ−テック社製］９７部を混合して、現像剤
を調製した。この現像剤を攪拌した後、ブロ−オフ帯電
測定機（東芝ケミカル製）でトリボ帯電量を測定した。
その結果帯電量は＋２０μＣ／ｇであった。また、この
トナ−を現像装置に入れ、連続複写を行い画像テストを
行ったところ、スタ−ト時、良好な画像が得られ、その
画像品質は５万枚後も変わらず、トナ−飛散やオフセッ
トの発生もなかった。さらに、３５℃、８５％ＲＨの高
温高湿および１０℃、３０％ＲＨの低温低湿環境下で
も、常温常湿環境下での複写と同等の画像品質が得られ
た。また、トナ−飛散やオフセットも発生しなかった。

【００３８】実施例２ＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−３１６．３部を温
水５４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中に
ケイ酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）
製］２７．９部を加えた後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１４．０部と水１５０部とからなる溶液を
注加した。青色の固形物をろ別し、十分に水洗した。乾
燥して、下記式で示される染料の疎水物とケイ酸アルミ
ニウムとからなる組成物２を５３部得た。

【００３９】

【化８】

【００４０】
つぎに、組成物１を組成物２に変えた
以外は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、ト
リボ帯電量を測定した。その結果帯電量は＋１９．５μ
Ｃ／ｇであった。
また、このトナ−を
現像装置に入れ、連続複写を行い、画像テストを行った
ところ、スタ−ト時、良好な画像が得られ、その画像品
質は５万枚後も変わらず、トナ−飛散やオフセットの発
生もなかった。さらに、高温高湿および低温低湿の環境
を受けず、良好な画像品質が得られた。

【００４１】実施例３ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−３１４．４部を温水５
４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中にケイ
酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）製］
２６．０部を加えた後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１４．０部と水１５０部とからなる溶液を注加
した。青色の固形物をろ別し、十分に水洗した。乾燥し
て、下記式で示される染料の疎水物とケイ酸アルミニウ
ムとからなる組成物３を４９．４部得た。

【００４２】

【化９】

【００４３】つぎに、組成物１を組成物３に変えた以外
は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、トリボ
帯電量を測定した。その結果帯電量は＋１８．３μＣ／
ｇであった。また、このトナ−を現像装置に入れ、連続
複写を行い、画像テストを行ったところ、スタ−ト時、
良好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナ−飛散やオフセットの発生もなかった。さら
に、高温高湿および低温低湿の環境を受けず、良好な画
像品質が得られた。

【００４４】実施例４ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−１１６．０部を温水５
４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中にケイ
酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）製］
２７．６部を加えた後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１４．０部と水１５０部とからなる溶液を注加
した。青色の固形物をろ別し、十分に水洗した。乾燥し
て、下記式で示される染料の疎水物とケイ酸アルミニウ
ムとからなる組成物４を５２．４部得た。

【００４５】

【化１０】

【００４６】つぎに、組成物１を組成物４に変えた以外
は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、トリボ
帯電量を測定した。その結果帯電量は＋２１．５μＣ／
ｇであった。また、このトナ−を現像装置に入れ、連続
複写を行い、画像テストを行ったところ、スタ−ト時、
良好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナ−飛散やオフセットの発生もなかった。さら
に、３５℃、８５％ＲＨの高温高湿および１０℃、３０
％ＲＨの低温低湿環境下でも、常温常湿環境下での複写
と同等の画像品質が得られた。また、トナ−飛散やオフ
セットも発生しなかった。

【００４７】実施例５組成物１を用い、更にトナ−作製時の原料を以下に示す
組成とした以外は実施例１と同様の処理を行い、粒径５
〜２５μｍのトナ−を得た。ポリエステル樹脂［ＨＰ−３１３日本合成化学（株）製］８８部低分子ポリプロピレン［ビスコ−ル５５０−Ｐ三洋化成（株）製］５部カ−ボンブラック［＃４４三菱化成（株）製］５部組成物１２部このトナ−３部に対し、鉄粉キャリヤ［ＴＥＦＶ２０
０／３００、パウダ−テック社製］９７部を混合して現
像剤を調製した。この現像剤を攪拌した後、ブロ−オフ
帯電測定機（東芝ケミカル社製）でトリボ帯電量を測定
した。その結果帯電量は＋１８．０μＣ／ｇであった。
また、このトナ−を現像装置に入れ、連続複写を行い、
画像テストを行ったところ、スタ−ト時、良好な画像が
得られ、その画像品質は５万枚後も変わらず、トナ−飛
散やオフセットの発生もなかった。更に高温高湿及び低
温低湿の環境下での影響を受けず、良好な画像品質が得
られた。

【００４８】実施例６組成物１を組成物２に変えた以外は実施例５に準じてト
ナ−を作製し、トリボ帯電量を測定した。その結果、帯
電量は＋１８．０μＣ／ｇであった。画像テストを行っ
たところ、良好な画像品質が得られた。

【００４９】実施例７ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９１２．８部を、温水
５４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中にケ
イ酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−，（株）
製］２１部を加えた後、ドデシルベンゼン−ビフェニル
エ−テル−ジスルホン酸ナトリウム１０．９部と水１５
０部とからなる溶液を注加した。青色の固形物をろ別
し、十分に水洗した。乾燥して、下記式で示される染料
の疎水物とケイ酸アルミニウムとからなる組成物５を４
２部得た。

【００５０】

【化１１】

【００５１】つぎに、組成物１を組成物５に変えた以外
は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、トリボ
帯電量を測定した。その結果帯電量は＋１９．５μＣ／
ｇであった。また、このトナ−を現像装置に入れ、連続
複写を行い、画像テストを行ったところ、スタ−ト時、
良好な画像が得られ、その画像品質は５万枚後も変わら
ず、トナ−飛散やオフセットの発生もなかった。さら
に、高温高湿および低温低湿の環境を受けず、良好な画
像品質が得られた。

【００５２】実施例８ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９１２．８部を、温水
５４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中にケ
イ酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）
製］１５．４部を加えた後、１−ナフト−ル−４−スル
ホン酸ナトリウム（Ｎ．Ｗ酸）４．９２部と水１５０部
とからなる溶液を注加した。青色の固形物をろ別し、十
分に水洗した。乾燥して、下記式で示される染料の疎水
物とケイ酸アルミニウムとからなる組成物６を３０部得
た。

【００５３】

【化１２】

【００５４】つぎに、組成物１を組成物６に変えた以外
は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、トリボ
帯電量を測定した。その結果帯電量は＋２０．０μＣ／
ｇであった。

【００５５】実施例９ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９１２．８部を、温水
５４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中にケ
イ酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）
製］１７．１部を加えた後、２，６−ナフタレン−ジ−
スルホン酸−ジ−ナトリウム６．６５部と水１５０部と
からなる溶液を注加した。青色の固形物をろ別し、十分
に水洗した。乾燥して、下記式で示される染料の疎水物
とケイ酸アルミニウムとからなる組成物７を３４部得
た。

【００５６】

【化１３】

【００５７】つぎに、組成物１を組成物７に変えた以外
は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、トリボ
帯電量を測定した。その結果帯電量は＋１８．５μＣ／
ｇであった。

【００５８】実施例１０
ＣＩ．Ｂａｓｉｃ
Ｂｌｕｅ−９１２．８部を、温水５４０部に８０〜９
０℃で攪拌し溶解する。その中にケイ酸アルミニウム
［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）製］１６部を加えた
後、１，３−ベンゼンスルホン酸−ジ−ナトリウム５．
６４部と水１５０部とからなる溶液を注加した。青色の
固形物をろ別し、十分に水洗した。乾燥して、下記式で
示される染料の疎水物とケイ酸アルミニウムとからなる
組成物８を３２部得た。

【００５９】

【化１４】

【００６０】つぎに、組成物１を組成物８に変えた
以外は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、ト
リボ帯電量を測定した。その結果帯電量は＋１７．３μ
Ｃ／ｇであった。

【００６１】実施例１１組成物１を使用して、実施例１のトナ−組成のカ−ボン
をＥＬＦＴＥＸ−８（キャボット社製）とし、キャリヤ
をシリコンコ−トフェライト［Ｆ９６−１００、パウダ
−テック社製］で現像剤を調製し、帯電量を測定した。
その結果帯電量は＋１３．２μＣ／ｇであった。

【００６２】実施例１２組成物１を使用して、実施例１のトナ−組成のカ−ボン
をＥＬＦＴＥＸ−８（キャボット社製）とし、キャリヤ
をフッ素コ−トフェライト［Ｆ８１３−１００、パウダ
−テック社製］で現像剤を調製し、帯電量を測定した。
その結果帯電量は＋２５．０μＣ／ｇであった。

【００６３】比較例１ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９１２．８部を、温水
５４０部に８０〜９０℃で攪拌し溶解する。その中にケ
イ酸アルミニウム［ＯＳ−クレ− 山陽クレ−（株）
製］２１部を加えた後、タングステン酸ソ−ダ９．６部
とモリブデン酸ソ−ダ４．４部を水１００部に加え、更
に塩酸２８．８部を加えて調製したレ−キ化剤を注加し
た。析出した青色のレ−キ化物をろ別し、十分に水洗し
た。乾燥して、下記式で示される染料の疎水物とケイ酸
アルミニウムとからなる組成物９を４５．２部得た。

【００６４】

【化１５】

【００６５】つぎに、組成物１を組成物９に変えた以外
は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、トリボ
帯電量を測定した。その結果帯電量は＋３．５μＣ／ｇ
であった。

【００６６】比較例２組成物１をＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９に変えた以
外は、実施例１と同様にしてトナ−を作製した後、トリ
ボ帯電量を測定した。その結果帯電量は＋２５．５μＣ
／ｇであった。上の実施例１〜１２、比較例１〜２で得
られた組成物を用いてトナ−としての性能を評価した。
その結果をまとめて表１および表２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】各実施例と比較例から前記塩基性染料の
疎水化物と無機顔料とからなる組成物を電荷制御剤とし
て用いると、結着樹脂への分散が極めて良好となり、ト
ナ−粒子各々が良好な帯電特性、即ち均一な帯電レベル
と優れた電荷保持性を有することが可能となっているの
がわかる。またこれに伴って、トナ−粒子とキャリヤと
の混合が短時間で短時間で可能となり、帯電の立ち上が
りが速くなり、コピ−スピ−ドの高速化が可能となっ
た。同時にトナ−の長寿命化と高温・高湿や低温・低湿
等の環境変化の影響を受け難くなった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者斉藤裕神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２保土谷化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及び電荷制
御剤からなるトナ−において、前記電荷制御剤が塩基性
染料の疎水物と無機顔料とから調製されたものであり、
しかも該電荷制御剤組成物が結着樹脂１００部に対して
０．０５〜１０重量部であることを特徴とする静電荷像
現像用トナ−。
【請求項２】前記静電荷像現像用トナ−において、
無機顔料が炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウムからなる群から選
ばれた１種もしくは複数種であることを特徴とする請求
項第１項記載の静電荷像現像用トナ−。
【請求項３】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ−２
（ＣＩ．Ｎｏ１１２７０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａ
ｎｇｅ−１（ＣＩ．Ｎｏ１１３２０）、ＣＩ．Ｂａｓｉ
ｃＢｌａｃｋ−２（ＣＩ．Ｎｏ１１８２５）、ＣＩ．
ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−１６（ＣＩ．Ｎｏ１２２１
０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｒｏｗｎ−１（ＣＩ．Ｎｏ
２１００００）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｒｏｗｎ−４
（ＣＩ．Ｎｏ２１０１０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｒｏ
ｗｎ−２（ＣＩ．Ｎｏ２１０３０）、ＣＩ．Ｂａｓｉｃ
Ｙｅｌｌｏｗ−５７（ＣＩ．Ｎｏ１２７１９）、Ｃ
Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ−７６（ＣＩ．Ｎｏ１２２４
５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｒｏｗｎ−１６（ＣＩ．Ｎ
ｏ１２２５０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｒｏｗｎ−１７
（ＣＩ．Ｎｏ１２２５１）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＲｅｄ
−１８（ＣＩ．Ｎｏ１１０８５）などのアゾ系に分類さ
れる化合物。
【請求項４】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ−４
（ＣＩ．Ｎｏ４２０００）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ
−１（ＣＩ．Ｎｏ４２０２５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＧ
ｒｅｅｎ−１（ＣＩ．Ｎｏ４２０４０）、ＣＩ．Ｂａｓ
ｉｃＶｉｏｌｅｔ−１（ＣＩ．Ｎｏ４２５３５）、Ｃ
Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−１３（ＣＩ．Ｎｏ４２
５３６）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−３（Ｃ
Ｉ．Ｎｏ４２５５５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−
８（ＣＩ．Ｎｏ４２５６３）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌ
ｕｅ−２０（ＣＩ．Ｎｏ４２５８５）、ＣＩ．Ｂａｓｉ
ｃＶｉｏｌｅｔ−４（ＣＩ．Ｎｏ４２６００）、Ｃ
Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−７（ＣＩ．Ｎｏ４２５９
５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−１８（ＣＩ．Ｎｏ
４２７０５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−１１（Ｃ
Ｉ．Ｎｏ４４０４０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−
２６（ＣＩ．Ｎｏ４４０４５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢ
ｌｕｅ−１５（ＣＩ．Ｎｏ４４０８５）、ＣＩ．Ｂａｓ
ｉｃＲｅｄ−９（ＣＩ．Ｎｏ４２５００）、ＣＩ．Ｂ
ａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−２（ＣＩ．Ｎｏ４２５２
０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−１４（ＣＩ．
Ｎｏ４２５１０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−
２３（ＣＩ．Ｎｏ４２５５７）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢ
ｌｕｅ−５（ＣＩ．Ｎｏ４２１４０）、ＣＩ．Ｂａｓｉ
ｃＢｌｕｅ−８（ＣＩ．Ｎｏ４２５６３）などのトリ
アリルメタン系に分類される化合物。
【請求項５】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ−１
４（ＣＩ．Ｎｏ４６００５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａ
ｎｇｅ−１９（ＣＩ．Ｎｏ４６０１０）、ＣＩ．Ｂａｓ
ｉｃＹｅｌｌｏｗ−６（ＣＩ．Ｎｏ４６０３０）、Ｃ
Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ−９（ＣＩ．Ｎｏ４６０
４０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ−１５（Ｃ
Ｉ．Ｎｏ４６０４５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇ
ｅ−１８（ＣＩ．Ｎｏ４６０７０）、ＣＩ．Ｂａｓｉｃ
Ｏｒａｎｇｅ−２３（ＣＩ．Ｎｏ４６０７５）、Ｃ
Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ−７（ＣＩ．Ｎｏ４６０
７５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ−４（ＣＩ．Ｎ
ｏ４６０３５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ−５
（ＣＩ．Ｎｏ４６０３６）などのアクリジン系に分類さ
れる化合物。
【請求項６】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＲｅｄ−１３（Ｃ
Ｉ．Ｎｏ４８０１５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅ
ｔ−７（ＣＩ．Ｎｏ４８０２０）、ＣＩ．Ｂａｓｉｃ
Ｏｒａｎｇｅ−２１（ＣＩ．Ｎｏ４８０３５）、ＣＩ．
ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ−２２（ＣＩ．Ｎｏ４８０４
０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ−１１（ＣＩ．
Ｎｏ４８０５５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ−
１２（ＣＩ．Ｎｏ４８０６５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＲ
ｅｄ−１２（ＣＩ．Ｎｏ４８０７０）、ＣＩ．Ｂａｓｉ
ｃＶｉｏｌｅｔ−１６（ＣＩ．Ｎｏ４８０１３）などの
メチンおよびポリメチン系に分類される化合物。
【請求項７】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−３（Ｃ
Ｉ．Ｎｏ５１００４）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−
６（ＣＩ．Ｎｏ５１１７５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌ
ｕｅ−１２（ＣＩ．Ｎｏ５１１８０）、ＣＩ．Ｂａｓｉ
ｃＢｌｕｅ−１０（ＣＩ．Ｎｏ５１１９０）、ＣＩ．
ＢａｓｉｃＢｌａｃｋ−７（ＣＩ．Ｎｏ５１２１５）
などのオキサジン系に分類される化合物。
【請求項８】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９（Ｃ
Ｉ．Ｎｏ５２０１５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ
−５（ＣＩ．Ｎｏ５２０２０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢ
ｌｕｅ−５（ＣＩ．Ｎｏ５２０２５）、ＣＩ．Ｂａｓｉ
ｃＢｌｕｅ−２４（ＣＩ．Ｎｏ５２０３０）、ＣＩ．
ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−１７（ＣＩ．Ｎｏ５２０４０）
などのチアジン系に分類される化合物。
【請求項９】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＲｅｄ−５（Ｃ
Ｉ．Ｎｏ５００４０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅ
ｔ−６（ＣＩ．Ｎｏ５００５５）、ＣＩ．Ｂａｓｉｃ
Ｖｉｏｌｅｔ−８（ＣＩ．Ｎｏ５０２１０）、ＣＩ．Ｂ
ａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−１２（ＣＩ．Ｎｏ５０２３
５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＲｅｄ−２（ＣＩ．Ｎｏ５０
２４０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＲｅｄ−１０（ＣＩ．Ｎ
ｏ５０２５０）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−１４
（ＣＩ．Ｎｏ５０３０５）、ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ
−１３（ＣＩ．Ｎｏ５０３０６）、ＣＩ．Ｂａｓｉｃ
Ｒｅｄ−６（ＣＩ．Ｎｏ５０３７５）、ＣＩ．Ｂａｓｉ
ｃＢｌａｃｋ−１（ＣＩ．Ｎｏ５０４３１）などのア
ジン系に分類される化合物。
【請求項１０】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ−
１（ＣＩ．Ｎｏ４９００５）などのチアゾ−ル系に分類
される化合物。
【請求項１１】請求項１の塩基性染料がＣｏｌｏｕｒ
Ｉｎｄｅｘ記載のＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−
２４，ＣＩ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ−２５，ＣＩ．
ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−２１，ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌ
ｕｅ−２２，ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−３５，Ｃ
Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−４５〜４７，ＣＩ．Ｂａｓ
ｉｃＢｌｕｅ−６０，ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−
７３，ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−７９，ＣＩ．Ｂａ
ｓｉｃＢｌｕｅ−８０，ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ
−９４，ＣＩ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ−９７などのアン
スラキノン系に分類される化合物。
【請求項１２】請求項１の塩基性染料の疎水物を合成
するための疎水化剤が下記一般式（１）【化１】（式中、Ｒ₁は水素原子又は、Ｃ₄〜Ｃ₃₇のアルキル基を
表し、ｍは１〜２の整数を表す）または、下記一般式（２）【化２】（式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₃₇のアルキル基を表し、ＸはＯ、
Ｓ、ＮＨまたはＣＨ₂を表す。）または、下記一般式（３）【化３】（式中、ｍおよびｎは１〜２の整数を表す）であること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。