JPH05163408A - 近赤外線吸収メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
近赤外線吸収メタクリル系樹脂組成物及びその成形体Info
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- JPH05163408A JPH05163408A JP3331974A JP33197491A JPH05163408A JP H05163408 A JPH05163408 A JP H05163408A JP 3331974 A JP3331974 A JP 3331974A JP 33197491 A JP33197491 A JP 33197491A JP H05163408 A JPH05163408 A JP H05163408A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 メタクリル系樹脂 100重量部に対し、特定の
銅化合物0.05〜５重量部と、特定のチオアミド誘導体0.
05〜50重量部を含有して成ることを特徴とする近赤外線
吸収メタクリル系樹脂組成物、及びこの組成物をシート
又はフィルム状に成形されて成る近赤外線吸収メタクリ
ル系樹脂成形体。 【効果】 得られた樹脂材料は褪色等の不安定性はな
く、暗所に長期間放置しても褪色するというフォトクロ
ミズムも見られず、また、得られた近赤外線吸収シート
は 800〜2000nmの近赤外領域全域に渡る強い吸収性を有
している。これらの性質を利用することによって近赤外
線カットフィルターなどの光学材料、記録材料、熱線遮
蔽材料、蓄熱材料、近赤外線検出センサー等として利用
できる。本発明の組成物は、金属を含んでいるにもかか
わらず、着色が少ないから、これらを含有したシート、
フィルム等の成形体は外観が優れたものとなる。
銅化合物0.05〜５重量部と、特定のチオアミド誘導体0.
05〜50重量部を含有して成ることを特徴とする近赤外線
吸収メタクリル系樹脂組成物、及びこの組成物をシート
又はフィルム状に成形されて成る近赤外線吸収メタクリ
ル系樹脂成形体。 【効果】 得られた樹脂材料は褪色等の不安定性はな
く、暗所に長期間放置しても褪色するというフォトクロ
ミズムも見られず、また、得られた近赤外線吸収シート
は 800〜2000nmの近赤外領域全域に渡る強い吸収性を有
している。これらの性質を利用することによって近赤外
線カットフィルターなどの光学材料、記録材料、熱線遮
蔽材料、蓄熱材料、近赤外線検出センサー等として利用
できる。本発明の組成物は、金属を含んでいるにもかか
わらず、着色が少ないから、これらを含有したシート、
フィルム等の成形体は外観が優れたものとなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可視光線を比較的良く
透過し、近赤外線吸収能に優れた新規なメタクリル系樹
脂組成物及びシート又はフィルム状に成形されて成る近
赤外線吸収メタクリル系樹脂成形体に関するものであ
る。近赤外線吸収材料は、最近とくに研究開発が盛んに
行われている機能材料であり、近赤外領域の波長を有す
る半導体レーザー光等を光源とする感光材料、光ディス
ク用記録材料等の情報記録材料、赤外線カットフィルタ
ーやフィルム等の光学材料、熱線吸収性グレージング材
料として利用することができる。
透過し、近赤外線吸収能に優れた新規なメタクリル系樹
脂組成物及びシート又はフィルム状に成形されて成る近
赤外線吸収メタクリル系樹脂成形体に関するものであ
る。近赤外線吸収材料は、最近とくに研究開発が盛んに
行われている機能材料であり、近赤外領域の波長を有す
る半導体レーザー光等を光源とする感光材料、光ディス
ク用記録材料等の情報記録材料、赤外線カットフィルタ
ーやフィルム等の光学材料、熱線吸収性グレージング材
料として利用することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来、近赤外線吸収性の光透過性材料と
しては、米国特許第３６９２６８８号に示されるように
六塩化タングステン (WCl6) と塩化スズ(SnCl2・2H2O)
をメタクリル酸メチルシラップ（モノマー）に溶解して
重合して得られる実質的にヘイズのない近赤外線吸収能
に優れた材料が知られている。更に、このほか、これま
でに開発された近赤外線吸収材料としては、特公昭６０
−４２２６９号公報にはクロム、コバルト錯塩、特公昭
６０−２１２９４号公報にはチオールニッケル錯体、特
開昭６１−１１５９５８号公報にはアントラキノン誘導
体、特開昭６１−２１８５５１号公報には 700〜800nm
の領域に極大吸収波長のある新規スクアリリウム化合物
が開示されている。
しては、米国特許第３６９２６８８号に示されるように
六塩化タングステン (WCl6) と塩化スズ(SnCl2・2H2O)
をメタクリル酸メチルシラップ（モノマー）に溶解して
重合して得られる実質的にヘイズのない近赤外線吸収能
に優れた材料が知られている。更に、このほか、これま
でに開発された近赤外線吸収材料としては、特公昭６０
−４２２６９号公報にはクロム、コバルト錯塩、特公昭
６０−２１２９４号公報にはチオールニッケル錯体、特
開昭６１−１１５９５８号公報にはアントラキノン誘導
体、特開昭６１−２１８５５１号公報には 700〜800nm
の領域に極大吸収波長のある新規スクアリリウム化合物
が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の近赤外線吸収材
料は、有機系のものは耐久性が悪く環境条件の変化や時
間の経過にともなって初期の能力が劣化してくるという
問題点があり、一方錯体系のものは耐久性があるが、近
赤外部のみならず可視部にも吸収があり、化合物そのも
のが強度に着色しているものが多く用途が制限されてし
まうといった問題があった。更にどちらの系のものも特
定の波長において吸収ピークがみられ、そのピークから
はずれた波長では殆ど吸収能はないものであった。これ
らの素材を利用して、例えば近赤外部の波長を有するレ
ーザー光を光源とする記録体を考えると、レーザー線の
波長と材料の吸収ピークを合わせる必要がある。しか
し、レーザー線の波長も近赤外吸収材料の吸収波長も限
られたものしか得られないから、レーザー線の波長と近
赤外線吸収材料の吸収ピークが合致する組み合わせは極
く限られたものにならざるを得なかった。
料は、有機系のものは耐久性が悪く環境条件の変化や時
間の経過にともなって初期の能力が劣化してくるという
問題点があり、一方錯体系のものは耐久性があるが、近
赤外部のみならず可視部にも吸収があり、化合物そのも
のが強度に着色しているものが多く用途が制限されてし
まうといった問題があった。更にどちらの系のものも特
定の波長において吸収ピークがみられ、そのピークから
はずれた波長では殆ど吸収能はないものであった。これ
らの素材を利用して、例えば近赤外部の波長を有するレ
ーザー光を光源とする記録体を考えると、レーザー線の
波長と材料の吸収ピークを合わせる必要がある。しか
し、レーザー線の波長も近赤外吸収材料の吸収波長も限
られたものしか得られないから、レーザー線の波長と近
赤外線吸収材料の吸収ピークが合致する組み合わせは極
く限られたものにならざるを得なかった。
【０００４】また、上記従来技術のWCl6と SnCl2・2H2O
をメタクリル酸メチルシラップに溶解した組成物は濃青
色に発色し、近赤外線を良く吸収する性質を持っている
が、暗所で長期間放置の間に褪色するという問題点を有
していた。このように緩やかに進行するフォトクロミズ
ム等は一定の品質を備えた光学フィルターや熱線吸収性
グレージング等の工業製品を提供する上で好ましくない
問題点であった。
をメタクリル酸メチルシラップに溶解した組成物は濃青
色に発色し、近赤外線を良く吸収する性質を持っている
が、暗所で長期間放置の間に褪色するという問題点を有
していた。このように緩やかに進行するフォトクロミズ
ム等は一定の品質を備えた光学フィルターや熱線吸収性
グレージング等の工業製品を提供する上で好ましくない
問題点であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 800〜2000nm
の近赤外領域全体に一様に吸収がみられ、着色が少なく
且つ耐久性が優れた近赤外線吸収材料について鋭意検討
を重ねた結果、銅化合物とチオ尿素系誘導体又は（及
び）チオアミド系誘導体とをメタクリル系樹脂中に含有
せしめることによって、目的とする優れた近赤外線吸収
材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。
の近赤外領域全体に一様に吸収がみられ、着色が少なく
且つ耐久性が優れた近赤外線吸収材料について鋭意検討
を重ねた結果、銅化合物とチオ尿素系誘導体又は（及
び）チオアミド系誘導体とをメタクリル系樹脂中に含有
せしめることによって、目的とする優れた近赤外線吸収
材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。
【０００６】即ち本発明は、(A) メタクリル系樹脂 100
重量部に対し、 (B) 下記一般式（Ｉ） (R−X)nCu （Ｉ） 〔式中、 Rは水素、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基及び複素環残基（各基は１個以
上の置換基を有していても良い）から成る群から選ばれ
た一価基、 Xは−COO,−SO4,−SO3,−PO4,−O 、 nは１
〜４の整数〕で表わされる銅化合物、クロロフィル銅、
銅クロロフィリンナトリウム及びビスアセチルアセトナ
ート銅から選ばれる少なくとも一種の銅化合物0.05〜５
重量部、 (C) 下記一般式（II）
重量部に対し、 (B) 下記一般式（Ｉ） (R−X)nCu （Ｉ） 〔式中、 Rは水素、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基及び複素環残基（各基は１個以
上の置換基を有していても良い）から成る群から選ばれ
た一価基、 Xは−COO,−SO4,−SO3,−PO4,−O 、 nは１
〜４の整数〕で表わされる銅化合物、クロロフィル銅、
銅クロロフィリンナトリウム及びビスアセチルアセトナ
ート銅から選ばれる少なくとも一種の銅化合物0.05〜５
重量部、 (C) 下記一般式（II）
【０００７】
【化３】
【０００８】（R1, R2, R3は、水素、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び５員又は
６員の複素環残基から成る群から選ばれた一価基を表わ
し、各基は１個以上の置換基を有していても良く、R1と
R2又はR2とR3は連結して環を形成しても良い) で示され
るチオ尿素誘導体及び下記一般式(III)
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び５員又は
６員の複素環残基から成る群から選ばれた一価基を表わ
し、各基は１個以上の置換基を有していても良く、R1と
R2又はR2とR3は連結して環を形成しても良い) で示され
るチオ尿素誘導体及び下記一般式(III)
【０００９】
【化４】
【００１０】（R4, R5は、水素、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及
び５員又は６員の複素環残基から成る群から選ばれた一
価基を表わし、R5は更にアルコキシ基をも表わし、各基
は１個以上の置換基を有していても良く、R4とR5は連結
して環を形成しても良い) で示されるチオアミド誘導体
から選ばれる少なくとも１種0.05〜50重量部を含有して
成ることを特徴とする近赤外線吸収メタクリル系樹脂組
成物に関する。又前記の組成から成る近赤外線吸収メタ
クリル系樹脂組成物がシート又はフィルム状に成形され
て成る近赤外線吸収メタクリル系樹脂成形体に関する。
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及
び５員又は６員の複素環残基から成る群から選ばれた一
価基を表わし、R5は更にアルコキシ基をも表わし、各基
は１個以上の置換基を有していても良く、R4とR5は連結
して環を形成しても良い) で示されるチオアミド誘導体
から選ばれる少なくとも１種0.05〜50重量部を含有して
成ることを特徴とする近赤外線吸収メタクリル系樹脂組
成物に関する。又前記の組成から成る近赤外線吸収メタ
クリル系樹脂組成物がシート又はフィルム状に成形され
て成る近赤外線吸収メタクリル系樹脂成形体に関する。
【００１１】本発明の樹脂材料の製造において使用され
る重合性原料としては、メタクリル酸メチル又はメタク
リル酸メチルを主成分とする重合性不飽和単量体であ
る。メタクリル酸メチルと共重合可能な重合性不飽和単
量体の例としては（メタ）アクリル酸（アクリル酸或は
メタクリル酸の意味。以下同様）、アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等が具体例と
して挙げることができる。本発明において重合原料とし
てメタクリル酸メチルを主成分とする重合性不飽和単量
体を使用する場合、メタクリル酸メチルを50重量％以
上、好ましくは60重量％以上含むことが望ましい。重合
原料としてメタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチル
を主成分とする重合性不飽和単量体中に該単量体の重合
体を含有するシラップを得る方法としては、通常行われ
ているように塊状予備重合により部分重合物を得る方
法、或は重合物を単量体に溶解する方法が挙げられ、注
入を考慮して35重量％以下の重合体含有率に調整するこ
とが好ましい。また、次のような代表的な重合方法であ
る懸濁重合、乳化重合、溶液重合も用いることができ
る。また、本発明のメタクリル樹脂材料を重合によって
製造する際に重合開始剤としてアゾ化合物或は有機過酸
化物のラジカル重合開始剤が用いられる。
る重合性原料としては、メタクリル酸メチル又はメタク
リル酸メチルを主成分とする重合性不飽和単量体であ
る。メタクリル酸メチルと共重合可能な重合性不飽和単
量体の例としては（メタ）アクリル酸（アクリル酸或は
メタクリル酸の意味。以下同様）、アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等が具体例と
して挙げることができる。本発明において重合原料とし
てメタクリル酸メチルを主成分とする重合性不飽和単量
体を使用する場合、メタクリル酸メチルを50重量％以
上、好ましくは60重量％以上含むことが望ましい。重合
原料としてメタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチル
を主成分とする重合性不飽和単量体中に該単量体の重合
体を含有するシラップを得る方法としては、通常行われ
ているように塊状予備重合により部分重合物を得る方
法、或は重合物を単量体に溶解する方法が挙げられ、注
入を考慮して35重量％以下の重合体含有率に調整するこ
とが好ましい。また、次のような代表的な重合方法であ
る懸濁重合、乳化重合、溶液重合も用いることができ
る。また、本発明のメタクリル樹脂材料を重合によって
製造する際に重合開始剤としてアゾ化合物或は有機過酸
化物のラジカル重合開始剤が用いられる。
【００１２】また、本発明で使用する上記の一般式
（Ｉ）で示される銅化合物として、下記のものを例示で
きるが、これらに限定されるものではない。ステアリン
酸銅、パナミチン酸銅、オレイン酸銅、ベヘン酸銅、ラ
ウリル酸銅、カプリン酸銅、カプロン酸銅、吉草酸銅、
イソ酪酸銅、酪酸銅、プロピオン酸銅、酢酸銅、ギ酸
銅、水酸化銅、安息香酸銅、オルトトルイル酸銅、メタ
トルイル酸銅、パラトルイル酸銅、パラターシャリブチ
ル安息香酸銅、オルトクロル安息香酸銅、ジクロル安息
香酸銅、トリクロル安息香酸銅、ｐ−ブロム安息香酸
銅、ｐ−ヨード安息香酸銅、ｏ−ベンゾイル安息香酸
銅、ｐ−ニトロ安息香酸銅、アントラニル酸銅、ｐ−ア
ミノ安息香酸銅、シュウ酸銅、マロン酸銅、コハク酸
銅、グルタル酸銅、アジピン酸銅、ピメリン酸銅、スベ
リン酸銅、アゼライン酸銅、セバシン酸銅、フタル酸
銅、モノエステルフタル酸銅、ナフテン酸銅、ナフタリ
ンカルボン酸銅、酒石酸銅、ジフェニルアミン−２−カ
ルボン酸銅、４−シクロヘキシル酪酸銅、ジエチルジチ
オカルバミン酸銅、グルコン酸銅、ジエトキシ銅、ジ−
ｉ−プロポキシ銅、オクチル酸銅、アルキルベンゼンス
ルホン酸銅、ｐ−トルエンスルホン酸銅、ナフタリンス
ルホン酸銅、ナフチルアミンスルホン酸銅、ｎ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸銅、ドデシル硫酸銅、 2,5−ジメ
チルベンゼンスルホン酸銅、２−カルボメトキシ−５−
メチルベンゼンスルホン酸銅、α−ナフチルリン酸銅、
ジ−２−エチルヘキシルリン酸銅、イソデシルリン酸
銅。
（Ｉ）で示される銅化合物として、下記のものを例示で
きるが、これらに限定されるものではない。ステアリン
酸銅、パナミチン酸銅、オレイン酸銅、ベヘン酸銅、ラ
ウリル酸銅、カプリン酸銅、カプロン酸銅、吉草酸銅、
イソ酪酸銅、酪酸銅、プロピオン酸銅、酢酸銅、ギ酸
銅、水酸化銅、安息香酸銅、オルトトルイル酸銅、メタ
トルイル酸銅、パラトルイル酸銅、パラターシャリブチ
ル安息香酸銅、オルトクロル安息香酸銅、ジクロル安息
香酸銅、トリクロル安息香酸銅、ｐ−ブロム安息香酸
銅、ｐ−ヨード安息香酸銅、ｏ−ベンゾイル安息香酸
銅、ｐ−ニトロ安息香酸銅、アントラニル酸銅、ｐ−ア
ミノ安息香酸銅、シュウ酸銅、マロン酸銅、コハク酸
銅、グルタル酸銅、アジピン酸銅、ピメリン酸銅、スベ
リン酸銅、アゼライン酸銅、セバシン酸銅、フタル酸
銅、モノエステルフタル酸銅、ナフテン酸銅、ナフタリ
ンカルボン酸銅、酒石酸銅、ジフェニルアミン−２−カ
ルボン酸銅、４−シクロヘキシル酪酸銅、ジエチルジチ
オカルバミン酸銅、グルコン酸銅、ジエトキシ銅、ジ−
ｉ−プロポキシ銅、オクチル酸銅、アルキルベンゼンス
ルホン酸銅、ｐ−トルエンスルホン酸銅、ナフタリンス
ルホン酸銅、ナフチルアミンスルホン酸銅、ｎ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸銅、ドデシル硫酸銅、 2,5−ジメ
チルベンゼンスルホン酸銅、２−カルボメトキシ−５−
メチルベンゼンスルホン酸銅、α−ナフチルリン酸銅、
ジ−２−エチルヘキシルリン酸銅、イソデシルリン酸
銅。
【００１３】本発明で使用する一般式（II）で示される
チオ尿素誘導体として以下のものを例示できるが、これ
らに限定されるものではない。 １−エチル−３−フェニルチオウレア、 1,3−ジフェニ
ルチオウレア、 1,3−ジエチルチオウレア、１−エチル
−３−ｐ−クロロフェニルチオウレア、１−エチル−３
−（２−ヒドロキシエチル）チオウレア、１−（２−チ
アゾリル）−３−フェニルチオウレア、 1,3−ジステア
リルチオウレア、 1,3−ジベヘニルチオウレア、１−エ
チルチオウレア、１−ｐ−ブロモフェニル−３−フェニ
ルチオウレア、１−（２−チオフェニル）−３−フェニ
ルチオウレア、 1,3−ビス（２−ヒドロキシエチル）チ
オウレア、１−ｐ−アミノフェニル−３−フェニルチオ
ウレア、１−ｐ−ニトロフェニル−３−フェニルチオウ
レア、１−ｐ−ヒドロキシフェニル−３−フェニルチオ
ウレア、 1,3−ジ−ｍ−クロルフェニルチオウレア、エ
チレンチオウレア、チオウレア、１−メチル−３−ｐ−
ヒドロキシフェニルチオウレア、１−フェニルチオウレ
ア、１−ｍ−ニトロフェニルチオウレア、１−ｐ−ニト
ロフェニルチオウレア、１−ｐ−アミノフェニルチオウ
レア、 1,3−ジメチルチオウレア、 1,3−ジシクロヘキ
シルチオウレア、１−フェニル−３−ｐ−クロロフェニ
ルチオウレア、１−フェニル−３−ｐ−メトキシフェニ
ルチオウレア、 1,1−ジフェニルチオウレア、 1,1−ジ
ベンジル−３−フェネチルチオウレア、１−フェニル−
３−（２−ヒドロキシエチル）チオウレア。
チオ尿素誘導体として以下のものを例示できるが、これ
らに限定されるものではない。 １−エチル−３−フェニルチオウレア、 1,3−ジフェニ
ルチオウレア、 1,3−ジエチルチオウレア、１−エチル
−３−ｐ−クロロフェニルチオウレア、１−エチル−３
−（２−ヒドロキシエチル）チオウレア、１−（２−チ
アゾリル）−３−フェニルチオウレア、 1,3−ジステア
リルチオウレア、 1,3−ジベヘニルチオウレア、１−エ
チルチオウレア、１−ｐ−ブロモフェニル−３−フェニ
ルチオウレア、１−（２−チオフェニル）−３−フェニ
ルチオウレア、 1,3−ビス（２−ヒドロキシエチル）チ
オウレア、１−ｐ−アミノフェニル−３−フェニルチオ
ウレア、１−ｐ−ニトロフェニル−３−フェニルチオウ
レア、１−ｐ−ヒドロキシフェニル−３−フェニルチオ
ウレア、 1,3−ジ−ｍ−クロルフェニルチオウレア、エ
チレンチオウレア、チオウレア、１−メチル−３−ｐ−
ヒドロキシフェニルチオウレア、１−フェニルチオウレ
ア、１−ｍ−ニトロフェニルチオウレア、１−ｐ−ニト
ロフェニルチオウレア、１−ｐ−アミノフェニルチオウ
レア、 1,3−ジメチルチオウレア、 1,3−ジシクロヘキ
シルチオウレア、１−フェニル−３−ｐ−クロロフェニ
ルチオウレア、１−フェニル−３−ｐ−メトキシフェニ
ルチオウレア、 1,1−ジフェニルチオウレア、 1,1−ジ
ベンジル−３−フェネチルチオウレア、１−フェニル−
３−（２−ヒドロキシエチル）チオウレア。
【００１４】本発明で使用する一般式（III)で示される
チオアミド誘導体として以下のものを例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。 Ｎ−メチルチオベンツアミド、Ｎ−フェニルチオベンツ
アミド、Ｎ−エチルチオエチルアミド、Ｎ−エチルチオ
−ｐ−クロルベンツアミド、Ｎ−プロピルチオベンツア
ミド、Ｎ−エチルチオステアリルアミド、Ｎ−１−（２
−チアゾリル）チオベンツアミド、Ｎ−ステアリルチオ
ステアリルアミド、Ｎ−ベヘニルチオベヘニルアミド、
チオアセトアミド、Ｎ−フェニル−チオ−ｐ−ブロモベ
ンツアミド、Ｎ−１−（２−チオフェニル）チオベンツ
アミド、Ｎ−ベヘニルチオアセトアミド、Ｎ−ｐ−アミ
ノフェニルチオベンツアミド、Ｎ−ｐ−ニトロフェニル
チオベンツアミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルチオベ
ンツアミド、Ｎ−ｍ−クロルフェニルチオベンツアミ
ド、チオニコチン酸アミド、チオアセトアニリド、Ｏ−
エチル−Ｎ−フェニル（チオカルバマート）、チオベン
ツアミド、チオ−ｍ−ニトロベンツアミド、チオ−ｐ−
ニトロベンツアニド、チオ−ｐ−アミノベンツアミド、
Ｎ−メチルチオアセトアミド、Ｎ−シクロヘキシルベン
ツアミド、Ｎ−クロロフェニルチオベンツアミド、Ｎ−
ｐ−メトキシフェニルチオベンツアミド、Ｎ−ステアリ
ルチオベンツアミド。
チオアミド誘導体として以下のものを例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。 Ｎ−メチルチオベンツアミド、Ｎ−フェニルチオベンツ
アミド、Ｎ−エチルチオエチルアミド、Ｎ−エチルチオ
−ｐ−クロルベンツアミド、Ｎ−プロピルチオベンツア
ミド、Ｎ−エチルチオステアリルアミド、Ｎ−１−（２
−チアゾリル）チオベンツアミド、Ｎ−ステアリルチオ
ステアリルアミド、Ｎ−ベヘニルチオベヘニルアミド、
チオアセトアミド、Ｎ−フェニル−チオ−ｐ−ブロモベ
ンツアミド、Ｎ−１−（２−チオフェニル）チオベンツ
アミド、Ｎ−ベヘニルチオアセトアミド、Ｎ−ｐ−アミ
ノフェニルチオベンツアミド、Ｎ−ｐ−ニトロフェニル
チオベンツアミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルチオベ
ンツアミド、Ｎ−ｍ−クロルフェニルチオベンツアミ
ド、チオニコチン酸アミド、チオアセトアニリド、Ｏ−
エチル−Ｎ−フェニル（チオカルバマート）、チオベン
ツアミド、チオ−ｍ−ニトロベンツアミド、チオ−ｐ−
ニトロベンツアニド、チオ−ｐ−アミノベンツアミド、
Ｎ−メチルチオアセトアミド、Ｎ−シクロヘキシルベン
ツアミド、Ｎ−クロロフェニルチオベンツアミド、Ｎ−
ｐ−メトキシフェニルチオベンツアミド、Ｎ−ステアリ
ルチオベンツアミド。
【００１５】本発明において用いられる銅化合物とチオ
尿素誘導体又は（及び）チオアミド誘導体は、可視及び
近赤外域の透過率の設定によって含有させる量を変化す
ることができる。銅化合物の添加量は、メタクリル系樹
脂 100重量部に対して0.05〜５重量部、好ましくは0.05
〜 2.5重量部である。また、チオ尿素誘導体の添加量
は、メタクリル系樹脂 100重量部に対して0.05〜50重量
部、好ましくは0.05〜10重量部である。また、チオアミ
ド誘導体の添加量は、メタクリル系樹脂 100重量部に対
して0.05〜50重量部、好ましくは0.05〜10重量部であ
る。また、同じ含有量でも透過率は本発明で得られる樹
脂材料が例えば板である時、その板厚によって変化する
ので、最終的には設定した板厚における透過率が得られ
る様に含有量を決定する必要がある。
尿素誘導体又は（及び）チオアミド誘導体は、可視及び
近赤外域の透過率の設定によって含有させる量を変化す
ることができる。銅化合物の添加量は、メタクリル系樹
脂 100重量部に対して0.05〜５重量部、好ましくは0.05
〜 2.5重量部である。また、チオ尿素誘導体の添加量
は、メタクリル系樹脂 100重量部に対して0.05〜50重量
部、好ましくは0.05〜10重量部である。また、チオアミ
ド誘導体の添加量は、メタクリル系樹脂 100重量部に対
して0.05〜50重量部、好ましくは0.05〜10重量部であ
る。また、同じ含有量でも透過率は本発明で得られる樹
脂材料が例えば板である時、その板厚によって変化する
ので、最終的には設定した板厚における透過率が得られ
る様に含有量を決定する必要がある。
【００１６】本発明において銅化合物とチオ尿素誘導体
又は（及び）チオアミド誘導体の添加量がメタクリル系
樹脂 100重量部に対してそれぞれ0.05重量部未満の場合
には、近赤外線吸収能の向上が十分でなく、一方銅化合
物の添加量がメタクリル系樹脂100 重量部に対して５重
量部を超える場合には、近赤外線吸収能の向上は見られ
ず、又チオ尿素誘導体又は（及び）チオアミド誘導体の
添加量がメタクリル系樹脂 100重量部に対して50重量部
を超える場合には、近赤外線吸収能の向上が見られず、
材料中にヘイズが発生する恐れがある。
又は（及び）チオアミド誘導体の添加量がメタクリル系
樹脂 100重量部に対してそれぞれ0.05重量部未満の場合
には、近赤外線吸収能の向上が十分でなく、一方銅化合
物の添加量がメタクリル系樹脂100 重量部に対して５重
量部を超える場合には、近赤外線吸収能の向上は見られ
ず、又チオ尿素誘導体又は（及び）チオアミド誘導体の
添加量がメタクリル系樹脂 100重量部に対して50重量部
を超える場合には、近赤外線吸収能の向上が見られず、
材料中にヘイズが発生する恐れがある。
【００１７】尚上記成分の他に、必要に応じて一般に使
用されている添加剤、例えば難燃剤、熱安定剤、抗酸化
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、無機充填
剤、ガラス繊維等の補強材などを配合することもでき
る。本発明におけるメタクリル系樹脂、チオ尿素誘導
体、チオアミド誘導体、銅化合物の混合方法としては、
特別な手段、混合順序を要することなく、汎用の混合装
置、例えば、熱ロール、バンバリーミキサー又は押出機
により容易に製造できる。フィルムまたはシートは、通
常の製造法によって製造されたもので良い。押出機によ
るＴダイ法、インフレーション成形法、カレンダー成形
法、圧縮成形法によって製造できる。フィルム又はシー
トの厚さは、特に制限はないが、0.01〜10mmの範囲内で
あるので好ましい。尚、更にシートの強度を増加した
り、模様を付ける時は、例えば、約５mm角の格子状にガ
ラスフィラメントヤーンを編織したガラス繊維ネットや
ステンレス製金網を内部に含有させて成形してもよい。
用されている添加剤、例えば難燃剤、熱安定剤、抗酸化
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、無機充填
剤、ガラス繊維等の補強材などを配合することもでき
る。本発明におけるメタクリル系樹脂、チオ尿素誘導
体、チオアミド誘導体、銅化合物の混合方法としては、
特別な手段、混合順序を要することなく、汎用の混合装
置、例えば、熱ロール、バンバリーミキサー又は押出機
により容易に製造できる。フィルムまたはシートは、通
常の製造法によって製造されたもので良い。押出機によ
るＴダイ法、インフレーション成形法、カレンダー成形
法、圧縮成形法によって製造できる。フィルム又はシー
トの厚さは、特に制限はないが、0.01〜10mmの範囲内で
あるので好ましい。尚、更にシートの強度を増加した
り、模様を付ける時は、例えば、約５mm角の格子状にガ
ラスフィラメントヤーンを編織したガラス繊維ネットや
ステンレス製金網を内部に含有させて成形してもよい。
【００１８】
【作用】上記の如く、一般式（Ｉ）の銅化合物或はクロ
ロフィル銅、銅クロロフィリンナトリウム、ビスアセチ
ルアセトナート銅と一般式（II）のチオ尿素誘導体又は
一般式（III)のチオアミド誘導体とを含有した混合物を
メタクリル系樹脂に上記混合方法により加熱混練するこ
とによって、 800〜2000nmの全域に渡りほぼ一様に近赤
外線を吸収するようになる。その理由は明らかでない
が、以下に示す実施例及び比較例から明らかなように、
チオ尿素誘導体、チオアミド誘導体或は銅化合物をそれ
ぞれ単独でメタクリル系樹脂に加熱混練しても、 800〜
2000nmの近赤外領域全域に渡りほぼ一様に且つ強く近赤
外線を吸収することはなく、単にメタクリル系樹脂、チ
オ尿素誘導体或はチオアミド誘導体と銅化合物とを混合
しただけでも同様であることからすれば、チオ尿素誘導
体又はチオアミド誘導体と銅化合物とを含有した混合物
をメタクリル系樹脂に上記混合方法により加熱混練する
ことにより、チオ尿素誘導体又はチオアミド誘導体と銅
化合物との間で何らかの反応が起き、コンプレックス
（錯体）が生じていることによると推定される。
ロフィル銅、銅クロロフィリンナトリウム、ビスアセチ
ルアセトナート銅と一般式（II）のチオ尿素誘導体又は
一般式（III)のチオアミド誘導体とを含有した混合物を
メタクリル系樹脂に上記混合方法により加熱混練するこ
とによって、 800〜2000nmの全域に渡りほぼ一様に近赤
外線を吸収するようになる。その理由は明らかでない
が、以下に示す実施例及び比較例から明らかなように、
チオ尿素誘導体、チオアミド誘導体或は銅化合物をそれ
ぞれ単独でメタクリル系樹脂に加熱混練しても、 800〜
2000nmの近赤外領域全域に渡りほぼ一様に且つ強く近赤
外線を吸収することはなく、単にメタクリル系樹脂、チ
オ尿素誘導体或はチオアミド誘導体と銅化合物とを混合
しただけでも同様であることからすれば、チオ尿素誘導
体又はチオアミド誘導体と銅化合物とを含有した混合物
をメタクリル系樹脂に上記混合方法により加熱混練する
ことにより、チオ尿素誘導体又はチオアミド誘導体と銅
化合物との間で何らかの反応が起き、コンプレックス
（錯体）が生じていることによると推定される。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を述べる
が、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。実施例及び比較例中の添加割合は全て重量部を示
す。また、得られた樹脂材料の透過スペクトルは、分光
光度計（（株）日立製作所製：３２３型) で測定した。
近赤外線吸収性の判定は、900 、1000、1100、1500nmの
各波長の吸収値の平均が80％以上のものを◎、60％以上
を○、30％以上を△、30％以下を×とした。
が、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。実施例及び比較例中の添加割合は全て重量部を示
す。また、得られた樹脂材料の透過スペクトルは、分光
光度計（（株）日立製作所製：３２３型) で測定した。
近赤外線吸収性の判定は、900 、1000、1100、1500nmの
各波長の吸収値の平均が80％以上のものを◎、60％以上
を○、30％以上を△、30％以下を×とした。
【００２０】近赤外線吸収性の熱、湿度、光に対する安
定性を下記の方法で測定した。 耐熱性・耐湿性：近赤外線吸収性シートを80℃、 100％
ＲＨのオーブン中に480時間放置した後、近赤外線吸収
性を再度分光光度計 (1000nm) で測定した。その保存性
は、下記式により算出した結果で評価した。
定性を下記の方法で測定した。 耐熱性・耐湿性：近赤外線吸収性シートを80℃、 100％
ＲＨのオーブン中に480時間放置した後、近赤外線吸収
性を再度分光光度計 (1000nm) で測定した。その保存性
は、下記式により算出した結果で評価した。
【００２１】
【数１】
【００２２】耐光性：近赤外線吸収性シートをＵＶ（紫
外線）テスター（大日本プラスチックス（株）製超促進
耐光試験機）で 200時間光照射した後、近赤外線吸収性
を再度分光光度計 (1000nm) で測定した。その保存性
は、下記式により算出した結果で評価した。
外線）テスター（大日本プラスチックス（株）製超促進
耐光試験機）で 200時間光照射した後、近赤外線吸収性
を再度分光光度計 (1000nm) で測定した。その保存性
は、下記式により算出した結果で評価した。
【００２３】
【数２】
【００２４】熱安定性は、射出成形機を用いて 230℃の
設定温度で滞留時間20分後に成形を実施し、得られたサ
ンプルの色調変化を日本電色（株）製色差計にて測定
し、L.a.b.法により色差（ΔＥ）を求め、以下のように
判定した。 ◎：優良 ○：良好 △：ヤケ無（黄色変化大） ×：ヤケ有実施例１〜２３ 表１、表２に示す組合わせのチオ尿素化合物２重量部と
銅化合物 0.2重量部とをメタクリル樹脂 100重量部に添
加し、タンブラーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出
成型機によって 220℃で混練後、ペレットにした。次い
でこのペレットを乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mm
のヘイズのない緑色の透明樹脂板を作製した。得られた
これらの板について透過スペクトルを測定した。表４に
結果を示すが、近赤外域の吸収性に優れていた。
設定温度で滞留時間20分後に成形を実施し、得られたサ
ンプルの色調変化を日本電色（株）製色差計にて測定
し、L.a.b.法により色差（ΔＥ）を求め、以下のように
判定した。 ◎：優良 ○：良好 △：ヤケ無（黄色変化大） ×：ヤケ有実施例１〜２３ 表１、表２に示す組合わせのチオ尿素化合物２重量部と
銅化合物 0.2重量部とをメタクリル樹脂 100重量部に添
加し、タンブラーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出
成型機によって 220℃で混練後、ペレットにした。次い
でこのペレットを乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mm
のヘイズのない緑色の透明樹脂板を作製した。得られた
これらの板について透過スペクトルを測定した。表４に
結果を示すが、近赤外域の吸収性に優れていた。
【００２５】実施例２４〜３３ 表２に示す組み合わせと添加量でチオ尿素化合物と銅化
合物とをメタクリル樹脂 100重量部に添加し、タンブラ
ーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出成型機によって
220℃で混練後、ペレットにした。次いでこのペレット
を乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mmのヘイズのない
緑色の透明樹脂板を作製した。得られたこれらの板につ
いて透過スペクトルを測定した。表５に結果を示すが、
近赤外域の吸収性に優れていた。
合物とをメタクリル樹脂 100重量部に添加し、タンブラ
ーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出成型機によって
220℃で混練後、ペレットにした。次いでこのペレット
を乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mmのヘイズのない
緑色の透明樹脂板を作製した。得られたこれらの板につ
いて透過スペクトルを測定した。表５に結果を示すが、
近赤外域の吸収性に優れていた。
【００２６】実施例３４〜３７ 表２に示す組合わせでチオアミド化合物２重量部と銅化
合物 0.2重量部とをメタクリル樹脂 100重量部に添加
し、タンブラーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出成
型機によって 220℃で混練後、ペレットにした。次いで
このペレットを乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mmの
ヘイズのない緑色の透明樹脂板を作製した。得られたこ
れらの板について透過スペクトルを測定した。表５に結
果を示すが、近赤外域の吸収性に優れていた。
合物 0.2重量部とをメタクリル樹脂 100重量部に添加
し、タンブラーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出成
型機によって 220℃で混練後、ペレットにした。次いで
このペレットを乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mmの
ヘイズのない緑色の透明樹脂板を作製した。得られたこ
れらの板について透過スペクトルを測定した。表５に結
果を示すが、近赤外域の吸収性に優れていた。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例３８ 実施例１の組合わせの配合をタンブラーミキサーで20分
間混合し、40mmφ押出成形機によって 220℃でＴダイ成
形法により１mm厚にシート化した。冷却ロールの温度は
95℃であった。得られた透明樹脂シートの透過スペクト
ルを図１中のＡで示すが、同図に示す近赤外線吸収剤を
含まない通常のメタクリル樹脂シートの透過スペクトル
Ｂとの比較から分かるように、この樹脂シートは可視域
の光は比較的よく透過するが、通常のメタクリル樹脂シ
ートに見られない近赤外域の吸収性に優れていた。
間混合し、40mmφ押出成形機によって 220℃でＴダイ成
形法により１mm厚にシート化した。冷却ロールの温度は
95℃であった。得られた透明樹脂シートの透過スペクト
ルを図１中のＡで示すが、同図に示す近赤外線吸収剤を
含まない通常のメタクリル樹脂シートの透過スペクトル
Ｂとの比較から分かるように、この樹脂シートは可視域
の光は比較的よく透過するが、通常のメタクリル樹脂シ
ートに見られない近赤外域の吸収性に優れていた。
【００３０】比較例１〜９ 表３に示すチオ尿素化合物、チオアミド化合物若しくは
銅化合物を各々単独でメタクリル樹脂 100重量部に添加
し、タンブラーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出成
型機によって 220℃で混練後、ペレットにした。次いで
このペレットを乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mmの
ヘイズのない緑色の透明樹脂板を作製した。得られたこ
れらの板について透過スペクトルを測定した。表５に結
果を示すが、全て30％以下の近赤外線吸収性しかなかっ
た。
銅化合物を各々単独でメタクリル樹脂 100重量部に添加
し、タンブラーミキサーで20分間混合し、40mmφ押出成
型機によって 220℃で混練後、ペレットにした。次いで
このペレットを乾燥し、射出成型機を用いて厚さ３mmの
ヘイズのない緑色の透明樹脂板を作製した。得られたこ
れらの板について透過スペクトルを測定した。表５に結
果を示すが、全て30％以下の近赤外線吸収性しかなかっ
た。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
【００３４】表４、表５によればチオ尿素化合物又はチ
オアミド化合物と銅化合物とを混練したメタクリル系樹
脂のシートは、強い近赤外線吸収性シートとなることが
明らかである。また、この近赤外線吸収性は、加熱や加
湿或は露光によって殆ど低下せず、取扱いや保存の環境
条件の変化に対し安定性が高いものであることが分か
る。チオ尿素化合物、チオアミド化合物或は銅化合物と
を単独に混練したメタクリル系樹脂のシートは、近赤外
線吸収性を実質的に示さなかった。
オアミド化合物と銅化合物とを混練したメタクリル系樹
脂のシートは、強い近赤外線吸収性シートとなることが
明らかである。また、この近赤外線吸収性は、加熱や加
湿或は露光によって殆ど低下せず、取扱いや保存の環境
条件の変化に対し安定性が高いものであることが分か
る。チオ尿素化合物、チオアミド化合物或は銅化合物と
を単独に混練したメタクリル系樹脂のシートは、近赤外
線吸収性を実質的に示さなかった。
【００３５】
【発明の効果】本発明の近赤外線吸収メタクリル系樹脂
組成物を加熱混練し、シート又はフィルム状に成形され
て成る樹脂材料は褪色等の不安定性はなく、暗所に長期
間放置しても褪色するというフォトクロミズムも見られ
ず、優れた近赤外線吸収性を示すので、光学的フィルタ
ー、熱線吸収性グレージング材等として工業的に有用で
ある。また、得られた近赤外線吸収シートは 800〜2000
nmの近赤外領域全域に渡る強い吸収性を有している。こ
れらの性質を利用することによって近赤外線カットフィ
ルターなどの光学材料、記録材料、熱線遮蔽材料、蓄熱
材料、近赤外線検出センサー等として利用できる。本発
明の組成物は、金属を含んでいるにもかかわらず、着色
が少ないから、これらを含有したシート、フィルム等の
成形体は外観が優れたものとなる。
組成物を加熱混練し、シート又はフィルム状に成形され
て成る樹脂材料は褪色等の不安定性はなく、暗所に長期
間放置しても褪色するというフォトクロミズムも見られ
ず、優れた近赤外線吸収性を示すので、光学的フィルタ
ー、熱線吸収性グレージング材等として工業的に有用で
ある。また、得られた近赤外線吸収シートは 800〜2000
nmの近赤外領域全域に渡る強い吸収性を有している。こ
れらの性質を利用することによって近赤外線カットフィ
ルターなどの光学材料、記録材料、熱線遮蔽材料、蓄熱
材料、近赤外線検出センサー等として利用できる。本発
明の組成物は、金属を含んでいるにもかかわらず、着色
が少ないから、これらを含有したシート、フィルム等の
成形体は外観が優れたものとなる。
【図１】透過スペクトルを示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 5/22 7348−2Ｋ
Claims (2)
- 【請求項１】(A) メタクリル系樹脂 100重量部に対し、 (B) 下記一般式（Ｉ） (R−X)nCu （Ｉ） 〔式中、 Rは水素、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基及び複素環残基（各基は１個以
上の置換基を有していても良い）から成る群から選ばれ
た一価基、 Xは−COO,−SO4,−SO3,−PO4,−O 、 nは１
〜４の整数〕で表わされる銅化合物、クロロフィル銅、
銅クロロフィリンナトリウム及びビスアセチルアセトナ
ート銅から選ばれる少なくとも一種の銅化合物0.05〜５
重量部、 (C) 下記一般式（II） 【化１】 （R1, R2, R3は、水素、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基及び５員又は６員の複素
環残基から成る群から選ばれた一価基を表わし、各基は
１個以上の置換基を有していても良く、R1とR2又はR2と
R3は連結して環を形成しても良い) で示されるチオ尿素
誘導体及び下記一般式(III) 【化２】 （R4, R5は、水素、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基及び５員又は６
員の複素環残基から成る群から選ばれた一価基を表わ
し、R5は更にアルコキシ基をも表わし、各基は１個以上
の置換基を有していても良く、R4とR5は連結して環を形
成しても良い) で示されるチオアミド誘導体から選ばれ
る少なくとも１種0.05〜50重量部を含有して成ることを
特徴とする近赤外線吸収メタクリル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の近赤外線吸収メタクリル
系樹脂組成物がシート又はフィルム状に成形されて成る
近赤外線吸収メタクリル系樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33197491A JP3206940B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 近赤外線吸収メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33197491A JP3206940B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 近赤外線吸収メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163408A true JPH05163408A (ja) | 1993-06-29 |
| JP3206940B2 JP3206940B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=18249733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33197491A Expired - Fee Related JP3206940B2 (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | 近赤外線吸収メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3206940B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5466755A (en) * | 1992-08-20 | 1995-11-14 | Kureha, Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Optical filter |
| WO1997028225A1 (fr) * | 1996-01-30 | 1997-08-07 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions a base de resine acrylique et adhesif autocollant acrylique |
| US6291585B1 (en) | 1997-12-24 | 2001-09-18 | Sumitomo Dow Limited | Transparent resin compositions containing a thiuram compound and certain copper compounds |
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| CN100442087C (zh) * | 2003-08-11 | 2008-12-10 | 东洋纺织株式会社 | 近红外线吸收薄膜及其制造方法、近红外线吸收薄膜卷及其制造方法、以及近红外线吸收滤光器 |
| US7960450B2 (en) | 2006-08-25 | 2011-06-14 | Styron Europe Gmbh | Flame retardant and light diffusing polycarbonate resin composition and light diffusing sheet thereof |
| US8426015B2 (en) | 2007-06-12 | 2013-04-23 | Styron Europe Gmbh | Clear and flame retardant polycarbonate resin film |
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