JP3214055B2 - アクチュエータ用圧電セラミック組成物 - Google Patents

アクチュエータ用圧電セラミック組成物

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JP3214055B2 JP11459492A JP11459492A JP3214055B2 JP 3214055 B2 JP3214055 B2 JP 3214055B2 JP 11459492 A JP11459492 A JP 11459492A JP 11459492 A JP11459492 A JP 11459492A JP 3214055 B2 JP3214055 B2 JP 3214055B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はアクチュエータ用圧電セ
ラミック組成物に係り、特に、圧電歪定数が大きく、且
つキューリ温度が高く、しかも、誘電率が低く、圧電ア
クチュエータ用材料として極めて有用なアクチュエータ
用圧電セラミック組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】アクチュエータとは、圧電逆効果、即ち
電気的エネルギーから機械的エネルギーへの変換作用を
用い、電圧の印加によりミクロン或いはミクロンアンダ
ーの微少変位を正確に発生させるものであって、ブザー
やポンプ、バルブ等の音響或いは流量の精密コントロー
ル、VTRヘッドのオートトラッキングやオートフォー
カス、更にはミクロンアンダーの機械的切削バイトの正
確な位置決めや、半導体製造用の微少位置決め装置等へ
の応用開発が、近年急速に進められている。
【0003】従来より、アクチュエータ用圧電材料とし
ては、ジルコン酸チタン酸鉛セラミック組成物(PZ
T)が優れた圧電特性を有するものとして知られてお
り、使用用途に応じて種々の改良がなされている。
【0004】例えば、ジルコン酸チタン酸鉛の一部を、
Bi3+などの三価イオンで置換する方法、Pb(Ni
1/21/2 )O3 , Pb(Co1/3 Nb2/3 )O3 ,P
b(Ni1/3 Nb2/3 )O3 などの複合ペロブスカイト
化合物との固溶体を合成する方法などにより、PZT系
アクチュエータ用圧電材料の特性の改善がなされてい
る。
【0005】ところで、微少変位をミクロン或いはミク
ロンアンダーの精度でコントロールする圧電アクチュエ
ータ素子には、ユニモルフ型、バイモルフ型、積層型の
タイプがあり、且つ、その要求特性としては、高い圧電
歪定数と高いキューリ温度を併せ持つこと、即ち、例え
ば、横モードの圧電歪定数d31及びキューリ温度Tcが
次のような値であることが挙げられる。 (1) d31>300×10-12 m/v,Tc>150
℃ (2) d31>250×10-12 m/v,Tc>250
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般
に、d31が300×10-12 m/vを超えるような高い
圧電歪定数を持つ材料は、キューリ温度(Tc)が10
0℃近傍に低下してしまい、素子の使用温度の上限が5
0〜60℃に限定され、実用素子としての応用に制約が
あった。また、誘電率ε33 T0 が5000を超え、高
周波駆動の際、インピーダンスが低下して発熱し易く、
また、大容量の駆動電源を必要とするといった問題点が
あった。
【0007】逆に、キューリ温度(Tc)の高い材料
は、圧電歪定数(d31)が低くなってしまい、素子の駆
動に高い電圧を必要とするという問題点があった。
【0008】このような理由から、前記(1),(2)
に挙げられるような、高い横モードの圧電歪定数
(d31)及び高いキューリ温度(Tc)を共に有し、且
つ、低い誘電率(例えば、ε33 T0 <5000)を併
せ持つ材料の開発が望まれている。
【0009】本発明は上記実情に鑑みてなされたもので
あって、高い電気機械結合係数、高い圧電歪定数、低い
誘電率、高いキューリ温度を合わせ持ち、種々の圧電材
料として極めて有用なアクチュエータ用圧電セラミック
組成物を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】請求項(1)のアクチュ
エータ用圧電セラミック組成物は、下記一般式(I)で
表されるセラミック組成を母組成とし、該母組成に対し
てFe,Al及びMnよりなる群から選ばれる1種又は
2種以上の元素を含有し、その含有量がFe23 又は
Al23 に換算して0.3重量%以下、MnO2 に換
算して0.2重量%以下であることを特徴とする。 Pb(1-x-m) Laxm (Zry Ti1-y1-x/43 …(I) (但し、一般式(I)中、0<x≦0.07、0.40
≦y≦0.65、0<m≦0.15、A=Ba,Ca及
びSrよりなる群から選ばれる1種又は2種以上の元
素) 請求項(2)のアクチュエータ用圧電セラミック組成物
は、一般式(I)のアクチュエータ用圧電セラミック組
成物を主成分とし、副成分としてSb,Nb及びTaよ
りなる群から選ばれる1種又は2種以上の元素を、該主
成分に対して、Sb25 ,Nb25 又はTa25
に換算して0〜3重量%含有することを特徴とする。な
お、以下において、前記母組成及び前記主成分に対する
Fe,Al,Mn,Sb,Nb,Taの各Fe23
Al23 ,MnO2 ,Sb25 ,Nb25 ,Ta2
5 換算値を単に、それぞれ、「Fe23 添加
量」、「Al2 3 添加量」、「MnO2 添加量」、
「Sb25 添加量」、「Nb25 添加量」、「Ta
25 添加量」と称す。
【0011】即ち、本発明者らは、前記問題点を解決す
るべく、アクチュエータ用圧電セラミック組成物の組成
について詳細に検討した結果、前記一般式(I)で示さ
れる組成を母組成とし、該母組成に特定量以下のFe,
Al及び/又はMnを含有してなる組成物、若しくは、
この組成物を主成分とし、更に特定量以下のSb,Nb
及び/又はTaを含有してなる組成物が、高い電気機械
結合係数、高い圧電歪定数、低い誘電率及び高いキュー
リ温度を合わせ持ったセラミック組成物であることを見
出し、本発明を完成させた。
【0012】以下に本発明を更に詳細に説明する。本発
明のセラミック組成物は高い圧電定数と低い誘電率及び
高いキューリ温度を合わせ持つものであるが、特に、上
記一般式(I)において、0.03≦x≦0.06の範
囲のペロブスカイト結晶の相境界(MPB=モロフォト
ロピックフェイズバウンダリー)付近のものは、横モー
ドの圧電歪定数(d31)が300×10-12 m/vを超
え、誘電率(ε33 T0 )が5000未満と低く、且つ
キューリ温度(Tc)が150℃以上と高いため、前述
した問題点を克服するものであって、圧電アクチュエー
タ用材料として、非常に好適なものである。
【0013】とりわけ、前記一般式(I)において、次
の〜の組成のものは、横モードの圧電歪定数
(d31)が350×10-12 m/vを超え、且つ、キュ
ーリ温度(Tc)が200℃以上であり、その上、誘電
率(ε33 T0 )も5000未満と低く、圧電アクチュ
エータ用材料として優れたものである。
【0014】 x=0.06,y=0.58,A=Ba,m=0.01,Fe2O3
加量=0.15 重量%,Sb2O5 添加量=0.20 重量%(後掲の
実施例4) x=0.06,y=0.58,A=Ba,m=0.01,Fe2O3 添加量=0.10 重
量%,Nb2O5 添加量=0.20 重量%(後掲の実施例5) x=0.06,y=0.58,A=Ba,m=0.01,Fe2O3 添加量=0.10 重
量%,Ta2O5 添加量=0.20 重量%(後掲の実施例6) x=0.05,y=0.565,A=Ba,m=0.01,Fe2O3添加量=0.05 重
量%,Sb2O5 添加量=0.9重量%(後掲の実施例7) x=0.05,y=0.57,A=Ca,m=0.01,Fe2O3 添加量=0.05 重
量%,Sb2O5 添加量=0.60 重量%(後掲の実施例8) x=0.035,y=0.57,A=Sr,m=0.08,Fe2O3添加量=0.10 重
量%,Nb2O5 添加量=0.10 重量%(後掲の実施例12) また、次のものは、横モードの圧電歪定数(d31)が
250×10-12 m/vを超え、且つ、キューリ温度が
250℃を超えるものであって、高い温度環境下で使用
できる高変位材料として、非常に優れた材料である。 x=0.02,y=0.525,A=Ba,m=0.01,Fe2O3添加量=0.1重量
%,Sb2O5 添加量=2.0重量%(後掲の実施例15) 尚、ここでLa量xが7mol%を超えるものは、キュ
ーリ温度(Tc)が150℃を下回るため、圧電アクチ
ュエータ用材料としては適さない(後掲の比較例2,
3,4)。また、Ba,Ca及び/又はSr量mが15
mol%を超えるものは、キューリ温度(Tc)が15
0℃を下回るため、圧電アクチュエータ用材料としては
適さない(後掲の比較例5,6,7)。また、Zr量y
が40mol%より少ないもの及び65mol%を超え
るものは、ペロブスカイト結晶の相境界より大きくZr
/Ti組成比がずれるため、横モードの圧電歪定数(d
31)が低下してしまうので除外される。
【0015】更に、前記一般式(I)で表される母組成
に対するFe23 あるいはAl23 添加量が0.3
重量%を超えるもの(後掲の比較例8,9)は、横モー
ドの圧電歪定数(d31)が、Fe,Alを含まないもの
(後掲の参考例1)より小さく、Fe,Al添加の効果
がない。従って、Fe23 あるいはAl23 添加量
は0.3重量%以下とする。
【0016】また、前記一般式(I)で表される母組成
に対するMnO2添加量が0.2重量%を超えるもの
(後掲の比較例10)は、横モードの圧電歪定数
(d31)が、Mnを含まないもの(後掲の参考例1)よ
り小さく、Mn添加の効果がない。従って、MnO2
加量は0.2重量%以下とする。
【0017】更に、主成分に対するSb25 ,Nb2
5 及びTa25 から選ばれる1種以上の添加量が
3.0重量%を超えるもの(後掲の比較例11,12,
13)は、焼結体中にパイロクロア相が混在し、圧電歪
定数が低下するため適さない。本発明のセラミック組成
物は、例えば、各構成元素の酸化物原料を所定の配合組
成になるように秤量し、ボールミル等で湿式混合仮焼し
た後、粉砕し、得られた粉末を1100℃〜1300℃
で焼結することによって得ることができる。なお、後述
の実施例では、Sb源としてSb25 を用いている
が、Sb23 を用いても良いことは言うまでもない。
また、Mn原としてMnO2 を用いているが、MnOを
用いても良いことは言うまでもない。
【0018】
【実施例】以下に実施例、参考例及び比較例を挙げて、
本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を
超えない限り、以下の実施例により限定されるものでは
ない。
【0019】実施例1〜15、参考例1及び比較例1〜
13 純度99.9%以上の高純度酸化物原料のPbO,La
23,TiO2 ,ZrO2 ,Sb25 ,Nb2
5 ,Ta25 ,Fe23 ,Al23 ,MnO2
並びに、BaCO3 ,CaCO3 又はSrCO3 を所定
の量比に秤量後、ボールミルを用いて24時間湿式混合
を行った。混合物を乾燥、成型処理後、900℃で2時
間仮焼し、その後、乳鉢で粉砕した後、ボールミルで再
度24時間湿式粉砕した。得られた粉体をラバープレス
法により静水圧成型した後、鉛雰囲気中で1200℃で
焼成した。その後、得られた焼結体をスライシングマシ
ンを用いて、円盤状及び棒状に加工した後、Agペース
トをスクリーン印刷し、550℃で電極焼付けを行っ
た。分極処理は、温度80〜110℃のシリコンオイル
中で電界強度2.0〜3.0kV/mm、時間5〜20
分で行い、1日経過した後でベクトルインピーダンスア
ナライザーを用いて共振−反共振法により、1kHzで
の誘電率(ε33 T0 )、1kHzでの誘電損失(ta
nδ)、横モードの電気機械結合係数(K31)、横モー
ドの圧電歪定数(d31)の圧電諸物性を測定した。ま
た、比誘電率の温度特性を測定し、比誘電率の極大よ
り、キューリ温度(Tc)を求めた。結果を表1,表2
に示す。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のアクチュエ
ータ用圧電セラミック組成物は、高い電気機械結合係
数、高い圧電歪定数、低い誘電率、高いキューリ温度を
合わせ持つことから、種々の圧電材料として有効に使用
することが可能である。特に、本発明のアクチュエータ
用圧電セラミック組成物は、圧電歪定数が大きく、且つ
キューリ温度が高いので、素子の使用温度範囲が広く、
圧電アクチュエータ用材料として、極めて有用であり、
その産業利用上の寄与は極めて大きい。
フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭53−19798(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 35/42 - 35/49 CAOLD(STN) REGISTRY(STN)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(I) Pb(1-x-m) Laxm (Zry Ti1-y1-x/43 …(I) (但し、一般式(I)中、0<x≦0.07、0.40
    ≦y≦0.65、0<m≦0.15、A=Ba,Ca及
    びSrよりなる群から選ばれる1種又は2種以上の元
    素)で表されるセラミック組成を母組成とし、該母組成
    に対してFe,Al及びMnよりなる群から選ばれる1
    種又は2種以上の元素を含有し、その含有量がFe23
    又はAl23 に換算して0.3重量%以下、MnO2
    に換算して0.2重量%以下であるアクチュエータ用
    圧電セラミック組成物。
  2. 【請求項2】 特許請求の範囲第1項に記載のセラミッ
    ク組成物を主成分とし、副成分としてSb,Nb及びT
    aよりなる群から選ばれる1種又は2種以上の元素を、
    該主成分に対して、Sb25 ,Nb25 又はTa2
    5 に換算して0〜3重量%含有するアクチュエータ用
    圧電セラミック組成物。
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