JPH05140585A - 香料組成物 - Google Patents
香料組成物Info
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- JPH05140585A JPH05140585A JP3331566A JP33156691A JPH05140585A JP H05140585 A JPH05140585 A JP H05140585A JP 3331566 A JP3331566 A JP 3331566A JP 33156691 A JP33156691 A JP 33156691A JP H05140585 A JPH05140585 A JP H05140585A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 Ｎ−置換アンスラニル酸エステル誘導体を有
効成分とする、飲食品類、香粧品類、保健・衛生・医薬
品類等の広い分野において有用な香料組成物を提供す
る。 【構成】 式（Ａ）で表わされるＮ−置換アンスラニル
酸エステル類を有効成分として含有する香料組成物。 〔式中、Ｒ１は３，４−メチレンジオキシフェニル、ジ
又はトリメチルシクロヘキセニル、４−アルケニル−置
換シクロヘキセニル等の環式基であり、Ｒ２はメチル基
又はエチル基である。〕 【効果】 式（Ａ）の誘導体は、対応するエナミンをＰ
ｄ−Ｃ等の触媒存在下に接触還元することによって得ら
れ、フローラル乃至フルーティ様、ハーバル様の香気を
有する安定性、持続性に優れた香料成分である。
効成分とする、飲食品類、香粧品類、保健・衛生・医薬
品類等の広い分野において有用な香料組成物を提供す
る。 【構成】 式（Ａ）で表わされるＮ−置換アンスラニル
酸エステル類を有効成分として含有する香料組成物。 〔式中、Ｒ１は３，４−メチレンジオキシフェニル、ジ
又はトリメチルシクロヘキセニル、４−アルケニル−置
換シクロヘキセニル等の環式基であり、Ｒ２はメチル基
又はエチル基である。〕 【効果】 式（Ａ）の誘導体は、対応するエナミンをＰ
ｄ−Ｃ等の触媒存在下に接触還元することによって得ら
れ、フローラル乃至フルーティ様、ハーバル様の香気を
有する安定性、持続性に優れた香料成分である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、調合香料素材として有
用な従来文献未記載のＮ−置換アンスラニル酸エステル
類及びその利用に関する。さらに詳しくは、本発明は下
記式（Ａ）
用な従来文献未記載のＮ−置換アンスラニル酸エステル
類及びその利用に関する。さらに詳しくは、本発明は下
記式（Ａ）
【０００２】
【化３】
【０００３】但し式中、Ｒは上記したと同義、で表され
るＮ−置換アンスラニル酸エステル類を有効成分として
含有することを特徴とする香料組成物に関する。
るＮ−置換アンスラニル酸エステル類を有効成分として
含有することを特徴とする香料組成物に関する。
【０００４】該式（Ａ）化合物は、ソフトで甘いフロー
ラル乃至フルーティー様、ハーバル様香気を有し、特に
極めて優れた持続性を有し、各種の調合香料組成物の素
材として有用であり、持続性の香気香味付与乃至改良補
強材として、飲食品（嗜好品を含む）、香粧品類、保健
・衛生・医薬品などの広い利用分野において有用であ
る。更に本発明は、上記化合物の製法にも関する。
ラル乃至フルーティー様、ハーバル様香気を有し、特に
極めて優れた持続性を有し、各種の調合香料組成物の素
材として有用であり、持続性の香気香味付与乃至改良補
強材として、飲食品（嗜好品を含む）、香粧品類、保健
・衛生・医薬品などの広い利用分野において有用であ
る。更に本発明は、上記化合物の製法にも関する。
【０００５】
【従来の技術】従来、アンスラニル酸誘導体で且つ香料
物質として知られる化合物としては、例えばＮ−（１−
メチルベンジリデン）アンスラニル酸メチル、Ｎ−（４
−メトキシベンジリデン）アンスラニル酸メチル、Ｎ−
（アニシリデン）アンスラニル酸メチル、Ｎ−（３，７
−ジメチル−２，６−オクタジエニリデン）アンスラニ
ル酸メチル及びＮ−（ｐ−ｔ−ブチル−α−メチル−ヒ
ドロキシシンナミリデン）アンスラニル酸メチル等が知
られている（Ｐｅｒｆｕｍ ａｎｄＦｌａｖｏｒ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｋｔｅｎｄｅ
ｒ，１９６９）。
物質として知られる化合物としては、例えばＮ−（１−
メチルベンジリデン）アンスラニル酸メチル、Ｎ−（４
−メトキシベンジリデン）アンスラニル酸メチル、Ｎ−
（アニシリデン）アンスラニル酸メチル、Ｎ−（３，７
−ジメチル−２，６−オクタジエニリデン）アンスラニ
ル酸メチル及びＮ−（ｐ−ｔ−ブチル−α−メチル−ヒ
ドロキシシンナミリデン）アンスラニル酸メチル等が知
られている（Ｐｅｒｆｕｍ ａｎｄＦｌａｖｏｒ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｋｔｅｎｄｅ
ｒ，１９６９）。
【０００６】これらの化合物は、夫々ニュアンスは違う
がいずれも甘いフローラル、フルーティ、シトラス様香
気を有することが記載されている。本発明者らは、これ
らアンスラニル酸メチル誘導体と各種のアルデヒドとの
縮合物が前記アンスラニル酸メチル誘導体とは又違った
ニュアンスを有する非常に甘いソフトなフローラル乃至
フルーティー様、ハーバル様の香気特性及び優れた持続
性を有することを見いだし既に特許出願した（特開昭６
２−１５３２１２号公報）。
がいずれも甘いフローラル、フルーティ、シトラス様香
気を有することが記載されている。本発明者らは、これ
らアンスラニル酸メチル誘導体と各種のアルデヒドとの
縮合物が前記アンスラニル酸メチル誘導体とは又違った
ニュアンスを有する非常に甘いソフトなフローラル乃至
フルーティー様、ハーバル様の香気特性及び優れた持続
性を有することを見いだし既に特許出願した（特開昭６
２−１５３２１２号公報）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６２−１５３２１２号公報の発明によってによって得ら
れるシッフ塩基類（以下、エナミンと称することがあ
る）は優れた持続性を有しているものの、不飽和結合を
有しているため安定性にやや不安がある。
６２−１５３２１２号公報の発明によってによって得ら
れるシッフ塩基類（以下、エナミンと称することがあ
る）は優れた持続性を有しているものの、不飽和結合を
有しているため安定性にやや不安がある。
【０００８】本発明者らはかかる不安定性を改善するた
め鋭意検討した。その結果これらエナミン類の不飽和結
合を接触還元することによって香気的に大きな変調をも
たらすことは無いが、より一層軽快で華やかなニュアン
スが付加されることを見いだした。また色調的にも顕著
に淡色化されるため調合上有利となり、さらにエナミン
類に比べて加水分解されにくく、優れた安定性を付与で
きることを見いだし本発明を完成した。
め鋭意検討した。その結果これらエナミン類の不飽和結
合を接触還元することによって香気的に大きな変調をも
たらすことは無いが、より一層軽快で華やかなニュアン
スが付加されることを見いだした。また色調的にも顕著
に淡色化されるため調合上有利となり、さらにエナミン
類に比べて加水分解されにくく、優れた安定性を付与で
きることを見いだし本発明を完成した。
【０００９】従って、本発明の目的は、上記式（Ａ）の
化合物を有効成分として、飲食品類、香粧品類、保健・
衛生・医薬品類等の広い分野において、従来既知の上記
Ｎ−置換アンスラニル酸エステル誘導体類では得ること
のできない有用な持続性及び安定性を有する香料組成物
を提供するにある。
化合物を有効成分として、飲食品類、香粧品類、保健・
衛生・医薬品類等の広い分野において、従来既知の上記
Ｎ−置換アンスラニル酸エステル誘導体類では得ること
のできない有用な持続性及び安定性を有する香料組成物
を提供するにある。
【００１０】本発明によって提供されるＮ−置換アンス
ラニル酸エステル類のそれぞれの香気特性を下記表１及
び表２に示す。
ラニル酸エステル類のそれぞれの香気特性を下記表１及
び表２に示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】本発明の香料組成物として利用できる上記
の如きＮ−置換アンスラニル酸エステル類を合成するに
は、例えば、アンスラニル酸低級アルキルエステルとア
ルデヒド類とを脱水縮合反応させてイミン化合物とし、
次いで常法により該イミンを接触還元することによって
容易に合成することができる。この反応を反応工程図で
示すと例えば以下のように表すことができる。
の如きＮ−置換アンスラニル酸エステル類を合成するに
は、例えば、アンスラニル酸低級アルキルエステルとア
ルデヒド類とを脱水縮合反応させてイミン化合物とし、
次いで常法により該イミンを接触還元することによって
容易に合成することができる。この反応を反応工程図で
示すと例えば以下のように表すことができる。
【００１４】
【化４】 但し式中、Ｒ1及びＲ2は上記したと同義、
【００１５】上記縮合反応に関しては前記特開昭６２−
１５３２１２号公報に詳細に開示されているが、その概
要を述べれば、例えば上記脱水縮合反応の反応温度は、
アルデヒドの種類にもよるが一般的には例えば、約１５
〜約１００℃程度の温度範囲を好ましく例示することが
できる。又、反応時間としては、例えば約１０〜約５０
時間程度の範囲を好ましく挙げることができる。好まし
い反応態様としては、反応で生成する水を系外に除去し
ながら行うのがよい。
１５３２１２号公報に詳細に開示されているが、その概
要を述べれば、例えば上記脱水縮合反応の反応温度は、
アルデヒドの種類にもよるが一般的には例えば、約１５
〜約１００℃程度の温度範囲を好ましく例示することが
できる。又、反応時間としては、例えば約１０〜約５０
時間程度の範囲を好ましく挙げることができる。好まし
い反応態様としては、反応で生成する水を系外に除去し
ながら行うのがよい。
【００１６】上記反応に使用するアルデヒド類として
は、３，４−メチレンジオキシ−ベンズアルデヒド、３
−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−２−メチ
ルプロパナール、３−（４−エチルフェニル）−２，２
−ジメチルプロパナール、３−（４−メトキシフェニ
ル）−２−メチルプロパナール、２，３，５−トリメチ
ル−３−シクロヘキセニルカルバルデヒド、２，３，６
−トリメチル−３−シクロヘキセニルカルバルデヒド、
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルバルデヒ
ド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルバル
デヒド、３−（２−メチル−２−ペンテニル）−３−シ
クロヘキセニルカルバルデヒド、４−（２−メチル−２
−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルカルバルデヒ
ド、３−（２−ヒドロキシ−２−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセニルカルバルデヒド、４−（２−ヒドロ
キシ−２−メチルペンチル）−３−シクロヘキセニルカ
ルバルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオク
タン−１−アール（ヒドロキシシトロネラール）など例
示することができる。これらのアルデヒド類は市場で容
易に入手することができる化合物である。
は、３，４−メチレンジオキシ−ベンズアルデヒド、３
−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−２−メチ
ルプロパナール、３−（４−エチルフェニル）−２，２
−ジメチルプロパナール、３−（４−メトキシフェニ
ル）−２−メチルプロパナール、２，３，５−トリメチ
ル−３−シクロヘキセニルカルバルデヒド、２，３，６
−トリメチル−３−シクロヘキセニルカルバルデヒド、
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルバルデヒ
ド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルバル
デヒド、３−（２−メチル−２−ペンテニル）−３−シ
クロヘキセニルカルバルデヒド、４−（２−メチル−２
−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルカルバルデヒ
ド、３−（２−ヒドロキシ−２−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセニルカルバルデヒド、４−（２−ヒドロ
キシ−２−メチルペンチル）−３−シクロヘキセニルカ
ルバルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオク
タン−１−アール（ヒドロキシシトロネラール）など例
示することができる。これらのアルデヒド類は市場で容
易に入手することができる化合物である。
【００１７】これらアルデヒド類の使用量としては、ア
ンスラニル酸低級アルキルエステルに対して、例えば約
１〜約１．２モル程度の範囲を好ましく例示することが
できる。反応終了後は、反応生成物をそのまま或いは所
望により例えば蒸留の如き手段により精製することもで
きる。
ンスラニル酸低級アルキルエステルに対して、例えば約
１〜約１．２モル程度の範囲を好ましく例示することが
できる。反応終了後は、反応生成物をそのまま或いは所
望により例えば蒸留の如き手段により精製することもで
きる。
【００１８】このようにして得られたイミンまたはエナ
ミン類を従来既知の方法によって接このようにして得ら
れたイミン又はエナミン類を従来既知の方法によって接
触触還元することにより本発明の式（Ａ）で表されるＮ
−置換アンスラニル酸エステル類を容易に合成すること
ができる。
ミン類を従来既知の方法によって接このようにして得ら
れたイミン又はエナミン類を従来既知の方法によって接
触触還元することにより本発明の式（Ａ）で表されるＮ
−置換アンスラニル酸エステル類を容易に合成すること
ができる。
【００１９】接触還元反応の条件には特別な制約はない
が、一般的にはイミン化合物１重量部に対して約０．５
〜約１０重量部、好ましくは約１〜約３重量部の有機溶
媒に溶解してオートクレーブに仕込み、イミン化合物に
対して約１〜約１０重量％の接触還元用触媒を加え、オ
ートクレーブ内を水素ガスで置換後、水素ガス圧力約１
〜約１０ｋｇ／ｃｍ2、温度約５〜約１００℃で約１〜
約１０時間接触還元することにより容易に式（Ａ）で表
されるＮ−置換アンスラニル酸エステル類を得ることが
できる。
が、一般的にはイミン化合物１重量部に対して約０．５
〜約１０重量部、好ましくは約１〜約３重量部の有機溶
媒に溶解してオートクレーブに仕込み、イミン化合物に
対して約１〜約１０重量％の接触還元用触媒を加え、オ
ートクレーブ内を水素ガスで置換後、水素ガス圧力約１
〜約１０ｋｇ／ｃｍ2、温度約５〜約１００℃で約１〜
約１０時間接触還元することにより容易に式（Ａ）で表
されるＮ−置換アンスラニル酸エステル類を得ることが
できる。
【００２０】上記接触還元に利用する有機溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プパノール、
iso−プロパノー等のアルコール類；ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン等の炭化水素類等を挙げることがで
き、殊にエタノールを好ましく挙げることができる。
は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プパノール、
iso−プロパノー等のアルコール類；ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン等の炭化水素類等を挙げることがで
き、殊にエタノールを好ましく挙げることができる。
【００２１】また接触還元触媒としては、例えばパラジ
ウム−カーボン（Ｐｄ−Ｃ）、パラジウム−アルミナ
（Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3）、ラネーニッケル（Ｒａ−Ｎｉ）及
び銅−クロム（Ｃｕ−Ｃｒ）等を挙げることができる。
ウム−カーボン（Ｐｄ−Ｃ）、パラジウム−アルミナ
（Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3）、ラネーニッケル（Ｒａ−Ｎｉ）及
び銅−クロム（Ｃｕ−Ｃｒ）等を挙げることができる。
【００２２】以下、参考例、実施例により本発明の態様
をさらに詳しく説明する。
をさらに詳しく説明する。
【００２３】
【参考例１】Ｎ−（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクチル）ア
ンスラニル酸メチル（Ａ−１の化合物）の合成。 Ｎ−（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクチリデ
ン）アンスラニル酸メチル３０．５ｇ（０．１モル）、
９９％エタノール５０ｍｌ及び５％Ｐｄ−Ｃ１．５ｇを
３００ｍｌオートクレーブに仕込み、水素で置換後、Ｈ
2圧１〜３ｋｇ／ｃｍ2で室温にて３時間反応した。触媒
を瀘別後溶媒を除去し、エーテルで抽出し５％硫酸水、
飽和食塩水、重曹水で洗滌後ミクロ蒸留塔で軽沸点部
（１０２〜２００℃／２ｍｍＨｇ）１．５ｇを除き、釜
残を製品とした。収量２７．５ｇ（収率９０％）。ガス
クロマトグラフィー（ＧＣ）による純度７２％。沸点２
００℃／２ｍｍＨｇ；屈折率（２０℃）１．５３３７。
該Ａ−１の化合物の構造式及び 1Ｈ−ＮＭＲのデータを
以下に示す。
ンスラニル酸メチル（Ａ−１の化合物）の合成。 Ｎ−（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクチリデ
ン）アンスラニル酸メチル３０．５ｇ（０．１モル）、
９９％エタノール５０ｍｌ及び５％Ｐｄ−Ｃ１．５ｇを
３００ｍｌオートクレーブに仕込み、水素で置換後、Ｈ
2圧１〜３ｋｇ／ｃｍ2で室温にて３時間反応した。触媒
を瀘別後溶媒を除去し、エーテルで抽出し５％硫酸水、
飽和食塩水、重曹水で洗滌後ミクロ蒸留塔で軽沸点部
（１０２〜２００℃／２ｍｍＨｇ）１．５ｇを除き、釜
残を製品とした。収量２７．５ｇ（収率９０％）。ガス
クロマトグラフィー（ＧＣ）による純度７２％。沸点２
００℃／２ｍｍＨｇ；屈折率（２０℃）１．５３３７。
該Ａ−１の化合物の構造式及び 1Ｈ−ＮＭＲのデータを
以下に示す。
【００２４】
【化５】
【００２５】
【参考例２】Ｎ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２
−メチルプロピリデン］アンスラニル酸メチル（Ａ−２
の化合物）の合成。 Ｎ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２
−メチルプロピリデン］アンスラニル酸メチル６５ｇ
（０．２モル）、９９％エタノール１５０ｍｌ及び５％
Ｐｄ−Ｃ３ｇを１リットルのオートクレーブに仕込み、
室温条件にてＨ2圧力１〜３ｋｇ／ｃｍ2で６時間反応し
た。反応後参考例１と同様に処理してｂｐ１９０℃／２
ｍｍＨｇ、屈折率（２０℃）１．５８９１の表題化合物
５８ｇ（収率８９％）を得た。ＧＣ純度９１％。該Ａ−
２の化合物の構造式及び1Ｈ−ＮＭＲのデータを以下に
示す。
−メチルプロピリデン］アンスラニル酸メチル（Ａ−２
の化合物）の合成。 Ｎ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２
−メチルプロピリデン］アンスラニル酸メチル６５ｇ
（０．２モル）、９９％エタノール１５０ｍｌ及び５％
Ｐｄ−Ｃ３ｇを１リットルのオートクレーブに仕込み、
室温条件にてＨ2圧力１〜３ｋｇ／ｃｍ2で６時間反応し
た。反応後参考例１と同様に処理してｂｐ１９０℃／２
ｍｍＨｇ、屈折率（２０℃）１．５８９１の表題化合物
５８ｇ（収率８９％）を得た。ＧＣ純度９１％。該Ａ−
２の化合物の構造式及び1Ｈ−ＮＭＲのデータを以下に
示す。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【参考例３】Ｎ−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチ
ル）アンスラニル酸メチル（Ａ−３の化合物）の合成。 Ｎ−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチリ
デン）アンスラニル酸メチル２６ｇ（０．１モル）を参
考例１と同様の条件で接触還元してｂｐ１８６℃／ｍｍ
Ｈｇ、屈折率（２０℃）１．５６３５の表題化合物２
２．５ｇ（収率８８％）を得た。該Ａ−３の化合物の構
造式及び1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
ル）アンスラニル酸メチル（Ａ−３の化合物）の合成。 Ｎ−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチリ
デン）アンスラニル酸メチル２６ｇ（０．１モル）を参
考例１と同様の条件で接触還元してｂｐ１８６℃／ｍｍ
Ｈｇ、屈折率（２０℃）１．５６３５の表題化合物２
２．５ｇ（収率８８％）を得た。該Ａ−３の化合物の構
造式及び1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【００２８】
【化７】
【００２９】
【参考例４】参考例１〜３と同様にして得られた本発明
のその他の式（Ａ）に包含される化合物の物性値を下記
表３にまとめて記載する。以下の記載においては本発明
の式（Ａ）に包含されるその他の化合物は表３の化合物
Ｎo.の番号をもって表す。
のその他の式（Ａ）に包含される化合物の物性値を下記
表３にまとめて記載する。以下の記載においては本発明
の式（Ａ）に包含されるその他の化合物は表３の化合物
Ｎo.の番号をもって表す。
【００３０】
【表３】
【００３１】
【実施例１】ローズタイプの調合香料組成物として下記
の各成分（重量部）を混合した。
の各成分（重量部）を混合した。
【００３２】上記組成物９６０ｇにＮ−（３，４−メチ
レンジオキシフエニルメチル）−アンスラニル酸メチル
（化合物Ａ−４）４０ｇを混合して新規なローズ調合香
料を調製した。この新規な調合香料組成物について、専
門パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネ
ラー１０人の全員が該化合物を加えた新規調合香料組成
物は、天然のローズの特徴及び持続性の点で格段に優れ
ているとした。
レンジオキシフエニルメチル）−アンスラニル酸メチル
（化合物Ａ−４）４０ｇを混合して新規なローズ調合香
料を調製した。この新規な調合香料組成物について、専
門パネラー１０人により比較した。その結果、専門パネ
ラー１０人の全員が該化合物を加えた新規調合香料組成
物は、天然のローズの特徴及び持続性の点で格段に優れ
ているとした。
【００３３】
【実施例２〜４】上記化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ
−２のＮ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル］アンスラニル酸メチル（実
施例２）、化合物Ａ−１のＮ−（７−ヒドロキシ−３，
７−ジメチルオクチル）−アンスラニル酸メチル（実施
例３）、化合物Ａ−３のＮ−（２，４−ジメチル−３−
シクロヘキセニルメチル）アンスラニル酸メチル（実施
例４）を用いた場合には、夫々の香気のニュアンスには
幾分違いはあるものの基本的な効果においては同様の結
果が得られた。
−２のＮ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル］アンスラニル酸メチル（実
施例２）、化合物Ａ−１のＮ−（７−ヒドロキシ−３，
７−ジメチルオクチル）−アンスラニル酸メチル（実施
例３）、化合物Ａ−３のＮ−（２，４−ジメチル−３−
シクロヘキセニルメチル）アンスラニル酸メチル（実施
例４）を用いた場合には、夫々の香気のニュアンスには
幾分違いはあるものの基本的な効果においては同様の結
果が得られた。
【００３４】
【実施例５〜８】蘭タイプの調合香料組成物として下記
の各成分（重量部）を混合した。
の各成分（重量部）を混合した。
【００３５】上記組成物９１０ｇに化合物Ａ−１０のＮ
−［３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ル］アンスラニル酸エチル９０ｇ（実施例５）を加える
ことにより、新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された
持続性を有する新規な調合香料組成物が得られた。
−［３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ル］アンスラニル酸エチル９０ｇ（実施例５）を加える
ことにより、新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された
持続性を有する新規な調合香料組成物が得られた。
【００３６】また、上記Ａ−１０の化合物の代わりに化
合物Ａ−７のＮ−［３−（４−エチルフェニル）−２，
２−ジメチルプロピル］アンスラニル酸メチル（実施例
６）、化合物Ａ−２２のＮ−［３−（４−ヒドロキシ−
４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセニルメチル］
アンスラニル酸メチル（実施例７）、化合物Ａ−２５の
Ｎ−［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−
３−シクロヘキセニルメチル］アンスラニル酸エチル
（実施例８）を用いることにより、夫々のニュアンスは
違うが新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された持続性
を有する新規な調合香料組成物が得られた。
合物Ａ−７のＮ−［３−（４−エチルフェニル）−２，
２−ジメチルプロピル］アンスラニル酸メチル（実施例
６）、化合物Ａ−２２のＮ−［３−（４−ヒドロキシ−
４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセニルメチル］
アンスラニル酸メチル（実施例７）、化合物Ａ−２５の
Ｎ−［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−
３−シクロヘキセニルメチル］アンスラニル酸エチル
（実施例８）を用いることにより、夫々のニュアンスは
違うが新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された持続性
を有する新規な調合香料組成物が得られた。
【００３７】
【実施例９〜１２】ブーケタイプの調合香料組成物とし
て下記の成分（重量部）を混合した。
て下記の成分（重量部）を混合した。
【００３８】上記組成物９１０ｇに化合物Ａ−１７のＮ
−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチル）
アンスラニル酸エチル９０ｇを加える（実施例９）こと
により、新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された持続
性を有する新規な調合香料組成物が得られた。
−（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチル）
アンスラニル酸エチル９０ｇを加える（実施例９）こと
により、新鮮でより天然的な蘭タイプが強調された持続
性を有する新規な調合香料組成物が得られた。
【００３９】また、上記Ａ−１７の化合物の代わりにＡ
−２０のＮ−［４−（４−メチル−３−ペンテニル）−
３−シクロヘキセニルメチル］アンスラニル酸メチル
（実施例１０）、Ａ−２６のＮ−７−ヒドロキシ−６，
７−ジメチルオクチル−アンスラニル酸エチル（実施例
１１）、化合物Ａ−１８のＮ−［３−（４−メチル−３
−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルメチル］アンス
ラニル酸メチル（実施例１２）を用いることにより、夫
々のニュアンスは違うが新鮮でより天然的な蘭タイプが
強調された持続性を有する新規な調合香料組成物が得ら
れた。
−２０のＮ−［４−（４−メチル−３−ペンテニル）−
３−シクロヘキセニルメチル］アンスラニル酸メチル
（実施例１０）、Ａ−２６のＮ−７−ヒドロキシ−６，
７−ジメチルオクチル−アンスラニル酸エチル（実施例
１１）、化合物Ａ−１８のＮ−［３−（４−メチル−３
−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルメチル］アンス
ラニル酸メチル（実施例１２）を用いることにより、夫
々のニュアンスは違うが新鮮でより天然的な蘭タイプが
強調された持続性を有する新規な調合香料組成物が得ら
れた。
【００４０】
【実施例１３〜１６】グレープ用香気香味組成物として
下記の各成分（重量）を混合した。
下記の各成分（重量）を混合した。
【００４１】上記組成物９５ｇに化合物Ａ−８のＮ−
［３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロ
ピル］アンスラニル酸エチル５ｇを加える（実施例１
３）ことにより、甘い天然的なグレープ感を有し且つよ
り持続性を有する新規なグレープ調合香料組成物が得ら
れた。
［３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロ
ピル］アンスラニル酸エチル５ｇを加える（実施例１
３）ことにより、甘い天然的なグレープ感を有し且つよ
り持続性を有する新規なグレープ調合香料組成物が得ら
れた。
【００４２】また、上記Ａ−８の化合物の代わりにＡ−
１１のＮ−（３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキ
セニルメチル）アンスラニル酸メチル（実施例１４）、
Ａ−６のＮ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル］アンスラニル酸エチル（実
施例１５）、Ａ−９のＮ−［３−（４−メトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル］アンスラニル酸エチル（実
施例１６）を用いることにより、幾分ニュアンスは違う
が新鮮でより天然的なグレープ調が強調された持続性を
有する新規な調合香料組成物が得られた。
１１のＮ−（３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキ
セニルメチル）アンスラニル酸メチル（実施例１４）、
Ａ−６のＮ−［３−（３，４−メチレンジオキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル］アンスラニル酸エチル（実
施例１５）、Ａ−９のＮ−［３−（４−メトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル］アンスラニル酸エチル（実
施例１６）を用いることにより、幾分ニュアンスは違う
が新鮮でより天然的なグレープ調が強調された持続性を
有する新規な調合香料組成物が得られた。
【００４３】専門パネラー１０人により本発明品を加え
た調合香料組成物と無添加品を比較検討した。その結
果、専門パネラー１０人全員がいずれも本発明品を加え
た調合香料組成物が香気及びその持続性のいずれについ
ても格段に優れているとした。
た調合香料組成物と無添加品を比較検討した。その結
果、専門パネラー１０人全員がいずれも本発明品を加え
た調合香料組成物が香気及びその持続性のいずれについ
ても格段に優れているとした。
【００４４】
【発明の効果】本発明によって提供される式（Ａ）に包
含される化合物は、従来知られているエナミン類の不飽
和結合を接触還元することによって、より一層軽快で華
やかなニュアンスが付加され、また色調的にも顕著に淡
色化されるため調合上有利となり、さらにエナミン類に
比べて加水分解されにくい利点がある。従って本発明の
式（Ａ）化合物は優れた安定性を付与できる各種の合成
香料、天然精油、合成精油、柑橘油などとよく調和し、
式（Ａ）の化合物を利用して新規な香料組成物が調製で
きる。より具体的には、式（Ａ）の化合物を例えば、ベ
ルガモット油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー
油、マンダリン油等の合成精油中に配合すると、天然精
油が本来有する香気香味にマイルドでこくがあり且つ持
続性のある改良効果を合成精油に付与できる。また、例
えばオレンジ、ライム、グレープフルーツ等のごとき柑
橘精油；ラベンダー油、ベチバー油、シダーウッド油、
シトロネラ油、ゼラニウム油、ラバンジン油、サンダル
油等のごとき天然精油に対しても良く調和し、その精油
の特徴を強調することができ、まろやかでこくがあり天
然らしさがあり、加えて優れた持続性のある新規な香料
組成物を調製することができる。
含される化合物は、従来知られているエナミン類の不飽
和結合を接触還元することによって、より一層軽快で華
やかなニュアンスが付加され、また色調的にも顕著に淡
色化されるため調合上有利となり、さらにエナミン類に
比べて加水分解されにくい利点がある。従って本発明の
式（Ａ）化合物は優れた安定性を付与できる各種の合成
香料、天然精油、合成精油、柑橘油などとよく調和し、
式（Ａ）の化合物を利用して新規な香料組成物が調製で
きる。より具体的には、式（Ａ）の化合物を例えば、ベ
ルガモット油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー
油、マンダリン油等の合成精油中に配合すると、天然精
油が本来有する香気香味にマイルドでこくがあり且つ持
続性のある改良効果を合成精油に付与できる。また、例
えばオレンジ、ライム、グレープフルーツ等のごとき柑
橘精油；ラベンダー油、ベチバー油、シダーウッド油、
シトロネラ油、ゼラニウム油、ラバンジン油、サンダル
油等のごとき天然精油に対しても良く調和し、その精油
の特徴を強調することができ、まろやかでこくがあり天
然らしさがあり、加えて優れた持続性のある新規な香料
組成物を調製することができる。
【００４５】更に、例えば各種合成香料、天然香料、天
然精油、柑橘精油等から調製される例えば、ストロベリ
ー、レモン、オレンジ、グレープフルーツ、アップル、
パインアップル、バナナ、メロン等の如きフレーバー組
成物に配合するとマイルドでこくのある天然らしさがあ
り且つ持続性の強調された香料組成物が調製できる。
然精油、柑橘精油等から調製される例えば、ストロベリ
ー、レモン、オレンジ、グレープフルーツ、アップル、
パインアップル、バナナ、メロン等の如きフレーバー組
成物に配合するとマイルドでこくのある天然らしさがあ
り且つ持続性の強調された香料組成物が調製できる。
【００４６】上記式（Ａ）の化合物の配合量は、その目
的及び配合される香気香味組成物によっても異なるが、
一般的には例えば香料組成物全体の約０．００１〜約３
０重量％程度の範囲を例示することができる。
的及び配合される香気香味組成物によっても異なるが、
一般的には例えば香料組成物全体の約０．００１〜約３
０重量％程度の範囲を例示することができる。
【００４７】かくして、本発明によれば、式（Ａ）の化
合物を有効成分としてなる持続性香気香味付与乃至改良
補強剤が提供でき、該剤を利用して式（Ａ）の化合物を
香気香味成分として含有することを特徴とする飲食品
類、式（Ａ）化合物を香気香味成分として含有すること
を特徴とする保健・衛生・医薬品類などを提供すること
ができる。
合物を有効成分としてなる持続性香気香味付与乃至改良
補強剤が提供でき、該剤を利用して式（Ａ）の化合物を
香気香味成分として含有することを特徴とする飲食品
類、式（Ａ）化合物を香気香味成分として含有すること
を特徴とする保健・衛生・医薬品類などを提供すること
ができる。
【００４８】例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料
類、炭酸飲料類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャ
ーベット類、アイスキャンデイー類の如き冷菓類；和・
洋菓子類、ジャム類、チュウインガム類、パン類、コー
ヒー、ココア、紅茶、緑茶の如き嗜好飲料類；和風スー
プ類、洋風スープ類の如きスープ類、風味調味料、各種
インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類等
に、そのユニークな香気香味を付与できる適当量を配合
した飲食品類を提供できる。また例えば、シャンプー
類、ヘアークリーム類、ポマード、その他の毛髪用化粧
料基剤；オシロイ、口紅、その他の化粧料用基剤や化粧
用洗剤基剤等に、そのユニークな香気を付与できる適当
量を配合した化粧品類が提供できる。更にまた、洗濯用
洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤その他
保健・衛生用洗剤類；歯磨き、ティッシュー、トイレッ
トペーパー等の各種保健・衛生材料類；医薬品の服用を
容易にするための矯味、賦香剤など保健・衛生・医薬品
類に、そのユニークな香味を付与できる適当量を配合も
しくは施用した保健衛生・医薬品類を提供できる。
類、炭酸飲料類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャ
ーベット類、アイスキャンデイー類の如き冷菓類；和・
洋菓子類、ジャム類、チュウインガム類、パン類、コー
ヒー、ココア、紅茶、緑茶の如き嗜好飲料類；和風スー
プ類、洋風スープ類の如きスープ類、風味調味料、各種
インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類等
に、そのユニークな香気香味を付与できる適当量を配合
した飲食品類を提供できる。また例えば、シャンプー
類、ヘアークリーム類、ポマード、その他の毛髪用化粧
料基剤；オシロイ、口紅、その他の化粧料用基剤や化粧
用洗剤基剤等に、そのユニークな香気を付与できる適当
量を配合した化粧品類が提供できる。更にまた、洗濯用
洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤その他
保健・衛生用洗剤類；歯磨き、ティッシュー、トイレッ
トペーパー等の各種保健・衛生材料類；医薬品の服用を
容易にするための矯味、賦香剤など保健・衛生・医薬品
類に、そのユニークな香味を付与できる適当量を配合も
しくは施用した保健衛生・医薬品類を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 317/58
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（Ａ） 【化１】 但し式中−Ｒ1は 【化２】 よりなる群から選ばれた基を示し、またＲ2はメチル基
又はエチル基を示す、で表されるＮ−置換アンスラニル
酸エステル類を有効成分として含有することを特徴とす
る香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3331566A JP2789271B2 (ja) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | 香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3331566A JP2789271B2 (ja) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | 香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140585A true JPH05140585A (ja) | 1993-06-08 |
| JP2789271B2 JP2789271B2 (ja) | 1998-08-20 |
Family
ID=18245095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3331566A Expired - Fee Related JP2789271B2 (ja) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | 香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2789271B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003521445A (ja) | 1998-07-10 | 2003-07-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 一種、またはそれ以上の有効成分を含んでなるアミン反応化合物 |
| KR100719074B1 (ko) * | 2002-11-18 | 2007-05-16 | 아이씨티 코., 엘티디. | 배기가스 정화용 촉매 및 배기가스의 정화 방법 |
| CN116003377A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-25 | 波顿香料股份有限公司 | 一种豆蔻香气化合物及其制备方法和茉莉香型香精 |
-
1991
- 1991-11-21 JP JP3331566A patent/JP2789271B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003521445A (ja) | 1998-07-10 | 2003-07-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 一種、またはそれ以上の有効成分を含んでなるアミン反応化合物 |
| KR100719074B1 (ko) * | 2002-11-18 | 2007-05-16 | 아이씨티 코., 엘티디. | 배기가스 정화용 촉매 및 배기가스의 정화 방법 |
| CN116003377A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-25 | 波顿香料股份有限公司 | 一种豆蔻香气化合物及其制备方法和茉莉香型香精 |
| CN116003377B (zh) * | 2022-12-30 | 2024-03-19 | 波顿香料股份有限公司 | 一种豆蔻香气化合物及其制备方法和茉莉香型香精 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2789271B2 (ja) | 1998-08-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |