JPH05161531A - 改良された鏡 - Google Patents
改良された鏡Info
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- JPH05161531A JPH05161531A JP35383291A JP35383291A JPH05161531A JP H05161531 A JPH05161531 A JP H05161531A JP 35383291 A JP35383291 A JP 35383291A JP 35383291 A JP35383291 A JP 35383291A JP H05161531 A JPH05161531 A JP H05161531A
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Abstract
3、裏止め塗膜4を順次形成してなる鏡において、裏止
め塗膜4を、二塩基酸の一種もしくは二種以上でエステ
ル化したビスフェノール型エポキシエステル樹脂を主成
分とするビヒクルを含有し、かつビヒクル(B)と顔料
(P)が重量比でP/B=0.5〜4.2である塗料組
成物を用いて形成する。 【効果】耐蝕性、耐久性、加工性のいずれも優れた鏡を
提供できる。
Description
リ性及び耐アンモニア性が格段に優れるとともに、切
断、面取りなどの加工性も優れた改良された鏡に関す
る。
してなる鏡においては、銀鏡面膜の水蒸気、各種耐蝕性
ガスあるいは各種薬品等による変色や剥離、あるいは機
械的損傷を防止するために、銀鏡面膜上に銅保護被膜を
形成し、更にその上に光明丹、弁柄、鉛シアナミド、炭
酸カルシウム等を含むアルキッド系樹脂塗料を塗布して
裏止め塗膜を形成することが行われていた。
た鏡は、それぞれそれなりの効果をもたらすが、鏡のあ
らゆる使用条件下において存在する悪環境に対しては充
分満足のゆく性能が得られなかった。
耐久性を向上させるために、裏止め塗膜としてエポキシ
樹脂塗料を用いることを試みた。エポキシ樹脂塗料を用
いた裏止め塗膜は、エポキシ樹脂自体が一般的に耐蝕
性、耐久性が優れ、また、銅などの金属保護膜との接着
性も高く、従来の鏡に比べ充分高い耐蝕性及び耐久性が
得られるが、鏡の加工上において別の問題点が見出され
た。
出荷された大板サイズの鏡を所定の寸法に切断する時、
あるいは所定の形状に切断された鏡の切断端面を面取り
加工する時、切断部、あるいは面取り部の裏止め塗膜、
あるいは銀鏡面膜が、あるいはこれらが同時に剥離し、
耐蝕性、耐久性を低下せしめるという問題点が見出され
た。あるいはまた、大板サイズの鏡を所定の寸法に切断
した時、切離れが悪く、切断作業性が低下するという問
題点も見出された。
キシ樹脂を脂肪酸でエステル化したエポキシエステル樹
脂をビヒクルとした塗料が裏止め塗膜用として使用され
ているが、得られた裏止め塗膜は加工性の点は改良され
るが、エポキシ樹脂のもつ耐蝕性、特に耐酸性、耐アル
カリ性及び耐アンモニア性が極端に低下するという問題
点があった。
の各種塗料を用いた裏止め塗膜を有する鏡の前記問題点
を解決することにあり、エポキシ樹脂塗膜が本来有する
耐蝕性、耐久性、接着性を維持するとともに、切断時あ
るいは面取り加工時に鏡の裏止め塗膜あるいは銀鏡面膜
の剥離を防止し、鏡の切断後の切離れ性の良好な改良さ
れた鏡を提供しようとするものである。
基板上に、銀鏡面膜、金属保護膜、裏止め塗膜を順次形
成してなる鏡において、前記裏止め塗膜は、二塩基酸の
一種もしくは二種以上でエステル化したビスフェノール
型エポキシエステル樹脂を主成分とするビヒクルを含有
し、かつ該ビヒクル(B)と、顔料(P)が重量比でP
/B=0.5〜4.2である塗料組成物から形成された
塗膜である改良された鏡、さらに前記二塩基酸が脂肪族
二塩基酸である改良された鏡に関する。
面により本発明を説明すると、図1は、本発明に係る鏡
の一具体例を示したものであり、1はガラス基板、2は
ガラス基板に形成された銀鏡面膜、3は銀鏡面膜2の化
学的耐久性を高めるために銀鏡面上に形成された金属保
護膜、4は銀鏡面膜及び金属保護膜を保護し、更に耐蝕
性、耐久性を向上させるために金属保護膜上に形成され
た裏止め塗膜を示す。
無電解メッキ法によりガラス基板面に膜状に析出させて
形成させる膜が通常使用されるが、必ずしもこれに限定
されることはなく、真空蒸着法、スパッター法、その他
各種の被膜形成法により形成される銀膜も鏡面膜として
使用できる。かかる銀鏡面膜は、鏡として要求される反
射率が充分得られ、かつ耐久性に優れた銀鏡面膜が得ら
れるように0.5〜2g/m2 の膜厚が適当である。
い銀鏡面膜の化学的耐久性を高める保護膜として形成さ
れるものであり、銀鏡面膜との密着性が良く、化学的安
定性の高い金属、更に好ましくは銀鏡面膜と同様な被膜
形成方法、例えば無電解メッキ法により容易に形成しう
る金属が選ばれる。代表的な金属保護膜は銅保護膜であ
り、その他銅合金、ニッケル、ニッケル合金、錫、錫合
金などの金属保護膜も使用できる。
し、あるいはまた異種の金属を組み合わせた二層以上と
してもよい。かかる金属保護膜は、充分な化学的耐久性
向上効果が得られ、かつ銀鏡面膜との密着性も損なわれ
ないように、0.1〜1g/m2 程度の膜厚とするのが
適当である。
代表的な製造方法は、表面が平滑で、かつ表面欠点のな
いガラス板を用意し、このガラス板を充分に洗滌した
後、銀鏡面膜の形成される面を活性化処理し、その表面
に無電解メッキ法、例えば所謂銀鏡反応によって銀を析
出する銀メッキ液をスプレーして銀鏡面膜を形成し、次
いで銀鏡膜上に無電解メッキ法によりCu,Ni,Sn
などの金属あるいはこれらの合金を析出する金属メッキ
液をスプレーして金属保護膜を形成し、次いで洗滌、乾
燥する方法が挙げられるが、その他各種方法によっても
製造することができる。
鏡面膜及び金属保護膜の耐蝕性、機械的耐久性を高める
ために、下記する塗料が塗布され、硬化処理されて裏止
め塗膜が形成される。
成物は、二塩基酸の一種もしくは二種以上によりエステ
ル化されたビスフェノール型エポキシエステル樹脂を主
成分とするビヒクルを含有し、該ビヒクル(B)と、顔
料(P)が重量比でP/B=0.5〜4.2の範囲にあ
る組成物である。
ル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸、2,6−ジフタ
レンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ダイマー酸等
が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上の混合物と
して使用される。
使用が好ましく、特にアジピン酸が最も好ましい。
としては、例えば、エポキシ当量が850〜5000、
数平均分子量が1400〜6000の、エピクロン40
50、エピクロン4055、エピクロン7050、エピ
クロン9055[大日本インキ化学工業株式会社製商品
名]、エピコート1004、エピコート1007、エピ
コート1009、エピコート1010[油化シエルエポ
キシ株式会社製商品名]等が好ましく使用される。これ
らは一種もしくは、二種以上の混合物として使用可能で
ある。
スフェノール型エポキシエステル樹脂は、好ましくは前
記ビスフェノール型エポキシ樹脂100重量部に対し
て、二塩基酸1〜20重量部を混合し、触媒を必要量添
加後、120〜200℃、好ましくは130〜180℃
で溶剤の存在下、又は不存在下で加熱することにより得
ることができる。
は、タルク、硫酸バリウム、マイカ、炭酸カルシウム、
バライト粉などの体質顔料;酸化チタン、亜鉛華、弁
柄、黄鉛、酸化クロム、酸化鉄、群青、フタロシアニン
ブルー、カーボンブラック、鉄黒などの着色顔料;鉛酸
カルシウム、塩基性クロム酸鉛、鉛丹、シアナミド鉛、
鉛白、硫酸鉛などの防錆顔料等、通常塗料に使用されて
いる顔料を併用する。
ヒクルとしての前記ビスフェノール型エポキシエステル
樹脂(B)と、前記顔料(P)は、重量比でP/B=
0.5〜4.2の範囲に入ることが必要である。P/B
が0.5に満たない場合には、耐水性試験において塗膜
にフクレが発生し易く、耐熱性も低下する。また、P/
Bが4.2を超えると、塗膜の耐酸性が低下するととも
に、点錆が発生し易くなるためいずれも好ましくない。
性や耐酸性をより向上せしめるため、塗膜全固形分中防
錆顔料を5重量%以上含有せしめることが好ましい。
は、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、
スチロール樹脂、ビニル樹脂、ケトン樹脂、ロジン、ポ
リビニルブチラール樹脂、前記以外のエポキシ樹脂等の
一種もしくは二種以上を併用することができる。特に好
ましくは、アルキド樹脂、ビニル樹脂、スチロール樹
脂、ケトン樹脂、ロジン、又は石油樹脂から選ばれた樹
脂である。
ポキシエステル樹脂100重量部に対して1〜50重量
部の割合で使用される。これらの樹脂の添加により、鏡
の加工時の作業性等を改良することができる。
シエステル樹脂100重量部に対して、50重量部を超
えて用いると、本発明の目的を達成することが困難にな
るので好ましくない。
る場合、前記ビスフェノール型エポキシエステル樹脂
と、その他の樹脂の合計をビヒクル(B)とする。
塗料組成物は、前記ビスフェノール型エポキシエステル
樹脂と顔料を組合せた組成物で十分本発明の目的を達成
することができるが、更に必要により硬化剤成分とし
て、一般に塗料用として使用されているアミノ樹脂、ポ
リイソシアネート、ブロックイソシアネート、あるいは
ポリアミド樹脂等を加えることが可能である。硬化剤を
併用することにより裏止め塗膜の耐薬品性等を向上せし
めることができる。
以上の混合物として、ビスフェノール型エポキシエステ
ル樹脂、又はこれとその他の樹脂との混合物100重量
部に対して、1〜20重量部の割合で添加される。該添
加量が20重量部を超えると、本発明の目的を達成する
ことが困難となるため好ましくない。
P/Bの計算時にはビヒクル中に硬化剤成分も含めて計
算される。
必要により、ガラスファイバー、ガラスフレーク、雲
母、アスベスト、合成シリカ等の補強材、その他増粘
剤、防錆剤、沈殿防止剤、促進剤等、一般に塗料に使用
されている添加剤等を添加することができる。
分散せしめるため、必要に応じて芳香族炭化水素系、脂
肪族炭化水素系、エステル系、エーテル系、ケトン系、
アルコール系等公知の溶剤を必要量用いることができ
る。
刷毛、ローラー、スプレー、フローコーター等の方法で
乾燥膜厚30〜100μm程度になるよう塗布する。つ
いで、常温もしくは250℃以下程度に加熱乾燥し、仕
上げられる。
面取り時に、銀鏡面膜、裏止め塗膜、あるいはこれらが
同時に剥離しないように、あるいは、切断時の切離れ性
が良好となるように、その接着強度は5〜13kg/c
m2 の範囲、伸び率は0.05〜0.5%、応力は1.
0〜2.5kg/mm2 、弾性率は500〜1000k
g/mm2 の範囲とするのが最適である。次に本発明の
実施例を示す。
び水分離器を備えた反応容器に、エピクロン4050
[大日本インキ化学工業株式会社製商品名:エポキシ当
量900〜1000]950重量部、コハク酸50重量
部、キシレン430重量部を仕込み、不活性ガスの存在
下で加熱した。
撹拌を開始し、2−メチルイミダゾール25重量部を加
えて140℃まで昇温させた。同温度で5時間反応を継
続し、酸価が5になった時点で反応を終了し、冷却し
た。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル
800重量部を加えて、不揮発分45重量%、粘度Wの
ビスフェノール型エポキシエステル樹脂溶液(EE−
1)を得た。
て、前記合成例1と同様にして不揮発分45重量%のビ
スフェノール型エポキシエステル樹脂溶液(EE−2〜
EE−7)を得た。
化シエルエポキシ株式会社製商品名であり、エポキシ当
量1750〜2100である。また、表1において、エ
ピクロン9055は、大日本インキ化学工業株式会社製
商品名であり、エポキシ当量2400〜3100であ
る。
(サイズ;72mm×36mm×5mm)面上に銀鏡反
応によって銀を析出する硝酸銀を含む溶液と銀を還元さ
せる還元液との銀メッキ液をスプレーし、1g/m2 厚
の銀鏡面膜を形成し、この膜面を水洗した後、無電解メ
ッキ法によって銅を析出する硫酸銅を含む溶液と銅を還
元させる還元液との銅メッキ液をスプレーし、0.30
g/m2 厚の銅からなる金属保護膜を形成し、次いで水
洗した後乾燥した。
ラス板の上記銅保護膜上に表2及び表3(表中の数値は
重量部を示す)に示した各種配合の塗料組成物(実施例
1〜9及び比較例1〜2)をそれぞれフローコーター法
により乾燥膜厚30μmとなるように塗布し、ガラス板
温80℃にて5分間焼付けして乾燥膜35μmの被膜を
形成せしめ、更にガラス板温135℃にて5分間焼付け
を行い、各種試験片を得た。これら各種試験片につい
て、各種性能試験を行った結果を表4及び表5に示す。
ては、エピコート #1001[油化シエルエポキシ株式
会社製商品名:エポキシ当量450〜500]を、また
アルキド樹脂としては、アラキード5301X−50
[荒川化学工業株式会社製商品名:中油アルキド樹脂:
不揮発分50重量%]を、それぞれ用いた。また、表2
及び表3において、ポリアミド樹脂としては、サンマイ
ド #270[三和化学工業株式会社製商品名:アミン価
158:不揮発分70重量%]を、また、メラミン樹脂
としては:メラン #2000[日立化成工業株式会社製
商品名:n−ブタノール変性メラミン樹脂:不揮発分5
0重量%]を、それぞれ用いた。
ないものは以下の試験方法に定めた条件下での合格、不
合格を示す。表4及び表5における性能試験方法は以下
の通りである。
6.15により行い、判定は、評価点10点のこと。 [ 2. 温水浸漬]純水60℃に240時間浸漬し取出し
た時、銀面に異常を認めないこと。 [ 3. 水蒸気試験]60℃蒸気中に240時間曝露し取
出した時、銀面に異常を認めないこと。
飽和したデシケーター中にて、20℃48時間曝露し、
取出した時、銀面に異常を認めないこと。 [ 5. 塩酸浸漬]1.5wt%塩酸(試薬1級)水に2
0℃72時間を浸漬し、取出した時、銀面に異常を認め
ないこと。但し、試験片の4辺はシーリングした。
セイソーダ(試薬1級)水に20℃、96時間浸漬し取
出した時、銀面に異常を認めないこと。 [ 7. アンモニア水浸漬]アンモニア水(試薬1級)5
0重量部と純水50重量部を混ぜたものに20℃、96
時間浸漬し取出した時、銀面に異常を認めないこと。
薬1級)に20℃、312時間浸漬し取出した時、銀面
に異常を認めないこと。 [ 9. 漂白剤浸漬]ライオン(株)製品「キッチンブラ
イト」に20℃、96時間浸漬し取出した時、銀面に異
常を認めないこと。但し試験片の4辺はシーリングし
た。
「サンポール」(特許番号1249719)に20℃、48時間
浸漬し取出した時、銀面に異常を認めないこと。但し試
験片の4辺は、シーリングした。 [11. 塩水噴霧試験]JIS Z 2371による塩水
噴霧試験を、360時間行った時に銀面に異常を認めな
いこと。
0 6.17による促進耐候試験を240時間行った時
に銀面に異常を認めず、塗膜は、しわ、ふくれ、われ、
はがれがなく白亜化の程度が小さいこと。 [13. 切りばなれ試験]クロス切機にて24″×18″
(厚さ5mm)試験片を12″×9″まで4分割すると
き、切線挿入後、切線下に爪揚枝をおき、上から押え板
折りし、そのまま爪揚枝を上げて、離れる高さが30m
m以下を合格とした。
加熱の後、裏面取幅3mm、25mm/分のスピードに
て面取を行い、エッジ部の剥離の有無を判定する。[全
く剥離なし:合格(◎)、極く部分的に剥離:合格
(○)、非常に剥離:不合格(×)] [15. 沸とう水浸漬]純水100℃に18時間浸漬し取
出した時、銀面に異常を認めないこと。
性がよく、かつ耐水蒸気性、耐水性、耐アンモニア性、
耐アルカリ性、耐酸性、耐ホルマリン性、耐硫化水素性
などの化学的耐久性に優れ、更に接着強度、破断強度、
耐衝撃性などの機械的特性にも優れた裏止め塗膜を有し
ており、かつエポキシ樹脂が二塩基酸でエステル化され
ているため塗膜に適度の柔軟性、弾力性、伸張性、切り
離れ性が付与されて、裏止め塗膜の硬さ、金属保護膜と
の接着極度、残留応力、熱膨張率等が調整されているの
で、鏡の切断時、あるいは面取り加工時に切断部、ある
いは面取り部の裏止め塗膜、金属保護膜、あるいは銀鏡
面膜が剥離することがなく、また、鏡の切断後の切離れ
性が良好で、更に機械的な損傷も少ない。
久性及び加工性のいずれもが優れた鏡を得ることができ
る。
Claims (5)
- 【請求項1】ガラス基板上に、銀鏡面膜、金属保護膜、
裏止め塗膜を順次形成してなる鏡において、前記裏止め
塗膜は、二塩基酸の一種もしくは二種以上でエステル化
したビスフェノール型エポキシエステル樹脂を主成分と
するビヒクルを含有し、かつ該ビヒクル(B)と、顔料
(P)が重量比でP/B=0.5〜4.2である塗料組
成物から形成された塗膜である改良された鏡。 - 【請求項2】前記二塩基酸が脂肪族二塩基酸である請求
項1の改良された鏡。 - 【請求項3】前記脂肪族二塩基酸がアジピン酸である請
求項2の改良された鏡。 - 【請求項4】前記ビヒクルは、ビスフェノール型エポキ
シエステル樹脂固形分100重量部と、アルキド樹脂、
ビニル樹脂、スチロール樹脂、ケトン樹脂、ロジン、又
は石油樹脂から選ばれた一種もしくは二種以上の樹脂固
形分1〜50重量部とからなる請求項1の改良された
鏡。 - 【請求項5】前記ビヒクルは、ビスフェノール型エポキ
シエステル樹脂固形分100重量部、又はビスフェノー
ル型エポキシエステル樹脂と他の樹脂の混合物固形分1
00重量部と、アミノ樹脂、ポリイソシアネート、ブロ
ックイソシアネート、又はポリアミドから選ばれた一種
もしくは二種以上の硬化剤固形分1〜20重量部とから
なる請求項1又は請求項4の改良された鏡。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35383291A JPH0749017B2 (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | 改良された鏡 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35383291A JPH0749017B2 (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | 改良された鏡 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05161531A true JPH05161531A (ja) | 1993-06-29 |
JPH0749017B2 JPH0749017B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=18433520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35383291A Expired - Fee Related JPH0749017B2 (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | 改良された鏡 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0749017B2 (ja) |
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- 1991-12-18 JP JP35383291A patent/JPH0749017B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH0749017B2 (ja) | 1995-05-31 |
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