JPS6346472A - 正荷電性緑色トナ− - Google Patents

正荷電性緑色トナ−

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JPS6346472A
JPS6346472A JP61191120A JP19112086A JPS6346472A JP S6346472 A JPS6346472 A JP S6346472A JP 61191120 A JP61191120 A JP 61191120A JP 19112086 A JP19112086 A JP 19112086A JP S6346472 A JPS6346472 A JP S6346472A
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JP
Japan
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toner
pigment
blue
yellow
styrene
Prior art date
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Pending
Application number
JP61191120A
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English (en)
Inventor
Ichiro Izumi
一郎 出水
Kyoji Nishiwaki
恭司 西脇
Shuntaro Kori
郡 俊太郎
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Minolta Co Ltd
Original Assignee
Minolta Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906Organic dyes
    • G03G9/091Azo dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真特性の優れた正荷電性緑色トナーに関
する。
従来技術 電子写真における静電潜像の現像は、トナーと呼ばれる
着色した樹脂粉末微粒子を潜像面に吸着させて行う。
トナーの着色は、従来は黒色が主であったが、カラー複
写の要望が大きくなった。そこで着色剤として各種、各
色の染顔料を使用し、トナーの着色を行っている。各種
染顔料は1種類を使用するだけでなく、2N類以上を使
用し、所望の着色を行っている。
トナーは、一般に複写に際しては安定した帯電量、流動
性あるいは定着性等、複写後は分光反射特性、耐候性等
の種々の特性が要求される。添加する着色剤の種類、量
等はそれらの特性に大きな影響を与えるため、その点を
考慮に入れて着色剤を選択する必要がある。
一方、トナーは現像の際、正あるいは負に摩擦帯電して
使用される。それ故、例えばトナーを正の摩擦帯電用ト
ナーとして調製するときは着色剤もより正荷電性の着色
剤を使用し、トナーの種々の特性を損なわないようにす
るのが好ましい。 ゛しかじ、緑色の正荷電性カラート
ナーに関しては、未だ満足な特性を有するものが得られ
ていない。これは、入手しうる着色剤に使用される緑色
染顔料としては、例えばフタロシアニングリーンなる緑
色顔料が存在するが、それは荷電性が負の方に大きく、
正荷電性トナーとして用いても、満足のいく帯電量が得
られず、トナー飛散あるいはトナーこぼれが生じる等の
理由から採用が困難であるためである。
緑色トナーとしては例えば特開昭59−197046号
公報に開示されている。
特開昭59−197046号公報はC,I。
Pigment Blue 15という銅フタロシアニ
ン青色顔料とC,I 、5olvent: Yello
w 160なる黄色油溶染料とを混合して緑色を得てい
るが、後者の黄色染料は耐光性が黄色顔料とくらべ良く
なく、長時間日光等にさらすと退色し、初期緑色に調色
したコピー画像の黄色味が抜け、青色顔料の色だけにな
ってしまう。また、コピー画像を軟質塩ビシートに接触
させておくと他の樹脂及び顔料がシートに転移しない場
合でも黄色染色だけが転移するということが生じる。
また、上記発明に使用する着色剤は顔料と油溶染料によ
り調製されたものであり、本願が開示しようとする顔料
同志から調製する着色剤とその構成を異にする。
発明が解決しようとする問題点 従来、緑色顔料としては、前述したようにフタロシアニ
ングリーン等が存在するが、荷電性が負の方に大きく、
正荷電性トナーとして用いるには満足のいく帯電量が得
られず、トナー飛散やトナーこぼれが生じたりして、良
好な電子写真特性を有する緑色の正荷電性トナーが得ら
れない。
本発明は、上記のような欠点を有さず、適正な帯711
iffiが得られ、トナー飛散やトナーこぼれが生じず
、かつ耐候性のよい緑色正荷電性トナーを提供すること
を目的とする。
問題点を解決するための手段 すなわち本発明はC,I 、Pigment Blue
 15とC,I 、P igment Yellow 
14を含有する正荷電性緑色トナーに関する。
本発明の特徴は、良好な分光反射特性を有し正荷電性の
強い黄色顔料として、C、I 、 P igmentY
ellow l 4および良好な耐熱性、分光反射特性
を有し正荷電性の強い青色顔料としてC,T。
Pigment Blue 15を使用し緑色トナーを
構成することにある。
本発明に従い得られるトナーは良好な正荷電性を示し、
しかも適切な帯電量が得られる。また、本発明の緑色顔
料は、青色顔料および黄色顔料という顔料同志で調色さ
れるため耐光性がよい。
C,I 、P tgment Blue 15に分類さ
れる青色顔料としてはCyanine B lue P
 RP L 、 CyanineB]ueAD−2、C
yanine B Iue N CN F −40S、
 Cyanine Blue RNF、 Lionol
 Blue7021、 Lionol Blue SG
%Lionol BlueRNF、 Chromofi
ne Blue S−32、Chromo−fine 
Blue S−32、Chromofine B lu
e S B−540、Chromotine Blue
 SR−150−A。
S umikaprint Cyanine B lu
e G N −0、Sumi−tone Cyanin
e BIueHB、 Sumitone Cyanin
eBlue GHSSumitone Cyanine
 Blue RH。
Fastogen Blue TGR,Fastoge
n Blue BB。
F astogen B lue E P −7、F 
astogen B 1ueGP、等がある。
C,、I 、Pigment Yellow 14に分
類される黄色としては、Sumikaprint Ye
llow GFN。
5eikafast Yellow 2200、Lio
nol YellowGGTN、Symuler  F
ast  Yellow  5GF。
Symuler Fast  Yellow  409
0 GSSymulerFast  Yellow  
4650 GSVulcafor  FastYell
ow2G等がある。黄色顔料としては他に、C,1,P
igment Yellow 12を使用することら可
能であるが、C,I 、P 1g1ent Yetlo
w L 4に比べ正荷電性が劣る傾向にある。
C,1,Pigment Blue 15とc、 、 
1 、 p igmentYellow I 4の使用
割合は、前者をX重量部、後者を1重量とした場合、Y
/Xの比率が1〜20、好ましくは2〜10の値で使用
する。y/x<1、あるいはy/x>20であると緑色
としての分光反射特性が悪いものとなる。
C,I 、P igment Blue l 5とC、
r 、 P igmentYellow 14は、予め
両者を混合して1種類の緑色顔料として使用してもよい
し、トナー調製の際に上記2種類の顔料を他の材料と共
に混合分散して使用してもよい。
トナーは、萌記所定のm1合のC、I 、 P igm
entBlue15およびC,I 、P igment
 Yellow I 4とを、熱可塑性樹脂とよく混合
し、さらに十分均一になるまで混合した後、混練し、次
いで冷却し、ジェット粉砕機等の粉砕機で粉砕し分級に
より粗粉、微粉を取り去り、粒径5〜25μm、平均粒
径13〜14μmのトナーとして調製される。
熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロ
ルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよび
その置換体の単重合体、スチレン−p−クロルスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン
共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重
合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−(メタクリル酸)エチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸ブチル共重合体、スチレン−dクロルメタク
リル酸メチル共重合体、また、スチレンあるいはその置
換体単量体あるいはアクリル酸、メタクリル酸及びその
エステル単全体と従来より知られている、アミノ基、グ
リシドキシ基、メルカプト基、ウレイド基、4級アンモ
ニウム基、含窒素複素環(4級化物含む)等を含有する
ビニル系単量体との共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族または指環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂等であり、数平均分子量が4000以上、重量平均分
子量15,000以上のものを単独あるいは混合して使
用できる。
本発明に使用するC、I 、Pigment Blue
 I 5およびC,I 、P igment Yell
ow l 4の添加量は一義的に限定されるものではな
いが、両者の合計量で結着樹脂100重量部に対し、0
.5〜20重量部、より好ましくはt−15重量部がよ
い。
これ以外の使用量では荷電制御性、定着性、保存性、分
光反射特性が悪化する。
本発明トナーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉
を含有させてもよい。このような磁性粉としては、磁場
の中に置かれて磁化される物質が用いられ、樹脂中に良
く分散して化学的に安定であり、更に粒径としては1μ
以下の微粒子状のものが容易に得られる事が望ましいの
で、マグネタイト(四三酸化鉄)が最も好ましい。代表
的な磁性又は磁化可能な材料としては、コバルト、鉄、
ニッケルのような金属ニアルミニウムコバルト、銅、鉄
、鉛、マグネタイト、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
のような金属の合金及びその混合物:酸化アルミニウム
、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化チタ
ン及び酸化マグネシウムのような金属酸化物を含む金属
化合物:ヂッ化バナジウム、チッ化クロムのような耐火
性チブ化物−酸化タングステン及び炭化シリカような炭
化物:フェライト及びそれらの混合物等が使用し得られ
る。これらの強磁性体は平均粒径が0゜1−1μm程度
のものが望ましく、これらを単独であるいは混合して使
用できる。
この磁性粉の含有虫はトナー重量に対して1〜50wt
%であることが好ましい。
本発明のトナーにはさらに流動化剤を添加してもよい。
流動化剤は、シリカ・酸化アルミニウム、酸化チタン、
シリカ・酸化アルミニウム混合物、シリカ・酸化チタン
混合物などがある。
流動化剤はカップリング剤あるいは界面活性剤で疎水化
処理を施してもよい。
カップリング剤としては、いわゆるシランカップリング
剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング
剤、ジルコアルミニウムカップリング剤等のカップリン
グ剤あるいはシリコーンオイルを単独であるいは2種以
上混合して用いることができる。
界面活性剤としては脂肪族アミン塩類、第4級アンモニ
ウム塩類、アルキルピリジニウム塩、ベンジルハライド
型等の陽イオン界面活性剤、脂肪酸塩類、硫酸化部、硫
酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸エ
ステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキル
硫酸エステル塩、脂肪酸、エチルスルフォン酸塩、アル
キルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナフタレンスル
フォン酸塩とホルマリンの混合物、コハク酸エステルス
ルフォン酸塩、リン酸エステル塩等の陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル類、脂肪アルコールのエチレンオキサイド、ボエチレ
ングリコール等の非イオン界面活性剤、イミダシリン誘
導体形、高級アルキルアミノ形、硫酸エステル形、リン
酸エステル形、スルホン酸形等の両性界面活性剤、油溶
性界面活性剤を単独であるいは2N以上混合して用いる
ことができる。
本発明トナーには、必要に応じて帯電制御剤を兼ねて染
料を混合顔料と併用してもよい。
従来の乾式現像用トナーに用いられる正荷電制御剤とし
ては、例えば一般にアミノ化合物、第4級アンモニウム
化合物および有機染料、特に塩基性染料とその塩である
。通常の正電荷制御剤は、ベンジルメチル−ヘキサデシ
ルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロ
クロライド、サフラニンγ及びクリスタルバイオレット
等である。これらは、単独であるいは混合して使用でき
る。
帯電制御剤は、通常、前記熱可塑性樹脂100重量部に
対しそれぞれ1〜20重量部の割合で、混合分散される
本発明のトナーには更に必要に応じて他の添加剤、例え
ばワックス類等を添加してもよい。ワックス類としては
、低分子量オレフィン重合体からなるワックスを使用す
ることができる。
低分子量オレフィン重合体は、単量体成分としてオレフ
ィンのみを含有するオレフィン重合体または単量体成分
としてオレフィン以外の単量体を含有するオレフィン共
重合体であって、低分子量のらのである。
低分子量オレフィン系重合体としては、式0式% (式中、Rは水素原子又は炭素数4以下のアルキル基で
ある。) の低分子単独重合体、共重合体或いはその変性物、例え
ば低分子量のポリエチレン、ポリプロピレン、α又はβ
のポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ
エチレンワックス、酸化ポリエチレンおよび塩素化物等
の他に、エチレン或いはプロピレンを主体とし、酢酸ビ
ニル、無水マレイン酸、アクリル酸又はそのエステル、
メタクリル酸又はそのエステル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等の他のエチレン系不飽和単量体の1種又は2種以上で
変性されたランダム共重合体、ブロック共重合体或いは
グラフト共重合体の内の低分子量のものが使用される。
他の例としては、例えば、植物ロウ、動物ロウ、固体脂
肪、鉱物ロウのように天然に産出するものの他、高級脂
肪酸或いはその誘導体等のワックス類、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう
、パームワックス、オウリキュリーワックス、サトウキ
ビワックス、エスパルトワックス、パークワックス等の
植物系ワックス、みつろう、ラノリン、絞ろう等の動物
系ワックス、モンタンワックス、オシケライト、セレシ
ン等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油ワック
ス、フィッシャー・トロプシュワックス(サゾールワッ
クス)等の合成炭化水素、モンタンワックス誘導体、パ
ラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワック
ス誘導体等の変性ワックス、硬化ひまし油、硬化ひまし
油誘導体等の水素化ワックス、12−ヒドロキシステア
リン酸、そのアミド、エステル、金属セッケン等の誘導
体、高級(C,〜C2りの飽和脂肪酸アミド、不飽和脂
肪酸アミド及びヒドロキシ脂肪酸アミド、N−メチロー
ル脂肪酸アミド、N、N’ −メチレン詣肪酸アミド、
N、N’ −エチレン脂肪酸アミド等のアミド系ワック
ス、高級脂肪酸のジアルキルケトン、ワックス状脂肪族
アミン、イミド、グリセリド(アシルグリセリン)等の
油脂、−価アルコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、グリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、フ
タル酸エステル等のエステル類、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸カルシウムの如き高級脂肪酸のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩、アルミニウ
ム塩等の金属塩;パルミチン酸ヒドラジド、ステアリン
酸ヒドラジド等の高級脂肪酸のヒドラジド; ミリスチ
レン酸のp−ヒドロキンアニリド、ステアリン酸のp−
ヒドロキシアニリドの如き高級脂肪酸のp−ヒドロキン
アニリド;ラウリン酸のβ−ジエチルアミノエチルエス
テル塩酸塩、ステアリン酸のβ−ジエチルアミノエチル
エステル塩酸塩の如き高級脂肪酸のβ−ジエチルアミノ
エチルエステル塩酸塩;ステアリン酸アミド−ホルムア
ルデヒド縮合物、パルミチン酸アミド−ホルムアルデヒ
ド縮合物の如き高級脂肪酸アミド−ホルムアルデヒド縮
合物ニアスフアルド、ギルツナイト等の石油系残金、ニ
トリルゴム、塩化ゴム等のゴム類、フイブシャートロプ
ンユワックスおよび誘導体、などの合成炭化水素、塩素
化パラフィン、塩素化プロピレンなどのハロゲン化炭化
水素、硬化キャスター油、硬化牛脂油等の硬化油等を挙
げることができ、これらは単独で、或いは前述した低分
子量オレフィン系重合体との組合せあるいは混合して使
用される。
(大日本インキ化学社製) Symuler Fast Yellow 5 GF 
    B(大日本インキ化学社製) スチレン・n−ブチルメタクリ    100レート共
重合体 (Tg;66℃、Mr+; 17000、My/Mn=
 12.8)ボントロンP−515 (オリエント化学社製) ビスコール 330P           5(三洋
化成社製) 以上の原料をヘンシェルミキサーで、充分混合した後、
2軸押用機で混練後、冷却した。混練物を粗粉砕し、そ
の後ジェット粉砕機と風力分級し、5〜25μl11(
平均粒径13.2μm)の粒径のものを得た。
その後にアエロジルR972(疎水性シリカ;日本アエ
ロジル社製)を0.2重量部混合し、トナーとした。
別に、スチレン・アクリル共重合体樹脂(ブライオライ
ドA CL 、ゲートイヤー社製)iooi量部、磁性
粉(マピコブラック500;メタン工業社製)200重
量部、カーボンブラック(MA#8;三菱化成工業社製
)4重量部、シリカ(#200;日本アエロジル社製)
2重量部をボールミルで混合し、3本ロールで混練する
。混練物をピンミルで微粉砕し、風力分級機にて分級す
る。平均粒径40μm、体積比抵抗lO1′Ω・c++
+のキャリアを得る。
次にトナーとキャリアとでトナー混合比10%で現像剤
化しEP450(ミノルタカメラ製)を使用し、転写紙
上に複写画像を形成したところ地肌カブリのない、色ム
ラのない鮮明な緑色画像が得られた。
さらに、10,000枚の連続コピーを行ないトナー帯
電量及び地肌カブリの変化をみた。
本発明に従い得られたトナーは耐刷時においてトナーこ
ぼれが少なく、帯電安定性が良好であった。
また初期においては、調製した現像剤を高温高湯上(3
5℃、85%)に2日間放置し、その後のトナーの帯電
量の変化を測定した。
以上の結果を表1にまとめた。
表1中、地肌カブリの評価は極めて良好なものを◎、良
好なもの01やや良好なもの△、悪いもの×とランク付
けした。
実施例2 重量部 Fastogen Blue BB         
 3(大日本インキ化学社製) Sy+++uler Fast Yellow 5 G
F     6レ一ト共重合体 (Tg#66℃、Mn; 17000、Mw/Mn= 
12.8)スチレン・N、N−ジメチルアミノエヂルー
メタクリレート共重合体       40(Tg=s
4℃、Mn#12500、Mv/Mn = l l 、
 3)ビスコール330P           4(
三洋化成社製) とした以外は、実施例1と同様に調製した現像剤を同様
に連続コピーを行ない、トナー帯電量及び地肌カブリの
変化をみた。
実施例3 重量部 Lionol Blue RNF          
1(東洋インキ製造社製) Symuler Fast Yellow 4050 
G   8(大日本インキ化学社製) スチレン・n−ブチルメタクリ    100レート共
重合体 (Tg#66°C,Mn:14300、Mw/Mn= 
i4.4)とした以外は、実施例Iと同様に調製した現
像剤を同様に連続コピーを行ない、トナー帯M’A及び
地肌カブリの変化をみた。
比較例1 実施例1においてF astogen B ILIeT
 G R2重量部とSymuler Fast Yel
low 5C;F  8重量部の代わりにFastog
en Green S(大日本インキ化学社製)10重
量部とする以外は実施例1と同様に行なった。結果を表
1に示す。
発明の効果 本発明に従い、C,I 、P igment B lu
e l 5とC,I 、Pigment Yellow
 14を使用して調製された緑色トナーは、良好な正荷
電性を示し、トナー飛散が少なく、地肌カブリか良好で
ある。
本発明に従い得られた緑色トナーを使用して複写した画
像は、色ムラのない透明性のある、良好な分光反射特性
をした画像である。
本発明に従い得られたトナーは耐刷時においてトナーこ
ぼれが少なく、帯電安定性が良好である。
本発明の緑色トナーは、環境変化による帯電量変化が少
なく、色ムラが発生しにくい。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、C.I.PigmentBlue15とC.I.P
    igmentYellow14とを含有する正荷電性緑
    色トナー。
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