JPS6150932A - １，１，２，２−テトラメチルプロパノ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、従来文献未記載の蕃料物質として有用な新規
化合物の１．１，２．２−テトラメチルプロパツールに
関する。本発明は、又、該化合物の製法及びその利用に
も関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（Ａ） −←−−ｆ−ＯＨ（Ａ） で表わされる１、１，２．２−テトラメチルプロパツー
ルに関する。更に本発明は上記式（Ａ）化合物を有効成
分として含有することを特徴とする持続性香気香味賦与
乃至変調剤にも関し、又、上記式（Ａ）の製法に関する
。

本発明者らは、低分子の脂肪族アルコール系で香料とし
て有用な化合物の開発研究をしてきた。

その結果、上記式（、（）で表わされる従来文献未記載
の新規化合物１，１，２．２−テトラメチルプロパツー
ルが合成できることを発見し且つその合成に成功した。

更に、本発明者らは、該式（Ａ）化合物が、しょうのう
様で特有の清涼な香気を有し、且つ昇華性を有し、又、
優れた持続性とブースター効果（調合香料組成物の香気
強化剤、トップノートの強化剤として有用な効果）があ
ること、及び該化゛合物が工業的に容易且つ安価に製造
できること、更に、該化合物は優れた持続性を有し、各
種の香料組成物の持続性香気香味賦与乃至変調剤とじて
有用であることを発見した。

従来、上記式（Ａ）化合物と構造類似の化合物としては
、例えば第三級ブチルアルコール、第三級アミルアルコ
ール力どが知られているが、これらは香料用として使用
された例はほとんど知られていなく、又、その香質も上
記式（Ａ）化合物とは全く異質なものである。

本発明の上記式（Ａ）化合物は、各種の香料組成物例え
ば、果実系、スパイス系、タバコ系、７ラワー系、グリ
ーン系などの香料組成物に配合して、ブースター効果と
同時に持続性の香気香味賦与乃至変調剤として利用でき
る有用な化合物であシ、又、上記式（Ａ）化合物は、そ
の昇華性を利用して、例えば防虫作用、防臭作用、抗酸
化作用、抗菌作用が期待される有用な新規化合物であシ
、更に他の有機合成中間体としても有用な新規化合物で
あることがわかった。

従って本発明の目的は、従来文献未記載の前記式（Ａ）
化合物及びその製法を提供するにある。

本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的ならびに
利点は以下の記載から明らかになるであろう。

本発明の上記式（、（）化合物は、例えば、３゜３−ジ
メチル−２−ブタノンとメチルマグネシウムハライドを
有機溶媒中で接触せしめることにより容易に合成するこ
とができる。

上記反応に於いて、メチルマグネシウムノ・ライドの使
用量としては、例えば３．３−ジメチル−２−ブタノン
（ビナコリン゛）に対して約０．９〜約１．５モル程度
の範囲を例示することができる。又、上記反応に使用す
る有機溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、などが例示できる。これら有
機溶媒の使用量は、適宜に選択でき、例えば、ビナコリ
ンに対して約２〜約２０重計％程度の使用範囲をあげる
ことができる。上記反応の温度及び時間は、適宜に選択
して行うことがで凱例えば、約−５０’〜約１００℃程
度の温度及び約０．５〜約８時間程度の時間で行うこと
ができる。反応終了後は、反応液を例えば環化アンモニ
クム水溶液中に注入し、エーテル抽出し、エーテル層を
食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、
例えば蒸留して上記式Ｌ４）化合物を容易に得ることが
できる。

又、上記製法にかえて、例えば、下記のような反応工程
Ｉ１１〜（５）　（７）いづれかによっても、上記式（
Ａ）化合物を容易に合成することができる。

人 上述のようにして製造できる上記式（Ａ）１゜１　、２
　、１１−テトラメチルプロ／くノールは、フ゛−スタ
ー効果と同時に持続性の優れた香気香味賦与乃至変調剤
として有用であることが発見された。

該式（７１）化合物は、しょうのう様で特有の清涼な香
気を有し、且つ昇華性があり又、優れた持続性とブース
ター゛効果を有し、特に各種の飲食品、香粧品類、保健
・衛生・医薬品類などの香気乃至香味成分として優れた
持続性及びユニークな香気香味を有する。

より具体的には、式（Ａ）の１．１，２．２−テトラメ
チルプロパツールを、例えに、合成単品香料の１８を以
上に配合すると新規な各種のトップ／−トの優れた持続
性香気香味賦与乃至変調剤が調製できる。また例えばベ
ルガモツト油、レモン油、ゼラニウム油、マンダリン油
、ラベンダー油などの合成精油に配合すると天然精油が
本来有するマイルドでこくのある新規なトップノートの
優れた持続性香気香味賦与乃至変調剤が調整できる。

更に例えば、オレンジ油、ライム油、レモン油、グレー
プフルーツ油、オークモス油、シトロネラ油、ベチバー
油、シナモン油、パチョリ−油、クローブ油、ベルガモ
ツト油、ローズ油などの如き天然精油に対しても良く調
和し、その精油の特徴を強調した新規なトップノートの
優れた持続性香気香味賦与乃至変調剤を調製することが
できる。

更に又、天然香料および合成単品香料のうち、二種以上
を調合した調合香料例えば、ローズ、・ジャスミン、リ
ラ、モクセイ、カーネーション、ミューゲのシングル７
０−ラル（単−花香調）やそれらの複合したフローラル
ブーケやこれらにグリーンノート、スパイシーノートま
たはアルデヒドノートラ加えたモダンフローラルプーケ
あるいはオリエンタルブーケなどのごときフレグランス
組成物、又ストロベリー、レモン、オレンジ、グレープ
７／Ｌ／−ツ、アップル、パイナツプルなどの如きフレ
ーバー組成物に配合すると、マイルドでこくのある天然
らしさかあり、トップノートが優れ且つ持続性の強調さ
れた新規な香気香味賦与乃至変調剤を得ることができる
。

前記中（Ａ）の１，１，２１２−テトラメチルプロパツ
ールの配合量は、その目的及び配合される香気香味賦与
乃至変調剤によっても異なるが、例えば、全体のｖ：Ｊ
Ｏ，Ｇｏ１〜約２０約２髄斯くして、本発明によれば式
（Ａ）の１．１。

２、２−テトラメチルプロパツールを有効成分としそな
るトップノートの優れた持続性香気香味賦与乃至変調剤
もしくは強化剤を利用して、式Ｌ４）の１．１，２．２
−テトラメチルプロパツールを香味成分として含有する
ことを特徴とする飲食品類、式（Ａ）の１．１，２．２
−テトラメチルプロパツールを香気成分として含有する
ことを特徴とする化粧品類、式（Ａ″ｉ．の１，１，２
．２−テトラメチルプロパツールを香気香味成分として
含有することを特徴とする保健、衛生、医薬品類を提供
することができる。

例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料の
如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイ
スキャンデー類の如き冷菓類；和・洋菓子類、ジャム類
、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶
、お茶の如き嗜好品類；利潤スープ類、洋風スープ類の
如き□スープ類；風味調味料、４！ｒ種インスタント飲
料乃至食品類、各種スナック食品類などに、そのユニー
ク安香気香味賦与できる適当量を配合した飲食物類を提
供できる。又例えば、シャンプー類、ヘアクリーム類、
ポマード、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口紅
、その他の化粧用基材や化粧用洗剤類基剤などに、その
ユニークな香気を賦与できる適当量を配合した化粧品類
が提供できる。更に又、〜 洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香消
臭剤その他各種の保健・衛生用洗剤類：歯ミカキ、ティ
シュ−、トイレットペーパーなどのを配合もしくは施用
した保健・衛生・医薬品類を提供できる。

以下に実施例を掲げて、本発明の式［４）化合物の製造
例及び利用例についての敵襲様を、更に詳細に説明する
。

実施例　１−ｆｉｌ：　　１，１，２．２−テトラメチ
ルプロパツールの合成〔式 ％式％） ビナコリン２（１（０，２モル）と乾燥ジエチルエーテ
ル４０　ｍｌの混合液を２０〜３５°Ｃ１３０分にて市
販のａメチルマグネシウムヨウシト責２モル／ジエチル
エーテル）溶液１１０−に滴下、室温下１時間反応した
。次に反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ下
層を分離し、エーテル層は食塩水で洗浄し、Ｍｇ　ＳＯ
４にて乾燥後溶媒を回収し、常圧下に蒸留して沸点１２
６〜１２８°Ｃ留分として目的化合物２０．Ｆを得だ。

収率８５％。このものの構造はＮ　ノｓＩ　Ｒによシ確
認した。

ＮＭＲ（ＣＤＣｔ、）δ１．５８　（ＩＨＸ　ｂｒｏａ
ｄＳ）、１．２１　（６Ｈ，ｇ）０．８７　（９Ｈ，ｓ
）尚、この化合物は室温で結晶であり、融点は７７〜７
９℃であった。

実施例　１−　＋２１　：　　式（、（）化合物の合成
マグネシウム５．７５．９、ジエチルエーテル５０ゴに
０−１０℃にて塩化メチルガスを吹き込みＭｅｌｌｇＣ
ｔのグリニヤール試薬を調整した後、実施例１−１１１
と同様に処理、蒸留し、２１１の目的物を得た。収率９
１％。

実施例　１−　ｆ３）　：　　式（Ａ＞化合物の合成マ
グネシウム５．７５．ＦＸＡ化メデメチル２．７．９（
０，２５モル）、テトラヒドロフラン５０ｍ１から常法
に従ってＭｅＭｇＥｒのグリニヤール試薬を調整した後
３０′′〜４０３０分でビナコリン２０．９（ｏ、２モ
ル）とテトラヒドロ７ラン５０ｒｎ！。

の混合溶液をＭｅｋｆｇＢｒ溶液中に滴下する。滴下後
、７０℃、６時間更に反応を行った。反応終了後、反応
液中に塩化アンモニウム水溶液を注ぎ、次いでエーテル
で抽出を行った。エーテル層を食塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥しエーテルを回収後蒸留して目的物２
０Ｆを得た。収率８５％。

実施例　２ リラタイプの香気組成物を下記の各成分（重量部）で混
合することによって製造した。

フェニルエチルアセテート　　　　　　　　１゜シンナ
ミックアルコール　　　　　　　　　４゜ターピネオー
ル　　　　　　　　　　　　　１３０シクラメンアルデ
ヒド　　　　　　　　　　　１０ヘリオトロピン　　　
　　　　　　　　　　　５゜シンナミルアセテート１０ カーネーション　　　　　　　　　　　　　　２゜リナ
ロール　　　　　　　　　　　　　　　　　３゜インド
ール　　　　　　　　　　　　　　　２ステイラツクス
レジノイド　　　　　　　　３゜イランイラン　　　　
　　　　　　　　　　１゜ヒドロキシシトロネラール　
　　　　　　２９０ベンジルアセテート　　　　　　　
　　　　　２゜アニスアルデヒド　　　　　　　　　　
　　２゜アブソリュートジャスミン　　　　　　　　２
゜フェニルエチルアルコール　　　　　　　２７８アニ
スアルコール　　　　　　　　　　　　３゜ｔｏｏ。

上記組成物１００．！ｉ’に１．１，２．２−テトラメ
チルプロパツール１０．９を混合し香気組成物を製造し
た。このものの香気は、シャープでソフトなフレッシュ
感を有し且つ優れた持続性を有する新規なリラタイプの
新規な調合香料が得られた。

実施例　３ ０−ズタイプの香気組成物を下記の各成分（重量部）で
混合することによって製造した。

ヒドロキシシトロネラール２゜ ネ０−ノ′　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ローズオ
キサイド　　　　　　　　　　　　　　　　２゜ゲラニ
オール　　　　　　　　　　　　　　　　　１００フエ
ニルエチルグロピオネート３゜ フェニルエチルアルコール　　　　　　　　　　３８５
シトロネロール　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００シンナミツクアルコール　　　　　　　　　　　　
３゜ムスクケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１゜ロジノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８５メチルイオノン　　　　　　　　　　　　　　
　　　５フエニルエチルメチルカルヒノール　　　　　
　１００オイゲノール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５ゲラニルアセテート８゜ 上記組成物１ｏｏＩｌに１．１，２．２−テトラメチル
プロパツール５Ｉを混合し香気組成物を製造した。この
ものの香気は、シャープでソフトなフレッシュ感を有し
且つ優れた持続性を有する新規なローズタイプの新規な
調合香料が得られた。

実施例　４ ブーケタ・イブの香気組成物を下記の各成分（重量部）
で混合することによって製造した。

フェニルエチルアルコール　　　　　　　　　　１８０
リナリルアセテ−１・　　　　　　　　　　　　　　　
３０ペルガモツトシンセテイツク　　　　　　　　　　
　４０ゼラニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０ベンジルアセテ−）　　　　　　　　　　　　　
　　　６０ヘリオトロピン　　　　　　　　　　　　　
　　　　８０ゲラニオール　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１０ラベンダー　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０β−イオノン　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００アミルサリシレ−１・　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４５タービニルアセテート
　　　　　　　　　　　　　１３５シダーオイル　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｌＯＯシトロネロー／Ｉ
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０上記組
成物１００Ｉに１．１，２．２−テトラメチルプロパツ
ール５Ｉを混合し香気組成物を調整した。このものの香
気は、シャープでソフトなフレッシュ感を有し且つ優れ
た持続性を有する新規なブーケタイプの新規な調合香料
が得られた。

実施例　５ プラム用香気香味組成物として下記の各成分（重量）を
混合した。

アミルブチレート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０ベンズアルデヒド　　　　　　　　　　　　　　
１７５ブチルフオメート　　　　　　　　　　　　　　
　　１０シトロネロール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１エチルブチレート　　　　　　　　　　　
　　　　　５０エチルバレレート　　　　　　　　　　
　　　　　１５インアミルグロピオネート１０ ｒ−ノナラクトン　　　　　　　　　　　　　　　　　
５オレンジエツセンシヤルオイル　　　　　　　　　１
５２−フエ二−１−プロピルブチレート　　　　　　１
００ｒ−ワンデカラクトン　　　　　　　　　　　　　
　　３バニリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５８６計１０００ 上記組成物１ｏｏＩＩに１．１，２．２−テトラメチル
プロパツール５Ｉを混合し香気香味組成物　　　　　　
　、。

を調整した。このものの香気香味は、新鮮で天然らしさ
に優れ且つ優れた持続性を有する新規なプラム用香気香
味組成物が得られた。

外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） で表わされる１，１，２，２−テトラメチルプロパノー
   ル。