JPH0516380B2 - - Google Patents

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JPH0516380B2
JPH0516380B2 JP62307271A JP30727187A JPH0516380B2 JP H0516380 B2 JPH0516380 B2 JP H0516380B2 JP 62307271 A JP62307271 A JP 62307271A JP 30727187 A JP30727187 A JP 30727187A JP H0516380 B2 JPH0516380 B2 JP H0516380B2
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Kumaru Botsushu Suwahon
Yukio Senda
Yasuo Oguri
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Mitsubishi Kasei Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N30/00Piezoelectric or electrostrictive devices
    • H10N30/80Constructional details
    • H10N30/85Piezoelectric or electrostrictive active materials
    • H10N30/853Ceramic compositions

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、アクチユエータ用圧電セラミツク組
成物に関するものである。 ここでアクチユエータとは、圧電逆効果、すな
わち電気的エネルギーから機械的エネルギーへの
交換作用を用いたものであり、電圧の印加により
ミクロンあるいはミクロンアンダーの微少変位を
正確に発生させるものであつて、ブザーやポン
プ、バルブ等の音響あるいは流量の精密コントロ
ール、VTRヘツドのオートトラツキングやオー
トフオーカス、さらにはミクロンアンダーの機械
切削バイトの正確な位置決めや、半導体製造用の
微少位置決め装置等への応用開発が近年急速に進
められている。 (従来の技術およびその課題) 従来よりアクチユエータ用圧電材料としては、
ジルコン酸チタン酸鉛セラミツク組成物(PZT)
が優れた圧電特性を有していることが知られてお
り、使用される用途に応じて種々の改良がなされ
ている。例えばジルコン酸チタン酸鉛の一部を
Ba2+、Sr2+、Ca2+などの2価イオンや、Bi3+
La3+などの三価イオンで置換する方法、Pb
(Ni1/2W1/2)O3、Pb(Co1/3Nb3/2)O3、Pb(Ni1/3
Nb2/3)O3などの複合ペロブスカイト化合物との
固溶体を合成する方法などによりアクチユエータ
用圧電材料の特性の改善がなされている。微妙変
位をミクロンあるいはミクロンアンダーの精度で
コントロールする圧電アクチユエータ素子にはユ
ニモルフ型、バイモルフ型、積層型のタイプがあ
り、特性として高い圧電歪定数(例えば、横モー
ドの圧電歪定数d31>300×10-12C/N)及び高い
キユーリ温度(Tc>150℃)を持つことが要求さ
れる。 一般に高い圧電歪定数を持つ材料は、キユーリ
温度が低下する。例えば、従来、横モードの圧電
歪定数(d31)が300×10-12C/Nを超えるような
高い圧電歪定数を持つ材料は、キユーリTc温度
が100℃近傍に低下してしまい、素子の使用温度
の上限が50〜60℃と限定され、実用素子としての
応用に制約があつた。又キユーリ温度の高い材料
は圧電歪定数が低くなつてしまい、素子の駆動に
高い電圧を必要とする問題点があつた。この様な
理由から横モードの圧電歪定数(d31)が300×
10-12C/Nを超える様な高い圧電歪定数及び高い
キユーリ温度(例えばTc>150℃)を合せもつ材
料の開発が望まれている。 (課題を解決するための手段) 本発明者らは、前記問題点を解決する為、詳細
に組成を検討した結果、一般式Pb(1-x)LAx〔z
{(Zn〓Mg(1-)1/3Nb2/3}+(1−z){ZryTi(1-
y)
}〕(1
−x/4)O3であらわされる圧電セラミツク組成物が高
い電気機械結合定数、高い圧電歪定数及び高いキ
ユーリ温度を合せもつた組成物であることを見い
出し本発明を完成した。 すなわち、本発明の要旨は、実質的に一般式
Pb(1-x)LAX〔z{(Zn〓Mg(1-)1/3Nb2/3}+(1−
z)
{ZryTi(1-y)}〕(1-y/4)O3(但し、0.03≦x≦0.07、0
.50
≦y≦0.65、0<z<0.20、0<α<1)で示さ
れる複合ペロブスカイト化合物を主体とするアク
チユエータ用圧電セラミツク組成物に存する。本
発明のセラミツク組成物は非常に高い圧電歪定数
を持ち、上記一般式において、0.045≦x≦0.07、
0.02≦y≦0.12の範囲のペロブスカイト結晶の相
境界(MPB=モロフオトロピツク、フエイズ、
バウンダリー)付近のものは、横モードの圧電歪
定数(d31)が300×10-12C/Nを超え且つキユー
リ温度(Tc)が150℃以上あり、前述した問題点
を克服するものであつて、圧電アクチユエータ用
材料として非常に好適なものである。 中でもx=0.045、y=0.55、z=0.12;x=
0.06、y=0.57、z=0.02;x=0.06、y=0.58、
z=0.02の組成(実施例5、6、7)のものは、
横モードの圧電歪定数(d31)が300×10-12C/N
を超え、かつキユーリ温度が200℃以上あり、圧
電アクチユエータ用材料として、広範囲な温度環
境で使用できる利点を有している。又さらには、
x=0.06、y=0.565、z=0.10、α=0.3;x=
0.06、y=0.57、z=0.10、α=0.3、;x=0.06、
y=0.57、z=0.10、αは0.5(実施例10、11、14)
の組成のものは、横モードの圧電歪定数(d31
が350×10-12C/Nを超え、かつキユーリ温度が
150℃を超えるものであつて、圧電アクチユエー
タ用材料として非常に優れたものである。 尚、ここでLa量が0.07を超えるものは、Tcが
150℃以下になつてしまい、又d31も250×
10-12C/N以下と小さく、圧電アクチユエータ用
材料としては適さない。Zr量yが0.50未満のもの
および0.65を超えるものは、ペロブスカイト結晶
の相境界より大きくZr/Ti組成物比がずれる為
d31が低下してしまう。また(Zn〓Mg(1-)1/3
Nb2/3量zが0.20以上のものは、Tcが150℃以
下になつてしまつたり、パイロクロア相が焼結体
中に混在するようになつてしまい、圧電歪定数が
低下し好ましくない。 圧電アクチユエータのように電界によつて誘起
されれ機械的変位を利用する素子には、機械的強
度が大きいことが要求されるが、セラミツク材料
の機械的強度は、セラミツクスの焼結性、結晶粒
子の大きさに大きく依存するため、一般に緻密で
微細な結晶粒子を持つセラミツク焼結体程、機械
的強度に優れている。 本発明で得られた焼結体の密度をX線の回折角
度から計算した理論密度と比較検討した所、すべ
て理論密度97%以上である。 また、得られた焼結体の表面を鏡面をけんま
し、サーマルエツチング処理を行つた後、走査型
電子顕微鏡を用いて微細構造を観察した所、粒径
2〜5μ程度の結晶粒子よりなりたつており、緻
密で均一、微細な組織を有していた。このよう
に、本発明のセラミツク組成物は、焼結性に優れ
微細粒径の均一な焼結体を得ることができ、この
点からも圧電アクチユエータのような機械的変位
を利用する素子に適している。 なお、本発明の組成物において、各成分の量的
関係特にZn、MgとNb及びLaとZn、Mg、Nb、
Zr、Tiの合計量の関係は、前記一般式通りであ
ることが勿論望ましいが、結果として得られた複
合化合物がペロブスカイト構造を主体とし、全体
として該ペロブスカイト構造の性質が全組成物を
実質的に支配する限り、多少前記一般式からはず
れる場合も本発明の範囲に包含されるものと理解
されるべきである。 本発明のセラミツク組成物は、例えば、粉末原
料を所定の配合組成になるように秤量し、ボール
ミルなどで12〜24時間湿式混合した後、850℃〜
950℃で1〜2時間仮焼、得られた仮焼物を再度
12〜24時間ボールミル粉砕した後、100℃〜1200
℃で1〜6時間焼成することによつて得られる。
得られた焼成体は、電極を焼きつけた後、常法に
より分極処理を行うが、本発明の組成物の場合
は、例えば温度20〜80℃、電界強度1.0〜
3.0KV/mm、時間3〜20分程度のソフトな分極処
理により圧電磁気とすることが望ましい。 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、実施
例により限定されるものではない。 実施例1〜22、比較例1〜8 PbO、TiO2、ZrO2、La2O3、MgO、ZnO、
Nb2O5(3N試薬、フルウチ化学製)を第一表に示
した組成比となる様に秤量した後、酸化ジルコニ
ウム(ZrO2)製ボールを用いてエタノールとと
もに24時間ボールミルにて湿式混合した。混合終
了後、乾燥し、成型圧1ton/cm2で、1軸プレスし
た後、900℃で2時間仮焼した。その後得られた
仮焼体を手粉砕した後、再度24時間ボールミル粉
砕し、焼成用の粉末とした。得られた焼成用粉末
は直径20mmの金型により1次成型した後、成型圧
1ton/cm2でラバープレス法により本成型した。 得られた成型体を高アルミナ質るつぼに入れ、
周囲を鉛雰囲気用の粉末でおおつて1200℃で8時
間焼成した。 第1図は焼成して得られた実施例10における焼
結体の表面を鏡面研磨し、サーマルエツチング処
理を行つた後走査型電子顕微鏡(5000)で観察し
た際の粒子構造を示した図である。同図から、こ
のものは組織が緻密で粒径2〜5μ程度の均一な
セラミツク焼結体であることがわかる。 得られた円板状焼結体を厚み1mmに研磨し、両
面に銀ペーストをスクリーン印刷して600℃で焼
き付け、キユーリー温度評価用のサンプルとし
た。 円板状焼結体の同様に厚さ1mmに研磨した後、
超音波カツターを用いて長さ12mm、厚さ1mm、幅
3mmの形状に打ち抜いた。その後同様に銀電極を
焼きつけ横モードの圧電歪定数(d31)測定用の
サンプルとした。キユーリー温度は、測定周波数
100KHzにて誘電率を測定し求めた。 圧電歪定数d31は打ち抜いた横モード用サンプ
ルをシリコンオイルバス中に入れ、70℃にて、
1.5〜3.0KV/mmの電界で分極させ、24時間放置
した後、測定温度20℃にてベクトルインピーダン
スアナライザーを用いて測定した。 圧電特性及びキユーリ温度の測定結果を第1表
に示した。尚、第1表中ε33 T/ε0は誘電率、K31
は電気機械結合係数、d31は横モードの圧電歪定
数(単位×10-12C/N)、S11 Eは弾性コンプライ
アンス(単位×10-112/N)、Tcはキユーリー
温度を示している。 第2図は、分極処理をほどこしたサンプル分極
方向と順方向に1.0KV/mmの電界を印加し、その
時の縦方向(電界方向)に誘起される歪を、うず
電流的高感度変位センサー(分解能25Å)で測定
して得られた印加電界強度と歪率の関係を示した
図面である。印加電圧波形は、三角波であり4/100 Hz周期でスイーブさせた。測定サンプルは上記円
板状サンプルを上記の条件で分極処理し、24時間
放置後、歪率の測定を行つた。一般に、現在用い
られている圧電アクチユエータ材料の縦方向の歪
率は1.0KV/mm電界下でおよそ0.1%(10×10-4
程度であることが知られている。比較例として
PLZT(6/58/42)はその一例である。本発明、
例えば実施例(10)の組成の歪率は10×10-4を大きく
上まわり、圧電アクチユエータ用材料として極め
て好ましい。
〔発明の効果〕
本発明で得られる圧電セラミツク組成物は、高
い電気機械結合係数、高い圧電歪定数(歪率)、
高いキユーリ温度を合わせ持ち、かつ焼結性に優
れたセラミツク組成物であるので種々の圧電材料
として使用が可能である。特に圧電歪定数が大き
く、大きな電界誘起歪みを示し、かつキユーリ温
度が高いので、素子の使用温度範囲が広く、圧電
アクチユエータ用材料として極めて有用であり本
発明の産業上利用上への寄与は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のアクチユエータ用圧電セラミ
ツク組成物のサーマルエツチング面を走査型電子
顕微鏡(×5000)で観察した際の粒子構造を示し
た図面である。第2図は、分極処理をほどこした
アクチユエータ用圧電セラミツク組成物に分極処
理方向と順方向に1.0KV/mmの電界を印加させた
時、縦方向(電界方向)に誘起される歪率と印加
した電界強度との関係を示した図面である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 実質的に、一般式Pb(1-x)Lax〔z{(Zn〓
    Mg(1-)1/3Nb2/3}+(1−z){ZryTi(1-y)}〕(1
    -x/4)

    O3(但し、0.03≦x≦0.07、0.50≦y≦0.65、0<
    z<0.20、0<α<1)で示される複合ペロブス
    カイト化合物を主体とするアクチユエータ用圧電
    セラミツク組成物。
JP62307271A 1987-12-04 1987-12-04 アクチュエータ用圧電セラミック組成物 Granted JPH01148749A (ja)

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